DE3531756A1 - Wasch- und weichmachungsmittelzusammensetzung - Google Patents

Description

Beschreibung

Die Erfindung betrifft eine Zusammensetzung und die Verwendung derselben zum Reinigen und Weichmachen von Textilien im Waschgang eines Waschprogramms, insbesondere Zusammensetzungen, die bei Einsatz von heißem Wasser geeignet sind und ein nichtionisches Tensid, eine kat-ionische quaternäre Ammoniumverbindung als Wexchmachungsmittel sowie einen polyfunktionalen Zusatzstoff zur Erhöhung der Substantivitat des Weichmachungsmittels enthalten.

Behandlungsgemische zur Verbesserung der Weichheit und Taktilität von Textilien sind bekannt.

Textilweichmachungsmittel werden dem Spülwasser beim Waschen im Haushalt meist während des Spülgangs zugesetzt, der nur eine Dauer von etwa 2 bis 5 Minuten hat, weshalb der Verbraucher gezwungen ist, das Waschprogramm zu überwachen oder andere Vorkehrungen zu treffen, um den Textilweichmacher zur rechten Zeit zuzugeben. Hierdurch wird es notwendig, daß sich der Verbraucher entweder kurz vor oder zu Beginn des Spülgangs des Waschprogramms zur Waschmaschine begibt, was natürlich lästig ist. Außerdem muß man speziell darauf achten, eine geeignete Menge an Textilweichmacher zu verwenden, um eine Überdosierung zu vermeiden, welche die Textilien durch Ablagerung eines fettigen Films auf der Stoffoberfläche wasserabstoßend machen kann oder sie bis zu einem gewissen Grad vergilben läßt.

Zur Lösung dieser Probleme wurde bereits die Verwendung von Textilweichmachungsmitteln vorgeschlagen, die mit üblichen Waschmitteln verträglich sind und daher mit diesen in einer einzigen Packung kombiniert und während des Waschgangs des Waschprogramms verwendet werden können. Beispiele für derartige im Waschgang zuzugegebende stoffweichmachende Zusammensetzungen sind in US-PS 3 351 438, 3 660 286 und 3 703 480 angegeben. Diese im Waschgang zuzusetzenden Textilweichmachungszusammensetzungen enthalten eine kationische quaternäre Ammoniumverbindung als Textilweichmachungsmittel und zusätzliche Bestandteile, welche die weichmachenden Verbindungen mit den üblichen Waschmitteln verträglich machen.

Es ist jedoch auch bekannt, daß die entweder als Bestandteil einer Tensid-Weichmachungszusammensetzung oder als Weichmachungsmittel im Waschgang zugesetzten weichmachenden Verbindungen die aufhellende ebenso wie die reinigende Wirkung des Waschmittels beeinträchtigen. Das hat zu Versuchen geführt, diese Beeinträchtigung in weichmachenden Waschmittelzusammensetzungen durch Anwendung von nichtionischen Tensiden, höheren Konzentrationen an Aufhellern, Carboxymethylcellulose, Vergilbung verhindernden Verbindungen, Bläuungsmitteln usw. bis zu einem gewissen Grad auszugleichen. Jedoch wurden nur geringe Verbesserungen bei im Waschgang anzuwendenden weichmachenden Waschmitteln erzielt, bei denen mehrere Tenside verwendet werden, von denen die meisten anionisch sind.

Es gibt jedoch auch zahlreiche Veröffentlichungen über Waschmittelzusammensetzungen, die kationische Weichmachungsmittel einschließlich quaternären Ammoniumverbindungen als Weichmachungsmittel und nichtionische sowie anionische,

zwitterionische und amphotere Tenside enthalten. Repräsentativ hierfür sind die US-PS 4 264 457, 4 239 659, 4 259 217, 4 222 905, 3 537 993, 3 583 912, 3 983 079, 4 203 872, 4 264 479, 3 951 879, 3 360 470, 3 351 483, 3 644 203, usw. 5

Die folgenden Patentschriften bechreiben Waschmittel und/oder Schampoos auf Basis nichtionischer Tenside, die einen polyfunktionalen Zusatzstoff enthalten: US-PS 3 313 734 (Schampoo - quaternäre Ammoniumverbindung-Polymere); US-PS 3 351 557 (Ethylen/Maleinsäureanhydridcopolymere - Emulsionsstabilisatoren) ; US-PS 3 509 959 (Säuregruppe enthaltendes Polymeres, z.B. Polyacrylsäure, in situ gebildet, z.B. in Anwesenheit nichtionischen Tensids); US-PS 3 703 480 (Aminopolyureylenharze, um kationische Textilweichmachungsmitteln mit anionischem Tensid verträglich zu machen); US-PS 3 723 322 (carboxyliertes Polysaccharid als Waschmittelbuilder) ; US-PS 3 962 418 (kationische Celluloseetherverdickungsmittel und Substanz zum Konditionieren von Haar); US-PS 4 213 960 (Haarbehandlungsmittel mit Polyaminoamiden und quaternären Ammoniumhomopolymeren und Copolymeren); US-PS 4 371 517 (kationische Polymere und anionische Polymere). Die Anwendung von polykationischen Verbindungen, Polyaminen und Polyamiden zur Verbesserung der Weichmachung klassischer quaternärer Textilweichmacher im Spülgang ist z.B. aus US-PS 4 237 016, GB-PS 1 576 326 und 2 041 025A, der belgischen Patentschrift 844 122, der europäichen Patentschrift 13780 und DE-PS 2 925 859A1 bekannt.

Obwohl viele dieser bekannten Formulierungen unter vielen verschiedenen Bedingungen zufriedenstellende Reinigung und/oder Weichmachung gewährleisten, haben sie doch die Nachteile, daß sie im Spülgang zugegeben werden müssen; keine ausreichende Weichmachung, z.B. vergleichbar den im Spülgang zugesetzten Weichmachungsmitteln, insbesondere in heißem Waschwasser, d.h. bei Temperaturen von 60 C und

höher, gewährleisten; die Bildung von Komplexen der kationischen Verbindung erfordern; geringer weichmachende, wasserlösliche, z.B. kationische monohoheralkylquaternare Ammoniumverbindungen anwenden; auf flüssige Zusammensetzungen beschränkt sind; usw.

Zwar ist es heutzutage nicht ungewöhnlich, daß Waschmittel und übliche automatische Haushaltwaschmaschinen, besonders in den Vereinigten Staaten, ein wirksames Waschen/Reinigen verschmutzter Textilien unter Verwendung von kaltem oder warmem Waschwasser ermöglichen, vor allem bei empfindlichen Stoffen, wash-wear-Stoffen, Permanentpreßstoffen und dergleichen. Trotzdem wird davon ausgegangen, daß eine wirksamere Reinigung (Schmutzentfernung) höhere Waschtemperaturen benötigt. Ferner werden in Europa und in anderen Ländern die Haushaltswaschmaschinen bei hohen Temperaturen von 60⁰C oder mehr bis zur Siedetemperatur des Waschwassers betrieben. Auch wenn diese hohen Temperaturen vorteilhaft für die Schmutzentfernung sind, sind sie nicht gleichermaßen vorteilhaft für die Weichmachung.

Die Anmelderin hat nun gefunden, daß die Weichmachung eines Waschmittels auf Basis eines Gemischs aus nichtionischem Tensid und einer weichmachenden kationischen quaternären Ammoniumverbindung signifikant verbessert wird, wenn man eine bestimmte Klasse polyfunktionaler Verbindungen anwendet, welche die Substantivität des wasserunslöslichen kationischen Textilweichmachers gegenüber dem zu behandelnden Stoff steigern und damit die Weichmachungswirkung. Es wurde ferner gefunden, daß die Weichmachungswirkung weiter dadurch verbessert wird, daß man als nichtionisches Tensid allein oder in Kombination mit einem amphoteren Tensid, ein solches mit einem Trübungspunkt verwendet, der mindestens etwa 5°C höher ist als die Waschtemperatur, die zumindest etwa 60 C beträgt. Außerdem wird diese verbesserte Weichma-

chung ohne jede oder zumindest ohne irgendeine signifikante Beeinträchtigung der Wasch- bzw. Reinigungsleistung erreicht.

Eine Beziehung zwischen der Reinigungswirkung und dem Trübungspunkt eines nichtionischen/kationischen Tensidgemischs ist aus den ÜS-PS 4 222 905 und 4 259 217 bekannt. Insbesondere steht in Spalte 5, Zeilen 40 bis 61 der letzteren:
10

"Es werden Verfahren zum Waschen von Textilien mit den Zusammensetzungen der Erfindung, die eine überlegene Entfernung fettigen oder öligen Schmutzes und die Vorteile schonender Textilbehandlung gewährleisten, vorgeschlagen. In diesen Verfahren werden die Waschmittelzusammensetzungen unter derartigen Temperaturbedingungen angewandt, daß sich die wäßrige Waschlösung entweder bei oder nahe bei (d.h. innerhalb etwa 20⁰C) dem Trübungspunkt (d.i. die Temperatur, bei der sich eine an nichtionischen Tensiden reiche Phase in der Waschlösung abscheidet) des nichtionischen/kationischen Tensidgemischs befindet. Dies erfolgt vorzugsweise dadurch, daß diese nichtionischen/kationischen Tensidgemische derart formuliert werden, daß ihr Trübungspunkt zwischen etwa 0 und 95°C, besonders etwa 10 bis 70⁰C, vor allem zwischen etwa 20 und 70⁰C, insbesondere zwischen etwa 30 und etwa 50°C fällt. Während des Waschens wird die Temperatur der Waschlösung innerhalb dieses Temperaturbereichs und innerhalb von 20 C von der Temperatur des Trübungspunkts gehalten. Das Ergebnis wird weiterhin verbessert, wenn die Temperatur der wäßrigen Waschlösung innerhalb etwa 15°C, vorzugsweise innerhalb etwa 10⁰C der Trübungspunkttemperatur des nichtionischen/kationischen Tensidgemischs liegt."

Offensichtlich geht die Forderung, bei Waschtemperaturen bei oder unterhalb der Trübungspunkttemperatur zu arbeiten, von der Prämisse aus, daß der Trübungspunkt des Tensidgemischs im Waschwasser der Temperatur entspricht, bei der die Mizellbildung des Tensids in einem solchen Ausmaß erfolgt, daß diese Aggregationen so groß und konzentriert werden, daß sie aus der Lösung austreten und hierdurch die beobachtete Trübung verursachen. Ein weiterer Temperaturanstieg wird zur vollständigen Phasentrennung von Wasser und nichtionischem Tensid führen und im Ergebnis geht die Reinigungswirkung für verschmutzte Textilien und die gesamte Reinigungsfähigkeit verloren.

Obwohl jedoch in US-PS 4 259 217 angegeben wird, daß die nichtionischen/kationischen Gemische "in Abhängigkeit von der Identität und Konzentration der kationischen Komponente ... die aus dem Stand der Technik für solche kationischen Tenside bekannten Vorteile gewährleisten wie z.B. ... die Weichmachungswirkung von Textilien", besteht nichtsdestoweniger kein Zweifel daran, daß hiermit weder gesagt noch nahegelegt wird, daß die Weichmachungseffekte kationischer Tenside signifikant durch Anwendung bestimmter nichtionischer Tenside verbessert werden können, die per se hohe Trübungspunkttemperaturen besitzen. Gegenüber der Lehre dieser US-Patentschriften, die eine Beziehung zwischen dem Trübungspunkt des nichtionischen/kationischen Geinischs, der Waschtemperatur und der Reinigungsleistung beschreiben, wurde erfindungsgemäß gefunden, daß es die Beziehung zwischen dem Trübungspunkt des nichtionischen Tensids allein (oder des nichtionischen und amphoteren Tensids sowie im Waschwasser anwesender Elektrolyte) und der Waschtemperatur ist, welche die Weichmachung der wasserunlöslichen kationischen quaternären Ammoniumweichmachungsmittel bewirkt. Im Gegensatz zu der Bedingung gemäß Erfindung, hohe Trübungspunkttemperaturen (z.B. oberhalb

etwa 60⁰C, vorzugsweise oberhalb etwa 90⁰C, vor allem oberhalb 100⁰C) anzuwenden, werden gemäß den obigen US-PS 4 259 217 und 4 222 905 nichtionische Tenside und Kombinationen aus nichtionischen und kationischen Substanzen mit relativ niederen Trübungspunkten bevorzugt.

Es war somit völlig überraschend, daß die Weichmachung durch den kationischen Weichmacher vor allem unter Heißwasserwaschbedingungen dramatisch verbessert werden konnte, ohne daß die Reinigungskraft oder -wirkung des nichtionischen Tensids verringert wird, wenn man eine Waschmittel-Weichmachungszusammensetzung formuliert, deren Trübungspunkt höher liegt als die Waschtemperatur.

Die Anwendung nichtionischer Tenside, deren Trübungspunkte mindestens bei etwa 60⁰C und höher als die Waschwassertemperatur liegen, ist in der Patentanmeldung der Anmelderin entsprechend US Serial Nr. 646 594 beschrieben. Die Anwendung von amphoteren Tensiden zur Erhöhung des Trübungspunkts der nichtiohischen Tenside über die Waschwassertemperatur ist ebenfalls in der genannten Anmeldung beschrieben und ausführlicher in der Anmeldung der Anmelderin entsprechend US Serial Nr. 646 604. Auf die Lehre dieser Anmeldungen wird hiermit Bezug genommen.

Gemäß vorliegender Erfindung wurde gefunden, daß die Weichmachungswirkung der textilweichmachenden kationischen quaternären Ammoniumverbindungen weiter dadurch verbessert werden kann, daß man in die Zusammensetzung aus nichtionischem Tensid und kationischem Textilweichmachungsmittel einen polyfunktionalen Zusatzstoff einbaut, der die Substantivität des kationischen Textilweichmachungsmittels gegenüber den zu behandelnden Textilien erhöht. Darüber hinaus kann die Reinigungswirkung des nichtionischen Tensids ebenfalls gleichzeitig verbessert werden.

Es ist Aufgabe der Erfindung, die weichmachende Wirkung von Waschmitteln zu verbessern, die wasserunlösliche kationische quaternäre Ammoniumverbindungen als Textilweichmacher und nichtionische Tenside enthalten, und dabei die Gesamtreinigungswirkung nicht nur nicht nachteilig zu beeinflußen sondern in manchen Fällen sogar zu verbessern.

Zur Lösung dieser und anderer aus der folgenden Beschreibung ersichtlichen Aufgaben wird ein Waschmittel zum Waschen verschmutzter Textilien in Waschwasser bei einer erhöhten Temperatur von mindestens etwa 60⁰C bis zur Siedetemperatur von etwa 100⁰C vorgeschlagen, das, bezogen auf das Gewicht, 1 bis 20 Teile eines wasserlöslichen nichtionischen Tensids, 2 bis 20 Teile einer textilweichmachenden wasserunslöslichen quaternären Ammoniumverbindung und 0,5 bis 10 Teile eines die Substantivität gegenüber Textilien verbessernden polyfunktionalen Zusatzstoffes sowie gegebenenfalls bis zu etwa 10 Teile amphoteres Tensid enthält.

In einer bevorzugten Ausbildungsweise der Erfindung besitzt das nichtionische Tensid eine Trübungspunkttemperatur oberhalb der erhöhten Temperatur des Waschwassers. In einer besonders bevorzugten Ausbildungsweise der Erfindung enthalten die Zusammensetzungen sowohl das nichtionische Tensid mit der hohen Trübungspunkttemperatur als auch ein amphoteres Tensid. In jeder bevorzugten Ausbildungsweise enthält die Waschmittelzusammensetzung mindestens einen zusätzlichen Waschmittelzusatzstoff wie Builder, Verdicker, Substanzen zum Verhindern der Wiederausfällung, Korrosionsinhibitoren, Bleichmittel, Enzyme, Farbstoffe, Bläuungsmittel, optische Aufheller, Duftstoffe und dergleichen.

Somit macht die Erfindung eine Waschmittelzusammensetzung zum Reinigen und Weichmachen von Textilien in einem wäßrigen Medium, besonders bei einer erhöhten Waschtemperatur von mindestens etwa 60⁰C verfügbar, die auf Gewichtsbasis

(a) etwa 1 bis 20% eines nichtionischen Tensids,

(b) etwa 2 bis 20% einer textilweichmachenden wasserunlöslichen kationischen quaternären Ammoniumverbindung,

(c) etwa 0,5 bis 10% eines polyfunktionalen Zusatzstoffs der Gruppe aus

(i) diquaternären Ammoniumverbidungen,
(ii) Polymeren von Dimethyldiallylammoniumchlorid, (iii) kationischem Guargummi und
(iv) Poly(Methylvinylether/Maleinsäure),

wobei die Menge von (b) plus (c) in dem Be-. reich von etwa 4 bis 22% und das Verhältnis von (b) zu (c) in dem Bereich von etwa 10:1 bis etwa 1:3 liegt,
(d) 0 bis etwa 10% eines amphoteren Tensids,

(e) etwa 25 bis 80% mindestens eines Builders,

(f) 0 bis etwa 40% eines Bleichmittels,

(g) 0 bis etwa 7% eines Bleichmittelaktivators,

(h) 0 bis etwa 4% von jeweils schmutztragenden Substanzen, die Wiederausfällung verhindernden Substanzen und Verdickungsmitteln,

(i) 0 bis etwa 5% Antikorrosionsmittel,

(j) 0 bis etwa 1% organische Chelatierungsmittel,

(k) 0 bis etwa 2% färbende Substanzen, Farbstoffe, Pigmente, Bläuungsmittel und optische Aufheller,

(1) 0 bis etwa 2% Enzyme,

(m) 0 bis etwa 0,5% Parfüm,

(n) 0 bis etwa 10% pH-Modifizier und Puffer,

(o) 0 bis etwa 50% inerte Füllstoffe, die Fließfähigkeit fördernde Substanzen und Trägerstoffe, und

(p) etwa 2 bis etwa 20% Wasser enthält.

Gemäß einer bevorzugteren Ausbildungsweise der Erfindung wird eine pulverförmige oder granulierte freifließende Weichmacher enthaltende Waschmittelzusammensetzung zum Reinigen und Weichmachen verschmutzter Textilien in einem wäßrigen Waschmedium bei einer erhöhten Temperatur von etwa 60⁰C bis etwa 100⁰C verfügbar gemacht, die, auf Gewichtsbasis, folgende Komponenten enthält:

(a) etwa 3 bis 15% eines nichtionischen Tensids, das zur Erhöhung des Trübungspunkts desselben auf über die erhöhte Temperatur eine mit genügend Alkylenoxid kondensierte hydrophobe Gruppe aufweist;

(b) etwa 2 bis 20% einer textilweichmachenden, wasserunlöslichen kationischen quaternären Ammoniumverbindung, die sich durch mindestens zwei langkettige aliphatische Gruppen mit 16 bis 22 Kohlenstoff atome auszeichnet;

(c) etwa 1 bis 10% eines polyfunktionalen oder polyfunk— tionellen Zusatzstoffes der Gruppe aus diquaternären Ammoniumverbindungen der Formel

R₂ R₂

R4 -N⁺- Ri-N⁺ -R3

R₂ R₂

2X"

worin R₁ einen zweiwertigen, gegebenenfalls einen Hydroxylsubstituenten aufweisenden Alkylrest mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen darstellt; jede der

R₂~Gruppen_f die gleich oder verschieden sein können, niederes, gegebenenfalls einen Hydroxylsubstituenten aufweisendes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet;

R₃ eine geradkettige oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen ist, die durch einen Sauerstoff oder eine -CONH-Gruppe unterbrochen sein kann;

R₄ einen Rest der Gruppe aus aliphatischen, gegebenenfalls durch ein Sauerstoffatom oder den -CONH-Rest unterbrochenen Kohlenwasserstoffresten mit insgesamt etwa 8 bis etwa 22 Kohlenstoffatomen, Alkylarylresten mit etwa 8 bis 16 Kohlenstoffatomen im Alkylanteil, und Arylresten bedeutet, und
X ein salzbildendes Anion ist;

und Polymeren von Dimethyldiallylammoniumchloridi (d) 0,1 bis 10% eines amphoteren Tensids und

(e) Builder, Waschmittelhilfsstoffe, Füllstoffe und Feuchtigkeit als Rest.

In der obigen bevorzugten Ausbildungsform ist ein Gehalt von etwa 25 bis 50% Buildern, 0 bis 5% Korrosionsinhibitoren, 0 bis 1% organischer Chelatierungssubstanz, 0 bis 40% Sauerstoffbleichmittel, 0 bis 7% Bleichmittelaktivator, 0 bis 4% Verdicker und Mittel zur Verhinderung der Wiederausfällung, 0,2 bis 0,5% optischem Aufheller, 0,7 bis 1,3% Enzym, 0 bis 0,5% Duftstoff und als Rest bis zu etwa 20% Feuchtigkeit besonders bevorzugt.

Die Anmelderin hat gefunden, ohne dafür eine vollständige Erklärung liefern zu können, daß die Weichmachungswirkung der kationischen Textilweichmacher am besten ist, wenn die Weichmacher im Waschwasser in sehr feinteiliger Form vorliegen (Durchmesser in der Größenordnung von einigen Mikron bis in den Submikronbereich) und wasserunlöslich sind. Die feinteiligen Teilchen müssen natürlich gleichmäßig, wenn auch statistisch, in der ganzen Waschlösung dispergiert sein, um gleichmäßig mit den zu waschenden Gegenständen wie Kleidung, Handtücher, Weißzeug und Wäsche

u.a. in Berührung zu kommen. Es hat den Anschein, daß die Weichmachungsteilchen wirksam von den Textilfasern eingefangen werden und an diesen durch eine Kombination elektrischer, chemischer und physikalischer Kräfte haften. 5

Gemäß der Erfindung wird die Substantivität an den behandelten Textilien weiter verbessert und die Weichmachungswirkung des kationischen Textilweichmachers entsprechend erhöht, wenn man zu der Zusammensetzung aus Tensid und Weichmachungsmittel einen polyfunktionalen Zusatzstoff hinzufügt, vorzugsweise eine diquaternäre Verbindung, polyquaternäre Verbindung oder ein kationisches Polymeres. Diese polyfunktionellen Zusatzstoffe können zwar, wie es aus dem oben genannten Stand der Technik bekannt ist, aufgrund ihrer eigenen Affinität gegenüber Textilien selbst die behandelten Stoffe weichmachen, die Art und Weise ihrer Wirkung in dem "Waschgarigzusammensetzungen", d.h. den im Waschgang zuzugebenden Waschmitteln-Weichmachungszusammensetzungen gemäß Erfindung, involviert aber offensichtlich nicht in erster Linie eine direkte Weichmachungswirkung, sondern basiert anscheinend primär auf einem oder beiden der folgenden Faktoren: (1) ihrer Fähigkeit, die Dispersion der stoffweichmachenden quaternären Verbindung zu stabilisieren? und (2) ihrer Fähigkeit, den Kontakt zwischen der quaternären Verbindung und dem Stoff zu verbessern. Auf welche Weise auch immer die polyfunktionellen Zusatzstoffe die Verbesserung der Weichheit bewirken, es ist ein Merkmal der Erfindung, daß die Weichheit der im Waschgang behandelten Textilien im wesentlichen aequivalent der von Textilien ist, die mit üblichen, im Spülgang zugegebenen Textilweichmachern behandelt wurden. Darüber hinaus ist es möglich, eine wesentlich verbesserte Reinigung bei Anwendung der bevorzugten Zusammensetzungen der Erfindung zu erreichen.

Die wesentlichen Bestandteile in den weichmachenden Waschmitteln sind daher das nichtionische Tensid, die textilweichmachende wasserunlösliche kationische Verbindung und der polyfunktionale Zusatzstoff. Die Anwendung eines amphoteren Tensids zusätzlich zu diesen wesentlichen Bestandteilen ist besonders bevorzugt, insbesondere wenn der Trübungspunkt des nichtionischen Tensids bei oder unterhalb der Waschwassertemperatur liegt.

Obwohl die Zusammensetzungen der Erfindung in kaltem Waschwasser, z.B. bei etwa 20 bis 30⁰C, oder in warmem Waschwasser, z.B. bei etwa 30 bis 40⁰C oder darüber eine gute Weichmachung und Reinigung gewährleisten, erzielt man die besten Ergebnisse bei Anwendung in Waschwasser bei erhöhten Temperaturen von etwa 60⁰C bis 100°C (Siedetemperatur) .

Geeignete nichtionische Tenside sind im Handel erhältlich und sind Kondensationsprodukte eines Alkylenoxids oder äquivalenten Reaktionspartners und einer hydrophoben Verbindung mit reaktivem Wasserstoff. Die hydrophoben organischen Verbindungen können aliphatisch, aromatisch oder heterocyclisch sein, wobei die ersten beiden Klassen bevorzugt sind. Die bevorzugten Typen hydrophober Verbindungen sind höhere aliphatische Alkohole und Alkylphenole, obwohl auch andere angewandt werden können wie z.B. Carbonsäuren, Carboxamide, Mercaptane, Sulfonamide usw. Die Ethylenoxidkondensationsprodukte mit Höheralkylphenolen oder höheren Fettalkoholen stellen bevorzugte Klassen nichtionischer Verbindungen dar. Im allgemeinen soll der hydrophobe Anteil mindestens etwa 6 Kohlenstoffatome, vorzugsweise mindestens etwa 8 Kohlenstoffatome und kann sogar etwa 50 Kohlenstoffatome oder mehr enthalten, wobei ein bevorzugter Bereich 8 bis 22 Kohlenstoffatome, insbesondere 10 bis 18 Kohlenstoffatome bei den aliphatischen Alkoholen und 12 bis 20

Kohlenstoffatome bei den Höheralkylphenolen ist. Die Menge an Alkylenoxid variiert beträchtlich in Abhängigkeit von dem hydrophoben Anteil. Als allgemeine Leitlinie und Regel gilt, daß mindestens etwa 15 bis zu etwa 30 Mole Alkylen-5 oxid pro Mol hydrophober Verbindung angewandt werden sollen, um Trübungspunkttemperaturen von mindestens 60⁰C oder höher zu erzielen.

So können die bevorzugten nichtionischen Tenside durch die Formeln

RO(CH₂CH₂O)_nH (I)

worin R eine primäre oder sekundäre Alkylkette mit etwa 8 bis 22 Kohlenstoffatomen bedeutet und η ein Mittelwert von 15 bis 30, ist;
oder

)-(CH₂CH₂O)_nH (H)

worin R eine primäre oder sekundäre Alkylkette mit 4 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeutet und m ein Mittelwert von 15 bis 30, ist, wiedergegeben werden.

Die bevorzugten Alkohole, aus denen die Verbindungen der Formel I hergestellt werden können, umfassen die Lauryl-, Myristyl-, Cetyl-, Stearyl- und Oleyl-Alkohole sowie Mischungen derselben. Vor allem bevorzugte Bedeutungen von R sind C₁₀ bis C₁₈, wobei die C₁₂ bis C^-Alkyle und Mischungen derselben besonders bevorzugt sind.

Die bevorzugten Bedeutungen für R¹ sind C_g bis C. ₂, wobei Cg und Cg inklusive Octyl, Isooctyl und Nonyl besonders bevorzugt sind.

Ein typisches Beispiel einer nichtionischen Verbindung der Formel I ist mit 15 Molen Ethylenoxid kondensierter Laurylalkohol. Ein typisches Beispiel einer nichtionischen Verbindung der Formel II ist mit 30 Molen Ethylenoxid kondensiertes Isooctylphenol.

Zu anderen nichtionischen Verbindungen, die verwendet werden können, gehören die Polyoxyalkylenester organischer Säuren wie der höheren Fettsäuren, Harzsäuren, Tallölsäuren, Säuren von Rohöloxidationsprodukten usw. Diese Ester enthalten meist etwa 10 bis etwa 22 Kohlenstoff atome im Säureanteil und etwa 15 bis etwa 30 Mole Ethylenoxid oder ein Äquivalent desselben.

Weitere nichtionische Tenside sind die Alkylenoxidkondensationsprodukte mit höheren Fettsäureamiden. Die Fettsäuregruppe enthält im allgemeinen etwa 8 bis etwa 22 Kohlenstoff atome und ist mit etwa 15 bis etwa 50 Molen Ethylenoxid als bevorzugter Verbindung kondensiert. Die entsprechenden Carboxamide und Sulfonamide können ebenfalls als äquivalente Verbindungen dienen.

Gemäß Erfindung können auch die oben beschriebenen nichtionischen Tenside mit hohem Trübungspunkt ganz oder teilwei- se durch die entsprechenden nichtionischen Tenside mit niederem Trübungspunkt ersetzt werden, d.h. es liegt die gleiche hydrophobe Gruppe vor, die jedoch nur mit etwa 3 bis 14 Molen Ethylenoxid kondensiert ist. Jedoch ist es bei Anwendung der nichtionischen Tenside mit niederem Trübungspunkt wesentlich, außerdem auch, wie im folgenden eingehender dargelegt wird, eines der amphoteren Tenside einzubauen, um einen ausreichend hohen Trübungspunkt der Zusammensetzung zu gewährleisten. Vorzugsweise sind nicht mehr als 50%, besonders nicht mehr als 30% und vor allem nicht mehr als etwa 20% der insgesamt vorhandenen nichtionischen Tenside solche mit niederem Trübungspunkt.

Die Menge an nichtionischem Tensid ist im allgemeinen die Mindestmenge, die bei Zugabe zum Waschwasser mit oder ohne amphoterem Tensid eine angemessene Reinigungswirkung gewährleistet. Im allgemeinen ergeben Mengen in dem Bereich von etwa 2 bis etwa 20%, vorzugsweise von etwa 3 bis etwa 10%, und besonders bevorzugt von etwa 4 bis 9%, bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung, eine gute Reinigung.

Der Ausdruck "Trübungspunkt" bedeutet hier die Temperatur, bei der eine Kurve, in welcher die Abhängigkeit der Lichtstreuungsintensität der Zusammensetzung von der Temperatur der Waschlösung dargestellt ist, beginnt, scharf zu ihrem maximalen Wert anzusteigen, wobei die experimentellen Bedingungen wie folgt sind:

Die Lichtstreuungsintensität wird mit einem Photogoniodiffusometer Modell VM-12397 gemessen, das von der Societe Francaise d'instruments de controle et d¹analyses, France, hergestellt wird (das Gerät wird im folgenden als SOFICA bezeichnet). Die SOFICA-Zelle für die Probe und deren Deckel werden mit heißem Aceton gewaschen und dann zum Trocknen stehen gelassen. Man stellt das Tensidgemisch her und bringt es mit destilliertem Wasser bei einer Konzentration von 1000 ppm in Lösung. Eine Probe der Lösung von annähernd 15 ml wird mittels einer Spritze mit einem 0,2 ,u Nukleoporenfilter (nucleopore filter) in die Probenzelle gegeben. Die Spritzennadel geht durch den Probenzellendeckel, damit das Zelleninnere nicht atmosphärischem Staub ausgesetzt wird. Die Probe wird in einem Bad mit variabler Temperatur belassen, und sowohl das Bad als auch die Probe werden konstant gerührt. Das Bad wird mit Hilfe der SOFICA-Heizvorrichtung erwärmt (Erwärmungsgeschwindigkeit 1°C/Minute) und durch Zugabe von Eis gekühlt; die Temperatur der Probe wird durch die Temperatur des Bades bestimmt.

Die Lichtstreuungsintensität (90° Winkel) der Probe wird dann bei verschiedenen Temperaturen, unter Anwendung eines Grünfilters und ohne Polarisator in dem SOPICA bestimmt.

Gemäß der Erfindung wurden Trübungspunktbestimmungen sowohl für die Lösungen des nichtionischen Tensids (mit 1 Gew.%) in destilliertem Wasser als auch in 10% NaCl enthaltendem Wasser durchgeführt, obwohl in letzterem im allgemeinen die Salz- und Elektrolytmenge die bei normalem Gebrauch tatsächliehe Menge bei weitem übersteigt. Wenn daher der in einer 10%-igen NaCl-Lösung gemessene Trübungspunkt des nichtionischen Tensids den erfindungsgemäßen Anforderungen an den Trübungspunkt entspricht, besteht kein Problem bei der Formulierung von Zusammensetzungen, die sehr hohe Konzentrationen an Buildersalzen und anderen Elektrolyten, beispielsweise bis zu etwa 85% der Zusammensetzung sowie den polyfunktionalen Zusatzstoff enthalten.

Die Trübungspunkttemperatur einer gegebenen Zusammensetzung in der Waschlösung hängt wie man weiß von den physikalischen und chemischen Eigenschaften (wie CMC und Löslichkeit) der kationischen, nichtionischen und zusätzlichen in dieser Zusammensetzung enthaltenen Komponenten ab, und kann durch Verlängerung der Alkylkette des nichtionischen und amphoteren Tensids, Verringerung des Ethoxylierungsgrads der nichtionischen Komponente, oder durch Zusatz von Elektrolyten wie Phosphaten, Polyphosphaten, Perboraten, Carbonaten, Sulfaten, usw., insbesondere in verhältnismäßig geringen Mengen (z.B. von etwa 1 bis etwa 15% einer gegebenen Zusammensetzung) gesenkt werden.

Da gemäß Erfindung wasserunlösliche kationische Weichmachungsverbindungen verwendet werden, haben diese im wesentlichen keine Wirkung irgendwelcher Art auf den Trübungspunkt der Gesamtzusammensetzung. Tatsächlich ist, da die

gemäß Erfindung angewandten weichmachenden kationischen Verbindungen wasserunlöslich sind, die Trübungspunkttemperatur der Gesamtformulierung sehr schwer zu messen, weil die Gemische von Natur aus etwas trübe sind. Aus diesem Grund wird der Trübungspunkt des nichtionischen Tensids, mit oder ohne Zusatz von Elektrolyten, in Abwesenheit der kationischen Verbindung bestimmt, was eine genügend genaue Messung des Trübungspunkts der Gesamtzusammensetzung einschließlich kationischer Verbindung ergibt.

Bei Waschtemperaturen von etwa 60 bis 70⁰C gewährleisten alle oben angegebenen nichtionischen Tenside mit 15 bis 30 Molen Ethylenoxid, insbesondere die der Formeln I und II, sogar mit dem polyfunktionalen Zusatzbestandteil der Zusammensetzung, Trübungspunkte oberhalb der Waschtemperatur.

Jedoch bei höheren Waschtemperaturen von 71°C bis 100⁰C, besonders 80⁰C bis 100⁰C, müssen die stärker ethoxylierten Tenside mit beispielsweise 25 bis 30 Molen Ethylenoxid pro Mol hydrophobem Anteil verwendet werden. Bei diesen höheren Waschtemperaturen sind die am meisten bevorzugten nichtionischen Tenside die C_a__g-Alkylphenole, die mit 25 bis 30 Molen, vorzugsweise mit 28 bis 30 Molen und insbesondere mit etwa 30 Molen Ethylenoxid ethoxyliert sind.

Alternativ und wie in den erwähnten Parallelanmeldungen entsprechend den US Serial Nummern 646 594 und 646 604 eingehender dargestellt, wurde nunmehr auch gefunden, daß der Trübungspunkt jedes nichtionischen Tensids beträchtlieh, d.h. um etwa 40⁰C, im allgemeinen etwa 5 bis 20 C, durch Zugabe eines amphoteren Tensids, beispielsweise einer amphoteren carboxyethylierten Höher-Fettalkyl(z.B. Koko)-imidazolinverbindung, im allgemeinen in einer Menge von 0,5 bis 10%, vorzugsweise 1 bis 4%, besonders bevorzugt etwa 1 bis 3%, bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung, erhöht werden kann.

Deshalb enthält das Waschmittel gemäß einer bevorzugten Ausbildungsweise der Erfindung, die speziell zum Waschen verschmutzter Textilien in Waschwasser einer erhöhten Temperatur in dem Bereich von 80 bis 100⁰C geeignet ist, zusätzlich zu (a) dem nichtionischen Tensid der Formel I oder II, (b) der wasserunlöslichen quaternären Ammoniumverbindung der unten angegebenen Formel III oder IV, und (c) dem polyfunktionalen Zusatzstoff, ein amphoteres Tensid (d) in einer hinreichenden Menge zur Erhöhung des Trübungspunkts der Zusammensetzung auf eine Temperatur oberhalb der erhöhten Temperatur von 80 bis 100⁰C.

Der zweite wesentliche Bestandteil in den erfindungsgmäßen Formulierungen ist der kationische Textilweichmacher. Im allgemeinen enthalten die kationischen Textilweichmacher mindestens eine hydrophile funktionale Gruppe, die Träger einer negativen Ladung ist, und eine hydrophobe Gruppe, die ein quaternäres Ammoniumatom aufweist, das positiv geladen ist.

Um den behandelten Stoffen eine zufriedenstellende Weichheit zu verleihen, ist es wesentlich, daß die kationische Verbindung wasserunlöslich ist. Erfindungsgemäß wird eine Verbindung als wasserunlöslich angesehen, wenn ihre Löslichkeit in Wasser bei der Waschtemperatur geringer als etwa 1%, vorzugsweise geringer als etwa 1/2% ist.

Im allgemeinen ist es erwünscht, daß die kationische Weichmacherverbindung der Zusammensetzung in einer Form einverleibt wird, die eine größtmögliche Dispergierbarkeit in der Waschflüssigkeit und damit ein maximales Haften an dem behandelten Stoff gewährleistet. Zur Erzielung dieses Effekts können dispergierte Teilchen in der Waschflüssigkeit verwendet werden, deren Größen in dem Bereich von etwa <» 10 bis etwa 50 Mikron, vorzugsweise von etwa <10 bis etwa 20 Mikron liegen.

Als Textilweichmachungsmittel, die im Handel bekannt sind, eignen sich wasserunlösliche quaternäre Ammoniumverbindungen der folgenden Formeln

R₂

-R₄

(III)

R₅-

(IV)

worin R₁,

₁, R₂/ R₅ und R_g jeweils, unabhängig voneinander, ein langkettiger aliphatischer Rest mit 16 bis 22 Kohlen

stoffatomen sind,

R₄ und R₇, unabhängig voneinander,

niedere Alkylreste bedeuten, oder R_g die Gruppe -R₉NHCR₈ ist,

0
wobei R₀ ein langkettiger aliphatischer Rest mit 16 bis 22

Kohlenstoffatomen ist und wobei R~ für eine zweiwertige Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen steht und X ein wasserlösliches salzbildendes Anion wie ein Halogenid, z.B. Chlorid, Bromid, Jodid; ein Sulfat, Acetat, Hydroxyd, Methosulfat, Ethosulfat, oder ein ähnlicher anorganischer oder organischer solubilisierender ein- oder zweiwertiger Rest ist. Die Kohlenstoff kette des 16 bis 22, insbesondere 16 bis 20 Kohlenstoffatome aufweisenden aliphatischen Restes kann geradkettig oder verzweigt, gesättigt oder ungesättigt sein. Die niederen Alkylreste enthalten 1 bis 4 Kohlenstoffatome und können einen Hydroxyrest aufweisen. Vorzugsweise werden die Kohlenstoffketten aus langkettigen Fettsäuren erhalten wie die, die sich von Talg und Sojabohnenöl ableiten. Die Ausdrücke "Disoja" und "Ditalg" usw. beziehen sich hier auf die Ausgangssubstanz, von der

sich die langkettigen Fettalkylketten ableiten. Mischungen der obigen sowie andere wasserunlösliche quaternäre Ammoniumtenside können gegebenenfalls ebenfalls eingesetzt werden. Das bevorzugte Ammoniumsalz ist ein Dialkyldimethylammoniumchlorid, in dem sich die Alkylgruppe von hydriertem Talg oder Stearinsäure ableitet, oder ein Di-höher-alkylimidazoliniumchlorid. Zu speziellen Beispielen quaternärer Ammoniumweichmachungsmittel gemäß Formel III, die zur Anwendung in den Waschmitteln der Erfindung geeignet sind, gehören die folgenden: hydriertes Ditalgdimethylammoniumchlorid, Dimethyldistearylammoniumchlorid, Dimethylstearylcetylammoniumbromid, Dimethyldicetylammoniumchlorid, Disojadimethylammoniumchlorid, die entsprechenden Sulfate, Methosulf ate, Ethosulfate, Bromide und Hydroxyde usw.

Beispiele für weichmachende quaternäre Ammoniumverbindungen der Formel IV umfassen 1-Methyl-1,2-diheptadecylimidazoliniumchlorid (bromid, methosulfat), 1,2-Dieicosylalkylamidoethyl-1-methylimidazoliniumchlorid (bromid, methosulfat usw.), 2-Hexadecyl-1methyl-1[(2-dodecoylamido)ethyl]-imidazoliniummethylsulfat, 2-Heptadecyl-1-methyl-1[(2-stearoylamido) ethyl ] -imidazoliniummethylsulfat, 2-Nonadecyl/Heneicosyl-1-methyl-1-[(2-eicosoy1/docosoylimido)ethyl]-imidazoliniummethylchlorid.

Dimethyldistearylammoniumchlorid ist wegen seiner überlegenen Weichmachungswirkung, Bioabbaubarkeit, geringen Wasserlöslichkeit, Verfügbarkeit und Kosten besonders bevorzugt.

Die Menge an kationischem Textilweichmacher kann im allgemeinen in dem Bereich von etwa 2 bis etwa 20%, vorzugsweise von etwa 3 bis etwa 16%, und besonders bevorzugt von etwa 6 bis 15%, bezogen auf das Gewicht der Zusammensetzung, liegen.

Das Gewichtsverhältnis des nichtionischen Tensids zu dem kationischen Weichmacher soll in dem Bereich von etwa 1:10 bis 5:1, vorzugsweise von etwa 1:5 bis 4:1 und besonders bevorzugt von 1,2 bis 3,5:1 sein.
5

Zu den zur Erhöhung der Substantivität der textilweichmachenden wasserunlöslichen kationischen quaternären Ammoniumverbindung angewandten polyfunktionalen Zusatzstoffen gehören

(i) diquaternäre Ammoniumverbindungen,

(ii) Polymere von Dimethyldiallylammoniumchlorid,

(iii) kationischer Guargummi,

(iv) Poly(Methylvinylether/Maleinsäure), und

(v) Diimidazoliniumverbindungen.

Die diquaternären Ammoniumverbindungen sind besonders bevorzugt und können als Verbindungen der allgemeinen Formel

R₂ R₂

X--R4-N⁺-Ri-N⁺-R₃-X-R₂ R₂

wiedergegeben werden, worin

R₁ eine zweiwertige Alkylgruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen und gegebenenfalls einem Hydroxylsubstituenten darstellt;

R-j gleiche oder verschiedene niedere Alkylgruppen mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, die gegebenenfalls einen Hydroxylsubstituenten aufweisen, bedeutet;

R^ für einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen steht, der gegebenenfalls durch einen Sauerstoff oder die -CONH-Gruppe unterbrochen ist;

R. einen Rest der Gruppe aus aliphatischen Kohlenwasserstoff resten, die gegebenenfalls durch ein Sauerstoffatom oder die -CONH-Gruppe unterbrochen sind und insgesamt etwa 8 bis 22 Kohlenstoffatome aufweisen, Alkylarylresten mit etwa 8 bis etwa 16 Kohlenstoffatomen im Alkylanteil, und Aryl bedeutet;

und X ein salzbildendes Anion, besonders Cl , Br , CH₃SO₃", CH^CH₃SO₃ , usw. ist.

Eine Klasse di-quaternärer Verbindungen, die gemäß Erfindung angewandt werden können, sind die Verbindungen entsprechend der Formel

R₆ R₆

X-R5-CH-CH2-N+-CH2-CH-CH2-N+-CH2-CH-R5X-

OH R7 OH R7 OH

worin R^ ein Alkylrest mit 6 bis etwa 20, vorzugsweise 10 bis 14 Kohlenstoffatomen, R_g und R_ Methyl, Ethyl, oder Hydroxyethyl, und X Chlorid oder Bromid bedeuten. Spezielle Beispiele umfassen Tetramethyldi(octoxy-ß-hydroxypropyl)-ß— hydroxy-propylen-diammoniumchlorid, Tetramethyl-di-(ß-hydroxydodecyl) -ß-hydroxypropylen-diammoniumdibromid, Tetramethyldi- (ß -hydroxytetradecyl) -ß -hydroxypropylen-diammoniumdichlorid, Tetraethy 1-di (dodecyloxy-ß -hydroxypropy 1) -ß-hydroxypropylen-diammoniumdichlorid. Diese Verbindungen sind in den Spalten 3 und 4 in US-PS 3 983 079 beschrieben.

Eine besonders bevorzugte Klasse di-quaternärer Verbindungen sind die N-Mono-höher~alkyl-penta-niedrig-alkyl-niedrig-alkandiammoniumsalze wie die Verbindungen der folgenden Formel

^Rio Rio

X-R₈-N⁺-R₉-N⁺-R₁₂X-

^Rii Rn

worin R„ einen langkettigen aliphatischen Rest mit 12 bis 22, vorzugsweise 14 bis 20 Kohlenstoffatomen bedeutet, Rq ein zweiwertiger Alkylrest mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, R-inf R-Ii ^und R₁₂ jeweils für niederes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen stehen und X ein salzbildendes Anion wie Chlorid, Bromid, Jodid, Sulfat, Methylsulfat, Ethylsulfat, Nitrat usw. ist. Als besonderes Beispiel sei die unter dem Namen Adogen 477 verkaufte Verbindung von Sherex erwähnt, die ein N-Talgpentamethylpropandiammoniumchlorid ist.

Die Polymeren von Dimethyldiallylammoniumdichlorid umfassen sowohl Homopolymere als auch Copolymere. Zu den Comonomeren in den Copolymeren gehören beispielsweise Acrlysäure, Methacrylsäure, Styrol, Vinylacetat, Vinylpropionat, Acrylamid, Methacrylamid und ähnliche copolymerisierbare Monomere. Acrylamid und Methacrylamid sind bevorzugt, Acrylamid ist besonders bevorzugt.

Als Beispiel für die Diimidazoliniumverbindungen seien Verbindungen der Formel

Λ² Ζ"²

X- ¹^ f_R5^R _Rl>f f -Χ"

R-C=N

genannt, worin R eine geradkettige oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte aliphatische Gruppe mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen ist, R eine zweiwertige aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen bedeutet, R³ für einen niederen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen steht und X ein salzbildendes Anion ist.

Als spezielles Beispiel wird 1-Ethylen-bis(2-talg-1-methylimidazoliniummethylsulfat) genannt.
10

Die Polymerisierung kann in an sich bekannter Weise erfolgen. Der Polymerisierungsgrad ist nicht besonders kritisch, zufriedenstellende Ergebnisse werden mit Polymeren mit Molekulargewichten von etwa 500 bis etwa 10 erhalten. Diese Polymeren sind ebenso wie die kationischen Guargummen und Poly(methylvinylether/Maleinsäure) im Handel erhältlich.

Die Menge an polyfunktionellem Zusatzstoff liegt im allgemeinen in dem Bereich von etwa 0,5 oder 2 bis etwa 10%, bevorzugt von 2 bis etwa 8% der gesamten Zusammensetzung.

Es ist auch bevorzugt, daß, innerhalb der oben angegebenen Mengen, der kationische Textilweichmacher (b) und der polyfunktionale Zusatzstoff (c) in einem (b):(c) Gewichtsverhältnis von etwa 10:1 bis 1:3, vorzugsweise von etwa 6:1 bis 1:2, besonders von etwa 4:1 bis 1:1 angewandt werden.

Wie oben erwähnt, ist in der Zusammensetzung gemäß der bevorzugten Ausbildungsweise der Erfindung außerdem (d) ein amphoteres Tensid enthalten.

Eine spezielle Klasse amphoterer Tenside sind die komplexen Fettamidotenside der allgemeinen Formel (V)

R-C N⁺- R¹ — OM (V)

OH R² — COOM

worin R eine geradkettige oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte aliphatische Gruppe mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen (wie Lauryl, Tridecyl, Tetradecyl, Pentadecyl, Palmityl, Heptadecyl, Stearyl, Talg, Koko, Soja, Oleyl,

1 2
Linoleyl) ist, R und R jeweils unabhängig voneinander einen zweiwertigen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest mit 2 bis 5 Kohlenstoffatomen (z.B. Methylen, Ethylen, Propylen, Butylen, 2-Methylbutylen, Pentylen, usw.) bedeuten, und M für Wasserstoff oder ein Alkalimetall (z.B. Natrium, Kalium, Cäsium und Lithium) steht. Beispiele für Verbindungen der Formel V, die im Handel erhältlich sind, umfassen

'CH₂

CnH₂₃ H -,N^-CH₂CH₂-ONa

OH" CH₂COONa

das als Miranol CM (flüssig) und Miranol DM (Paste) von Miranol Chemical Co., erhältlich ist; Soromine AL und Soromine AT von der GAF Corporation und die Deriphatverbindungen von General Mills.

Die in den Spalten 3 und 4 in US-PS 4 203 872 angegebenen Verbindungen können ebenfalls verwendet werden. Dazu gehören die folgenden sieben Verbindungsgruppen

(1) Betaintenside der Formel

R2 o

Ein geeignetes Beispiel ist

CH₃ ο
- N⁺CH₂CO"
CH₃

(2) Betaxntenside mit Alky!brücke der Formel

0 R2

— CH₂ — C — N — CH2CH2CH2 -N⁺-R^ — CO"

Ein geeignetes Beispiel ist

Il

? CH₃ ρ

10 (Cio-C₁4)n-alkyl-CH2—C—N—CH2CH2CH2 — N⁺—CH₂CO"

^XCH3

(3) Imidazolintenside der Formel ¹⁵

CH2COOH N⁺—R4—O—CH₂CO

N CH₂

CH.2

Ein geeignetes Beispiel ist

CH₂COOH ο

— C N⁺-CH₂CH₂OCH₂CO"

CH₂

(4) Alkyliminopropxonattenside der Formel 30

_Rl_N__CH₂CH₂COOH

(5) Alkyliminodipropionattenside der Formel

^CH2CH2COOH
RI-OCH2CH2CH2-N

(6) Alkyliminodipropionattenside mit Etherbrücke

der Formel
10

CH2CH2COOH
R1-OCH2CH2CH2-N^

(7) Amphotere Tenside auf Kokoimidazolinbasis der
Formel

H

N+-CH2OCH2CH2CO

S Jn₂

Ebenfalls angewandt werden können Mischungen der amphoteren Tenside miteinander und mit den oben angegebenen Aminoxidtensiden.

In den obigen Formeln (1) bis (7) bedeuten R₁ einen geradkettigen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten aliphatischen Rest mit etwa 7 bis etwa 20, vorzugsweise etwa 8 bis 18, besonders bevorzugt etwa 10 bis 14 Kohlenstoffatomen; R₂ und R₃ jeweils niedriges Alkyl mit C₁ bis C₄-, vorzugsweise Methyl oder Ethyl, vor allem

Ethyl? R. ein divalentes C₁ bis C₄-Alkyl_f vorzugsweise Methylen oder Ethylen, besonders bevorzugt Ethylen.

Eine besonders bevorzugte Gruppe amphoterer Verbindungen sind die carboxyethoxyethylierten Höherfettalkylimidazolinverbindungen der Formel (8)

H₉C ^HN⁺-CH₂CH₂COCr

^l I

HOR₄- N C — Rl

worin R₁ eine geradkettige oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte aliphatische Gruppe mit 7 bis 20, vorzugsweise 8 bis 18, besonders bevorzugt 10 bis 14 Kohlenstoffatomen ist und R. eine zweiwertige niedere Alkylgruppe mit 1 bis 4, vorzugsweise 1 oder 2 Kohlenstoffatomen bedeutet.

Bevorzugte Gruppen R₁ umfassen Koko, Talg, Heptadecyl, Oleyl, Decyl und Dodecyl, insbesondere Koko (z.B. von Kokofettsäure). Die bevorzugte Gruppe R. ist Ethylen (-CH₉CH₀-). Die Verbindung carboxyethyliertes Kokoimidazolin ist als Rexoteric CSF, ein Produkt von Rexolin, mit 100% Aktivbestandteilen oder als 45% Aktivbestanteile enthaltende Lösung erhältlich.

Die offenkettigen carboxyethylierten Alkylaminderivate höherer Fettalkyle sind eine andere bevorzugte Klasse amphoterer Verbindungen. Dazu gehören die obigen Gruppen (4), (5), und (6), z.B. das Alkyliminopropionat und etherverbrückte Alkyliminopropionattenside. Ein besonders bevorzugter Vertreter dieser Gruppe ist carboxyethyliertes Octylamin, das als Rexoteric OASF von Rexolin erhältlich ist.

Andere Klassen amphoterer Tenside wie die Sarcosine, Taurine, Isethionate und dergleichen können ebenfalls eingesetzt werden.

Obwohl es keine starren Richtlinien zur Wahl von Kombinationen nichtionischer und amphoterer Tenside oder geeigneter Mengen derselben zu Erzielung der notwendigen Trübungspunkttemperatur oberhalb der Waschtemperatur gibt, um die Weichmachungswirkung des kationischen Textilweichmachers zu steigern, genügt es im allgemeinen, das amphotere Tensid mit der oben angegebenen Menge an nichtionischem Tensid in einer Menge von etwa 0,1 bis etwa 10%, vorzugsweise von etwa 0,5 bis 4%, besonders bevorzugt von etwa 1 bis 3%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung, anzuwenden. Im allgemeinen liefern Verhältnisse von nichtionischem zu amphoterem Tensid in dem Bereich von etwa 1:5 bis 10:1, vorzugsweise 1:3 bis 6:1, besonders 1:2 bis 4:1 den erwünschten hohen Trübungspunkt und die verbesserte Weichmachungswirkung, insbesondere in Kombination mit der polyfunktionellen Verbindung.

Die Waschmittelzusammensetzungen der Erfindung sind vorzugsweise freifließende Pulver oder Granulate, können aber auch in flüssiger Form vorliegen.

Die erfindungsgemäßen Waschmittelzusammensetzungen können ferner, was auch im allgemeinen der Fall ist, wässerlösliche Buildersalze enthalten. Wasserlösliche anorganische alkalische Buildersalze, die mit dem Tensid allein oder in Mischung mit anderen Buildern verwendet werden können, sind Alkalimetallcarbonate, Borate, Phosphate, Polyphosphate, Bicarbonate und Silikate. Ammonium- oder substituierte Ammoniumsalze können ebenfalls verwendet werden. Spezielle

Beispiele solcher Salze sind Natriumtripolyphosphat, Natriumcarbonat, Natriumtetraborat, Natriumpyrophosphat, Kaliumpyrophosphat, Natriumbicarbonat, Kaliumtripolyphosphat, Natriumhexametaphosphat, Natriumsesguicarbonat, Natriummonound diorthophosphat und Kaliumbicarbonat. Die Alkalimetallsilikate sind wertvolle Buildersalze, die auch die Funktion haben, die Zusammensetzung gegenüber Waschmaschinenteilen antikorrosiv zu machen. Natriumsilikate mit Na₂O/SiO₂-Verhältnissen von 1,6/1 bis 1/3,2, insbesondere von etwa 1/2 bis 1/2,8 sind bevorzugt. Kaliumsilikate mit denselben Verhältnissen können ebenfalls verwendet werden.

Eine andere Klasse an Buildern sind die wasserunlöslichen kristallinen und/oder amorphen Aluminosilikate. Verschiedene kristalline Zeolithe (d.h. Aluminosilikate) sind in GB-PS 1 504 168, US-PS 4 409 136 und in den kanadischen Patentschriften 1 072 835 und 1 087 477 beschrieben, auf die alle hier Bezug genommen wird. Ein Beispiel für erfindungsgemäß verwendbare amorphe Zeolithe findet sich in der belgischen Patentschrift 835 351. Die Zeolithe haben die allgemeine Formel

worin χ für 1 steht, y 0,8 bis 1,2 und vorzugsweise 1 ist, 2 1,5 bis 3,5 oder mehr und vorzugsweise 2 bis 3 bedeutet, w 0 bis 9, vorzugsweise 2,5 bis 6 ist und M vorzugsweise Natrium darstellt. Ein typischer Zeolith ist vom Typ A oder einer ähnlichen Struktur, wobei der Typ 4A besonders bevorzugt ist. Die bevorzugten Aluminiumsilikate haben Calciumionenaustauschkapazitäten von etwa 200 Milligrammequivalenten pro Gramm oder mehr, z.B. 400.

Andere Materialien wie Tone, insbesondere die wasserunlöslichen, können wertvolle Zusätze in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sein, vor allem Bentonit. Dieses Material besteht hauptsächlich aus Montmorillonit, einem hydratisierten Aluminiumsilikat, in dem etwa 1/6 der Aluminiumatome durch Magnesiumatome ersetzt sein kann und mit dem variierende Mengen an Wasserstoff, Natrium, Kalium, Calcium usw. locker kombiniert sein können. In seiner reineren Form (z.B. ohne Kies, Sand, usw.) enthält der für Waschmittel geeignete Bentonit invariabel mindestens 50% Montmorillonit, so daß seine Kationenaustauschkapazität mindestens etwa 50 bis 75 Milligrammequivalent (meq) pro 100 g Bentonit beträgt. Besonders bevorzugte Bentonite sind die Wyoming oder Western US-Bentonite, die als Thixo-jels 1, 2, 3 und 4 von Georgia Kaolin Co. verkauft werden. Diese Bentonite sind als Textilweichmachungsmittel in GB-PS 401 413 und 461 221 beschrieben.

Beispiele für organische alkalische sequestrierende Buildersalze, die allein mit dem Waschmittel oder zusammen mit anderen organischen und anorganischen Buildern verwendet werden können sind Alkalimetall-, Ammonium- oder substituierte Ammonium-aminopolycarboxylate, z.B. Natrium- und Kaliumethylendiamintetraacetat, Natrium- und Kaliumnitrilotriacetate und Triethanolammonium-N-(2-hydroxyethyl)-nitrilodiacetate. Gemischte Salze dieser Polycarboxylate sind ebenfalls geeignet.

Andere geeignete organische Builder umfassen Carboxymethylsuccinate, Tartronate und Glykolate. Von besonderem Wert sind die Polyacetalcarboxylate. Die Polyacetalcarboxylate und ihre Anwendung in Waschmitteln sind in US-PS 4 144 226; 4 315 092 und 4 146 495 beschrieben. Andere Patente über ähnliche Builder umfassen US-PS 4 141 676; 4 169 934; 4 201 858; 4 204 852; 4 224 420; 4 225 685; 4 226 960;

4 233 422? 4 233 423? 4 302 564 und 4 303 777. Relevant sind auch die europäischen Patentanmeldungen 0015024? 0021491 und 0063399.

Zur Erzielung zusätzlicher erwünschter Eigenschaften funktioneller oder ästhetischer Art können verschiedene andere Waschmittelzusatz- oder -hilfsstoffe in dem Produkt anwesend sein. So können der Formulierung geringe Mengen an schmutztragenden oder die Wiederausfällung verhindernden Substanzen einverleibt werden, z.B. Polyvinylalkohol, Fettamide, Natriumcarboxymethylcellulose, Hydroxypropylmethylcellulose? optische Aufheller wie Baumwoll-, Amin- und Polyesteraufheller, z.B. Stilben, Triazol- und Benzidinsulfonzusammensetzungen, insbesondere sulfoniertes substituiertes Triazinylstilben, sulfoniertes Naphthotriazolstilben, Benzidinsulfon, usw., wobei Stilben- und Triazol-Kombinationen am meisten bevorzugt sind.

Ebenfalls anwendbar sind Bläuungsmittel wie Ultramarinblau; Enzyme, vorzugsweise proteolytische Enzyme, wie Subtilisin, Bromelin, Papain, Trypsin und Pepsin sowie Amylaseenzyme? Bakterizide, z.B. Tetrachlorsalicylanilid, Hexachlorophen? Fungizide? Farbstoffe? Pigmente (wasserdispergierbare)? Schutzstoffe? Ultraviolettabsorptionsmittel? das Vergilben verhindernde Mittel wie Natriumcarboxymethylcellulose ein Komplex von C^-C^-Alkylalkohol mit C₁₂ bis C.g-Alkylsulfat? pH-Modifizierungsmittel und pH-Puffer? farbschonende Bleichmittel, Duftstoffe sowie schaumverhindernde und schaumdrückende Mittel, z.B. Silikonverbindungen.

Die Bleichmittel werden zweckmäßig grob eingeteilt in Chlorbleichmittel und Sauerstoffbleichmittel. Chlorbleichmittel sind beispielsweise Natriumhypochlorit (NaOCl), Kaliumdichlorisocyanarat (59% verfügbares Chlor), und Trichlorisocyanursaure (85% verfügbares Chlor). Sauerstoff-

bleichmittel sind beispielsweise Natrium- und Kaliumperborate und Kaliummonopersulfat. Sauerstoffbleichmittel sind bevorzugt. Bleichmittelstabilisatoren und/oder-Aktivatoren wie beispielsweise Tetraacetylethylendiamin können ebenfalls eingebaut werden.

Die Mengenanteile der Komponenten, die in dem bevorzugten Komplettpflegemitteln (total care compositions) anwesend sein können, sind in Gewichtsprozent an Aktivbestandteile) len, bezogen auf das Gesamtgewicht des Endprodukts wie folgt: (a) Nichtionisches Tensid - etwa 2 bis etwa 20%, vorzugsweise etwa 3 bis etwa 10%, besonders 4 bis 9%; (b) quaternärer Ammoniumtextilweichmacher - etwa 2 bis etwa 20%, vorzugsweise etwa 3 bis etwa 16%, besonders -| 5 etwa 6 bis 15%; (c) polyfunktionaler Zusatzstoff - etwa 0,5 bis 10%, vorzugsweise etwa 3 bis 8%; (d) amphoteres Tensid - 0 bis etwa 10%, vorzugsweise 0,1 bis 5%, besonders 0,5 bis 4% und vor allem etwa 1 bis 3%; (e) Alkalimetallbuildersalze - etwa 25 bis etwa 80%, vorzugsweise etwa 25 bis etwa 70% und besonders bevorzugt etwa 25 bis 50%, wobei der Rest Waschmittelzusatzstoffe, Füllstoffe und Feuchtigkeit ist. Geeignete Bereiche für die Waschmittelzusatzstoffe sind: Enzyme - 0 bis 2%, besonders 0,7 bis 1,3%y Korrosionsinhibitoren - etwa 0 bis etwa 5%, vorzugsweise 0,1 bis 2%; Schaumverhinderungsmittel und Schaumdrücker - 0 bis 4%, vorzugsweise 0 bis 3%, z.B. 0,1 bis 3%; schmutz tragende oder die Wiederausfällung verhindernde Substanzen und die Vergilbung verhindernde Substanzen - 0 bis 4%, vorzugsweise 0,5 bis 3%; färbende Substanzen, Duftstoffe, Aufheller und Bläuungsmittel insgesamt 0 bis etwa 2% und vorzugsweise 0 bis etwa 1%; pH-Modifizierer und pH-Puffer - 0 bis 5%, vorzugsweise 0 bis 2%; Bleichmittel - 0 bis etwa 40% und vorzugsweise 0 bis etwa 25%, beispielsweise 2 bis 20%; Bleichmittelstabilisatoren oder Bleichmittelaktivatoren - 0

bis etwa 15%, vorzugsweise 0 bis 10%, beispielsweise 0,1 bis 8%. Die zu wählenden Zusatzstoffe sollen mit den Hauptbestandteilen des Waschmittels verträglich sein.

Obwohl es bevorzugt ist, daß die nichtionischen Tenside mit hohem Trübungspunkt die einzigen Tenside in den erfindungsgemäßen Waschmitteln sind, können auch geringe Mengen anderer Tenside verwendet werden inklusive beispielsweise anionischen und zwitterionischen Tensiden, vorzugsweise in Mengen bis zu 20 Gew.%, vorzugsweise bi._s zu 10 Gew.% und vor allem bis zu 5 Gew.%.

Beispiele für geeignete anionische Tenside umfassen die -| 5 wasserlöslichen Salze wie die Natrium-, Kalium-, Ammonium-, Alkylolammoniumsalze höherer Fettsäuren mit 8 bis 20 Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 10 bis 18 Kohlenstoffatomen.

Geeignete Fettsäuren können aus Ölen und Wachsen tierischen oder pflanzlichen Ursprungs, z.B. Talg, Fett, Kokosnußöl, Tallölen und Mischungen derselben erhalten werden. Besonders geeignet sind die Natrium- und Kaliumsalze von Fettsäuremischungen aus Kokosnußöl und Talg, z.B. Natriumkokosnußseife und Kaliumtalgseife.

Die Klasse anionischer Tenside umfaßt auch die wasserlöslichen sulfatierten und sulfonierten synthetischen Tenside mit einem Alkylrest von 8 bis 26, vorzugsweise etwa 12 bis 22 Kohlenstoffatomen in ihrem Molekül. (Der Ausdruck Alkyl umfaßt den Alkylteil von höheren Acylresten.)

Beispiele für sulfonierte anionische Tenside sind die höher-alkylsubstituierten mononuklearen aromatischen Sulfonate wie die höher-Alkylbenzolsulfonate mit 10 bis 16

Kohlenstoffatomen in der höheren, geradkettigen oder verzweigten Alkylgruppe, beispielsweise die Natrium-, Kalium- und Ammoniumsalze von höher-Alkylbenzolsulfonaten, höher-Alkyltoluolsulfonaten, höher-Alkylphenolsulfonaten und höherem Naphthalinsulfonat oder höher-Alkylnaphthalinsulfonat. Ein bevorzugtes Sulfonat ist lineares Alkylbenzolsulfonat mit einem hohen Gehalt an 3-(oder höher)Phenylisomeren und einem entsprechend geringen Gehalt (gut unter 50%) an 2-(oder niedriger)Phenylisomeren, d.h. der Benzolring ist vorzugsweise hauptsächlich an die 3- oder höhere (wie 4, 5, 6 oder 7) Stellung der Alkylgruppe geknüpft und der Gehalt an Isomeren, in denen der Benzolring an die 2- oder 1-Stellung gebunden ist, ist dementsprechend gering. Besonders bevorzugte Substanzen sind in US-PS 3 320 174 angegeben.

Weitere geeignete anionische Tenside sind die Olefinsulfonate einschließlich langkettigen Alkensulfonaten, langkettigen Hydroxyalkansulfanaten oder Mischungen von Alkensulfonaten und Hydroxyalkansulfonaten. Die Herstellung dieser Olefinsulfonattenside kann in an sich bekannter Weise erfolgen durch Umsetzung von SO₃ mit langkettigen Cg_25~' vorzugsweise C_13-3--Olefinen der Formel RCH=CHR₁, worin R ein höherer Alkylrest mit 6 bis 23 Kohlenstoffatomen und R₁ ein Alkylrest mit 1 bis 17 Kohlenstoffatomen oder Wasserstoff ist, wobei ein Gemisch von Sultonen und Alkensulfonsäuren gebildet wird, das dann zur Überführung der Sultone in Sulfonate behandelt wird. Andere Beispiele für Sulfat- oder Sulfonattenside sind Paraffinsulfonate mit etwa 10 bis 20, vorzugsweise etwa 15 bis 20 Kohlenstoffatomen, z.B. die primären Paraffinsulfonate, die man durch Umsetzung von langkettigen alpha-Olefinen und Bisulfiten erhält und Paraffinsulfonate, bei denen die SuIfonatgruppen längs der Paraffinkette, wie in den US-PS 2 503 280; 2 507 088; 3 260 741? 3 372 188 und DE-PS

735 096 gezeigt, verteilt sind; Natrium- und Kaliumsulfate höherer Alkohole mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen wie Natriumlaurylsulfat und Natriumtalgalkoholsulfat; Natrium- und Kaliumsalze von alpha-Sulfofettsäureestern mit etwa 10 bis 20 Kohlenstoffatomen im Acylrest wie Methyl-alpha-sulfomyristat und Methyl-alpha-sulfotalgat, Ammoniumsulfate von Mono- oder Diglyceriden höherer (C-Q-C₁₈)-Fettsäuren, z.B. Stearinmonoglycerxdmonosulfat; Natrium- und Alkylolammoniumsalze von AlkylpolyethenoxyetherSulfaten, die durch Kondensation von 1 bis 5 Molen Ethylenoxid mit 1 Mol höherem (C₀-C_1o)-Alkohol hergestellt wurden; Natrium-höher-al-

O I ο

kyl(C₁Q-C_1a)-glycerylethersulfonate; und Natrium- oder Kaliumalkylphenolpolyethenoxyethersulfate mit etwa T bis 6 Oxyethylengruppen pro Molekül, worin die Alkylreste etwa 8 bis etwa 12 Kohlenstoffatome besitzen.

Zu "geeigneten anionischen Tensiden gehören auch die ^cq~^ciö~ Acylsarcosinate (z.B. Natriumlauroylsarcosinat), Natrium- und Kaliumsalze der Reaktionsprodukte höherer Fettsäuren mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, die mit Isethionsäure verestert sind, und Natrium- und Kaliumsalze von C₀-C₁₀-Acyl-N-methyltauriden, z.B. Natriumkokoylmethyltaurat und Kaliumstearoylmethyltaurat.

Beispiele für zwitterionische Tenside umfassen die Derivate quaternärer Ammoniumverbindungen mit einer aliphatischen geradkettigen C₁._,g-Gruppe und einer solubilisierenden anionischen Sulfat- oder SuIfonatgruppe. Spezielle Beispiele sind 3-(N,N-Dimethyl-N-hexadecylammonio)-2-hydroxypropan-1 -sulfonat, 3-(N,N-Dimethy1-N-talloylammonio)-2-hydroxypropan-1-sulfonat und 6-N,N-(Dimethyl-N-hexadecylammonio)-hexanoat.

In welcher Form auch immer das Waschmittel vorliegt, seine Anwendung im Waschverfahren ist im wesentlichen gleich. Das teilchenförmige Gemisch wird im allgemeinen dem Waschwasser in einer automatischen Waschmaschine so zugegeben, daß die Konzentration desselben im Waschwasser in dem Bereich von 0,05 bis 1,5%, gewöhnlich 0,1 bis 1,2% liegt. Das Waschwasser, dem es zugesetzt wird, besitzt vorzugsweise mittlere oder geringe Härte, z.B. 30 bis 120 ppm Härte als Calciumcarbonat, wobei jedoch sowohl weicheres als auch härteres Wasser mit Erfolg angewandt werden kann. Die Wassertemperatur kann 20 bis 100 C sein, und ist vorzugsweise 60 bis 100⁰C, wenn die Textilien hohe Temperaturen vertragen, ohne daß die Farben ausgehen oder geschädigt werden. Wenn man bei niederer Temperatur waschen möchte, wird die Temperatur bei 20 bis 40⁰C gehalten, wobei man gute Reinigung und Weichmachung erzielt, obwohl es sein kann, daß die Textilien nicht so sauber sind wie wenn sie bei höheren Temperaturen gewaschen würden. Bei den genannten Waschmittelkonzentrationen ist der pH des Waschwassers im allgemeinen 7 bis 11, vorzugsweise 8 bis 10. Bei derartigen pH-Werten ist das Waschmittel ein wirksames Waschmittel, nicht zu sauer gegenüber dem zu waschenden Material oder der menschlichen Haut und ergibt eine effektive Reinigung und Weichmachung. Das Gewichtsverhältnis von Wäsche:Waschwasser liegt meist bei 1:4 bis 1:30 oder 1:10 bis 1:30.

Die erfindungsgemäßen Waschmittel gewährleisten eine signifikant verbesserte Weichmachung bei Waschtemperaturen von mindestens 60⁰C im Vergleich beispielsweise mit Formulierungen, die identisch sind mit der Ausnahme, daß das nichtionische Tensid einen Trübungspunkts unter 60 C besitzt wie z.B. ein geradkettiger höherer (C_12-15)-Fettalkohol mit 7 bis 13 Ethylenoxideinheiten. Dieser Effekt konnte aufgrund des Standes der Technik nicht erwartet werden, da die Beziehung zwischen Trübungspunkt des nichtionischen Tensids und Weichmachungswirkung nicht bekannt war.

Die Verfahren zum Herstellen der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind an sich bekannt. Insbesondere wird hierzu auf US-PS 4 269 722 verwiesen, worin die Herstellung builderhaltiger nichtionischer Pulver relativ hoher Dichte aus sprühgetrockneten Basiskügelchen beschrieben ist, die mit nichtionischem Tensid übersprüht werden (das andere übliche Zusätze in geringer Menge wie Farbstoff, Duftstoff, Aufheller, Beichmittel usw.) enthalten kann.

Im folgenden sind die Trübungspunkte (⁰C) verschiedener nichtionische Tenside sowie von Mischungen nichtionischer/ amphoterer Tenside angegeben, die in Konzentrationen von jeweils 1 Gew.% in destilliertem und in 10% NaCl enthaltenden Wasser bestimmt wurden.

Niehtionisches Tensid

A. C₁₂-C₁₅-Fettalkohol EO 7:1 B. C₁₂-C₁₅-Fettalkohol EO 11:1 C_l2C₁₅-Fettalkohol EO 15:1 Isooctylphenol EO 30:1 Nonylphenol EO 20:1 Nonylphenol EO 15!1 Nonylphenol EO 8:1 A.+ Rexoteric OASF (1:2) A.+ Rexoteric OASF (4:1) A.+ Rexoteric CSF (4:1) B.+ Rexoteric OASF (1:2) B.+ Rexoteric OASF (4:1) B.+ Rexoteric CSF (4:1)

Destilliertes Wasser 10% NaCl

43+2	<25
85+2	59+2
>1 00	>60
>100	>60
>100	72
91	70
45	<30
75+2	50+2
58+2	28+2
55+2	42+2
>100	90+2
95+2	85+2
>100	80+2

Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung erläutern, wobei alle "Teile" und "%" gewichtsbezogen sind.

	O	42	,0	2,	5
42,	45	6	,45	42,	0
6,			6,	4

Beispiel 1

Es wurden die folgenden Zusammensetzungen hergestellt: C (%) A (%) B (%)

Nonylphenol EO 20:1 15,0

C₁₂-C₁₅-Fettalkohol EO 11:1 10,0 7,5

Rexoteric CSF
(100% Aktivsubstanz)

Natriumtripolyphosphat

Dimethyldistearylammoniumchlorid) (93% Aktivsubstanz)

N-Talgpentamethylpropandiammoniumdichlorid
(Adogen 477 (50% Aktivsubstanz) 3,0 3,0 3,0

geringe Mengen gemischter
Substanzen (z.B. optische Aufheller, Duftstoff, Feuchtigkeit
usw.) Rest Rest Rest

Badehandtücher und hart gewordene Baumwollfrotteesachen wurden unter Anwendung von jeweils 100 g der Zusammensetzungen A, B und C in etwa 20 Liter Wasser bei 60⁰C gewaschen.

Die Weichheit der gewaschenen Textilien wurde durch ein Gremium von 4 Expertern nach kumulativem Waschen bei mehrfachen Wiederholungen bewertet. Jede Zusammensetzung wurde anhand einer von 1 bis 10 reichenden Skala eingestuft, wobei "10" die höchste Einstufung ist und dem Weichheitsgrad entspricht, den man mit einem Weichmacher für den Spülgang (Dimethyldistearylammoniumchlorid) erhält. Auf dieser Skala erhielten die Zusammensetzung A wie die Zusammensetzung B eine Einstufung von 8-10. Die Zusammensetzung C erreichte eine Einstufung von 4-5.

Außerdem wurde die Gesamtschmutzentfernung sowie die Fleckenentfernung an 10 verschiedenen Typen verschmutzter Textilien bestimmt, die mit der Zusammensetzung A wie mit der Zusammensetzung B erreicht wurde. Die erhaltenen Werte zeigten eine vergleichsweise exzellente Reinigungswirkung.

Beispiel 2

Unter denselben Bedindungen wie in Beispiel 1 beschrieben wurde die Weichmachungswirkung der folgenden Zusammensetzungen verglichen:

D EF G

Nonylphenol EO 20:1 15,0

Natriummetasilikat ______ 8,0- - - - - -

Natriumtripolyphosphat - - - - - -28,0- - - - - -

Natriumpyrophosphat . 1O₂O - - - - - -23,0- - - - - -

Natriumorthophosphat - - - - - - 0,5------

Nitrilotriacetat, Natriumsalz - - - - - - 8,0------

Dimethyldistearylammoniumchlorid

(93% Aktivsubstanz) 8,0 8,0 6,45 8,0

Copolymeres (Dimethyldiallyl-

ammoniumchlorid/Acrylamid)

(40% Aktivsubstanz). 7,6

Adogen 477

(50% Aktivsubstanz) 3,0 6,0

geringe Mengen gemischte

Substanzen _ _ _ _ Rest - - -

Die Weichmachungswirkung, die mit Badehandtüchern und hart gewordenen Baumwollfrotteezeug erreicht wurde war wie folgt:

E war signifikant besser als C

G war signifikant besser als D

F war im Trend besser als D

E war im Trend besser als G

G war im Trend besser als F

F war im Trend besser als D

Beispiel 3

Im folgenden wird eine bevorzugte Formulierung einer builderhaltigen pulverförmigen oder granulierten "Komplettzusammensetzung" (full performance) gemäß Erfindung einschließlich der Bereichsbreiten angegeben:

Besonders

C_l2-C₁₅-Fettalkohol EO 11.1
Rexoteric CSF (100% Aktivsubstanz)

Natriumtripolyphosphat

Natriumsilikat (1:2)

(40% Aktivsubstanz)
Ethylendiamintetraessigsäure

Natriumperboratmonohydrat
(NaBO-. · H₉O)

Perborataktivator (TAED)

Natriumcarboxymethylcellulose

optische Aufheller (Tinopal)

Enzym (Alcalase 2T, von NOVA)

Dimethyldistearylammoniumdichlorid ₃Q N-Talgpentamethylpropandiammonium-

chlorid¹ 1-5 3,4

inerter Träger und die Fließfähigkeit

fördernde Substanz 0-5 3,0

Parfüm 0-1 0,4

Wasser Rest Rest

Bereich %	bevorzugt %
3-15	6,0
0-3
25-50	42,0
0-5	3,0
0-1	0,45
0-15	13,0
0-7	2,8
0-4	2,6
0,2-0,5	0,33
0,7-1,3	1,0
5-15	8,6

Claims (4)

UEXKULL & STOLBERG PATENTANWÄLTE BESELERSTRASSE 4 D-aOOO HAMBURG 52 EUROPEAN PATENT ATTORNEYS DR. J.-D. FRHR. von UEXKÜLL DR. ULRICH GRAF STOLBERG DIPL.-ING. JÜRGEN SUCHANTKE DIPL.-ING. ARNULF HUBER DR. ALLARD von KAMEKE COLGATE-PALMOLIVE COMPANY 300 Park Avenue New York, N.Y. 10022 V.St.A. Prio.: 4. Sept. 1984 US 647 079 22182/üE/leC/wo August 1985 Wasch- und Weichmachungsmittelzusammensetzung Patentansprüche

1. Wasch- und Weichmachungsmittelzusammensetzung, die zum Reinigen und Weichmachen von Textilien im Waschgang eines Waschprogramms bei einer erhöhten Temperatur des Waschwassers von mindestens 60 C bis zum Siedepunkt desselben geeignet ist, gekenn zeichnet durch einen Gehalt an

(a) 1 bis etwa 20 Gewichtsteilen eines nichtionischen Tensids;

(b) etwa 2 bis 20 Gewichtsteilen einer textilweichmachenden wasserunlöslichen kationischen quaternären Ammoniumverbindung;

(c) etwa 0,5 bis 10 Gewichtsteilen eines die Substantivität gegenüber Textilien verbessernden polyfunktionalen Zusatzstoffes der Gruppe aus

(i) diquaternären Ammoniumverbindungen, (ii) Polymeren von Dimethyldiallylammonium-

chlorid,

(iii) kationischem Guargummi und
(iv) Poly(methylvinylether/Maleinsäure ) ;

und
(v) Diimidazoliniumverbindungenj

(d) bis zu 10 Gewichtsteilen eines amphoteren Tensids;

unter der Voraussetzung, daß das nichtionische Tensid (a) allein oder die Kombination von nichtionischem Tensid (a) und amphoterem Tensid (d) eine Zusammensetzung ergibt, die bei Zugabe zum Waschwasser in einer Konzentration von 1 Gew.% einen Trübungspunkt oberhalb der erhöhten Temperatur des Waschwassers gewährleistet.

2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich net, daß sie auf Gewichtsbasis

(a) etwa 1 bis 15 % nichtionisches Tensid

(b) etwa 2 bis 20% der wasserunlöslichen kationischen quaternären Ammoniumverbindung als Textilweichmachungsmittel,

(c) etwa 0,5 bis 10% des polyfunktionalen Zusatzstoffes, wobei die Menge von (b) plus (c) in dem Bereich von etwa 5 bis 22% und das Verhältnis von (b) zu (c) in dem Bereich von etwa 10:1 bis etwa 1:3 liegt,

(d) 0 bis etwa 10% amphoteres Tensid,

(e) etwa 25 bis 80% mindestens eines Builders,

(f) O bis etwa 40% eines Bleichmittels,

(g) 0 bis etwa 7% eines Bleichmittelaktivators, (h) 0 bis etwa 4% von jeweils schmutztragenden Substanzen, die Wiederausfällung verhindernden Substanzen und Verdickungsmitteln,

(i) 0 bis etwa 5% die Korrosion verhindernde Substanzen,

(j) 0 bis etwa 1% organische chelatierende Substanzen,

(k) 0 bis etwa 2% färbende Substanzen, Farbstoffe, Pigmente, Bläuungsmittel und optische Aufheller,

(1) 0 bis etwa 2% Enzyme,

(m) 0 bis etwa 0,5% Duftstoff,

(n) 0 bis etwa 10% pH-Modifizierer und Puffer,

(o) 0 bis etwa 50% inerte Füllstoffe, die Fließfähigkeit fördernde Substanzen und Trägerstoffe sowie

(p) etwa 2 bis etwa 20% Wasser enthält.

Zusammensetzung nach Anspruch 1 in Form eines freifließenden Pulvers oder Granulats mit einem Gehalt, auf Gewichtsbasis, von

(a) etwa 3 bis 15% eines nichtionischen Tensids, das eine mit Alkylenoxid kondensierte hydrophobe Gruppe aufweist und

(b) etwa 2 bis 20% einer textilweichmachenden wasserunlöslichen kationischen quaternären Ammoniumverbindung,

gekennzeichnet durch

mindestens zwei langkettige aliphatische Gruppen mit 16 bis 22 Kohlenstoffatomen,

(c) etwa 1 bis 10% eines polyfunktionalen Zusatzstoffes der Gruppe aus diquaternären Ammoniumverbindungen der Formel

R₂ R₂ X--R₄-N⁺-Ri-N+-R3*X"

R₂ R₂

worin R₁ eine zweiwertige . gegebenenfalls einen Hydroxylsubstituenten aufweisende Alkylgruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet? jede der R^-Gruppen gleich oder verschieden sein kann und niederes, gegebenenfalls einen Hydroxylsubstituenten aufweisendes Alkyl mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet?
R₃ eine geradkettige oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte aliphatische, gegebenenfalls durch Sauerstoff oder eine -CONH-Grppe unterbrochene Kohlenwasserstoff gruppe mit 1 bis etwa 22 Kohlenstoffatomen ist;
R. einen Rest der Gruppe aus gegebenenfalls durch ein Sauerstoffatom oder die -CONH-Gruppe unterbrochenen aliphatischen Kohlenwasserstoffresten mit insgesamt etwa 8 bis etwa 22 Kohlenstoffatomen, Alkylarylresten mit etwa 8 bis 16 Kohlenstoffatomen im Alkylteil, und Aryl bedeutet;

X ein salzbildendes Anion ist;

und Polymeren von Dimethyldiallylammoniumchlorid;

(d) 0,1 bis 10 Gew.% eines amphoteren Tensids; wobei die Menge an amphoterem Tensid ausreicht,

um den Trübungspunkt des nichtionischen Tensids (a) auf über die erhöhten Temperaturen zu erhöhen, und

(e) Builder, Hilfsstoffe, Füllstoffe und Feuchtigkeit als Rest.

Zusammensetzung nach Anspruch 3, dadurch gekennzeich net, daß (e) etwa 25 bis 50% Builder, O bis 5% Korrosionsinhibitor, 0 bis 1% organisches Chelatierungsmittel, 0 bis 40% Sauerstoff bleichmittel, 0 bis 7% Bleichmittelaktivator, 0 bis 4% Verdicker und die Wiederausf ällung verhinderndes Mittel, 0,2 bis 0,5% optische Aufheller, 0,7 bis 1,3% Enzym, 0 bis 0,5% Duftstoff und als Rest bis zu etwa 20% Feuchtigkeit umfaßt.

Zusammensetzung nach Anspruch 1, ^ dadurch gekenn zeichnet, daß die textilweichmachende wasserunlösliche, kationische quaternäre Ammoniumverbindung, aus der Gruppe von Verbindungen der folgenden Formeln

(III)

R5 _

R₆ R₇

(IV)

ist, worin R₁, R₂, R₅ und R_g jeweils unabhängig voneinander langkettige aliphatisch^ C₁₆ bis C««- Reste sind, R-., R. und R₇ jeweils unabhängig voneinander niedere Alkylreste bedeuten; oder R_fi die

Gruppe -R₀NHCR₀ sein kann, worin R₀ ein langkettiger y „ ο a

aliphatischer Rest mit 16 bis 22 Kohlenstoffatomen ist, Rg für einen zweiwertigen Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen steht und X ein salzbildendes Anion bedeutet; und

daß das Gewichtsverhältnis von nichtionischem Tensid zu kationischer Verbindung in dem Bereich von 1:10 bis 5:1 ist.

6. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeich net, daß das nichtionische Tensid (a) mindestens eine Verbindung der Gruppe von Verbindungen der folgenden Formeln

RO(CH₂CH₂)_nH (I)

worin R ein primärer oder sekundärer Alkylrest mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen ist und η einen Durchschnittswert von 3 bis 30 hat; und

(ID

worin R eine primäre oder sekundäre Alkylkette mit 7 bis 12 Kohlenstoffatomen bedeutet, und m für einen Durchschnittswert von etwa 3 bis 30 steht, ist.

7. Zusammensetzung nach Anspruch 6, dadurch gekennzeich net, daß R ein Alkyl mit 12 bis 15 Kohlenstoffatomen ist, R ein Alkyl mit 8 bis 9 Kohlenstoffatomen bedeutet und m und η jeweils für einen Durchschnittswert von etwa 15 bis 30 stehen.

8. Zusammensetzung nach Anspruch 1/ dadurch gekennzeich net, daß die kationische Verbindung (b) Dimethyldistearylammoniumchlorid ist.

9. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekenn zeichnet, daß sie außerdem mindestens einen Zusatzstoff der Gruppe aus anorganischen und organischen Buildersalzen, schmutztragenden Substanzen, die Wiederausfällung verhindernden Substanzen, Fettamiden, Schaumdrückern, schaumverhindernden Substanzen, optischen Aufhellern, Farbstoffen, Pigmenten, Bläuungsmitteln, die Vergilbung verhindernden Substanzen, Enzymen, Korrosionsinhibitoren, pH-Modifizierern, pH-Puffern, Bakteriziden, Fungiziden, Schutzstoffen, Bleichmitteln, Bleichmittelstabilisatoren, Bleichmittelaktivatoren, Duftstoffen und Wasser enthält.

10. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekenn zeichnet, daß sie mindestens 0,1 Teile des amphoteren Tensids (d) enthält und daß das amphotere Tensid aus der Gruppe aus

(1) Betaintensiden der Formel

R2 0

Rl-N⁺-R₄-C-O^-

R3

(2) Betaintensiden mit Alkylbrücke der Formel

¹O R2

R₁-CH₂-C-N-CH2CH2CH2-N⁺-R4-CO"

R3

(3) Imxdazolintensiden der Formel

CH2COOH 0 N⁺-R₄-O-CH₂CO*

CH₂

(4) Alkyliminopropionattensiden der Formel

H
Rl-N-CH₂CH₂COOH

(5) Alkyliminodipropionattensiden der Formel

CH₂CH₂COOH CH₂CH₂COOH

(6) Alkyliminodipropionattensiden mit Etherbrücke der Formel

/CH₂CH₂COOH
Rl-OCH₂CH₂CH₂-N^

'CH₂CH₂COOH

(7) amphoteren Tensiden auf Cocoimidazolinbasis der Formel

H 0

R₁-C N⁺-CH₂OCH₂CH₂CO"

CH₂

(8) amphoteren Tensiden auf Basis von carboxyethyliertem höher-Fettalkylimidazolin der Formel

CH₂
H₂C HN⁺-CH₂CH₂COO"

HOR₂ N=C-Ri

und Mischungen derselben ist,

worin R- einen aliphatischen Rest mit 7 bis 20 Kohlenstoffatomen,

R- und R₃ jeweils einen niederen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und

R. einen zweiwertigen Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeuten.

11. Verwendung der Zusammensetzung nach Anspruch 1 zum Reinigen und Weichmachen von Textilien in einem wäßrigen Waschmedium bei einer Temperatur von mindestens etwa 60⁰C.

12. Verwendung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß die Temperatur des Waschwassers etwa 100 C ist und daß das nichtionische Tensid ein mit etwa 25 bis 30 Molen Ethylenoxid kondensiertes Cg-Cg-Alky!phenol ist.

13. Waschmittelzusammensetzung zum Waschen und Weichmachen von Textilien in Waschwasser bei einer erhöhten Temperatur in dem Bereich von 60 bis 100°C_f gekennzeichnet durch einen Gehalt an

(a) 0,1 bis 20% mindestens eines wasserlöslichen nichtionischen Tensids der Formel I oder II

RO(CH₂CH₂O)_nH
Rl-(S)-O-(CH₂CH₂O)_nH (U)

worin R eine primäre oder sekundäre Alkylkette mit etwa 8 bis 22 Kohlenstoffatomen bedeutet, R eine primäre oder sekundäre Alkylkette mit etwa 7 bis 12 Kohlenstoffatomen ist, und η und m jeweils als Durchschnitt eine Zahl von 3 bis 30 darstellen;

(b) 2 bis 20% mindestens einer wasserunlöslichen kationischen quaternären Ammoniumverbindung der Formeln III oder IV

R₂'

:i

(III)

R₆ R₇

(IV)

^₂, R₅ und langkettige

jeweils unabhängig

aliphatische C

16-22

worin R-, R

voneinander

Reste sind, R₃, R₄ und R₇ jeweils unabhängig voneinander niedere Alkylreste bedeuten, oder

R₄. die Gruppe -R₀NHCR

„8 0

sein kann, wobei R₀ einen

langkettigen aliphatischen Rest mit 16 bis 22 Kohlenstoffatomen darstellt und Rg einen zweiwertigen Alkylrest mit 1 bis

3 Kohlenstoffatomen bedeutet, und X ein salzbildendes Anion ist;

etwa 0,5 bis 10% eines polyfunktionalen Zusatzstoffes der Gruppe aus diquaternären Ammoniumverbindungen der Formel

?10 R₁₀

X -R₈-N"—Rg-N⁺-R₁₂-X'
^R R₁₁

353Ί756

worin R„ eine geradkettige oder verzweigte, gesättigte oder ungesättigte aliphatische Kohlenwasserstoffgruppe mit etwa 12 bis etwa 22 Kohlenstoffatomen ist;

Rq eine zweiwertige Alkylgruppe mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen bedeutet;

jede der Gruppen R_1Q, R₁₁ und R₁₂ gleich oder verschieden ist und niederes Alkyl mit 1 bis

4 Kohlenstoffatomen bedeuten und X ein salzbildendes Anion ist;

und Polymeren von Dimethyldiallylammoniumchlorid;

(d) mindestens eines amphoteren Tensids in einer Menge von 0,1 bis 10% zur Einstellung des Trübungspunktes der Zusammensetzung auf über die erhöhte Temperatur und

(e) Buildern, Hilfsstoffen, inerten Substanzen und Wasser als Rest.