DE3545997A1 - Weiche, tiefziehfaehige folien - Google Patents
Weiche, tiefziehfaehige folienInfo
- Publication number
- DE3545997A1 DE3545997A1 DE19853545997 DE3545997A DE3545997A1 DE 3545997 A1 DE3545997 A1 DE 3545997A1 DE 19853545997 DE19853545997 DE 19853545997 DE 3545997 A DE3545997 A DE 3545997A DE 3545997 A1 DE3545997 A1 DE 3545997A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- films according
- segments
- films
- thermoplastic elastomeric
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims abstract description 14
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims abstract description 14
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 12
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 claims abstract description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 claims abstract description 3
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 6
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims description 6
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 claims description 6
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 6
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 claims description 6
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 claims description 6
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 5
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 claims description 4
- 229920002396 Polyurea Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 claims description 4
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 claims description 4
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 claims description 4
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 2
- 125000005462 imide group Chemical group 0.000 claims description 2
- -1 nitrogen-containing groups amide Chemical class 0.000 claims 1
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 5
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 5
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 4
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 4
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 3
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 3
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 229920002285 poly(styrene-co-acrylonitrile) Polymers 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 229920002614 Polyether block amide Polymers 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 238000010094 polymer processing Methods 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/04—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing chlorine atoms
- C08L27/06—Homopolymers or copolymers of vinyl chloride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L55/00—Compositions of homopolymers or copolymers, obtained by polymerisation reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, not provided for in groups C08L23/00 - C08L53/00
- C08L55/02—ABS [Acrylonitrile-Butadiene-Styrene] polymers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
Description
Die Erfindung betrifft weiche, tiefziehfähige Folien aus
Gemischen von Polyvinylchlorid (PVC) mit Acrylnitril-Buta
dien-Styrol-Copolymeren (ABS), Styrol-Acrylnitril-Copolymeren
(SAN), Acrylnitril-Butadien-Kautschuk-Materialien (NBR),
Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren (EVA), Polyacrylaten und
thermoplastischen Polyestern sowie gegebenenfalls Weichmachern
und üblichen Zusätzen.
Derartige Folien sind bekannt. Im Handel sind sie beispiels
weise als sogenannte ABS-Folien erhältlich, die typischer
weise die folgende Zusammensetzung aufweisen:
- 30 bis 40 Gewichtsteile PVC
10 bis 40 Gewichtsteile ABS
10 bis 35 Gewichtsteile EVA
15 bis 20 Gewichtsteile NBR
10 bis 20 Gewichtsteile Weichmacher.
Die bekannten Folien weisen verschiedene Nachteile auf. Vor
allem sind ihre mechanischen Eigenschaften im allgemeinen
nicht befriedigend. Ihre Elastizität und Reißdehnung sind
für viele Anwendungen nicht ausreichend. Darüber hinaus ver
schlechtern sich die mechanischen Eigenschaften dieser
Folie nachhaltig, wenn sie längere Zeit unter dem Einfluß
von Wärme oder Licht gelagert werden.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, zur Überwindung
der genannten Nachteile die bekannte Folien zu verbessern.
Die Aufgabe wird durch Folien der eingangs genannten Art
gelöst, die mit einem thermoplastischen elastomeren Hoch
polymerem mit polaren, stickstoffhaltigen Gruppen elastifi
ziert sind, das mit PVC homogen mischbar ist.
Es ist erfindungsgemäß bevorzugt, daß es sich bei den in
dem thermoplastischen elastomeren Hochpolymeren enthaltenen
polaren, stickstoffhaltigen Gruppen um Amid-, Harnstoff-
und Imidgruppen handelt. Andere polare Stickstoff-Funk
tionen können aber durchaus auch erfindungsgemäß geeignet
sein.
Eine Ausführungsform der erfindungsgemäß geeigneten thermo
plastischen elastomeren Hochpolymeren stellen Block-Copoly
mere dar, die Polyether-, Polyester- und/oder Polycarbonat-
Segmente enthalten. Diese Segmente können über die stick
stoffhaltigen Gruppen miteinander verbunden sein. Gemäß
einer bevorzugten Ausführungsform sind auch mehrere der
polaren, stickstoffhaltigen Gruppen zu Segmenten des Block-
Copolymeren zusammengefaßt, beispielsweise zu Polyamid-,
Polyharnstoff- und/oder Polyimid-Segmenten. Ein erfindungs
gemäß geeignetes thermoplastisches elastomeres Hochpolyme
res kann beispielsweise aus Polyamid- und Polyether-Segmen
ten aufgebaut sein, die über Carboxylfunktionen miteinander
verbunden sind. Derartige Polymere sind im Handel erhält
lich und werden als Polyamid-Elastomere oder Polyether-Block-
Amide bezeichnet.
Die Eigenschaften der erfindungsgemäß geeigneten Block-Co
polymere hängen davon ab, in welchem Verhältnis zueinander
die in ihnen enthaltenen Segmente vorhanden sind. Insbeson
dere ist das Verhältnis zwischen den polaren, stickstoff
haltigen Segmenten und den übrigen Segmenten wesentlich für
die Eigenschaften. Erfindungsgemäß geeignet sind insbeson
dere solche Block-Copolymere, in denen die Polyether-,
Polyester- und/oder Polycarbonat-Segmente 20 bis 95 Gew.%
des thermoplastischen elastomeren Hochpolymeren ausmachen.
Entsprechend machen in derartigen Polymeren die Polyamid-,
Polyharnstoff- und Polyimid-Segmente 5 bis 80 Gew.% aus.
Das bereits angesprochene Gewichtsverhältnis zwischen den
stickstoffhaltigen Segmenten und den übrigen Segmenten in
dem Block-Copolymeren bestimmt im wesentlichen dessen
Härteeigenschaften. In Abhängigkeit von Art und Länge der
Segmente ist dieses Verhältnis vorzugsweise so gewählt, daß
ein Hochpolymeres mit einer Härte zwischen 60 Shore A und
60 Shore D resultiert.
Die erfindungsgemäßen Folien unterscheiden sich von den
bekannten Folien in überraschender Weise hinsichtlich
verschiedener Eigenschaften. Sie weisen eine wesentliche
höhere Reißdehnung als die bekannten Folien auf. Sie sind
ihnen hinsichtlich Temperatur- und Alterungsbeständigkeit
klar überlegen. Außerdem zeigen sie auch eine erhöhte
Kältefestigkeit. Weiterhin ist auch die Narbstandfestigkeit
außergewöhnlich gut. Überraschenderweise wurde außerdem
gefunden, daß die erfindungsgemäßen Folien ein verbessertes
Foggingverhalten aufweisen.
Die erfindungsgemäßen Folien lassen sich mit einer oder mit
mehreren anderen Folien, auch mit solchen anderer Zusammen
setzungen dublieren. Sie können auch mit Schaumfolien
kombiniert werden. Weiterhin können sie lackiert und mit
stabilen Narbbildern geprägt werden.
Die erfindungsgemäßen Folien können neben den bereits
genannten Bestandteilen gegebenenfalls Weichmacher sowie
übliche Zusätze enthalten. Als weitere Zusätze kommen
beispielsweise polymere Verarbeitungshilfen, Stabilisatoren,
Alterungsschutzmittel, Gleitmittel, Pigmente und Füllstoffe
in Betracht.
Bei der Herstellung der erfindungsgemäßen Folien können die
Rohstoffe als Granulat oder als Pulver eingesetzt werden.
Im folgenden wird die Erfindung anhand eines Beispiels
näher erläutert.
Zunächst wurde zu Vergleichszwecken nach einem Standardver
fahren eine Folie gemäß Stand der Technik hergestellt.
Diese Folie hatte die folgende Zusammensetzung:
- 38 Gewichtsteile PVC
14 Gewichtsteile ABS
15 Gewichtsteile NBR
20 Gewichtsteile EVA
12 Gewichtsteile Weichmacher sowie Verarbeitungshilfen, Stabilisatoren und Pigmente.
Eine erfindungsgemäße Folie wurde auf die gleiche Weise mit
dem einzigen Unterschied hergestellt, daß anstelle der 15
Gewichtsteile NBR nunmehr 15 Gewichtsteile eines im Handel
erhältlichen thermoplastischen Polyetherblockamids einge
setzt wurden.
Aus den beiden Folien wurden zu Vergleichszwecken Probe
stücke geschnitten.
Zunächst wurde die Reißdehnung nach DIN 53455 bestimmt. Die
Folie gemäß Stand der Technik wies eine Reißdehnung von
180% auf. Demgegenüber zeigte die erfindungsgemäße Folie
eine deutliche verbesserte Reißdehnung von 230%.
In einem weiteren Versuch wurden Probestücke aus den beiden
zu vergleichenden Folien 14 Tage lang bei 120°C gelagert.
Nach dieser Zeit wurde wiederum die Reißdehnung gemäß DIN
53455 gemessen. Die Ergebnisse dieser Versuche werden als
Restdehnung angegeben, d.h. in Prozent der Reißdehnungs
werte im ursprünglichen Zustand. Die Folie gemäß Stand der
Technik wies eine Restdehnung von 43% auf. Die erfindungs
gemäße Folie wies eine Restdehnung von 100% auf. Bei der
erfindungsgemäßen Folie war also während der Lagerung bei
erhöhter Temperatur keine Verschlechterung der elastischen
Eigenschaften eingetreten.
In einem weiteren Versuch wurde die Lichtbeständigkeit der
Folien geprüft. Zu diesem Zweck wurden Probestücke aus den
zu vergleichenden Folien 7 Tage lang bei 80°C gelagert und
belichtet. Anschließend wurde wiederum die Reißdehnung be
stimmt. Die Folie gemäß Stand der Technik wies nach dieser
Behandlung eine Restdehnung von 35% auf. Demgegenüber wies
die erfindungsgemäße Folie eine Restdehnung von 85% auf.
Aus den beiden Folien wurden auch Tiefziehformteile herge
stellt und diese anschließend in der Wärme gelagert. Die
aus der erfindungsgemäßen Folie hergestellten Formteile
zeigten eine wesentlich geringere Formrückstellung als die
aus der Folie gemäß Stand der Technik hergestellten Teile.
Die bei diesem Versuch beobachtete verbesserte Wärmeformbestän
digkeit der erfindungsgemäßen Folien erklärt auch deren
verbesserte Narbstandfestigkeit.
Claims (7)
1. Weiche, tiefziehfähige Folien aus Gemischen von PVC mit
ABS und/oder SAN und/oder NBR und/oder EVA und/oder
Polyacrylaten und/oder thermoplastischen Polyestern sowie
gegebenenfalls Weichmachern und üblichen Zusätzen,
dadurch gekennzeichnet, daß sie mit einem thermoplastischen
elastomeren Hochpolymeren mit polaren, stickstoffhaltigen
Gruppen elastifiziert sind, das mit PVC homogen mischbar
ist.
2. Folien nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die
polaren, stickstoffhaltigen Gruppen Amid- und/oder
Harnstoff- und/oder Imidgruppen sind.
3. Folien nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet,
daß das thermoplastische elastomere Hochpolymere ein
Block-Copolymeres ist, das Polyether-, Polyester
und/oder Polycarbonat-Segmente enthält.
4. Folien nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die
Polyether-, Polyester- und/oder Polycarbonat-Segmente 20
bis 95 Gew.% des thermoplastischen elastomeren Hochpoly
meren ausmachen.
5. Folien nach Anspruch 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet,
daß sie die polaren, stickstoffhalten Gruppen in Form von
Polyamid- und/oder Polyharnstoff- und/oder Polyimid-Segmenten
enthalten.
6. Folien nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß die
Polyamid-, Polyharnstoff- und Polyimid-Segmente 5 bis 80
Gew.% des thermoplastischen elastomeren Hochpolymeren
ausmachen.
7. Folien nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch
gekennzeichnet, daß das thermoplastische elastomere Hoch
polymere eine Härte zwischen 60 Shore A und 60 Shore D
aufweist.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19853545997 DE3545997A1 (de) | 1985-12-24 | 1985-12-24 | Weiche, tiefziehfaehige folien |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19853545997 DE3545997A1 (de) | 1985-12-24 | 1985-12-24 | Weiche, tiefziehfaehige folien |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE3545997A1 true DE3545997A1 (de) | 1987-06-25 |
DE3545997C2 DE3545997C2 (de) | 1991-07-18 |
Family
ID=6289507
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19853545997 Granted DE3545997A1 (de) | 1985-12-24 | 1985-12-24 | Weiche, tiefziehfaehige folien |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE3545997A1 (de) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1998027541A1 (de) * | 1996-12-17 | 1998-06-25 | M. Faist Gmbh & Co. Kg | Absorber zum absorbieren akustischer schallwellen und verfahren zu dessen herstellung |
RU2477297C2 (ru) * | 2011-05-10 | 2013-03-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" | Полимерная композиция |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR1465512A (fr) * | 1964-11-24 | 1967-01-13 | Merck & Co Inc | Chlorures et acétates de polyvinyle contenant des polyglutamates |
-
1985
- 1985-12-24 DE DE19853545997 patent/DE3545997A1/de active Granted
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR1465512A (fr) * | 1964-11-24 | 1967-01-13 | Merck & Co Inc | Chlorures et acétates de polyvinyle contenant des polyglutamates |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1998027541A1 (de) * | 1996-12-17 | 1998-06-25 | M. Faist Gmbh & Co. Kg | Absorber zum absorbieren akustischer schallwellen und verfahren zu dessen herstellung |
US6202786B1 (en) | 1996-12-17 | 2001-03-20 | Faist Automotive Gmbh & Co. Kg | Absorber to absorb acoustic sound waves and method for its production |
RU2477297C2 (ru) * | 2011-05-10 | 2013-03-10 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" | Полимерная композиция |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE3545997C2 (de) | 1991-07-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0537657B1 (de) | Verfahren zur Verbesserung der mechanischen Eigenschaften von Ein- oder Mehrschichtfolien | |
EP0224913B2 (de) | Flexible bis weiche Formkörper auf der Basis von Vinylchlorid-Acrylsäureester-Pfropfcopolymerisat | |
EP0141108B1 (de) | Kunststoffolie auf der Basis von Polyvinylchlorid-Homopolymerisaten und/oder Copolymerisaten | |
EP0462471A2 (de) | Verwendung von thermoplastischen Zusammensetzungen aus Polyurethanen und partiell vernetzten Alkylacrylatcopolymeren | |
DE69201008T2 (de) | Thermoplastische Elastomerzusammensetzung. | |
DE3545997C2 (de) | ||
DE102013018101A1 (de) | Thermoplastische Elastomerenzusammensetzungen mit Silikonölbeständigkeit | |
DE69005525T2 (de) | In Wasser quellfähige Kautschukzusammensetzungen, deren Herstellung und Verwendung. | |
DE2837159C2 (de) | Radiergummi und Verfahren zu dessen Herstellung | |
DE69819220T2 (de) | Wenigstens drei Schichten enthaltender Schlauch | |
EP1836241B1 (de) | Antistatische oberflächenausrüstung | |
DE4341628C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von medizinischen Arbeitsmitteln | |
DE2053067B2 (de) | Formmassen mit erhöhter Widerstandsfähigkeit gegen SpannungsriBbildung und guter Tieftemperaturbeständigkeit | |
DE3902019A1 (de) | Thermoplastische zusammensetzung zur herstellung von formmassen | |
EP0141471B1 (de) | Kunststoffzusammensetzungen mit biomedizinischer Verwendung, und aus den Zusammensetzungen hergestellte Gegenstände mit biomedizinischer Verwendung | |
EP0006620B1 (de) | Verfahren zum Herstellen einer Polypropylen-Formmasse | |
AT221275B (de) | Verfahren zum Elastifizieren von Polyvinylchlorid und Mischpolymerisaten des Vinylchlorids | |
EP0204924B1 (de) | Formmassen mit verbesserten Verarbeitungseigenschaften und daraus hergestellte alterungsbeständige Kunststoffolien | |
DE2230435C3 (de) | Verfahren zur Herstellung eines gleitfähigen Überzuges auf einer Gummioberfläche | |
DE3428111A1 (de) | Nicht blockende thermoplastische polyurethane | |
DE2217335C3 (de) | Homogene Mischung aus plastifizierbaren Kunststoffen und einem Elastomerbitumen und Verfahren zur Herstellung dieser Mischung | |
AT218242B (de) | Schlagfeste Kunstharzmischungen | |
DE1929502C3 (de) | Formmassen bzw. Formteile auf der Basis von selektiv weichgemachten Homopolymeren und Copolymeren sowie Verfahren zu ihrer Herstellung | |
DE3337027A1 (de) | Folien und verwendung spezieller polymere zur herstellung derselben | |
DE3031795A1 (de) | Verfahren zur erzielung von maserungseffekten in formteilen aus polymermaterial |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OP8 | Request for examination as to paragraph 44 patent law | ||
8127 | New person/name/address of the applicant |
Owner name: J. H. BENECKE AG, 3000 HANNOVER, DE |
|
D2 | Grant after examination | ||
8363 | Opposition against the patent | ||
8366 | Restricted maintained after opposition proceedings | ||
8305 | Restricted maintenance of patent after opposition | ||
D4 | Patent maintained restricted | ||
8339 | Ceased/non-payment of the annual fee |