DE2919521C2 - Aufzeichnungsmaterial zur Anwendung in einem druckempfindlichen Kopiersystem - Google Patents

Aufzeichnungsmaterial zur Anwendung in einem druckempfindlichen Kopiersystem

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DE2919521C2
DE2919521C2 DE2919521A DE2919521A DE2919521C2 DE 2919521 C2 DE2919521 C2 DE 2919521C2 DE 2919521 A DE2919521 A DE 2919521A DE 2919521 A DE2919521 A DE 2919521A DE 2919521 C2 DE2919521 C2 DE 2919521C2
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Description

3-yl)-phthalid,
3,3-Bis-(l,2-dimethyKndol-3-yl)-6-dimethylaminophthalid.
aminophthalid.
3,3-Bis-(e-phenyIindol-3-yI)-5-dimethylaminophthalid,
3-p-Dimethylaminophenyl-3-(l-methylpyrroI-
2-yl)-6-dimethylaminophthalid,
Diphenylmethanderivate wie
4,4'-Bis-dimethyl-aminobenzhydrylbenzyläther,
N-H alophenyl-leucoauramin,
N^AS-Trichlorphenyl-leucoauramin,
Xanthenderivat, wie
Rhodamin-B-anilinolactam,
Rhodamin-(p-nitro-anilino)-lactam,
Rhodamin-Jp-chloranilinJ-lactam,
Fluoranverbindungcn wie
S-Dimuthylamino^-methoxyfluoran,
S-Diäthylamino-e-chlorfluoran,
S-Diäthylamino-ö-chlor-r-methylfluoran,
S-Diathylamino-oJ-dimethylfluoran,
S-Diathylamino^-methoxyfluoran,
S-Di-äthylamino-e-methoxyfluoran,
S-Diäthylamino^-acetylaminofluoran,
S-Diäthylamino^-aethylaminofluoran,
S-Diäthylamino-ö-methylaminofluoran,
3,7-Diäthylaminofluoran,
S-Diäthylamino-Z-dibenzylaminofluoran,
3-Diäthylamino-7-(methylbenzylamino)-fluoran,
S-Diäthylamino^-iN-chloräthyl-N-methyl
amino)-fluoran,
S-Diäthylamino-Z-diäthylaminofluoran,
3-(N-Äthyl-N-p-toluyl)-amino-6-methyI-
7-phenylaminofluoran,
Thiazinderivate wie
Benzoylleucomethylenblau,
Spiropyranderivate wie
p-Äthyl-spiro-dinaphthopyran,
S.S'-Dichlor-spiro-dinaphthopyran,
3-BenzyIspiro-dinaphthopyran,
3-Methylnaphtho-(3-methoxy-benzo)-spiropyranund
3-Propyl-spirodibenzopyran.
Diese Verbindungen werden entweder allein oder in Kombination verwendet.
Verschiedene natürliche und synthetische Öle werden entweder allein oder in Kombination zum Auflösen oder Dispergieren der Farbbildner-Verbindung verwendet. Beispiele hierfür sind Baumwollsamenöl, Leinsam.enöl, Sojabohnenöl, Rizinusöl, Alkylbenzol, hydriertes Terphenyl, hydrierte Terphenyldervivate, Alkylbiphenyl-, Alkylnaphthalin-, Diarylalkan-, Kerosin-, Paraffin- und Naphthenöl.
Die typischste Verfahrensweise zur Herstellung von öltröpfchen enthaltenden Mikrokapseln für den vorstehend genannten Zweck besteht in der Anwendung der Koazervationstechnik, wie sie z. B. in den US-PS 00 457 und 28 00 458 beschrieben wird. Es sind auch zahlreiche andere Methoden zur Herstellung von Öltröpfchen enthaltenden Mikrokapseln geeignet. Unter ihnen befinden sich die Grenzflächenpolymerisationstechnik, wie sie in der japanischen Patentveröffentlichung 771 aus dem Jahre 1967 beschrieben wird, und die in-situ-Polymerisationstechnik, wie sie in der offengelegten japanischen Patentveröffentlichung 9 079 aus dem Jahre 1976 beschieben wird.
Beispiele für brauchbare Akzeptorverbindungen zur Entwicklung einer Farbe in Kontakt mit einem organischen Farbbildner sind anorganische saure Materialien, wie saurer Ton, aktivierter Ton, caldnierter, aktivierter Ton und Attapulgit und organische Akzeptoren, wie phenolische Verbindungen,
Phenol-Aldehyd-Polymere,
Phenol-Acetylen-Polymere,
Maleinsäure-Kolofonium-Harz,
hydrolysierte Styrol-Maleinsäureanhydrid-Copolymere, aromatische Carbonsäuren, z. B. Salicylsäure und deren Derivate und Metallsalze.
Druckempfindliche Kopierpapiere wurden für verschiedene gewerbliche Anwendungszwecke verwendet, wie für Rechenmaschinen- bzw. Computer-Ausdruck-Aufzeichnungspapiere, Geschäftsformulare und Kopierstreifen. In einigen Fällen weist die mit Mikrokapseln überzogene Oberfläche des druckempfindlichen Kopierpapiers einen Formdruck zum Beschreiben mit einem Bleistift oder einem Kugelschreiber auf. In diesen Fällen muß die mit Mikrokapseln überzogene Oberfläche des druckempfindlichen Kopierpapiers eine gute Bedruckbarkeit und eine gute Beschreibbarkeit mit Kugelschreiber aufweisen. Jedoch ergeben sich zahlreiche Schwierigkeiten, um dieses Erfordernis zu erfüllen. Beispielsweise bewirkt im Falle des Beschreibens mit Kugelschreiber das in den Mikrokapseln eingeschlossene öl häufig eine Koagulation der Kugelschreibertinte
und führt zu Tinten- und Ölverschmutzungen, die an der Kugel des Schreibgeräts haften, mit dem Ergebnis, daß eine glatte Drehung der Schreibkugel verhindert wird.
Es wurden verschiedene Versuche unternommen, die
vorstehenden Schwierigkeiten auszuschalten. Beispielsweise wurde empfohlen, anorganische Pigmentteilchen in die Mikrokapsel-Überzugszusammensetzung zu függen. Ein anderer Versuch bestand darin, eine überziehende Schicht anorganischer Pigmentteilchen auf der Mikrokapsel-Überzugsschicht auszubilden, wie in der offengelegten japanischen Patentveröffentlichung 51 215 aus dem Jahre 1977 beschrieben. Jedoch wird durch diese beiden Versuche die Ausbildungsfähigkeit der Farbe verschlechtert, bei der es sich um das wesentlichste Erfordernis für druckempfindliche Kopierpapiere handelt Ein weiterer Versuch bestand darin, dem in den Mikrokapseln eingeschlossenen öl ein Carbazolderivat zuzusetzen, wie in der offengelegten japanischen Patent Veröffentlichung 150 118 aus dem Jahre 1977 beschrieben. Jedoch wird hierdurch keine zufriedenstellende Beschreibbarkeit mit Kugelschreibern ermöglicht.
Hauptgegenstand der Erfindung ist die Bereitstellung eines verbesserten Aufzeichnungsmaterials mit einer Farbbildner-Mikrokapsel-Überzugsschicht, in dem die mit den Mikrokapseln überzogene Oberfläche eine gute Beschreibbarkeit mit Kugelschreiber bzw. mit Schreibgeräten mit Kugelspitze und eine gute Bedruckbarkeit aufweist, ohne daß die Farbbildungsmöglichkeit der farbbildenden Schicht beeinträchtigt wird.
Andere Gegenstände und Vorteile der Erfindung sind aus der folgenden Beschreibung ersichtlich.
Das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial zur Anwendung in einem druckempfindlichen Kopiersystem umfaßt einen Basisbogen, eine Überzugsunterschicht, ausgebildet auf einer Oberfläche des Basisbogens und eine Tarbbildner-Überzugsschicht, die Mikrokapseln enthält, von denen jede ein öltröpfchen einkapselt, das ein Farbbildner-Material gelöst oder
■ dispergiert enthält Die Oberzugsunterschicht enthält fein verteilte anorganische Pigmentteilchen und ein Bindemittel und ist im wesentlichen nicht reaktiv mit dem Farbbildner-Material, das in der farbbildenden Schicht enthalten ist
Das Material für die fein verteilten anorganischen Pigmentteilchen, die in der Überzugsunterschicht des erfindungsgemäßen Aufzeichnungsmaterial enthalten sind, kann ein beliebiges mehrwertiges Metallcarbonat, wie Calciumcarbonat und Magnesiumcarbonat, mehrwertige Metalloxide, wie Zinkoxid, Titanoxide und Magnesiumoxid, mehrwertige Metallhydroxide, wie Aluminiumhydroxid und Zinkhydroxid, mehrwertige Metalisilicate wie Magnesiumsilicat und Aluminiumsilicat und Tonminerale wie Kaolin, Talkum, Zeolit, Ton bzw. Tonerde, calciniertes Kaolin, Bimsstein und physikalisch oder chemisch entaktivierte Produkte aus anorganischen Akzeptormaterialien, z. B. Attapulgit saure Tonerde bzw. saurer Ton und aktivierter Ton bzw. aktivierte Tonerde, sein. Die Verbindungen können entweder allein oder in Kombination verwendet werden.
Die meisten der vorstehend erwähnten anorganischen Pigmentmaterialien sind im wesentlichen mit dem hydrophoben Farbbildner-Material zur Anwendung in dem druckempfindlichen Kopiersystem, nicht reaktiv. Dementsprechend wird es durch Anwendung jeglicher beliebiger derartiger nicht-reaktiver Materialien leicht möglich, eine Überzugsunterschicht zu bilden, die im wesentlichen nicht reaktiv mit dem Farbbildner-Material ist, so daß jegliche wesentliche Farbentwicklung auf der mit Mikrokapseln überzogenen Oberfläche verhindert werden kann, wenn Mikrokapseln gebrochen werden, wie z. B. durch Beschreiben mit einem Kugelschreiber.
Jedoch weisen einige der vorstehend erwähnten anorganischen Pigment-Materialen, wie Kaolin und Zeolith eine gewisse Reaktivität mit dem Farbbildner-Material auf. In diesem Falle kann die im wesentlichen nicht reaktive Oberzugsunterschicht gebildet werden durch Steuerung der Menge der Überzugsunterschicht-Zusammemsetzung, die aufgetragen wird und/oder der Menge des in die Zusammensetzung der Überzugsunterschicht eingearbeiteten Bindemittels.
Anorganische Pigment-Materialien, wie aktivierte Tonerde bzw. aktivierter Ton, saure Tonerde bzw. saurer Ton und Attapulgit, die als Akzeptoren für druckempfindliche Kopiersysteme bekannt sind, können nur als in die erfindungsgemäße Oberzugsunterschicht eingearbeitet?. Materialien verwendet werden nach einer physikalischen oder chemischen Behandlung zur Entaktivierung, wie eine Tauch- oder eine Überzugsbehandlung mit einem stark alkalischen Material oder einer desensibilisierenden Zusammensetzung.
Der Ausdruck »im wesentlichen mit dem Farbbildnermaterial nicht reaktiv« bedeutet im allgemeinen, daß kein nennenswertes Farbbild auf der mit Mikrokapseln überzogenen Oberfläche in dem Falle gebildet wird, wenn ein Aufzeichnungsmaterial mit einer Farbbildner-Mikrokapselschicht, das erfindungsgemäß hergestellt wurde, auf einen holzfreien Papierbogen aufgelegt wird, wobei sich die mit Mikrokapseln überzogene Oberfläche des ersteren in Kontakt mit der Oberfläche des letzteren befindet und ein Schreibdruck entweder in Form eines geradlinigen Zeichendrucks mit einer Belastung von 200 g oder in Form eines Schreibmaschinentypendrucks der Stärke » + « unter Anwendung einer handelsüblichen Schreibmaschine auf die übereinandergelegten Bögen von der nicht beschichteten Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials her angewendet wird.
Die erfindungsgemäße Oberzugsunterschicht kann vorzugsweise gebildet werden durch Überziehen einer Oberfläche eines Basisbogens. wie natürliches Papier, synthetisches Papier oder synthetische Folie, mit einer Überzugszusammensetzung, die ein geeignetes Dispersionsmedium wie Wasser oder ein organisches Lösungsmittel, fein verteilte anorganische Pigmentteilchen dispergiert in diesem Medium und ein Bindemittel enthält, unter Anwendung einer üblichen Oberzugstechnik, z. B. unter Verwendung eines Beschichters oder einer Verleimungs- bzw. Kalibrierpresse. Das in die Überzugszusammensetzung eingearbeitete Bindemittel dient zur festen Bindung der vorstehend erwähnten fein verteilten anorganischen Pigmentteil-Shen aneinander und an die Oberfläche des Basisbogens. Unter den geeigneten Bindemittelmaterialien können genannt werden verschiedene natürliche und synthetische Bindemittel, wie Casein, Stärke, Gummi arabikum. Carboxymethylcellulose, Gelatine, Polyvinylalkohol und andere synthetische polymere Latizes. Die Menge des Bindemittels hängt von seinen Eigenschaften und der Natur der verwendeten organischen Pigmentteilchen ab. Allgemein liegt die Menge des verwendeten Bindemittels in der Überzugszusammensetzung im Bereich von 1 — lOOGew.-Teilen, vorzugsweise im Bereich von 5—50 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teile der verwendeten anorganischen Pigmentteilchen.
Die Überzugszusammensetzung zur Bildung der Überzugsunterschicht gemäß der Erfindung kann zusätzlich auch jegliche andere verschiedenen Mittel enthalten, die gewöhnlich in der Technik zur Herstellung von druckempfindlichen Kopierpapieren verwendet werden. Unter derartigen Mitteln können beispielsweise genannt werden Dispergiermittel, wie Natriumalginat und Natriumpolyacrylat, ein Viskositätsregulator, ein Antischaummittel, Stärkepulver und Pulpenpulver bzw. Zellstoffpulver.
Die Menge der Oberzugszusammensetzung, die zur Bildung der Überzugsunterschicht gemäß der Erfindung angewendet wird, kann mindestens 0,1 g/m2 auf Trokkenbasis, vorzugsweise im Bereich von 0,2 bis 5 g/m2 auf Trockenbasis betragen, wobei die obere Grenze der Menge der aufgetragenen Überzugszusammensetzung hauptsächlich vom wirtschaftlichen Gesichtspunkt her bestimmt wird.
Erfindungsgemäß wird eine farbbildende Überzugsschicht auf der so gebildeten Überzugsunterschicht ausgebildet. Die Farbbildnerschicht enthält Mikrokapseln, von denen jede ein öltröpfchen einkapselt, das ein Farbbildnermaterial darin gelöst oder dispergiert enthält. Diese Farbbildner-Überzugsschicht kann gebildet werden unter Anwendung jeglicher üblichen bekannten Technik. Hinsichtlich der Herstellung der Mikrokapsel-Überzugsschicht, der Auftrag bzw. Überzugstechnik und der Menge der angewendeten Überzugszusammensetzung besteht keine Einschränkung. Beispielsweise kann der Überzug unter Anwendung eines Luftrakel-Beschichters, Blatt- bzw. Rakel-Beschichters, Walzenbeschichters, Tiefdruck-Beschichters oder einer Druckmaschine ausgebildet werden. Im allgemeinen liegt die Menge der verwendeten Über-Zugszusammensetzung im Bereich von 0,5—15 g/m2 auf Trockehbasis, vorzugsweise bei 1—6 g/m2 auf Trockenbasis.
Das so erfindunesEemäß hergestellte Aufzeichnung-
material weist eine sehr gute Beschreibbarkeit mit Kugelschreibern bzw. Schreibgeräten mit Kugelspitze auf und besitzt eine gute Aufnahmefähigkeit für Drucktinte bzw. Druckfarbe auf der mit Mikrokapseln überzogenen Oberfläche. Dies wird durch das Vorhandensein der Überzugsunterschicht bewirkt. Das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial wird vor Verschmutzungen durch unbeabsichtigte und unerwünschte Farbbilder geschützt, die sich auf der mit Mikrokapseln überzogenen Oberfläche ausbilden können, da die Überzugsunterschicht im wesentlichen nicht reaktiv ist mit dem hydrophoben Farbbildner-Material, das in die Mikrokapseln eingekapselt ist. Darüber hinaus kann durch die erfindungsgemäß ausgebildete Überzugsunterschicht jeglicher Schreibmaschinendruck von der beschriebenen Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials ohne Fehler auf die Mikrokapsei-überzugsschicht auf der gegenüberliegenden Oberfläche des Aufzeichnungsmaterials übertragen werden, wobei die Akzeptor-Schicht scharfe Farbbilder bildet. Das erfindungsgemäße Aufzeichnungsmaterial findet typischerweise Anwendung als Kopf- oder Mittelbogen in üblichen druckempfindlichen Kopierpapieren.
Die folgenden Beispiele dienen zur weiteren Erläuterung der Erfindung, ohne eine Beschränkung darzustellen. Falls nicht anders angegeben, beziehen sich Teile und %- Angaben auf Gewichtsteile bzw. Gewichts-%.
Herstellung der Kapsel-Überzugszusammensetzung
65 Teile einer mit Säure behandelten Gelatine mit einem isoelektrischen Punkt von 8,0 wurden zu 585 Teilen Wasser gefügt und eine Stunde bei 100C stehengelassen, worauf das Gemisch zur Herstellung einer Gelatinelösung auf 60° C erwärmt wurde.
Außerdem wurden 5,2 Teile Kristalivioiettiacton und 2,6 Teile Benzoyl-leucomethylenblau in einem gemischten öl gelöst, das aus 78 Teilen Kerosin und 182 Teilen Isopropylnaphthahn bestand, unter Bildung einer Farbbbildner-Lösung. Die Farbbildner-Lösung wurde nach Erwärmen auf 60° C zu der Gelatinelösung gefügt und das Gemisch wurde in einem Homogenisator emulgiert. so daß öltröpfchen mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 3,0 μπι erhielt. Zu der Emulsion fügte man 1300 Teile warmes Wasser von 55° C und anschließend 130 Teile einer 5°/oigen wäßrigen Lösung von Carboxymethyl-Zellulose mit einem durchschnittlichen Polymerisationsgrad von 160 und einem Verätherungsgrad von 0,6 (die Menge der Carboxymethyl-Zellulose betrug 10 Gew.-% auf der Basis der Gelatinemenge). Der pH-Wert des so erhaltenen wäßrigen Systems wurde mit einer 10%igen wäßrigen Lösung von Natriumhydroxid auf 5,4 eingestellt Das wäßrige System wurde bis zu 10" C unter Rühren gekühlt, unter Erzielung von mehrkernigen Kapseln. Die Teilchengrößenverteilung der mehrkernigen Kapseln wurde mittels eines Coulter-Counters gemessen. Die durchschnittliche Teilchengröße der Kapseln betrug 8,2 μητ.
Zu dem bei 100C gehaltenen System wurden 13 Teile einer 5O°/oigen wäßrigen Lösung von Glutaraldehyd unter Rühren gefügt, und anschließend wurde der pH-Wert des Systems mit 10%iger wäßriger Lösung von Natriumhydroxid zur Erzielung einer Kapseldispersion auf 6,0 eingestellt Die Kapseldispersion wurde ausreichend mit 80 Teilen Pulpenpulver bzw. Zellstoffpulver vermischt, und anschließend wurden 150 Teile einer 20%igen wäßrigen Lösung von oxidierter Stärke und 75 Teile einer 20%igen wäßrigen Lösung eines Alkalisalzes von Methacrylsäure-Butylmethacrylat-Co-
polymerem zu dem Gemisch unter Rühren zugefügt zur Herstellung einer Kapselüberzugszusammensetzung.
, Beispiel 1
100 Teile Aluminiumhydroxid mit einer maximalen Teilchengröße von 3 μπι wurden in 150 Teilen Wasser dispergiert, daß 0,5 Teile Natriumpolyacrylat enthielt, und anschließend wurden 20 Teile einer 10%igen wäßrigen Lösung von Polyvinylalkohol und 30 Teilen eines 48%igen Latex von carboxyliertem Styrol-Butadien-Copolymerem zu der Dispersion zur Bildung einer Überzugszusammensetzung gefügt.
Die so erhaltene Überzugszusammensetzung wurde auf eine Oberfläche von Papier von 40 g/m2 in einer Menge von 2 g/m2 auf Trockenbasis geschichtet und zur Bildung einer ersten Überzugsschicht getrocknet. Die vorstehende Kapsei-Überzugszusammensetzung wurde auf die erste Überzugsschicht in einer Menge von 5 g/m2 auf Trockenbasis aufgeschichtet und getrocknet unter Bildung einer zweiten Überzugsschicht und zur Erzielung des mit Kapseln überzogenen Papiers.
Beispiel 2
100 Teile Calciumcarbonat wurden in 250 Teilen Wasser dispergiert, das 0,5 Teile Natriumpolyadrylat enthielt, und anschließend wurden 300 Teile einer 10%igen wäßrigen Lösung von Stärke zu der Dispersion gefügt, unter Bildung einer Überzugszusammensetzung. Die so erhaltene Überzugszusammensetzung wurde auf eine Oberfläche von Papier von 40 g/m2 in einer Menge von 2 g/m2 auf Trockenbasis aufgeschichtet und unter Bildung einer ersten Überzugsschicht getrocknet. Wie in Beispiel 1 wurde die vorstehende Kapsel-Überzugszusammensetzung auf die erste Überzugsschicht aufgeschichtet und unter Bildung eines mit Kapseln überzogenen Papieres getrocknet.
Beispiel 3
100 Teile Georgia-Kaolin wurden in 340 Teilen Wasser dispergiert, das 0,4 Teile Natriumhexa-metaphosphat enthielt, und anschließend wurden 40 Teile 48%iger Latex von Styrol-Butadien-Copolymerem zu der Dispersion unter Bildung einer Überzugszusam-
mensetzung gefügt. Die so erhaltene Überzugszusammensetzung wurde auf eine Oberfläche von Papier von 40 g/m2 in einer Menge von 0,5 g/m2 auf Trockenbasis aufgeschichtet und unter Bildung einer ersten Überzugsschicht getrocknet Wie in Beispiel 1 wurde die
vorstehende Kapsel-Überzugszusammensetzung auf die erste Überzugsschicht geschichtet und unter Bildung eines mit Kapseln überzogenen Papiers getrocknet
Beispiel 4
100 Teile Aluminiumhydroxid mit einer maximalen Teilchengröße von 3 μτη wurden in 270 Teilen Wasser dispergiert, das 0,5 Teile Natriumpolyacrylat enthielt, und anschließend wurden 250 Teile einer lO°/oigen wäßrigen Lösung von oxidierter Stärke und 10 Teile einer l°/oigen wäßrigen Lösung von Carboxymethylzel-Iulose zugesetzt zur Bildung einer Leim- bzw. Kalandrierpressen-Flüssigkeit Beide Oberflächen von Papier von 40 g/m2 wurden einer Leimpressung mit der Leimpreßflüssigkeit unterzogen, unter Erzielung eines geleimten Papiers, das Aluminiumhydroxid in einer Menge von 23 g/m2 auf Trockenbasis enthielt Wie in Beispiel 1 wurde die vorstehende Kapsel-Überzugszusammensetzung auf das geleimte Papier überzogen und
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getrocknet, unter Herstellung eines mit Kapseln überzogenen Papiers.
Beispiel 5
100 Teile aktivierter Ton bzw. aktivierte Tonerde, deren Aktivität durch Eintauchen der Tonerde bzw. des Tons in eine konzentrierten NaOH-Lösung entfernt worden war, wurden in 260 Teilen Wasser dispergiert, das 0,5 Teile Natriumhexa-metaphosphat enthielt, und anschließend wurden 40 Teile eines 48%igen Latex von carboxyliertem Styrol-Butadien-Copolymerem zu der Dispersion unter Bildung einer Überzugszusammensetzung gefügt. Die Oberzugszusammensetzung wurde auf eine Oberfläche von Papier von 40 g/m2 aufgeschichtet und getrocknet, unter Bildung einer ersten Überzugsschicht in einer Menge von 3 g/m2 auf Trockenbasis. Wie im Beispiel 1 wurde die vorstehende Kapsel-Überzugszusammensetzung auf die erste Überzugsschicht aufgeschichtet und getrocknet, unter Bildung eines mit Kapseln überzogenen Papiers.
Beispiel 6
50 Teile Aluminiumhydroxid mit einer maximalen Teilchengröße von 3 um wurden in 120 Teiler. Wasser dispergiert, die 03 Teile Nalriumpolyacrylat enthielten, und anschließend wurden 50 Teile Stärkepulver weiter in dem wäßrigen System dispergiert. 50 Teile einer 20%igen wäßrigen Stärkelösung von 40 Teilen 48% Latex von carboxyliertem Styrol-Butadien-Copolymeren wurden zu der Dispersion zur Herstellung einer Überzugszusammensetzung gefügt Die Überzugszusammensetzung wurde auf eine Oberfläche von Papier von 40 g/m2 in einer Menge von 2 g/m2 auf Trockenbasis unter Bildung einer ersten Überzugsschicht aufgeschichtet. Wie im Beispiel 1 wurde die vorstehende Kapsel-Überzugszusammensetzung auf die erste Überzugsschicht geschichtet zur Herstellung eines mit Kapseln überzogenen Papiers.
Beispiel 7
Das Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei jedoch Titanoxid anstelle von Aluminiumhydroxid zur Herstellung eines mit Kapseln überzogenen Papiers verwendet wurde.
Vergleichsversuch 1
Die vorstehende Kapsel-Überzugszusammensetzung wurde direkt auf eine Oberfläche von Papier von 40 g/m2 geschichtet und getrocknet, unter Herstellung eines mit Kapseln überzogenen Papiers.
Vergleichsversuch 2
Beispiel 5 wurde wiederholt, wobei jedoch ein üblicher aktivierter Ton bzw. eine übliche aktivierte Tonerde anstelle des aktivierten Tons bzw. der aktivierten Tonerde, deren Aktivität entfernt worden war, zur Herstellung eines mit Kapseln überzogenen Papiers verwendet wurde.
'Die Eigenschaften von mit Kapseln überzogenen Papieren, die in den Beispielen und Vergleichsversuchen erhalten wurden, wurden unter Anwendung eines mit Akzeptor überzogenen Papiers bewertet, das nach folgender Verfahrensweise hergestellt wurde.
Herstellung von mit Akzeptor überzogenem
Papier
70 Teile Zink-3^-di(a-rnethylbenzyl)-salicylat und 30 Teile StyroI-a-methylstyroI-Copolymeres wurden
20 vermischt und in einem Extruder bzw. einer Strangpresse bei 150° C geschmolzen, und das Gemisch wurde auf Raumtemperatur gekühlt und zur Erzielung eines Akzeptors pulverisiert. 20 Teile des Akzeptors, 25 Teile Zinkoxid, 30 Teile Aluminiumhydroxid und 25 Teile aktivierte Tonerde bzw. aktivierter Ton wurden in 400 Teilen Wasser dispergiert, die 5 Teile einer 20%igen wäßrigen Lösung von Natriumpolyacrylat und 20 Teile einer 10%igen wäßrigen Lösung von Polyvinylalkohol enthielten und weiter mit einer Sandmahlvorrichtung behandelt, zur Erzielung einer guten Dispersion. Zu der Dispersion ,wurden 40 Teile einer 20%igen wäßrigen Lösung von oxidierter Stärke und 30 Teile 48% Latex aus carboxylierten Styrol-Butadien-Copolymerem unter Rühren gefügt zur Bildung einer Akzeptor-Überzugszusammensetzung. Die Akzeptor-Überzugszusammensetzung wurde auf eine Oberfläche von Papier von 40 g/m2 auf Trockenbasis aufgeschichtet, getrocknet und kalandriert, unter Bildung eines mit Akzeptor überzogenen Papiers.
Untersuchung der Farbentwickelbarkeit
Jedes mit Kapseln überzogenes Papier wurde auf das mit Akzeptor überzogene Papier derart gelegt, daß die
Kapsel-Überzugsschicht sich in Kontakt mit der .Akzeptor-Überzugsschicht befand. Anschließend wurde die obere Oberfläche des mit Kapseln überzogenen Papiers mit einer handelsüblichen Schreibmaschine unter einem Druck der Stärke » + « beschrieben. Nach 24 Stunden wurde die Farbdichte der auf der Akzeptor-Überzugsschicht und der Kapsel-Überzugsschicht gebildeten Bilder gemessen als Absorptionsvermögen bei einer Lichtwellenlänge von 610 nm mittels eines Spektrophotometers, unter Verwendung einer MgO-Platte als Standard.
Beschreibbarkeits-Untersuchung
Auf die Kapsel-Überzugsschicht des mit Kapseln überzogenen Papiers wurden mit 4 handelsüblichen
■to Kugelschreibern Buchstaben und Figuren geschrieben,
und die Übertragbarkeit von Tinten, die kontinuierliche Beschreibbarkeit und die Kontinuität einer Linie wurden mit dem bloßen Auge bewertet.
Die Untersuchungsergebnisse sind in der Tabelle 1 gezeigt Wie in Tabelle I gezeigt, war jedes erfindungsgemäß mit Kapseln überzogne Papier hinsichtlich der Beschreibbarkeit mit Kugelschreibern einem üblichen mit Kapseln überzogenen Papier (Vergl.-Versuch 1) überlegen, indem die Kapsel-Überzugsschicht direkt auf
so dem Papier ausgebildet worden war, ohne jegliche andere Überzugsschicht Darüber hinaus wurden unter Anwendung der mit Kapseln überzogenen erfindungsgemäßen Papiere klare Farbbilder auf den mit Akzeptor überzogenen Papieren gebildet, und die Farbentwickelbarkeit war auch besser. Da das im Vergleichsversuch 2 erhaltene mit Kapseln überzogene Papier eine Kapselüberzugsschicht aufwies, die auf einer Überzugsschicht gebildet worden war, die aktivierte Tonerde bzw. aktivierten Ton enthielt, der hochreaktiv mit organisehen Farbbildnermateriaikn ist, erfolgte die Farbentwicklung auf der Kapsel-Überzugsschicht, und daher waren die geschriebenen Buchstaben aufgrund der Vermischung mit den entwickelten Farbbildern schwer zu lesen. Eine starke Farbentwicklung wurde auf der Kapsel-Überzugsschicht eines mit Kapseln überzogenen Papiers, wie im Vergleichsversuch 2, durch einfaches Biegen des mit Kapseln überzogenen, Papiers festgestellt Bei Verwendung eines erfindungsgemäßen,
mit Kapseln überzogenen Papiers entwickelte sich auf der mit Kapseln überzogenen Schicht niemals eine Farbe. Dementsprechend waren mit einem Kugelschreiber geschriebene Buchstaben sehr klar und leicht lesbar.
Verschmutzungen aufgrund einer Farbentwicklung traten auf dem mit Kapseln überzogenen Papier bei üblicher Handhabung nicht auf.
Tabelle I
Farbentwickelbarkeil Kapsel- Beschreibbarkeil C D
Akzeptor- Überzugs-,
Überzugs schicht A B
schicht
Beispiel 1 , 0,70
Beispiel 2 0,65
Beispiel 3 0,62
Beispiel 4 0,63
Beispiel 5 0,64
Beispiel 6 0,70
Beispiel 7 0,65
Vergleichsversuch 1 0,56
Vergleichsversuch 2 0,62
0,04 0,04 0,08 0,04 0,02 0,04 0,04 0,02 0,32 b
b
c
b
b
b
c
X
b
a
b
b
b
a
b
b
X
b
b b c b b b c X b
a b b b b b b X b
Anmerkung:
A = Kugelschreiber, Handelsprodukt der Zebra Kabushilci Kaisha.
B = Kugelschreiber, Handelsprodukt der Mitsubishi Pencil Kabushiki Kaisha.
C = Kugelschreiber, Handelsprodukt der Pilot Man-Nen-Hitsu, Kabushiki Kaisha.
D = Kugelschreiber, Handelsprodukt der The Parker Pen Company.
a = Oberlegen
b = gut
c = relativ gut
X = schlecht

Claims (8)

Patentansprüche:
1. Aufzeichnungsmaterial zur Anwendung in einem druckempfindlichen Kopiersystem, enthaltend einen Basisbogen, eine Überzugsunterschicht, gebildet auf einer Oberfläche des Basisbogens, und eine Farbbildner-Oberzugsschicht, ausgebildet auf der Überzugsunterschicht, wobei die Farbbildnerschicht Mikrokapseln enthält, von denen jede ein öltröpfchen einkapselt, das ein Farbbildnermaterial gelöst oder dispergiert enthält, dadurch gekennzeichnet, daß die Überzugsunterschicht fein verteilte anorganische Pigmentteilchen und ein Bindemittel enthält und im wesentlichen mit dem Farbbildnermaterial, das in der Farbbildner-Schicht enthalten ist, nicht reaktiv ist.
2. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1, in dem die fein verteilten anorganischen Pigmentteilchen fein verteilte Teilchen eines Materials sind, ausgewählt aus der Gruppe von mehrwertigen Metallcarbonaten, mehrwertigen Metalloxiden, mehrwertigen Metallhydroxiden, mehrwertigen Metallsilikaten, Tonmineralien bzw. Tonerdemineralien, physikalisch oder chemisch entaktivierten Produkten von anorganischen Akzeptormaterialien und Gemischen davon.
3. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 2, in dem die fein verteilten anorganischen Pigmentteilchen fein verteilte Teilchen sind eines Materials aus der Gruppe von Calciumcarbonat, Magnesiumcarbonat, Zinkoxid, Titanoxid Magnesiumoxid, Aluminiumhydroxid, Zinkhydroxid, Magnesiumsilicat, Aluminiumsilicat, Kaolin, Talk bzw. Talkum, Zeolit, Ton, bzw. Tonerde, calciniertem Kaolin, Bimsstein, physikalisch oder chemisch entaktivierten Produkten aus Attapulgit, Attapulgit-saurem-Ton, saurem Ton bzw. saurer Tonerde und aktiviertem Ton bzw. aktivierter Tonerde und Gemischen davon.
4. Aufzeichnungsmaterial nach einem der vorhergehenden Ansprüche, in dem die fein verteilten anorganischen Pigmentteilchen im wesentlichen mit dem Farbbildner-Material nicht reaktiv sind.
5. Aufzeichnungsmaterial nach einem der vorhergehenden Ansprüche, in dem die Überzugsunterschicht ausgebildet wird durch Überziehen einer Oberfläche des Basisbogens mit einer Überzugszusammensetzung, die anorganische Pigmentteilchen und ein Bindemittel enthält, in einer Menge von mindestens 0,1 g/m2 auf Trockenbasis.
b Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 5, in dem die Überzugszusammensetzung auf die Oberfläche des Basisbogens in einer Menge von 0,2—5 g/m2 auf Trockenbasis aufgetragen wird.
7. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 5 oder 6, in dem die Menge des Bindemittels, das in der Überzugszusammensetzung enthalten ist, im Bereich von 1 bis 100 Gew.-Teilen pro lOOGew.-Teile der anorganischen Pigmentteilchen beträgt.
8. Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 7, in dem die Menge des Bindemittels, das in der Überzugszusammensetzung enthalten ist, im Bereich von 5 bis 50 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teile der anorganischen Pigmentteilchen liegt.
■ Die Erfindung betrifft ein Aufzeichnungsmaterial mit einer fetbbildenden Überzugsschicht, die durch Beschichten einer Oberfläche einer Basisfolie bzw. eines Basisbogens mit einer Überzugszusammensetzung gebildet wurde, die Mikrokapseln enthält, von denen jede ein hydrophobes Material einkapselt, das ein elektronenlieferndes organisches chromogenes Material enthält Insbesondere betrifft die Erfindung ein derartiges Aufzeichnungsmaterial, das gut mit Kugelschreiber beschreibbar ist und eine gute Bedruckbarkeit aufweist.
Unter den Aufzeichnungsmaterialien sind druckempfindliche Kopierpapiere und wärmeempfindlich'; Aufzeichnungspapiere wohl bekannt, die die farbentwikkelnde Reaktion zwischen einem elektronenliefernden, organischen, chromogenen Material (im folgenden als »Farbbildner« bezeichnet) und einem elektronenakzeptierenden, sauren Reaktionsmaterial (im folgenden als »Akzeptor« bezeichnet) ausnutzen. In druckempfindli-
ehern Kopierpapier ist mindestens der Farbbildner oder der Akzeptor in Mikrokapseln enthalten, so daß diese ■voneinander isoliert sind, und sie kommen durch Bruch derartiger Mikrokapseln, unter Bildung einer Farbe in Kontakt. Bei einer besonders typischen Art von druckempfindlichem Kopierpapier werden winzige öltröpfchen, in denen der Farbbildner dispergiert oder gelöst ist, eingekapselt und auf Papiere beschichtet.
Gewöhnlich besteht ein druckempfindliches Kopiersystem unter Anwendung der vorstehend erwähnten druckempfindlichen Kopierpapiere aus drei Arten von Bögen bzw. Folien, wie einem oberen Bogen, mindestens einem Mittelbogen und einem unteren Bogen, wobei der obere Bogen an dessen Unterseite mit einer Zusammensetzung überzogen ist, die im wesentlichen aus druckempfindlichen Mikrokapseln besteht, von denen jede ein Öltröpfchen einschließt, das einen Farbbildner darin gelöst oder dispergiert enthält, der mittlere Bogen an seiner Oberseite mit einer anderen Zusammensetzung beschichtet ist, die im wesentlichen aus einem Akzeptor besteht, und auch an seiner Unterseite mit der Zusammensetzung aus Mikrokapseln beschichtet ist, die ein Öltröpfchen enthalten, in dem ein Farbbildner gelöst oder dispergiert ist, und wobei der untere Bogen an seiner Oberseite mit der Zusammen-Setzung eines Akzeptors beschichtet ist. Jeder Teildruck auf die Oberseite des oberen Bogens des so hergestellten Kopiersystems mit einer Feder bzw. einem Kugelschreiber oder einer Schreibmaschine bricht die an der Stelle des Drucks befindlichen Mikrokapseln, wodurch der Farbbildner zur Reaktion mit dem Akzeptor gebracht wird, so daß sich nur an dem unter Druck befindlichen Teil eine Farbe entwickelt.
In einem anderen druckempfindlichen Kopiersystem werden auf eine Oberfläche des gleichen Bogens sowohl
der Akzeptor als auch die öltröpfchen enthaltenden Mikrokapseln aufgebracht, in denen der Farbbildner gelöst oder dispergiert ist. Dieses System ist als autogenes System bekannt. Beispiele für bekannte Farbbildner-Verbindungen für druckempfindliche Kopierpapiere sind Triarylmethanderivate, wie
3,3-Bis-(l,2-dimethylindol-3-yl)-5-dimethyl-
aminophthalid,
3,3-Bis(p-dimethylaminophenyl)-6-dimethyl-
aminophthalid (CVL),
3,3-Bis-(p-dimethylaminophenyl)-phthalid,
3-(p-Dimethylaminophenyl)-3-(l,2-dimethyl-
indol-3-yl)-phthalid,
3-(p-Dimethylaminophenyl)-3-(2-methyIindol-
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