DE3614687A1 - Aufzeichnungsmaterial - Google Patents

Aufzeichnungsmaterial

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DE3614687A1
DE3614687A1 DE19863614687 DE3614687A DE3614687A1 DE 3614687 A1 DE3614687 A1 DE 3614687A1 DE 19863614687 DE19863614687 DE 19863614687 DE 3614687 A DE3614687 A DE 3614687A DE 3614687 A1 DE3614687 A1 DE 3614687A1
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    • B41M5/124Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein using pressure to make a masked colour visible, e.g. to make a coloured support visible, to create an opaque or transparent pattern, or to form colour by uniting colour-forming components
    • B41M5/132Chemical colour-forming components; Additives or binders therefor
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Description

Patentanwälte Dipl.-Ing. H. Weickmann, IHp^.-^ys. Dr. K. Fincke
Dipl.-Ing. F. A.Weickm-ann, Dipl.-Chem. B. Huber Dr.-Ing. H. Liska, Dipl.-Phys. Dr. J. Prechtel
.3L-
8000 MÜNCHEN 86 POSTFACH 860 820 MÖHLSTRASSE 22
30, April 1986
THE OTGGIITS IEAPS GROUP LIMIEDD ££?!*?""*. 3 6 H 6 8
TELEGRAMM PATENTWEICKMANN MÜNCHEN P.O. BOX 88
Gateway House, Basing View
Basingstoke
Hampshire
England RG 21 23Ξ
Aufzeichnungsmaterial
Die Erfindung betrifft ein Aufzeichnungsmaterial mit einer farbentwickelnden Zusammensetzung für den Gebrauch bei druckempfindlichen Aufzeichnungsvorrichtungen (oder kohlefreies Durchschlagpapier, wie solche Vorrichtungen üblicherweise genannt werden).
Eine farbentwickelnde Zusammensetzung ist, wie allgemein bekannt, eine Zusammensetzung, die bei Kontakt mit einer farblosen Lösung eines chromogenen Materials eine Farbe entwickelt (solche chromogenen Stoffe werden auch als Farbbildner bezeichnet).
Druckempfindliche Aufzeichnungsvorrichtungen können auf die verschiedenste Weise ausgebildet sein. Am weitesten verbreitet ist der Transfertyp, der ein oberes Blatt (im folgenden als CB-Blatt (jooated b_ack sheet) oder als auf der unteren Seite beschichtetes Blatt bezeichnet) umfaßt, das auf seiner unteren Oberfläche mit Mikrokapseln überzogen ist, die eine Lösung von mindestens einem chromogenen Material in einem ölartigen Lösungsmittel
ORIGINAL INSPECTS)
36Η687
enthalten und das weiterhin ein unteres Blatt umfaßt (im folgenden als CF (coated front sheet) oder oben beschichtetes Blatt bezeichnet), das auf seiner nach oben liegenden Oberfläche mit einer farbentwickelnden Zusammensetzung beschichtet ist. Wird mehr als nur ein Durchschlag benötigt, so werden ein oder mehrere Zwischenblätter (im folgenden als CFB-Blätter oder oben und unten beschichtetes Blatt (coated front and back sheet) bezeichnet, wobei jedes dieser Blätter auf seiner Unterseite mit Mikrokapsein und auf seiner Oberseite mit der farbentwickelnden Zusammensetzung beschichtet ist. Wird auf diese Blätter durch Schreiben oder Antippen mit einer Schreibmaschine Druck ausgeübt, brechen die Mikrokapseln auf und die Lösung mit dem chromogenen Material fließt auf die farbentwickelnde Zusammensetzung und löst eine chemische Reaktion aus, die die Farbe im chromogenen Material entwickelt und auf diese Weise ein Bild herstellt.
In einem anderen Typ einer druckempfindlichen Aufzeichnungsvorrichtung, der auch als der unabhängige oder
autogene Typ bekannt ist, sind sowohl die Mikrokapseln, die das chromogene Material enthalten als auch die farbentwickelnde Zusammensetzung nebeneinanderliegend auf oder im selben Blatt vorhanden.
25
Eine solche druckempfindliche Aufzeichnungsvorrichtung wird in vielen Patentschriften behandelt. Zum Beispiel sind Transfersets im US-Patent Nr. 2 730 456 und unabhängige oder autogene Sets im US-Patent Nr. 27 30 457 beschrieben.
Eine Vielzahl von Materialien, und zwar sowohl organische als auch anorganische, wurden für die Verwendung als aktive Bestandteile in farbgebenden Zusammensetzungen vorgeschlagen. Unter diesen finden organische Materialien wie v Phenolformaldehyd-Novolakharze und Salicylsäureabkömmlin-
M. INSPECTED
■k-
36U687
ge sowie absorbierende anorganische Materialien wie zum Beispiel mit Säure gewaschener Montmorillonitton am häufigsten Verwendung.
Druckempfindliche Aufzeichnungsvorrichtungen finden normalerweise als vorgedruckte handelsübliche Geschäftsformulare Verwendung. Dafür werden zum Beispiel die verschiedenen Blätter, die das Set bilden, vor ihrer Zusammenfügung zum Set bedruckt. Das in solchen Sets verwendete Papier muß daher die wichtige Forderung erfüllen, daß es ausgezeichnete Eigenschaften bezüglich seiner Bedruckbarkeit aufweist, und zwar sowohl im Hinblick auf die Qualität des erhaltenen Druckes als auch auf die Leichtigkeit, die Geschwindigkeit und die Durchführbarkeit des Druckvorganges selbst.
Das Bedrucken von kohlefreiem Durchschlagpapier für die Verwendung in Geschäftsformularen wird normalerweise mit einer Vielzahl von Drucktechniken durchgeführt, von denen der wichtigste der nasse Offset-LithoDruck mit Papiereinzug ist (sheet-fed wet offset litho printing). Bei dieser Technik werden die einzelnen zu bedruckenden Blätter in schneller Folge von einem Stapel der Druckerpresse zugeführt und werden, nachdem sie die Druckwalze passiert haben, auf einen auf der Außenseite der Druckmaschine liegenden Sammelstapel geleitet. Sowohl Farbe als auch Wasser werden auf die Druckwalze aufgetragen, die den Farbstoff selektiv nur auf Teilen ihrer Oberfläche annimmt und das Wasser auf den verbleibenden Oberflächenteilen verbleibt.
Damit der Druckvorgang effizient wird, ist es notwendig, daß kein Papierstau oder doppelter Papiereinzug stattfindet und daß die Blätter nach dem Bedrucken einen sauberen, geraden und symmetrischen Stapel bilden. So sollte zum Beispiel nur ein minimaler Anteil der Blätter über die Vorder-, Hinter- oder Seitenkante des Stapels hinaus-
ORlGlNAL
3614887
ragen. Falls dies nicht schon beim Stapeln geschieht, dann sollte der Stapel zumindest leicht und schnell mechanisch in einen geraden, senkrechten und symmetrischen Stapel überführt werden, bei welchem keine Blätter hervorstehen. Es ist daher wichtig, daß die Blätter des Stapels nur minimal gewellt sind. Schlechtes Stapelverhalten oder sehr starke Wellung beschränkt die Geschwindigkeit des Druckvorganges und verhindert darüberhinaus das Zusammenfassen der gedruckten Blätter. Dies macht eventuell einen für die Wirtschaftlichkeit nachteiligen zusätzlichen Vorgang für das Zusammenfassen der Blätter notwendig.
Im allgemeinen findet man, daß CF- und CFB-Blätter, die absorbierendes anorganisches Material als aktiven Bestandteil in ihrer farbentwickelnden Zusammensetzung verwenden, größere Probleme mit dem nassen Papiereinzugs-Offset-Litho-Druckverfahren aufweisen als die Blätter mit organischen aktiven Bestandteilen.
Es wurde nun gefunden, daß die oben angeführten Probleme bezüglich des nassen Papiereinzugs-Offset-Litho-Druckverfahrens (sheet-fed wet offset litho printing) an CF- und CFB-Blättern, die eine farbentwickelnde Zusammensetzung mit absorbierenden, anorganischen, aktiven Bestandteilen verwenden, reduziert oder sogar vermieden werden können, wenn die farbentwickelnde Zusammensetzung langkettige Fettsäuresalze enthält, zum Beispiel ein Fettsäuresalz, das mindestens in etwa 12 Kohlenstoffatome aufweist. Es wurde
go gefunden, daß das Vorhandensein solcher langkettigen Fettsäuresalze die Reaktivität der farbentwickelnden Zusammensetzung nicht verändert. (Dies ist natürlich für jedes Material, das für die Verwendung als Additiv zu einer farbgebenden Zusammensetzung in Betracht kommt, von we-
gg sentlicher Bedeutung).
Langkettige Fettsäuresalze wurden zuvor für die Verwen-
ORIGiNAL INSPECTED
dung in verschiedenen Typen von farbgebenden Zusammensetzungen vorgeschlagen. Zum Beispiel beschreibt das UK-Patent Nr. 1 283 446 die Verwendung von Kalziumstearat als Überzugsschmiermittel in einer farbgebenden Zusammensetzung, die Phenolharze als den wesentlichen farbentwickelnden Bestandteil enthält. Das UK-Patent I 364 736 beschreibt die Verwendung von Metallsalzen organischer Säuren als Stabilisatoren in farbentwickelnden Zusammensetzungen, wobei der aktive Hauptbestandteil ein Metal1-salz eines Polymers ist, welches als Reaktionsprodukt einer aromatischen Carboxylsäure oder Anhydrids und einem Aldehyd oder Acetylen ist. Die Metallsalze, die als Stabilisatoren verwendet werden können, umfassen langkettige Fettsäuresalze. Die UK-Patente 14 72 580 und 15 06 813 sowie die europäische Patentanmeldung 93 2 08A beschreiben die Verwendung von Stearaten in farbentwickelnden Zusammensetzungen, bei denen die Farbentwicklung auf der Verwendung von Zinkchlorid oder anderen Metallchloriden basiert. Die europäische Patentanmeldung 101320A beschreibt die Verwendung von Metallseifen zur Verbesserung der Geschwindigkeit, mit der sich das Bild in farbentwickelnden Systemen bildet, deren Farbentwicklung auf der Verwendung von Nickelsalzen und Dithiooxamiden beruht. Langkettige Fettsäuresalze wurden zuvor für die Verwendung in thermographischem Papier (zum Beispiel UK-Patente 12 94 430, 14 02 270, 14 79 476 und 14 79 542 und US-Patent 39 88 501) und in beschichtetem Druckpapier (zum Beispiel UK-Patent Il 23 197) vorgeschlagen. Trotz der zuvor genannten Arbeiten ist bisher nicht erkannt worden, daß die Verwendung von langkettigen Fettsäuresalzen die seit langem bestehenden Probleme lösen kann, wie sie beim nassen Papiereinzugs-Offset-Litho-Druckverfahren mit Durchschlagpapier auftreten, welches farbentwickelnde Zusammensetzungen enthält, die einen absorbierenden anorganischen aktiven Bestandteil enthalten (obwohl Zinkchlorid ein anorganischer Bestandteil ist, weist es keine absorbieren-
ORIGfNAL !NSPECTED
den Eigenschaften auf)· Es sollte diesbezüglich beachtet werden, daß Durchschlagpapier mit einer farbentwickelnden Zusammensetzung, die einen absorbierenden anorganischen aktiven Bestandteil enthält, im allgemeinen wesentlich schlechtere Gleiteigenschaften beim Papiereinzug aufweist, als übliche tonbeschichtete Druckpapiere.
Die Erfindung betrifft daher ein Aufzeichnungsmaterial mit einer farbentwickelnden Zusammensetzung, die als hauptsächlichen aktiven Bestandteil ein absorbierendes anorganisches Material enthält und welches dadurch gekennzeichnet ist, daß die Zusammensetzung langkettige Fettsäuresalze enthält*
Das absorbierende anorganische aktive Material kann zum Beispiel ein saurer Ton sein, wie zum Beispiel ein mit Säure gewaschener Montmorillonitton, wie er zum Beispiel in der UK-Patentschrift 12 13 835 beschrieben ist, es kann aber auch eine hydratisierte Silika/hydratisierte Aluminiumzusammensetzung sein, wie sie in den europäischen Patentanmeldungen 422165A und 42266A beschrieben ist oder auch Zirkonerde oder eine Zusammensetzung davon, wie sie in der UK-Patentanmeldung 21 12 159A oder der europäischen Patentanmeldung 81341A beschrieben ist. Zusätzlich zu dem ersten aktiven Bestandteil kann die farbentwickelnde Zusammensetzung auch andere Bestandteile enthalten, wie zum Beispiel Füllstoffe oder Streckmittel, zum Beispiel Kaolin, Kalziumcarbonat oder Talk, pH-einstellende Mittel, wie Natrium- oder Kaliumhydroxid und Latex oder andere Bindemittel.
Das langkettige Fettsäuresalz ist vorzugsweise ein Stearat. Es können aber auch Salze anderer Säuren verwendet werden, wie zum Beispiel Oleate, Palmitate oder Linoleate. Das Salz kann zum Beispiel aus einem Metall oder einem anderen Kation, wie zum Beispiel einem Ammoniumion
_'Λ 36Η687
gebildet sein. Das Metallsalz kann zum Beispiel ein Kalzium-, Zink-, Aluminium-, Natrium- oder Kaliumsalz sein. Obwohl auch solche Metallsalze, die eine eigene Farbe aufweisen, prinzipiell verwendbar sind, so sind sie doch gerade wegen ihrer eigenen Farbe nicht bevorzugt. Es ist jedoch wichtig, daß das verwendete Salz die farbentwickelnde Zusammensetzung nicht deaktiviert. Das bevorzugte Metallsalz ist Kalziumstearat.
Das Fettsäuresalz ist vorzugsweise in der farbentwickelnden Zusammensetzung in einer Menge von etwa 2 bis 5 Gewichtsprozent enthalten. Falls gewünscht, können aber auch höhere Mengen, zum Beispiel bis über 10 Gewichtsprozent verwendet werden, aber es wurde gefunden, daß die
dabei erzielten Verbesserungen geringfügig sind im Vergleich geringeren Zugabemengen.
Das erfindungsgemäße Aufzeichnungspapier kann auf derjenigen Seite, die der Seite, welche die farbentwickelnde Zusammensetzung enthält, gegenüberliegt, unbeschichtet sein, zum Beispiel kann es ein CF-Papier sein, oder es kann auf seiner gegenüberliegenden Seite mit Mikrokapseln beschichtet sein, die eine Lösung aus chromogenem Material enthalten, wie zum Beispiel bei einem CFB-Papier.
Die Erfindung soll durch die folgenden Beispiele näher erläutert werden. Im folgenden beziehen sich sämtliche Angaben über Anteile und Prozente auf das Gewicht.
Beispiel 1
Zu einer üblichen Farbentwicklerformulierung auf der Basis von wäßrigem Ton wurde, bezogen auf das Trockengewicht, 2 % Kalziumstearat als trockenes Pulver zugegg geben. Diese farbentwickelnde Formulierung enthielt einen säuregewaschenen Montmorillonit-Farbentwicklerton und
-β-
36Η687
j_ Kaolin im Verhältnis 70:30, ein Latex-Bindemittel und
soviel Kaliumhydroxid, um die Mischung schwach alkalisch zu machen. Die so erhaltene Zusammensetzung wurde mittels einer Versuchsanlage zum Beschichten so auf eine Papieren rolle aufgebracht (blade-coated), daß die Beschichtung
2
ein Trockengewicht von 8 g/m aufwies. Das so erhaltene Papier wurde dann getestet, um seine Eignung für das nasse Papiereinzugs-Offset-Litho-Druckverfahren zu bestimmen. Und zwar wurde es sowohl hinsichtlich seiner
-^q Gleit- und Stapeleigenschaften als auch seiner Eigenschaften bezüglich der Farbentwicklung mit einem Kontrollpapier verglichen, welches eine farbentwickelnde Zusammensetzung ohne Kalziumstearat enthielt, das aber sonst mit dem Testpapier identisch war. Die Durchführung
■,p- der Tests und deren Ergebnisse sind im folgenden beschrieben:
a) Gleitfähigkeitstest im Papiereinzug (sheet-fed runnability test)
Bei diesem Test wurde jeweils ein Ries von A2-Bögen der zu testenden Papiere einem nassen Offset-Litho-Druckverf ahren in einer Solna-Druckpresse bei einer Geschwindigkeit von 5000 Abzügen pro Stunde unterwor-
QC fen. Es wurden sowohl vom Papiereinzug als auch vom Ausstoß aus der Druckerpresse sowie vom Sammelstapel Videoaufnahmen angefertigt. Durch das Abspielen der Aufnahme in Zeitlupe konnte ein Vergleich des Verhaltens beim Papiereinzug und Ausstoß durchgeführt wer-
oQ den. Das Ausmaß der falschen Lage von hervorstehenden Blättern im Ausgabestapel wurde ebenfalls bestimmt (ein ideales Ergebnis wäre, wenn keines der Blätter hervorstehen würde).
Die Videoaufzeichnungen zeigten erstens, daß das Verhalten bezüglich des Papiereinzugs bei beiden Blättern
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gut war, wobei das Testpapier geringfügig besser als die Kontrolle abschnitt, und zweitens, daß das Verhalten bezüglich des Papierausstoßes beim Testpapier deutlich besser als bei dem Kontrollpapier war.
Beim Kontrollpapier betrug das durchschnittliche Hervorstehen der einzelnen Blätter an den Vorder- und Hinterkanten des Stapels 10 bis 20 mm, wohingegen das Testpapier durchschnittlich nur 2 bis 5 mm über die Kante hinausreichte.
b) Druckeignungstest (Piling-Test)
Dieser Test stellt die Menge der Reste fest, die auf dem Drucktuch nach einer bestimmten Zahl von Abzügen verbleiben. Es wurde gefunden, daß sowohl mit dem Test- als auch mit dem Kontrollpapier ähnliche Ergebnisse erhalten werden, und es kann daher geschlossen werden, daß die Zugabe von Kalziumstearat zu keiner Verschlechterung der Druck-(Piling)Eigenschaften führt.
c) Kalanderintensitäts-(CI)-Test
Bei diesem Test wurden ubereinandergelagerte Streifen von CB-Papier und Test- bzw. Kontrollpapier durch einen Laborkalander geleitet, um die Kapseln aufzubrechen und so auf den CF-Streifen eine Farbe hervorzurufen. Dann wurde das Reflexionsverhalten (I) der so gefärbten Streifen gemessen und das Ergebnis (I/Iq) als Prozent des Reflexionsvermögens (IQ) von unverwendeten Kontroll-CF-Streifen bestimmt. Je geringer der Kalanderintenstitätswert (I/Iq) ist, um so intensiver ist die entwickelte Farbe.
Die Reflexionsmessungen wurden jeweils 2 Minuten und
■Μ- .
-yy- 36Η687
48 Stunden nach Anwendung des Kalanders gemessen, wobei die Probe zwischen den Messungen im Dunkeln gelagert wurde. Die Farbe, die sich nach 2 Minuten entwickelt, wird im wesentlichen durch schnellentwickelndes, homogenes Material hervorgerufen, welches in den CB-Streifen enthalten ist, wohingegen die Farbe nach 48 Stunden von ebenfalls vorhandenem, sich langsam entwickelnden homogenen Material herrührt (das Ausbleichen der Farbe vom schnellentwickelnden homogenen Material beeinflußt ebenfalls die erhaltene Endintensität) . Die Ergebnisse waren wie folgt:
Papier CI-Wert (1Zl0)
2 Min. 48 Stunden
Testpapier (mit
Kalziumstearat) 53.1 41.5
Kontrollpapier 50.2 40.4
Obwohl sich das Testpapier geringfügig langsamer entwickelte, erreichte es einen ausreichenden Standard und die Endintensitäten waren in beiden Fällen mit der Kontrolle vergleichbar.
d) Untersuchungen
Diese Tests wurden durchgeführt, um zu verstehen, weshalb die Zugabe von Kalziumstearat das Verhalten des Papiers in nassen Offset-Litho-Druckverfahren verbessert und um verwertbare Vorhersagen über die Eignung anderer Additive für denselben Zweck zu machen.
In diesen Tests wurde der Kontaktwinkel (gemessen nach 2 Sekunden), der Reibungskoeffizient und die "Auf-
./a
36Η687
wölbung" (looping) bestimmt. Die ersten beiden Tests sind allgemein bekannte physikalische Standardtests und brauchen nicht weiter erläutert zu werden. Der Aufwölbungstest wurde speziell zum Bestimmen der Gleiteigenschaften beim Papiereinzug entwickelt.
Im Aufwölbungstest werden Test- und Kontrollstreifen nebeneinander auf eine flache Unterlage gelegt und jeweils an einem Ende auf der Unterlage befestigt,
IQ wobei das andere Ende frei bleibt. Dann werden beide Streifen gleichmäßig mit fein zerstäubtem Wasser besprüht und deren Verhalten mit Video aufgenommen. Es zeigt sich, daß sich die Streifen, die vor dem Besprühen vollkommen flach waren, innerhalb 4 Sekunden aufwellen, wodurch das freie Ende der Streifen zum festen Ende hingezogen wird und sich das zwischen den Enden liegende Papier aufwölbt. Durch das Bestimmen der Geschwindigkeit, mit der sich die Wölbung bildet und der Höhe der gebildeten Wölbung (zum Beispiel durch das Betrachten der Videoaufzeichnung in Zeitlupe) kann eine Bewertung der relativen Empfindlichkeit bezüglich Feuch tigkeit für beide Papierstreifen gemacht werden. Dies ist für die Bewertung signifikant, inwieweit sich die Papiere für das nasse Offset-LithoDruckverfahren eignen, da das mit dieser Technik bedruckte Papier während des Druckvorganges angefeuchtet wird.
Die Ergebnisse sind wie folgt:
Art des Tests
Papier
Test Kontrolle
Kontaktwinkel
75V
Reibungskoeffizient
Aufwölbung
statisch dynamisch
0.46
0.39
0.59 0.50
Die Aufwölbungsgeschwindigkeit und die Höhe der geformten Aufwölbung waren beim Testpapier bedeutend geringer als beim Kontrollpapier.
Die Ergebnisse belegen, daß ein Additiv zur Verbesserung der Gleiteigenschaften von Durchschlagpapier beim Papiereinzug, welches eine farbentwickelnde Zusammensetzung enthält, die im wesentlichen aus einem absorbierenden anorganischen aktiven Bestandteil besteht, derart sein muß, daß der Kontaktwinkel erhöht, der Reibungskoeffizient des Papiers erniedrigt und das Aufwölbverhalten verbessert wird.
Beispiel 2
Dieses Beispiel zeigt die Zugabe von 3 % Kalziumstearat, Natriumstearat und Aluminiumstearat zu einer farbentwickelnden Zusammensetzung, wie sie in Beispiel 1 beschrieben ist. Das durchgeführte Verfahren und das Testen der erhaltenen beschichteten Papiere ist generell in Beispiel 1 beschrieben, mit der Ausnahme, daß Kalziumstearat zu der farbentwickelnden Zusammensetzung in Form einer 50 %igen wäßrigen Aufschlämmung anstatt als trockenes Pulver gegeben wurde. Natrium- und
-ja"- 36U687
Aluminiumstearat wurde als trockenes Pulver zugegeben.
a) Gleitfähigkeitstest im Papiereinzug
Im Stapel des Kontrollpapieres ragten die Blätter durchschnittlich etwa 8 mm über die Vorder- und Hinterkante des nach dem Bedrucken gebildeten Sammelstapels hinaus, wohingegen diejenigen Blätter, die entweder Kalzium- oder Natriumstearat enthielten, lediglich um durchschnittlich 1 mm und die Blätter, die Aluminiumstearat enthielten, nur um 2 mm über die Kante herausragten. Das Papier mit Aluminiumstearat zeigte die besten Eigenschaften bezüglich des Papiereinzugs, gefolgt von dem Papier mit Kalziumstearat, dem Kontrollpapier und dem Papier mit Natriumstearat in dieser Reihenfolge.
b) Druckeignungstest (Piling Test)
Alle Papiere, die Stearate enthielten, erwiesen sich besser als das Kontrollblatt, wobei die besten Eigenschaften Natriumstearat aufzeigte, gefolgt von Kalziumstearat und Aluminiumstearat.
c) Kalanderintensitäts-(CI)-Test
Die Resultate waren wie folgt:
Papier
46
-ρ -
36H687
Cl-Wert (τ/Ι°)
2 Min.
48 h
Kalziumstearat Natriumstearat Aluminxumstearat Kontrolle
47.3 38.4
47.0 39.0
45.0 37.7
45.7 38.2
Es ist ersichtlich, daß sich die Papiere mit Stearat nur geringfügig von der Kontrolle unterscheiden.
d) Aufwolbungstest
Alle Papiere mit Stearat wölbten sich geringer auf als das Kontrollpapier, wobei sich Aluminium- und Kalziumstearat am geringstem aufwölbte.
e) Reibungskoeffizient/Kontaktwinkel Die Ergebnisse waren wie folgt:
Papier Reibungskoeffizient statisch Kontakt-
,o«
dynamisch 0.56 winkel1 '
Kontrolle 0.46 0.54 88
Kalziumstearat 0.41 0.48 88
Natriumstearat 0.34 0.57 83
Aluminiumstearat 0.48 89
Diese Ergebnisse erscheinen in einigen Aspekten anomal, da sie nicht mit dem tatsächlichen Verhalten, wie aus Beispiel 1 abgeleitet werden kann,
übereinstimmen. Jedoch bekräftigen die Beispiele und 4 die Ergebnisse von Beispiel 1.
Beispiel 3 5
Dieses Beispiel zeigt die Verwendung von Kalzium- und Aluminiumstearat bei höheren Konzentrationen (5 % für das Kalziumstearat und 5 sowie 8 % für das Aluminiumstearat). Außerdem zeigt es die Wirkung, die ein Überzug mit Mikrokapseln auf der anderen Seite des Papiers beim Herstellen eines CFB-Produktes mit sich bringt.
Die farbentwickelnde Zusammensetzung wurde, wie in den vorigen Beispielen beschrieben, hergestellt und aufgezogen, allerdings mit der Ausnahme, daß das Verhältnis von säuregewaschenen Montmorillonit zu Kaolin ungeführ 75:25 betrug. Das Kalziumstearat wurde als 50 %ige wäßrige Aufschlämmung und das Aluminiumstearat als fast trockenes Pulver zugegeben
Die Zusammensetzung für den Überzug mit Mikrokapseln war dieselbe, wie sie üblicherweise für kohlefreies Durchschlagpapier verwendet wird. Zusätzlich zu den Mikrokapseln enthielt sie noch Bindemittel und zwei übliche Mittel, die das vorzeitige Zerbrechen der Mikrokapseln verhindern, nämlich Partikel aus Weizenstärke und gemahlene Flocken aus Zellulosefasern. Die Zusammensetzung wurde mit der dafür üblichen RoIlbeschichtungstechnik durchgeführt und so ein Beschichtungsgewicht (nach dem Trocknen) von
2
etwa 4 g/m erhalten.
Das Papier wurde den gleichen Tests unterworfen, wie sie in den vorigen Beispielen beschrieben sind (unter der Verwendung von zwei unterschiedlichen
36Η687
Ton-CF-Kontrollpapieren und zwei unterschiedlichen Ton-CF-CFB-Kontrollblättern) .
Die Ergebnisse waren wie folgt:
a) Gleitfahigkeitstest beim Papiereinzug
Die Papiere, die 5 % Kalziumstearat und 5 % AIuminiumstearat enthielten, zeigten die besten Eigenschaften. Das Papier, welches 8 % Aluminium-
stearat enthielt, war mit den beiden Kontrollpapieren vergleichbar. Betrachtet man das allgemeine Ergebnismuster der Stearatzugabe in anderen Beispielen und vergleicht es mit den guten Ergebnissen, die mit 5 % Aluminiumstearat erhal
ten werden, so scheint es überraschend, daß mit 8 % Aluminiumstearat keine Verbesserung gesehen wird. Daher ist dies als anomal anzusehen.
b) Druckeignungstest (Piling Test)
In diesem Fall zeigte das Blatt mit 5 % Kalziumstearat die besten Eigenschaften und war wesentlich besser als das Kontrollblatt. Das Blatt mit 5 % Aluminiumstearat war mit der Kontrolle
vergleichbar, wohingegen das Blatt mit 8 % Aluminiumstearat schlechtere Ergebnisse als die Kontrolle lieferte.
c) Kalanderintensitäts-(CI)-Test
Dieser Test wurde auf zwei verschiedene Arten durchgeführt. In einem Fall wurde die CB-Oberfläche des CFB-Blattes mit der CF-Oberflache eines anderen Blattes aus demselben CFB-Papier
in Kontakt gebracht, und im anderen Fall wurde
- γι -
36U687
die CB-Oberflache mit CF-Papier belegt, welches nicht zuvor mit Mikrokapseln beschichtet wurde.
Die Ergebnisse waren wie folgt:
Papier
CI-Wert ( /I0)
CFB auf CFB CFB auf CF
min. 48 h 2 min. 48 h
Kontrolle I 50.6
Kontrolle II 58.3
5 % Kalzium-
stearat 56.4
5 % Aluminium
stearat 54.8
8 % Aluminium
stearat 49.8
26.0 47.6 41.5
34.5 48.3 42.0
30.5 51.7 42.9
28.3 51.4 44.8
27.5 49.7 43.7
Diese Ergebnisse zeigen ein gewisses Maß an Streuung. Trotzdem läßt sich daraus entnehmen, daß die Verwendung von Stearaten keine unannehmbare Verschlechterung der Durchschlagseigenschaften mit sich bringt.
d) Aufwölbunqstest
Die Reihenfolge der Papiere mit der geringsten Aufwölbung war wie folgt:
5 % Kalziumstearat, 5 % Aluminiumstearat, 8 % Aluminiumstearat und schließlich die beiden Kontrollpapiere.
e) Reibungskoeffizient und Kontaktwinkel
36Η687
Die Ergebnisse waren wie folgt:
Papier Reibungskoeffizient Kontakt
dynamisch statisch winkel( )
Kontrolle 0.46 0 .59 85
5 s
0.31 0 .44 87
5 c-
0.35 0 .49 91
8 S
0.37 0 .51 94
b Kalzium-
stearat
b Aluminium-
stearat
b Aluminium-
stearat
Beispiel 4
In diesem Beispiel wurde auf einer naturgetreuen Papierherstellungs- und Beschichtungsmaschine ein CFB-Papier hergestellt, das in seiner Farbentwicklerbeschichtung 5 % Kalziumstearat enthält. Die farbentwickelnde Zusammensetzung und die Zusammensetzung für die Beschichtung mit Mikrokapseln wurde, wie in den vorigen Beispielen allgemein beschrieben, formuliert und beschichtet. Proben der auf diese Weise hergestellten CFB-Papiere und der CF-Papiere, die vor der Beschichtung mit Mikrokapseln hergestellt wurden, wurden den Tests, wie sie in Beispiel 1 beschrieben sind, unterzogen. Ein Kontrollpapier wurde ebenfalls getestet. Die Ergebnisse waren wie folgt:
a) Gleitfahigkeitstest im Papiereinzuq
Das CFB-Papier, welches Kalziumstearat enthielt, und das Kontroll-CFB-Papier wurden einer Reihe von Druckversuchen unterworfen. Werden die Er
gebnisse als Gesamtes betrachtet, so zeigt das
-3.0-
_/9_ 36H687 Papier, welches Kalziumstearat enthält, bessere
Eigenschaften bezüglich seines Förderverhaltens im Vergleich mit dem Kontrollpapier.
Da das getestete CF-Papier aus kleinen Resten von
Enden von Papierrollen hergestellt wurde, konnte es nicht richtig geschichtet werden, und daher wurde auch kein Gleitfahigkeitstest mit ihm durchgeführt.
b) Druckeignungstest (Piling Test)
Das Test- und das Kontroll-CFB-Papier zeigten vergleichbare Eigenschaften.
Aus den zuvor genannten Gründen wurde mit dem
CF-Papier auch kein Druckeignungstest durchgeführt.
c) Kalanderintenstitats-(CI)-Test
Die Ergebnisse waren wie folgt:
Papier Kalanderintensität
2 min. 48 h
Kontrolle (CFB)
5 % Kalziumstearat (CFB)
Kontrolle (CF) QQ 5 % Kalziumstearat (CF)
Die CI-Werte für die CFB-Blätter wurden dadurch erhalten, daß die CB-Schicht des CFB-Blattes mit der CF-Schicht eines anderen Blattes aus demselben CFB-Papier in Kontakt gebracht wurde.
54.4 42.1
52.9 42.4
44.2 38.4
44.0 38.2
- 2Ό -
Aus den Ergebnissen ist zu sehen, daß die Verwendung von 5 % Kalziumstearat nicht zu einer Verschlechterung der Kopiereigenschaften führt. 5
d) Aufwölbtest
Dieser Test wurde nur mit dem CFB-Papier durchgeführt. Es wurde gefunden, daß die Höhe der Aufwölbung sowie ihre Geschwindigkeit im Papier,
welches das Kalziumstearat enthielt, geringer war als im Kontroll-CFB-Papier.
e) Reibungskoeffizient/Kontaktwinkel
Die Ergebnisse waren wie folgt:
Papier Reibungskoeffizient Kontakt-
dynamisch statisch winkel (°)
Kontrolle (CFB) 0.41 0.63 5 % Kalziumstearat (CFB) 0.34 0.57
Kontrolle (CF) 0.47 0.55 5 % Kalziumstearat (CF) 0.38 0.47

Claims (5)

Patentanwälte Dipl.-Ing. H. Weickmann, Dipl.-Phys, Ok. K:J?Imjc-ke Dipl.-Ing. R A.Weickmann, Dipl.-Chem. B. Hus-er Dr.-Ing. H. Liska, D1PL.-PHYS. Dr. J. Prechtel 36U687 8000 MÜNCHEN 86 POSTFACH 860 820 MÖHLSTRASSE 22 TELEFON (0 89) 98 03 52 TELEX 522621 TELEGRAMM PATF.NTWEICKMANN MÜNCHEN Patentansprüche
1. Aufzeichnungsmaterial, das eine farbentwickelnde Zusammensetzung enthält, die im wesentlichen als aktiven Bestandteil ein absorbierendes anorganisches Material aufweist, dadurch gekennzeichnet, daß die Zusammensetzung das Salz einer langkettigen Fettsäure enthält.
2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Salz ein Stearat ist.
3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Salz Kalziumstearat, Natrium oder Aluminiumstearat ist.
4. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das absorbierende anorganische Material ein saurer Ton ist.
5. Aufzeichnungsmaterial nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Salz bezogen auf das Gesamtgewicht der farbentwickelnden Zusammensetzung in einer Menge von 2 bis 5 Gewichtsprozent enthalten ist.
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Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5525572A (en) * 1992-08-20 1996-06-11 Moore Business Forms, Inc. Coated front for carbonless copy paper and method of use thereof
GB2278617B (en) * 1993-05-28 1996-10-02 Ecc Int Ltd Colour developer compositions for carbonless paper copying systems
FR2723032B1 (fr) 1994-07-26 1996-11-22 Copigraph Sa Nouveau solvant organique pour microcapsules utiles notamment pour la realisation de papier autocopiant sensible a la pression et papier sensible a lapression revetu de telles microcapsules
FR2727633A1 (fr) 1994-12-02 1996-06-07 Copigraph Microcapsules contenant a titre de solvant un derive terpenique ou d'acide abietique et papiers sensibles a la pression revetus de ces microcapsules
US7727319B2 (en) * 2006-04-19 2010-06-01 Crayola Llc Water-based ink system
US7815723B2 (en) * 2006-04-19 2010-10-19 Crayola Llc Water-based ink system
CN102027197B (zh) * 2007-12-20 2014-07-02 越洋塞科外汇合营有限公司 伸缩式接头微型控制面板

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1414636A (en) * 1971-11-01 1975-11-19 Fuji Photo Film Co Ltd Pressure-or heat-sensitive recording
GB1479542A (en) * 1975-01-27 1977-07-13 Mitsubishi Paper Mills Ltd Thermosensitive recording material

Family Cites Families (33)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE372910C (de) * 1912-04-19 1923-04-03 John Edward Thornton Film fuer naturfarbige Lichtbildwiedergabe
US3029154A (en) * 1957-02-01 1962-04-10 Process Methods Corp Method of printing on paper and resultant article
BE623492A (de) * 1961-10-11 1900-01-01
US3357844A (en) * 1964-10-23 1967-12-12 Crown Zellerbach Corp Paper sizing lubricant composition comprising a fatty acid and non ionic lubricant
CA928162A (en) * 1969-05-12 1973-06-12 Fuji Photo Film Co. Clay-coated sheet for pressure-sensitive copying sheet
US3663483A (en) * 1969-12-15 1972-05-16 Nekoosa Edwards Paper Co Inc Steam jet cooking method for making aqueous resin emulsions and compositions containing such emulsions for coating paper
US3746675A (en) * 1970-07-15 1973-07-17 Ncr Heat sensitive record material
US3674535A (en) * 1970-07-15 1972-07-04 Ncr Co Heat-sensitive record material
GB1330984A (en) * 1970-09-28 1973-09-19 Fuji Photo Film Co Ltd Colour-developer compositions
US3988501A (en) * 1971-11-29 1976-10-26 Ing. C. Olivetti & C., S.P.A. Thermosensitive element for thermographic reproduction or registration systems
IT942986B (it) * 1971-11-29 1973-04-02 Olivetti & Co Spa Elemento termosensibile perfezio nato e suo impiego in sistemi di di riproduzione o registrazione termografica
GB1456208A (en) * 1972-12-28 1976-11-24 Agfa Gevaert Thermographic processes and recording material for use therein
IT991890B (it) * 1973-07-27 1975-08-30 Olivetti & Co Spa Elemento termosensibile perfeziona to e suo impiego in sistemi di riproduzione o registrazione termo grafica
FI61839C (fi) * 1973-07-27 1982-10-11 Kores Holding Zug Ag Tryckkaensligt kalkeringsmaterial
IT991891B (it) * 1973-07-27 1975-08-30 Olivetti & Co Spa Perfezionamenti in un elemento termosensibile e nelle sue condi zioni di impiego nei sistemi di riproduzione e registrazione termo grafica
US4011352A (en) * 1973-09-14 1977-03-08 Agfa-Gevaert N.V. Thermographic process of producing an image
US3965282A (en) * 1973-09-14 1976-06-22 Agfa-Gevaert N.V. Thermographic recording material
US3911171A (en) * 1973-09-14 1975-10-07 Agfa Gevaert A Naamloze Vennoo Thermographic recording process
DE2364255A1 (de) * 1973-12-22 1975-07-10 Renker Gmbh Chemisch modifizierte tone und verfahren zu ihrer herstellung
US4138522A (en) * 1974-09-17 1979-02-06 Fuji Photo Film Co., Ltd. Color image forming system including a layer formed from a dried residue of a developing ink containing a polyester resin binder
US4032690A (en) * 1975-01-24 1977-06-28 Mitsubishi Paper Mills, Ltd. Thermosensitive recording material
AT335477B (de) * 1975-02-25 1977-03-10 Koreska Ges Mbh W Druckempfindliches aufzeichnungsmaterial
US4181771A (en) * 1977-11-04 1980-01-01 Ncr Corporation Thermally responsive record material
AT372909B (de) * 1979-03-20 1983-11-25 Manuel Ing Cespon Farbentwicklermassen zur herstellung eines druck- empfindlichen aufzeichungsmaterials mit besonders starker farbbildung und lichtbestaendigkeit
US4342043A (en) * 1980-02-11 1982-07-27 Exxon Research & Engineering Co. Sheet feeding for a facsimile system with anti-static electricity additive
US4397483A (en) * 1980-10-17 1983-08-09 Mitsubishi Paper Mills, Ltd. Pressure sensitive recording paper
AT372910B (de) * 1980-10-28 1983-11-25 Manuel Ing Cespon Beschichtungsmassen zur herstellung eines druck- empfindlichen aufzeichungsmaterials
EP0093208A1 (de) * 1982-04-29 1983-11-09 Frye Copysystems, Inc. Kohlenstofffreies chemisches Kopierpapier und Übertragungsmasse hierfür
EP0102320B1 (de) * 1982-07-23 1986-06-11 Ciba-Geigy Ag Verfahren zur Herstellung von Silberhalogenidemulsionen
US4461496A (en) * 1982-08-17 1984-07-24 Minnesota Mining And Manufacturing Company Soap having improved carbonless imaging properties
JPS5964387A (ja) * 1982-10-06 1984-04-12 Mitsubishi Paper Mills Ltd 単一層型自己発色性感圧記録材料
JPS59136288A (ja) * 1983-01-25 1984-08-04 Ricoh Co Ltd 感熱記録材料
JPH08133757A (ja) * 1994-06-17 1996-05-28 Olympus Optical Co Ltd 溶融ガラスの遠心成形装置

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1414636A (en) * 1971-11-01 1975-11-19 Fuji Photo Film Co Ltd Pressure-or heat-sensitive recording
GB1479542A (en) * 1975-01-27 1977-07-13 Mitsubishi Paper Mills Ltd Thermosensitive recording material

Also Published As

Publication number Publication date
GB8511202D0 (en) 1985-06-12
GB2175624A (en) 1986-12-03
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BE904710A (fr) 1986-10-30
NL8601117A (nl) 1986-12-01
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ES8900192A1 (es) 1989-03-16
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PT82507B (pt) 1992-07-31
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FI861836A (fi) 1986-11-03
SE8602014D0 (sv) 1986-04-30
GB8610740D0 (en) 1986-06-04
DE3614687C2 (de) 1997-01-30

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