LU86067A1

LU86067A1 - Compositions de detergent-assouplissant pour cycle de lavage et dont l'assouplissant a une plus grande affinite pour les tissus

Info

Publication number: LU86067A1
Application number: LU86067A
Authority: LU
Inventors: Andreas Jan Somers; Genevieve Bonnechere; Leopold Laitem
Original assignee: Colgate Palmolive Co
Priority date: 1984-09-04
Filing date: 1985-09-03
Publication date: 1986-04-03
Also published as: FR2569716A1; NL8502423A; DE3531756A1; DK403885A; JPS6183296A; FI853383A0; ES546689A0; AU4699785A; NO165685C; ATA258185A; ES8801702A1; NO165685B; NO853467L; IT8548518A0; SE8504060D0; DK403885D0; AU586981B2; GB2164657A; AT396111B; FI853383L

Description

LU 1907

8“ft""Π Π 7 GRAND-DUCHÉ DE LUXEMBOURG

V V.......* i.

¥, j ! du JÉ.....3·. septembre 1985 Monsieur le Ministre _ , Rwra de l’Économie et des Classes Moyennes

Tit.rp délivré ; ή,ί* BJr ........................................ cjæM Service de la Propriété Intellectuelle

ζ 'Sg? LUXEMBOURG

Demande de Brevet d9Invention I. Requête -...LcL..s.Q.cié.të .dite.iÎ.. COLGATE-PALMOLIVE COMPANY.......................................................................................................... (1) ..................................................

______représentée par Monsieur A. Zewen, ing.-conseil en propriété industrielle^ ......ssis.SBn.t.....en...4u.aIi.t.é....de....roaadafcaii:e.......................................................................................................................................................

déposent) ce________trois septembre 1900 quatre-vingt-cinq.............................................. (3) à..........1.5°°........heures, au Ministère de l’Économie et des Classes Moyennes, à Luxembourg : 1. la présente requête pour l’obtention d’un brevet d’invention concernant : ......."C.Qi»p.ôsi..t.i.Qns.....de.....d.é.texg.eiit.-as.s.Qupl.iss.ant....pour.....cy.cl.e....de....la'yage....et...jdjoint_ (4) l'assouplissant a une plus grande affinité pour les tissus" ___ 2. la délégation de pouvoir, datée de..................................................................... le ....................................................

3. la description en langue___________française...............................de l’invention en deux exemplaires; 4................./.............planches de dessin, en deux exemplaires; 5. la quittance des taxes versées au Bureau de l’Enregistrement à Luxembourg, le......â....septfimb.ra....LS85.........................................................................................................................:..........................................................................................

déclare(nt) en assumant la responsabilité de cette déclaration, que l’(es) inventeurs) est (sont) ; .......l).....Andr.e.as....Jan....S.QMERS.,.....39.....Sacr.amen.ts.traat,.....3-700 .TONGEREN, -Belgique-,------------------ (5) ......2.).....Genevxev.a...E01JNECHEREr.„.ru&...de-LQncin.-84, . 434-1--ÂWANS·,- Belgique-...............................—......- ......-3.)-.Leopold- -LA-ÏTEMs rue· •d-e-,Merdorp'-2-i --5960 -Grp l-e-Grand j•••••Belgique--------------------------— revendique(nt) pour la susdite demande de brevet la priorité d’une (des) demandefs) de (6).....................................................b.r.e.Y.et.....................déposée(s) en (7)...........EUA......................................................................................................

le.................4 S.ep,tejiibre.,,.1.9.g4.....s.QUS 64.7...Q.7.9.„..aux....n.Qms.....des ..inventeurs,.....................- (8) .....................doat~~La~dejaaade-r-esee-es-fe-4rLayaafe~dreit“i.........................................................................................................------- au nom de..................................................... (9) élit(élisent) pour lui (elle) et, si désigné, pour son mandataire, à Luxembourg--------------------_ ......4, place Winston-Churchill, B.P......4471 Luxembourg....................................................................................(10) ' sollicitent) la délivrance d’un brevet d’invention pour l’objet décrit et représenté dans les annexes susmentionnées, — avec ajournement de cette délivrance à............6................................................mois. (11)

Le Laandataire ./v....................

jj procès-verbal de Dépôt • La susdite demande de brevet d’invention a été déposée au Ministère de l’Économie et des Classes Moyennes, Service de la Propriété Intellectuelle à Luxembourg, en date du :

3 198S

>^ftbour0 PfrSv ......... Pr. le Ministre à 15 00 heures /l’Économie et des Classes Moyennes, A 68007_- , * i \ \ - --* t i

Br. ^76 2t1>7 Ajournement à 6 mois LU 1907 MEMOIRE DESCRIPTIF déposé à l'appui d'une demande de BREVET D'INVENTION au nom de la société dite: COLGATE-PALMOLIVE COMPANY pour: ~ "Compositions de détergent-assouplissant pour cycle de lavage et dont l'assouplissant a une plus grande affinité pour les tissus" C.I. Priorité de la demande de brevet américain No 647.079 déposée le 4 septembre 1984 aux noms de Andreas Jan SOMERS, Geneviève BONNECHERE et Leopold LÀITEM, dont la demanderesse est l'ayant-droit. . () ~ . - ( 5

Sr 4 .· \ * * λ -ίΓ·

La présente invention concerne une composition et un procédé pour le nettoyage et l'assouplissement des tis-* sus pendant le cycle de lavage d'une opération de blanchis sage. Plus particulièrement, la présente invention concer-5 ne des compositions assouplissantes destinées à être utilisées dans le cycle de lavage d'une opération de blanchissage, en particulier en utilisant de l'eau chaude, la compo- sition comprenant un surfactif non ionique, un assouplissant des tissus du type composé cationique d'ammonium quaternai-10 re, et un additif polyfonctionnel destiné à augmenter l'affinité de l'agent assouplissant.

Les compositions utiles pour le traitement des tissus afin d'améliorer leurs caractéristiques de souplesse et de toucher sont connues en pratique.

15 Lorsqu'on les utilise dans le blanchissage domesti que, les assouplissants sont généralement ajoutés à l'eau de rinçage pendant le cycle de rinçage qui n'a une durée que d'environ 2 à 5 minutes. Par conséquent, le consomma-' teur doit surveiller l’opération de blanchissage ou pren- 20 <jre d'autres précautions afin que l'assouplissant des tissus soit ajouté à l'instant correct. Ceci exige que le consommateur revienne vers la machine à laver soit immédiate-.ment avant le début du cycle de rinçage de l'opération de lavage, soit au début de ce cycle, ce qui naturellement 25 est fastidieux pour l'utilisateur. En outre, on doit prendre des précautions particulières pour utiliser la quantité correcte de l'assouplissant afin d'éviter une dose excessive qui pourrait rendre les vêtements hydrophobes en déposant une pellicule graisseuse sur la surface des tissus, 30 ainsi qu'en leur conférant un certain degré de jaunissement.

Comme solution aux problèmes précités, on connaît l'utilisation d'assoupiissants pour tissus qui sont compatibles avec les détergents de blanchissage courants, de 35 sorte que les assouplissants peuvent être combinés avec / les détergents en un seul emballage à utiliser pendant le

' 3 V

A

* λ' 2 , cycle de lavage de l'opération de blanchissage. Des exem- pies de telles compositions aissoupl issant les tissus, ajoutées pendant le cycle de lavage, sont décrits dans les brevets des E.U.A. 3 351 438, 3 660 286 et 3 703 480. En 5 général, ces compositions assouplissantes pour tissus pour cycle de lavage contiennent un assouplissant du type ammonium quaternaire cationique et d'autres ingrédients qui rendent les composés assouplissants compatibles avec les détergents de blanchissage courants.

10 On sait cependant que les composés assouplissants cationiques ajoutés au cycle de lavage, soit sous forme d'un ingrédient d'une composition détergente-assouplissan-te, soit comme assouplissant pour le cycle de lavage, interfèrent avec l'action d'avivage ainsi qu'avec le pouvoir 15 nettoyant du détergent. Ainsi, on a cherché à compenser dans une certaine mesure cette interférence des compositions dêtergentes-assouplissantes en utilisant des surfac-- tifs non ioniques, des taux supérieurs de composés d'avivage, la carboxyméthylcellulose, des composés anti-jaunis-20 sement, des agents d'azurage, etc . Cependant, on n'a obtenu qu'une faible amélioration des compositions assouplissantes pour cycle de lavage en utilisant divers détergents, dont la plupart sont anioniq’ües.

Cependant, il existe un grand nombre de descriptions 25 dans la technique concernant des compositions détergentes de blanchissage contenant des agents cationiques d'assouplissement des tissus, comprenant les agents assouplissants du type composé d'ammonium quaternaire, et des composés tensio-actifs non ioniques, ainsi que d’autres surfactifs, 30 par exemple des composés anioniques, zwitterioniques et amphoteres. A titre représentatif de cette technique, on peut mentionner les brevets des E.U.A. 4 264 457, 4 239 659, 4 259 217, 4 222 905, 3 951 879, 3 360 470, 3 351 483, 3 644 203, etc.

* 35 l_es brevets suivants décrivent des détergents et/ou dés shampooings contenant des surfactifs non ioniques, qui i ' Γ Λ * _ · «k

X

K

3 comprennent un additif polyfonctionnel : N° 3 313 734 (shampooing - ammonium quaternaire)- contenant des polymères ; 3 351 557 (copolymères éthylêne/anhydride maléi- h que - stabilisants d'émulsion) ; 3 509 059 (polymère con-5 tenant des groupes acide, par exemple acide polyacrylique, formé in situ, c'est-à-dire en présence de surfactif non ionique) ; 3 703 480 (résines amino-polyuréylène - pour rendre compatibles l'assouplissant cationique de tissus et le surfactif anionique) ; 3 723 322 (polysaccharide carboxylé - comme adjuvant de détergence) ; 3 962 418 (ë-ther de cellulose cationique - épaississant et agent de traitement des cheveux) ; 4 213 960 (polyaminoamides et homôpolymères et copolymères d'ammonium quaternaire - agent de traitement des cheveux) ; 4 371 517 (polymères cationi-15 qUes et polymères anioniques). L'utilisation de composés poly-cationiques, de polyamines et de polyamides pour renforcer l'effet d'assoupiissant des agents assouplissants de tissus du type composé quaternaire classiques dans des = assouplissants de tissus pour cycle de rinçage est connue, 20 par exemple d'après le brevet des E.U.A. N° 4 237 016, les brevets britanniques N° 1 576 326 et N° 2 041 025A, le brevet belge 844 122, le brevet européen 13780 et le brevet allemand DE 2 925 859A1.

Bien qu'un grand nombre de ces formulations de 25 l'art antérieur fournissent un nettoyage et/ou un assouplissement satisfaisants dans de nombreuses conditions différentes, elles présentent encore les inconvénients de nécessiter une addition au cycle de rinçage ; de ne pas procurer un assouplissement convenable - comparable par 20 exemple aux résultats obtenus avec des assouplissants ajoutés au cycle de rinçage --en particulier dans des conditions de lavage en eau chaude, c'est-à-dire à une température de 60 °C et plus ; de nécessiter la formation de complexes du composé cationique ; d'utiliser des composés v 25 cationiques hydrosolubles de plus faible pouvoir assou plissant, par exemple du type mono(alkyl supérieur)ammonium 2 quaternaire, d'être limitées aux compositions 1 iquides,etc.

' i 4 • ’* » Bien qu'il soit courant que les compositions déter- gentes de blanchissage actuelles et que les machines de lavage automatique domestiques classiques, en particulier aux Etats-Unis, soient aptes à effectuer un 1avage/nettoya-5 ge de tissus salis en utilisant de l'eau de lavage froide ou tiède, en particulier pour les tissus délicats, les tissus ne nécessitant pas de repassage, des ;tissus à plissage permanent, etc., on se rend néanmoins compte qu'un nettoyage plus efficace (élimination des salissures, nécessi-10 te des températures de lavage plus élevées. En outre, en Europe et dans d'autres pays, les machines à laver domestiques fonctionnent à des températures élevées de 60 °C ou plus, pouvant atteindre la température d'ébullition de l'eau de lavage. Bien que ces températures élevées soient 15 avantageuses pour éliminer les salissures, on n'en tire pas un avantage égal quant à l'action assouplissante.

: La présente invention est basée sur la découverte que le pouvoir assouplissant d'un système détergent à base d'un mélange d'un composé détergent non ionique et d'un 20 composé d'ammonium quaternaire cationique est nettement amélioré en utilisant une classe limitée de composés poly-fonctionnels, qui augmentent l'affinité de l'assouplissant cationique insoluble dans 1 "eau pour le tissu traité, et par suite augmentent le pouvoir assouplissant. On a enco-25 re découvert que le pouvoir assouplissant est encore amélioré en utilisant, comme surfactif non ionique, un sur-factif ayant un point de trouble, seul ou en association avec un surfactif amphotère, qui est d'au moins environ 5 °C supérieur à la température de lavage qui est d'au moins 30 environ 60 °C. En outre, cette amélioration du pouvoir assouplissant est obtenue sans dégradation ou tout au moins sans dégradation significative, du pouvoir de lavage (c’est-à-dire nettoyant).

Une relation entre le pouvoir nettoyant et le point i- 35 de trouble d'un mélange de détergents non ioniques/catio- niques est connue d'après les brevets des E.U.A. 4 222 905

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« 5 et 4 259 217. Plus particulièrement, comme établi à la co-lonne 5, lignes 40-61 du brevet 4 259 217 précité : " On décrit ici des procédés pour le blanchissage des tissus avec les compositions de la présente 5 invention qui fournissent une plus grande élimina tion des salissures graisseuses et huileuses et des avantages pour l'entretien des tissus. Dans ces procédés, les compositions détergentes de blanchissage sont utilisées dans des conditions de températu-10 re telles que la solution aqueuse de blanchissage se trouve à une température égale ou voisine (c'est-à-dire à environ 20 °C près) du point de trouble (c'est-à-dire la température à laquelle une phase riche en surfactif non ionique se sépare dans la 15 solution de blanchissage) du mélange de surfactifs non ioniques/cationiques. Ceci peut de préférence être obtenu en formulant ces mélanges de surfactifs non -ioniques/cationiques de manière que leur point de trouble tombe entre environ 0 et 95 °C, en par-20 ticulier entre environ 10 et 70 °C, en particulier entre environ 20° et 70 °C, mieux encore entre environ 30 et environ 50 °C. Pendant l'opération de lavage, la température de la solution de blanchissage est maintenue dans cette gamme de températures + 25 et à -20 °C de la température du point de trouble.

On améliore encore le rendement lorsque la température de la solution aqueuse*de blanchissage se situe à -15 °C, plus particulièrement1 à environ -10 °C du point de trouble du mélange de surfactifs 30 non ioniques/cationiques.

Apparemment, la nécessité d'opérer à des températures de lavage égales ou inférieures au point de trouble est basée sur l'hypothèse que le point de trouble du mélange de surfactifs dans l'eau de lavage correspond à la température 35 à laquelle des micelles de l'agrégat d'agent tensio-actif s'agglomèrent dans une mesure telle que ces agrégats gros- f

A

% » 2 Λ 6 sissent au point qu'ils se séparent de la solution et, par suite, qu'on observe une turbidité. Une élévation supplémentaire de la température conduit à une séparation complète des phases de l'eau et du surfactîf non ionique et, 5 par suite, l'action détersive exercée sur les tissus salis et l'aptitude globale de nettoyage sont perdues.

Cependant, bien qu'il soit établi par le brevet des E.U.A. 4 259 217 précité que les mélanges non ioniques/ca-tioniques peuvent "selon 1 'identité et la concentration du 10 composant cationique... fournir les avantages connus dans l'art antérieur en ce qui concerne ces composés cationiques, par exemple... les effets assouplissants pour textiles", il est néanmoins évident qu'il n'y est pas reconnu ni suggéré que les effets assouplissants des composés ca-15 tioniques puissent être très améliorés par l'utilisation de certains composés non ioniques ayant des températures élevées de point de trouble, en soi. Ceci revient à dire que, bien que les brevets des E.U.A. 4 222 905 et 4 259 217 susmentionnés décrivent une relation entre le point de 20 trouble du mélange non ionique/cationique, la température de lavage et le pouvoir nettoyant, on a maintenant découvert que c'est la relation existant entre le point de trouble du composé non ionique s’èul (ou du composé non ionique, amphotère, et de tous électrolytes présents dans l’eau de i 25 lavage) et la température de lavage qui détermine l'action assouplissante des assouplissants de tissus du type com-| posé d'ammonium quaternaire cationique insoluble dans | 1!eau. Contrairement à la nécessité de la présente inven- î tion consistant à utiliser des composés non ioniques à ; 30 température élevée de point de trouble (c'est-à-dire supé rieure à environ 60 °C, en particulier supérieure à environ 90 °C, et mieux encore supérieure à environ 100 °C), les brevets précités préfèrent des surfactifs non ioniques et des combinaisons de surfactifs non ioniques-cationiques * 35 ayant des points de trouble relativement bas.

Par conséquent, il était totalement inattendu que '

3 'J

i » 7 le pouvoir assouplissant de 1'assoupiissant cationique, en particulier dans des conditions de lavage en eau chaude, puisse être très amélioré sans diminution du pouvoir nettoyant du surfactif non ionique en formulant la composi-5 tion de détergent-assouplissant afin qu'elle présente un point de trouble supérieur à la température de lavage.

L'utilisation de surfactifs non ioniques ayant des points de trouble d'au moins environ 60 °C et supérieure à la température de l'eau de lavage est décrite dans la 10 demande de brevet de la Demanderesse intitulée "Composition de dëtergent-assouplissant pour cycle de lavage" déposée le même jour que la présente demande. L'utilisation de sur-facti.fs amphotères pour élever le point de trouble des composés tensio-actifs non ioniques au-dessus de la tempêra-15 ture de l'eau de lavage est également décrite dans cette demande et est décrite plus en détail en ce qui concerne i- les surfactifs non ioniques à bas point de trouble dans la demande ayant pour titre "Composition de détergent-as-, souplissant pour cycle de lavage en eau chaude" déposée le 20 même jour par la même Demanderesse.

La présente invention est basée sur la découverte selon laquelle le pouvoir assouplissant des assouplissants de tissus du type composé cationique insoluble dans l'eau d'ammonium quaternaire peut être encore amélioré par l'in-25 corporation dans la composition du surfactif non ionique et de l'assouplissant cationique des tissus, d'un additif polyfonctionnel qui augmente 1‘affini‘té de l'assouplissant cationique des tissus avec les tissus traités. En outre, le pouvoir nettoyant du surfactif non ionique peut égale-30 ment être simultanément amélioré.

C'est sur la base de cette découverte que la présente invention a été mise au point.

Par conséquent, la présente invention a pour but d'améliorer le pouvoir assouplissant de compositions déter-^ 35 gentes contenant des agents assouplissants du type composé cationique insoluble dans l'eau d'ammonium quaternaire et ^des composés détergents non ioniques sans affecter nuisi- .

V

» 8 blement, dans une mesure importante, le pouvoir nettoyant global .

Ces buts ainsi que d'autres selon l'invention qui seront évidents d'après la description qui suit sont at-5 teints en préparant une composition détergente de blanchissage capable de laver des tissus salis dans un liquide de lavage aqueux à une température élevée d'au moins environ 60 °C et pouvant atteindre la température d'ébullition d'environ 100 °C, qui comprend, en poids, 1 à 20 parties 10 d'un agent tensio-actif non ioniques hydrosoluble, 2 à 20 parties d'un assouplissant des tissus du type composé d'ammonium quaternaire insoluble dans l'eau et 0,5 à 10 parties d'un additif polyfonctionnel augmentant l'affinité pour les tissus et éventuellement jusqu'à environ 10 par-15 ties d'un surfactif amphotère.

Dans une forme préférée de réalisation de l'invention, le surfactif non ionique a un point de trouble supérieur à la température élevée de l'eau de lavage. Dans une forme de réalisation particulièrement préférée de l'in-20 vention,. les compositions comprennent le surfactif non ionique à point de trouble élevé et un surfactif amphotère.

Dans chacune des formes de réalisation préférées, la composition détergente contienfau moins un additif supplémentaire pour détergent comprenant des adjuvants de déter-25 gence, des épaississants, des agents anti-redëposition, des inhibiteurs de corrosion, des agents de blanchiment, des enzymes, des colorants, des azurants, des agents d'avivage optiques, des parfums etc.

Selon un aspect, par conséquent, la présente inven-30 tion fournit une composition détergente pour le nettoyage et l'assouplissement des matières textiles dans un milieu aqueux, en particulier à une température élevée de lavage d'au moins environ 60 °C, qui comprend, sur base pondérale (a) environ 1 à 20 % d'un surfactif non ionique, 35 (b) environ 2 à 20 % d'un agent assouplissant des tissus du type composé d'ammonium quaternaire cationique insoluble dans 1'eau.

I V

1* *" * * (c) environ 0,5 à 10 % d'un additif polyfonctionnel choisi dans le groupe comprenant (i) des composés de diammonium quaternaire, (ii). des polymères de chlorure de dimëthyldial-5 1yl-ammonium, (iii) de la gomme guar cationique, et (iv) un poly(êther de vinyle et de méthyle/aci-de maléique), la quantité de (b) plus (c) étant comprise entre environ 4 et 22%, le rapport de (b) à (c) étant com-10 pris entre environ 10:1 et environ 1:3, (d) O à environ 10 % d'un surfactif amphotère, (e) environ 25 à 80 % d'au moins un adjuvant de détergence, (f) 0 â environ 40 % d'un agent de blanchiment, 15 (g) 0 à environ 7 % d'un activateur d'agent de blanchiment, (h) 0 à environ 4 % de chacun des agents suivants : agents de mise en suspension des salissures, agents anti-redëposition et agents épaississants, 20 (i) 0 à environ 5 % d'agents anti-corrosion, (j) 0 ä environ 1 % d'agents chélatants organiques, (k) 0 à environ 2 % de colorants, pigments, azu-rants et agents d'avivage optique, (1) 0 à environ 2 % d'enzymes, 25 (m) 0 à environ 0,5 % de parfum, (n) 0 à environ 10 % de modificateurs et tampons de pH, (o) 0 à environ 50 % dé charges inertes, d'agents favorisant l'écoulement et supports, et 30 (p) environ 2 à environ 20 % d'eau.

Selon une forme de réalisation encore préférée de l'invention, il est fourni une composition détergente assouplissante en poudre ou granulaire s'écoulant librement pour le nettoyage et l'assouplissement des matières texti-~ 35 les salies dans un milieu de lavage aqueux à une tempéra ture élevée comprise entre environ 60 °C et environ 100 °C, la composition comprenant, sur base pondérale, ^ j 10 « * Λ (a) environ 3 à 15 % d'un surfactif non ionique ayant un groupe hydrophobe condensé avec une quantité suffisante d'oxyde d'alkylëne pour augmenter le point de trouble du surfactif non ionique à une valeur supérieure 5 à la température élevée, (b) environ 2 à 20 % d'un assouplissant de tissus du type composé cationique insoluble dans l'eau d'ammonium quaternaire caractérisé par au moins deux groupes aliphatiques à longue chaîne de 16 à 22 atomes de carbone, (c) environ 1 à 10 % d'un additif polyfonctionnel choisi parmi les composés de diammonium quaternaire de formule : R2 R2 15 R4 - N+ — Rl—N+ -R .2X'

I I J

. R2 R2 J

dans laquelle représente un groupe alkylène divalent 20 de 2 à 4 atomes de carbone, qui peut éventuellement contenir un substituant hydroxy ; les groupes R2 sont identiques ou différents et sont des groupes alkyle inférieur de 1 à 4 atomes de car-.bone, pouvant comporter éventuellement un substituant hydroxy ;

9 R

3 Rg est un groupe hydrocarbopé aliphatique saturé ou insaturê, à chaîne droite ou ramifiée de 1 à environ 22 » atomes de carbone, lequel groupe hydrocarboné peut être interrompu par un atome d'oxygène ou un groupe -C0NH-, R- représente un radical choisi parmi les radicaux 30 ** hydrocarbonés aliphatiques éventuellement interrompus par un atome d'oxygène ou un groupe -C0NH, ayant au total environ 8 ä environ 22 atomes de carbone, les radicaux alkylaryle ayant environ 8 à 16 atomes de carbone dans le

• fragment alkyle, et les radicaux aryle, et 3 R

X est un anion formant un sel ; et des polymères de chlorure de diméthyl diallyl-ammonium, f

X

* I

* η (d) 0,1 à 10 % en poids d'un surfactif amphotère ; et (e) le reste consistant en adjuvants de détergence, additifs pour détergents, charges et humidité.

® Dans la forme de réalisation préférée ci-dessus, il est particulièrement préféré d'incorporer environ 25 à 50 % d'adjuvants de détergence, 0 à 5 % d'inhibiteur de corrosion, 0 à 1 % d'agent organique chélatant, 0 à 40 % d'agent oxygéné de blanchiment, 0 à 7 % d'activateur ^ d'agent de blanchiment, 0 à 4 % d'êpaississant et d'agent anti-redëposition, 0,2 à 0,5 % d'agent d'avivage optique, 0,7 à 1,3 % d'enzyme, 0 à 0,5 % de parfum, le reste consistant en un maximum de 20 % d'humidité.

Bien que la raison ne soit pas entièrement éluci-T5 dée, la Demanderesse a découvert que l'on parvient au meilleur pouvoir assouplissant des assouplissants cationiques * lorsque l'assouplissant est très finement divisé dans l'eau de lavage d'un diamètre de l'ordre de quelques micromètres à une dimension inférieure au micromètre et insolu-20 ble dans l'eau. Les particules finement divisées doivent naturellement être uniformément, bien que de façon aléatoire, dispersées dans le bain de lavage afin de venir en .contact uniforme avec tous les articles à laver consistant en vêtements, serviettes, chemises, et autres. Il semble | 25 qUe les particules d'assoupiissant sont effectivement em- i prisonnées par les fibres des tissus et y adhèrent par une » 1 combinaison d'attraction électrique, chimique et physique.

Selon la présente invention, l'affinité vis-à-vis des tissus traités est encore améliorée, et le pouvoir as-30 souplissant de l'assouplissant cationique proportionnel 1e-| ment augmenté en ajoutant à la composition de détergent- I assouplissant un additif polyfonctionnel, de préférence s un composé diquaternaire, un composé polyquaternaire ou un polymère cationique. Bien que ces additifs polyfonctionnels 35 puissent par eux-mêmes conférer de la souplesse aux tissus traités du fait de leur propre affinité envers les tissus, ! y ψ 12 t • · comme on le sait d ' après- 1 ' art antérieur précité, leur mode d'action dans les compositions de détergent-assouplissant pour cycle de lavage de la présente invention n'implique pas apparemment principalement une action assouplissante 5 directe quelconque, mais est plutôt apparemment basée principalement sur l'un ou l'autre des facteurs suivants ou sur les deux : (1) leur aptitude à stabiliser la dispersion de l'assouplissant de tissus du type composé quaternaire ; et (2) leur aptitude à améliorer le contact entre 10 le composé quaternaire et le tissu. Quel que soit le mode d'action par lequel les additifs polyfonctionnels améliorent la souplesse, une caractéristique de la présente invention est que la souplesse des tissus traités au cycle de lavage est sensiblement équivalente à celle des tissus 15 traités par un assouplissant des tissus classique ajouté au cycle de rinçage. En outre, il est possible d'obtenir une amélioration importante du pouvoir nettoyant en utilisant les compositions préférées de la présente invention.

Les ingrédients essentiels des compositions de dë-20 tergent-assoupl issant sont par conséquent le surfactif non ionique, l'assouplissant de tissus du type composé cationique insoluble dans l'eau et l'additif polyfonctionnel. L'utilisation d'un surfactif amphotëre en plus des ingrédients essentiels ci-dessus est très avantageuse, en par-25 ticulier lorsque le point de trouble du surfactif non ionique est égal ou inférieur à la température de l'eau de lavage.

Bien que les compositions de la présente invention puissent fournir un pouvoir assouplissant et nettoyant 30 convenable dans de l'eau de lavage froide, par exemple à environ 20-30 °C, ou de l'eau de lavage tiède, par exemple à environ 30 °C-40 °C ou plus, les meilleurs résultats sont obtenus lorsque les compositions de lavage sont utilisées dans de l'eau de lavage à températures élevées 35 d'environ 60 *0 à environ 100 °C (température d'ébullition).

Des agents tensio-actifs non ioniques appropriés , y » 13 « sont disponibles dans le commerce et proviennent de la condensation d'un oxyde d'alkylène ou corps réactionnel équivalent et d'un composé hydrophobe contenant de l'hydrogène réactif. Les composés organiques hydrophobes peu-5 vent être aliphatiques, aromatiques ou hétérocycliques, bien qu'on préfère les deux premières classes . Les types préférés d'hydrophobes sont des alcools aliphatiques su- I périeurs et des alkyl-phénol s, bien qu'on puisse en uti- i j liser d'autres tels que des acides carboxyliques, des car- 10 boxamides,des mercaptans, des sulfonamides, etc. Les produits de condensation de l'oxyde d'éthylène et d'(alkyl supérieur )phénol s ou d'alcools gras supérieurs représentent les classes préférées de composés non ioniques. Habituellement, le motif hydrophobe doit contenir au moins envi-15 ron 6 atomes de carbone, et de préférence au moins environ 8 atomes de carbone, et il peut contenir jusqu'à environ 50 atomes de carbone ou plus, une gamme préférée étant d'environ 8 à 22 atomes de carbone, mieux encore de 10 à 18 atomes de carbone pour les alcools aliphatiques et 12 20 à 20 atomes de carbone pour les (alkyl supérieur)phënols.

La quantité d'oxyde d'alkylène varie considérablement en fonction du composé hydrophobe, mais en règle générale, on utilise au moins environ 15‘moles d'oxyde d'alkylène par mole de composé hydrophobe et jusqu'à environ 30 moles 25 d'oxyde d'alkylène par mole de composé hydrophobe, afin d'obtenir des points de trouble d'au moins 60 °C ou plus.

Les surfactifs non ioniques préférés peuvent être représentés par la formule : R0(CH«CH90) H (I) .

30 L

dans laquelle R est une chaîne alkylique primaire ou secondaire d'environ 8 à 22 atomes de carbone et n a une valeur moyenne de 15 à 30 ; RO-(CH2CH20)mH (II) dans laquelle R' est une chaîne alkylique primaire ou secondaire de 4 à 12 atomes de carbone et m a une.

- 35 y » 14 ; » valeur moyenne de 15 à 30.

Les alcools préférés à partir desquels les composés de formule I sont préparés comprennent les alcools laury-lique, myristyl î.que, cëtylique, stéarylique et oléylique 5 et leurs mélanges. Des valeurs particulièrement préférées pour R sont les alkyles en C-jq à C-jg, les alkyles en C-j g à C-j g et leurs mélanges étant particulièrement préférés.

Les valeurs préférées de R" sont des groupes alkyle en C6 à C 12» les groupes en Cg et Cg, comprenant les grou-10 pes octyle, isooctyle et nonyle, étant particulièrement préférés.

Un exemple représentatif de composé non ionique de formule (I) est l'alcool laurylique condensé avec 15 moles d'oxyde d'éthylène. Un exemple représentatif de composé 15 non ionique de formule II est 1'isooctyl-phénol condensé avec 30 moles d'oxyde d'éthylène.

D’autres composés non ioniques que l'on peut utiliser comprennent les esters polyoxyalkylénîques des acides organiques tels que les acides gras supérieurs, les acides 20 de colophane, les acides de tallöl, les acides provenant des produits de l'oxydation du pétrole, etc. Ces esters contiennent habituellement environ 10 à environ 22 atomes de carbone dans le fragment acide et environ 3 ä environ 15 à environ 30 moles d'oxyde d'éthylène ou de son équiva-25 lent.

D'autres surfactifs non ioniques encore sont les produits de condensation d'oxyde d'àlkylène avec les ami-des d’acides gras supérieurs. Le groupe acide gras contient généralement environ 8 à environ 22 atomes de carbone et 30 est.condensë avec environ 15 à environ 50 moles d'oxyde d'éthylène à titre d'exemple préféré. On peut également utiliser les carboxamides et sulfonamides correspondants à titre d'équivalents appropriés.

L'invention envisage également de remplacer la to-" 35 talitê ou une partie des surfactifs non ioniques à point de trouble élevé décrits ci-dessus par les composés non

' V

x t 15

A

ioniques de bas point de trouble correspondants, c'est-à-dire le même groupe hydrophobe mais condénsé avec seulement environ 3 à 14 moles d'oxyde d'éthylène. Cependant, lorsqu'on utilise les.composés non ioniques à bas point de trou-5 ble, il est essentiel d'inclure également l'un des .surfac-tifs amphoteres, comme décrit plus en détail ci-après, pour assurer un point de trouble suffisamment élevé de la composition. De préférence, une proportion ne dépassant pas 50 %, en particulier ne dépassant pas 30 %, et le plus avantageu-10 sement non supérieure à environ 20 % du composé non ionique total, consiste en un composé de bas point de trouble.

La quantité du composé non ionique est généralement la quantité minimale qui, lorsqu'elle est ajoutée à l'eau de lavage avec ou sans le surfactif amphotère, assure un pou-15 voir nettoyant convenable. En général, des quantités comprises entre environ 2 et environ 20 %, de préférence entre environ 3 et environ 10 %, et mieux encore entre environ 4 et 9 % en poids de la composition, fournissent un pouvoir : nettoyant convenable.

20 Telle qu'on l'utilise ici, l'expression "point de trouble" désigne la température à laquelle un graphique qui porte l'intensité de diffusion de la lumière de la composi- • · tion en fonction de la température de la solution commence à augmenter brusquement à sa valeur maximale dans les con-25 ditions expérimentales suivantes : L'intensité de diffusion de la lumière est mesurée en utilisant un photogoniodiffusomètre Modèle VM-12397, fabriqué par la Société Française d'instruments de Contrôle et d'Analyses, France (l'appareil étant désigné ci-après 30 par (S0FICA). La cellule à échantillon de S0FICA et son couvercle sont lavés à l'acétone chaude eit laissés à sécher.

Le mélange de surfactifs est préparé et amené en solution avec de l'eau distillée à une concentration de 1 000 ppm. Un . échantillon d'environ 15 ml de la solution est placé dans 35 la-cellule à échantillon en utilisant une seringue munie d'un filtre nucléopore de 0,2 pm. L'aiguille de la seringue traverse le couvercle de la cellule à échanti 1Ί u-h de manié-

J

Λ 16 re que l'intérieur de la cellule ne soit pas exposé à la poussière atmosphérique. L'échantillon est laissé dans un bain à température variable et le bain et l'échantillon sont tous deux soumis à une agitation constante. Le bain 5 est maintenu â température par chauffage en utilisant l'appareil de chauffage de SOFICA et il est refroidi par addition de glace (la vitesse de chauffage = 1 °C/minute); la température de l'échantillon est déterminée par la température du bain. L'intensité de diffusion de la lumière (angle 10 de 90°) de l'échantillon est ensuite déterminée à diverses températures, en utilisant un filtre vert et pas de polari-seur dans le SOFICA.

Dans la présente invention, les mesures du point de trouble sont effectuées par les deux solutions de surfac-15 tif non ionique (â 1 % en poids) dans l’eau distillée et dans de l'eau contenant NaCl à 10 %, bien que ce dernier cas dépasse généralement de loin la quantité de sels et électrolytes.rencontrée en réalité couramment. Par conséquent, si le point de trouble du surfactif non ionique me-20 suré dans une solution à 10 % de NaCl satisfait les conditions du point de trouble de la présente invention, il n'y a alors pas de problème pour la formulation de compositions contenant des concentrations'’très élevées en sels adjuvants de détergence et autres électrolytes, par exemple jusqu'à 25 environ 85 % de la composition.

A cet égard, on sait que la température du point de trouble pour une composition donnée dans la solution de lavage dépend des propriétés physiques et chimiques (par exemple CMC et la solubilité) des composants cationiques, 30 ' non ioniques et autres composants compris dans cette composition, et peut être abaissée en augmentant la longueur des chaînes alkyliques du composé tensio-actif non ionique et àmphotère, en diminuant le degré d'éthoxylation du composant non ionique, ou en ajoutant des électrolytes tels que 35 des phosphates, polyphosphates, perborates, carbonates, sulfates, etc., en particulier en quantités relativement / faibles (par exemple entre environ 1 et environ 15 % d'une 17 * « λ composition.donnée).

v

Du fait que dans la présente invention on utilise des composés assouplissants cationiques insolubles dans l'eau, les composés cationiques n’auront sensiblement au-^ cun effet quel qu'il soit sur le point de trouble de la composition totale. En fait, du fait que les composés cationiques assouplissants utilisés dans la présente invention sont insolubles dans l'eau, la température du point de trouble de la formulation totale est très difficile à mesurer étant donné que les mélanges sont naturellement assez troubles. En conséquence, le point de trouble du composé non ionique avec ou sans addition d'électrolytes, est déterminé en l'absence du composé cationique et ceci assure une mesure suffisamment précise du point de trouble de 15 la composition totale comprenant le composé cationique.

Pour des températures de lavage comprises entre environ 60 et 70 °C, même avec le composant additif polyfonc-tionnel de la composition, la totalité des surfactifs non ioniques à 15-30 E0 décrits ci-dessus, en particulier ceux 20 des formules I et II, doivent présenter des points de trouble supérieurs à la température de lavage.

Cependant, pour des températures de lavage supérieures de 71 °C à 100 °C, en particulier de 80° à 100 °C, il est nécessaire d’utiliser les surfactifs le plus fortement 25 éthoxylés, par exemple 25 à 30 moles d'oxyde d'éthylène par mode de composé hydrophobe. Pour ces températures de lavage plus élevées, les surfactifs nbn ioniques que l’on préfère particulièrement sont les (alky1 en Cg-Cg)phénols éthoxylés avec 25 à 30 moles, en particulier 28 à 30 moles, 30 et mieux encore environ 30 moles d'oxyde d'éthylène.

En variante, et comme décrit plus en détail dans les demandes susmentionnées, on a également découvert maintenant que pour tous surfactifs non ioniques, le point de trouble peut être élevé d'une valeur aussi grande qu'envi-35 ron 40 °C, en général d'environ 5 à 20 °C par l'addition à la composition d'un composé tensio-actif amphotère, par exemple un reposé amphotère du type (al ky 1 gras supérieur) » Λ 18 % (par exemple coprah)imidazoline carboxyéthylée, généralement en une proportion d'environ 0,5 à 10 %, de préférence de 1 à 4 %, mieux encore d'environ 1 à 3 %, en poids de la composition.

5 Par conséquent, dans une forme de réalisation pré férée de l'invention qui est particulièrement utile pour le lavage de tissus salis dans une eau de lavage«à une température élevée comprise entre environ 80° et 100 °C, la composition détergente contient en plus de (a) le surfactif 10 non ionique de formule I ou de formule II, (b) le composé d'ammonium quaternaire insoluble dans l'eau de formule III ou de formule IV, donnée ci-après, et (c) l'additif poly-fonctionnel, (d) un surfactif amphotère en une proportion suffisante pour élever le point de trouble de la composi-15 tion à une valeur supérieure à la température élevée de 80 â 100 °C.

Le second ingrédient essentiel des formulations de la présente..invention est l'assouplissant cationique des tissus. En général, les assouplissants cationiques - de tis-20 sus consistent en au moins un groupe fonctionnel hydrophile portant une change négative et en un groupe hydrophobe contenant un atome d'ammonium quaternaire qui est chargé positivement.

Afin de conférer une souplesse suffisante aux tissus 25 traités, il est essentiel que le composé cationique soit insoluble dans l'eau. Tel qu'on l'utilise ici, un composé est considéré comme insoluble dans 1 '-eau si sa solubilité dans l'eau à la température de lavage est inférieure à environ 1 % de préférence inférieure à environ 0,5 %.

30 II est généralement souhaitable que le composé as souplissant cationique soit inclus dans la composition sous une forme assurant une grande dispersabi1ité dans le liquide de lavage et par conséquent une fixation maximale au tissu traité. On peut parvenir à cet effet en utilisant 35 des dimensions de particules dispersées dans le liquide de lavage comprises entre environ <10 et environ 50 micromètres, de préférence entre environ <10 et environ 20 micro-

’V

19 * é mètres pour le composé assouplissant cationique.

Des assouplissants de tissus du type composé d'ammonium quaternaire insoluble dans l'eau appropriés qui sont connus dans le commerce peuvent être représentés par 5 la formule suivante : R, R ~ + \ /3 .

N X (III) R / \ K2 ^4 10 1 Γ _ + ^Νη R5 —£ 1 X' (IV) r/ \ 15 [_ R6 *7 où R-j et Rg et Rg et Rg représentent chacun, indépendamment, un radical aliphatique à longue chaîne de 16 à 22 atomes de : carbone, Rg et R^ et Ry représentent, indépendamment, des radicaux alkyle inférieur, ou bien Rg peut être le groupe -RgNHCRg où Rg est un radical aliphatique à longue chaîne 0 ayant 16 à 22 atomes de carbone, et Rg est un groupe alky-25 divalent de 1 à 3 atomes de carbone, et X est annion formant un sel hydrosoluble, par exemple un halogénure, c'est-à-dire chlorure, bromure, iodure ; un sulfate, acétate, hydroxyde, méthosulfate, éthosulfate ou un radical mono- ou dibasique minéral ou organique similaire de solu-30 bilisation. La chaîne carbonée du radical aliphatique contenant 16 à 22 atomes de carbone, en particulier 16 à 20 atomes de carbone, peut être droite ou ramifiée, saturée ou insaturëe. Les radicaux alkyle inférieur comportent 1 à 4 atomes de carbone et peuvent contenir un radical hydro-35 xy. De préférence, les chaînes carbonées sont obtenues à partir d'acides gras à longue chaîne tels que ceux dérivant 1 · 20 de suif et d'huile de soja. Les termes "di-soja" et "di- suif", etc., tels qu'on les utilise ici, se réfèrent à la source dont proviennent les chaînes d'alkyle gras à longue chaîne. On peut également utiliser, si on le désire, 5 des mélanges de ce qui précède, ainsi que d'autres agents # tensio-actifs du type ammonium quaternaire insolubles dans l'eau. Le sel d'ammonium préféré est un chlorure de dial-kyl-diméthyl-ammonium dans lequel le groupe alkyle est dérivé de suif hydrogéné ou d'acide stéarique, ou un chloru-10 re je di(a1ky1 supérieur}imidazolini um. Des exemples particuliers d'agents assouplissants du type ammonium quaternaire de formule III, convenant pour être utilisés dans la composition de la présente invention comprennent les suivants : chlorure de di-suif hydrogêné-diméthyl.-ammonium, ^ chlorure de diméthyl-distëaryl-ammonium, bromure de dimê-thy1-stëaryl-cëtyl-ammonium, chlorure de diméthyl-dicétyl-ammonium, chlorure de di-soja-dimëthyl-ammonium, les sulfates, méthosulfates, êthosulfates, bromures et hydroxydes correspondants; etc.

20 Des exemples d'agents assouplissants du type ammo nium quaternaire de formule IV comprennent le chlorure de 1-méthyl-l,2-diheptadécyl-imidazolinium (bromure, métho-sulfate), le chlorure de 1,2-dieicosylalkylamidoéthyl-1 -mëthyl-imidazolinium (bromure, méthosulfate, etc.), le më-25 thylsulfate de 2-hexadécyl-1-méthyl-1[(2-dodécoylamino)ê-thyljimidazolinium, le méthylsulfate de 2-heptadécyl-l^mé-thyl-1 [2-stëaroyl ami do)-êthyl ] i mi daz*ol i ni um, le chlorure de 2-nonadécyl/henéicosyl-1-[(2-eicosoyl/docosoyl imido)é-thyl ]imidazoli ni um.

30 Le chlorure de diméthyldistéaryl-ammonium est par ticulièrement préféré en raison de son pouvoir assouplissant supérieur, de sa biodégradabilité, de sa faible solubilité dans l'eau, de sa disponibilité et de son coût.

La quantité d'assoupiissant cationique pour tissus 35 peut être généralement comprise entre environ 2 et environ 20 %y de préférence entre environ 3 et environ 16 %, et 3 21 mieux encore entre environ 6 et 15 % par rapport au poids de la composition.

Le rapport en poids de l'agent tensio-actif non ionique à l'assouplissant cationique pour tissus peut être 5 compris entre environ 1:10 et 5:1, de préférence entre environ 1:5 et 4:1, mieux.encore entre 1:2 et 3,5:1.

Les additifs polyfonctionnel s qui sont utilisés pour augmenter l'affinité vis-à-vis des tissus des assouplissants du type composé d'ammonium quaternaire cationique 10 insoluble dans l'eau comprennent (i) des composés de diammonium quaternaire, (ii) des polymères de chlorure de diméthyldia11 y1 -ammoni um, (iii) de la gomme guar cationique, 15 (iv) un poly(éther de méthyle et de vinyle/acide maléique), et (v) des composés du type diimidazolinium.

Les composés de diammonium quaternaire sont particulièrement préférés et peuvent être représentés d'une 20 façon générale par les composés de formule I2 ^2 X--R4-N+-RrN+-R3-X-..

R2 R2 25 dans laquelle R-j représente un groupe alkylç divalent de 2 à 4 atomes de carbone, qui peut éventuellement porter un substituant hydroxy ; 20 R2 rePrésente des groupes alkyle inférieurs identi ques ou différents de 1 à 4 atomes de carbone, qui peuvent porter éventuellement un substituant hydroxy ; R2 représente un groupe hydrocarbonê aliphatique de 1 à environ 22 atomes de carbone, lequel groupe hydro-2g carboné peut éventuellement être interrompu par un atome d'oxygène ou le groupe -C0NH- ;

R4 représente un radical choisi dans le groupe con- J

2 2 » sistant en radicaux hydrocarbonés alipbhatiques, éventuellement interrompus par un atome d'oxygène ou le groupe -CONH-, ayant au total environ 8 à 22 atomes de carbone, les radicaux alkyl-aryle ayant environ 8 à environ 16 ato-5 mes de carbone dans le fragment alkyle, et aryle ; et X est un anion formant un sel, en particulier CT, Br“, CH2$03~, CH2CH2S03“, etc.

Une classe de composés diquaternaires que l'on peut utiliser dans la présente invention sont les composés re-18 présentés par la formule : r6 -¾ X-Rc-CH-CH,-N+-CH9-CH-CH,-N+-CfVCH-RcX" 5 I 2 I 2 I 2 | 2 I 5

OH Ry OH R7 OH

15 dans laquelle Rg est un radical alkyle contenant 6 à

environ 20, de préférence 10 à 14, atomes de carbone, Rg et R~j sont des groupes méthyle, éthyle ou hydroxyéthyle, et X est du chlorure ou du bromure. Des exemples particuliers comprennent le dichlorure de têtraméthyl-di-(octoxy-bêta-20 hydroxypropyl )-bêta-hydroxy-propylène-diammonium, le dibro-mure de tétraméthyl-di-(bêta-hydroxydodécyl)-bêta-hydroxy-propylène-diammonium, le dichlorure de tétraméthyl-di-(bêta-hydroxytétradêcyl)-bêta-hydroxypropylène-di ammoni um, le dichlorure de tétraéthyl-di-(dodécyloxy-bêta-hydroxypropyl)-25 bêta-hydroxypropylène-diammonium. Ces composés sont décrits dans le.brevet des E.U.A. 3 983 079, aux colonnes 3 et 4C

Une classe particulièrement préférée de composés diquaternaires sont les sels de N-mono(alkyl supërieur)-pen-ta-(alkyl inférieur)-(al cane inférieur)-diammonium tels que 30 les composés représentés par la formule suivante : *1° fio Γ rq-n+-r0-n+-r1c,x“ 8 ' 9 P 12 35 d 11 K11 dans laquelle Rg représente un radical aliphatique à longudj '‘chaîne de 12 à 22 atomes de carbone, de préférence de 14 à

.J

23 20 atomes, de carbone, Rg représente un groupe alkylëne divalent de 2 à 4 atomes de carbone, et et R^ et R12 représentent chacun un groupe alkyle inférieur de 1 à 4 atomes de carbone, et X” est un anion formant un sel, par 5 exemple chlorure, bromure, iodure, sulfate, méthylsulfate, éthylsulfate, nitrate, etc. Comme exemple particulier, on peut mentionner le composé vendu sous la marque de fabrique Adogen 477, un produit de Sherex qui est du chlorure de N-suif-pentaméthylpropane-diammonium.

10 Les polymères de dichlorure de diméthyldiallylammo nium comprennent les homopolymëres et les copolymères. Les comonomères des copolymères comprennent, par exemple, l'acide acrylique, l'acide méthacrylique, le styrène, l'acétate de vinyle, le propionate de vinyle, 1'acrylamide, le 15 méthacrylamide, et des monomères copolymérisables analogues. On préfère l’acrylamide et le méthacrylamide, et l'acryla-mide en particulier.

A titre d'exemple du composé de diimidazolinium, on peut mentionner les composés de formule 20 CH2 CH2

X*. «f VN-R1 —^N/ <^2 -X

2 R3 r3 1 I

N =C-R3 R-C~N

25 3 dans laquelle R est un groupe aliphatique saturé ou insa-turé, à chaîne droite ou ramifiée ayänt 12 à 18 atomes de carbone, R1 est un groupe hydrocarboné aliphatique divalent 3 ayant 2 à 5 atomes de carbone, R est un groupe alkyle 30 inférieur de 1 à 4 atomes de carbone, et X est un anion formant un sel i: A titre d'exemple particulier, on peut citer le 1-ëthylène-bis(méthylsulfate de 2-suif-l-méthyl-imidazoli-nium).

35 La polymérisation peut être effectuée par des tech niques classiques bien connues en pratique. Le degré de polymérisation n'est pas particulièrement déterminant et on 24

» V

» obtient des résultats satisfaisants avec des polymères ayant des poids moléculaires d'environ 500 à environ 10^. Ces polymères, ainsi que les gommes guar cationiques et le poly - (éther de méthyle et de vinyle/acide maléique) sont dispo- 5 nibles dans le commerce.

La quantité d'additif polyfonctionnel représente généralement environ 0,5 ou 2 à environ 10 %, de préférence 2 à environ 8 % de la composition totale. Il est également préférable que, parmi les quantités décrites ci-dessus, l'assouplissant de tissus cationique (b) et l'additif polyfonctionnel (c) soient utilisés ä un rapport en poids de (b):(c) d'environ 10:1 â 1:3, de préférence d'environ 6:1 â 1:2, mieux encore d'environ 4:1 à 1:1.

Comme mentionné ci-dessus, dans la forme de rëali-15 sation préférée de l'invention, la composition contient encore (d) un surfactif amphotère.

Une classe particulière de surfactifs amphoteres sont les surfact.ifs du type amide gras complexes de formule générale (V) 20 CH, / \

Il L n 2 R _ C- ;+ . Rl_ OM - (V)

25 0H/ NR2-COOM

dans laquelle R est un groupe aliphatique à chaîne droite ou ramifiée, saturé ou insaturë ayant 12 à 18 atom.es de carbone (par exemple lauryle, tridécyl, tétradécyle, pen-30 tadêcyle, palmityle, heptadécyle, stéaryle, suif, coprah, soja, oléyle, linoléyle), R et R représentent chacun, indépendamment, un groupe hydrocarboné aliphatique divalent de 2 à 5 atomes de carbone (par exemple méthylène, éthylène, propylène, butylène, 2-mëthylbutylëne, pentylêne, 35 etc.), et M est de l'hydrogène ou un métal alcalin (par exemple sodium, potassium, césium et lithium). Des exemples, de composés de formule V qui sont disponibles dans le corn- r 25 merce comprennent ch2 N ' \CH9 i' " ά C -C -N+ — ChLCHL-ONa

5 . / \ L L

OH- CH^COONa disponible sous Ta désignation Miranol CM (liquide) et Miranol DM (pâte) à la Société Miranol Chemical Co. ; Soro-mine AL et Soromine At de GAF Corporation et les composés 10 Deriphat de General Mills.

Les composés amphoteres décrits dans les colonnes 3 et 4 du brevettes E.U.A. 4 203 872 peuvent également être utilisés. Ils comprennent les sept groupes suivants de composés.

15 (1) Détergents du type bëtaîne de formule : R? 0 ' + 11 R,-N-R.-C-0- 1 I ^ 20 R3

Un exemple approprié est CHo 0 I .. « (c10"c14)n-alky1 - N+CH2C0" 25 - C«3 (2) Détergents du type bétaïnç à pont alkyle de formule 30 0 R2 0

H H 1 H

R1-CH2-C-N-CH2CH2CH2-N+-R4-C0- ! R3

Un exemple approprié est 0 ch3 0 " H l+ " /

(C10-C14)n-alkyl-CH2-C-N-CH2CH2CH2-N -CH2C0· J

ch3 5 J

26 (3) Détergents du type imidazoline de formule CH9C00H 0 1+ 11 5 RrÇ— N -R4-0-CH2C0 N .CH, \ / ch2

Un exemple approprié est 10 CFLCOOH 0 ! ^

II

(c10C14)n-alky1-c - N+-CH2CH20CH2C0' N\ /CH2 ch2 15 (4) Détergents du type alkyl iminopropionate de formule

H

r1-n-ch2ch2cooh 20 (5) ' Détergents du type alkyl ijrinodipropionate de formule ch2ch2cooh 25 r1-och2ch2ch2-n ^

CH2CH2C00H

(6) Détergents du type alkyl iiaincidipropionate à pont éther de formule 30

CH9CH9C00H

/

R-j -0CH2CH2C^-N

ch2ch2cooh 35 (7) Détergents amphoteres à base de coprah-imidazo- 1 i ne de formule r 3 i 27 Ö Ο

I U

R-j -C- N+-CH2OCH2CH2CO"

" I

V /CH2 CH, 5 2

On peut également utiliser des mélanges quelconques des détergents amphoteres les uns avec les autres et avec les détergents du type oxyde d'amine énumérés ci-dessus.

Dans les formules (1) à (7) ci-dessus, 10 R-j est un radical à chaîne droite ou ramifiée, sa turé ou insaturê contenant environ 7 ä environ 20, de préférence environ 8 à 18, et mieux encore environ 10 à 14 atomes de carbone, R, et R~ représentent chacun un groupe alkyle infé- n c ci 13 rieur en C-j à C^, de préférence méthyle ou éthyle, mieux encore éthyle, R4 est un groupe alkylène en C-j-C^ divalent, de préférence méthylène ou éthylène, mieux encore éthylène.

Un groupe particulièrement préféré de composés p n amphotëres sont les composés du type (alky1 gras supérieur) imidazolnme carboxyëthoxylée de formule (8) CH2 " / \ ï 25 H2C \||l + -CH2CH2C00· hor4- N c -R1 .

j ! dans laquelle R^ est un groupe aliphatique à chaîne droite ou ramifiée, saturé ou insaturê de 7 à 20 atomes de carbone, 30 ,je préférence de 8 à 18 atomes de carbone, mieux encore de 10 à 14 atomes de carbone, et R^ est un groupe alkyle inférieur divalent de 1 à 4 atomes de carbone, de préférence de 1 ou 2 atomes de carbone. Des groupes R-j préférés comprennent les groupes coprah, suif, heptadécyle, olêyle, décyle 35 et dodécyle, en particulier coprah (c’est-à-dire dérivant . d'acide gras de coprah). Le groupe R, préféré est l'éthylèf

. V

11 λ 28 ne (-CH2CH2-) · Le composé coprah-imidazoline carboxyëthy-lée est disponible sous la désignation Rexoteric CSF, qui est une marque de fabrique pour un produit de Rexolin, à 100 % d'ingrédient actif, ou sous forme d'une solution à 5 45 % d'ingrédient actif.

Les dérivés de (alkyl gras supérieur)ami ne carboxy-éthylée à chaîne ouverte constituent une autre classe préférée de composé amphotère. Ils comprennent les groupes ci-dessus (4), (5) et (6), c'est-à-dire les détergents du type alkyl imino-propionate et alkyl iminopropionate à pont éther. L'octylamine carboxyêthylëe qui est disponible sous la désignation Rexoteric OASF de Rexolin est un élément particulièrement préféré de ce groupe.

D'autres classes de surfactifs amphoteres tels que les sarcosines, les taurines, les iséthionates, etc., peuvent également être utilisées.

Bien qu'il n'y ait pas de règle stricte concernant le choix de combinaisons des surfactifs non ioniques et de surfactifs amphotêres ou les quantités appropriées de cha-20 cun pour obtenir la température de point de trouble nécessaire en excès de la température de lavage pour favoriser le pouvoir assouplissant de l'assouplissant cationique des T Φ tissus, il suffit généralement d'utiliser le surfactif amphotère avec la quantité de surfactif non ionique mention-25 née ci-dessus -en une proportion d'environ 0,1 à 10 %, de préférence d'environ 0,5 à environ 4 %, mieux encore d'environ 1 à environ 3 %, sur la base du* poids total de la composition. En général, des rapports de surfactif non ionique au surfactif amphotère compris entre environ 1:5 et 30 10:1, de préférence entre 1:3 et 6:1» mieux encore de 1:2 à 4:1 donnent le point de trouble élevé et le pouvoir assouplissant amélioré souhaités, en particulier en association avec le composé polyfonctionnel.

Les compositions détergentes de la présente inven-35 tion sont de préférence fournies sous forme de poudres ou granulés s'écoulant librement mais elles peuvent également / l· 29 être sous forme liquide.

La composition détergente de l'invention peut également comprendre, et en général elle comprend, des sels adjuvants de dëtçrgence hydrosolubles. Des sels adjuvants 5 de détergence alcalins minéraux hydrosolubles que l'on peut utiliser seuls avec le composé détergent ou en mélange avec d'autres adjuvants sont les carbonates, borates, phosphates, polyphosphates, bicarbonates et silicates de métaux alcalins. (On peut également utiliser les sels d'am-monium et d'ammonium substitué). Des exemples particuliers de tels sels sont le tripolyphosphate de sodium, le carbonate de sodium, le tëtraborate de sodium, le pyrophosphate de sodium, le pyrophosphate de potassium, le bicarbonate de sodium, le tripolyphosphate de potassium, l'hexaméta-15 phosphate de sodium, les sesquicarbonate de sodium, les mono- et di-orthophosphates de sodium et le bicarbonate de potassium. Les silicates de métaux alcalins sont des sels adjuvants de détergence utiles qui servent également à rendre la composition anti-corrosive pour les pièces de 20 la machine à laver. On préfère les silicates de sodium ayant des rapports Na20/Si02 de 1,6/1 à 1/3,2, en particulier d'environ 1/2 à 1/2,8. On peut également utiliser des t a silicates de potassium dans les mêmes rapports.

Une autre classe d'adjuvants de détergence utile 25 ici sont les aluminosi1icates insolubles dans l'eau, aussi bien du type cristallin qu'amorphe. Diverses zéolites cristallines (c'est-à-dire des alumino-si1icates) sont décrites dans le brevet britannique N° 1 504 168, le brevet des E.U.A. N° 4 409 136 et les brevets canadiens N° 1 072 835 30 et N° 1 087 477 qui sont tous cités ici à titre de référence. Un exemple de zéolites amorphes utiles ici peut se trouver dans le brevet belge N° 835 351, ce brevet étant également incorporé ici à titre de référence.

Les zéolites ont généralement la formule : (M20)x.(A1203)y.(Si02)z.wH20 / l· 35 30 dans laquelle x est égal à 1, y est compris entre 0,8 et 1,2, et de préférence est égal à 1, z est compris entre 1,5 et 3,5 ou plus, et de préférence entre 2 et 3 et w est compris entre 0 et 9, de préférence entre 2,5 et 6 et 5 M est de prëfëren'ce le sodium. Une zéolite représentative est du type A ou de structure analogue, le type 4A'étant particulièrement préféré. Les aluminosi1icates préférés ont des pouvoirs d'échange de l'ion calcium d'environ 200 mi 11iéquivalents par gramme ou plus, par exemple 400.

10 D'autres matières telles que des argiles, en particu lier des types insolubles dans l'eau, peuvent être des additifs utiles dans les compositions de la présente invention. La bentonite est particulièrement intéressante. Cette matière est principalement la montmori11onite qui est un 15 silicate d'aluminium hydraté dans lequel environ 1/6 des atomes d'aluminium peut être remplacé par des atomes de magnésium et avec laquelle diverses quantités d'hydrogène, de sodium, de potassium, de calcium, etc., peuvent être faiblement combinées. La bentonite sous sa forme plus pu-20 rifiëe (c'est-à-dire exempte de grès, sable, etc.) convenant pour les détergents contient invariablement au moins 50 % de montmori11onite et ainsi son pouvoir d'échange de cations est d'au moins environ 50 à 75 miniéquivalents par 100 g de bentonite. Une bentonite particulièrement pré-25 férée est constituée par les bentonites de Wyoming ou de l'Ouest des Etats-Unis d'Amérique vendues sous les désignations Thixo-jels 1, 2, 3 et 4 par Georgia Kaolin Co. Ces bentonites sont connues pour assouplir les matières textiles comme décrit dans les brevets britanniques N° 401 413 30 et N° 461 221. :

Des exemples de sels adjuvants de détergence séquestrants alcalins organiques que l'on peut utiliser seuls avec le détergent ou en mélange avec d'autres adjuvants de détergence organiques ou minéraux sont les aminopolycarbo-35 xylates de métaux alcalins, d'ammonium ou d’ammonium substitué, par exemple les éthylène-diaminetétraacétates de / 1 r » · * % 3} sodium et de potassium, les ni tri!otriacétates de sodium et de potassium et les N-(2-hydroxyéthyl)-nitrilodiacétates de triéthanolammonium. Les sels mixtes de ces polycarboxy-lates conviennent également.

5 D'autres adjuvants de détergence appropriés du type organique comprennent les succinates tartronates et glycol-lates de carboxymêthyle". Les polyacétal-carboxyl ates sont d'un intérêt particulier. Les polyacétal-carboxylates et leur utilisation dans les compositions détergentes sont dé-10 crits dans les brevets des E.U.A. N° 4 144 226 ; N° 4 315 092 et N° 4 146 495. D'autres brevets concernant des adjuvants de détergence analogues comprennent les N° 4 141 676 ; N° 4 169 934 ; N° 4 201 858 ; N° 4 204 852 ; N° 4 224 420J N° 4 225 685 ; N° 4 226 960 ; N° 4 233 422 ; 15 n° 4 233 423 ; N° 4 302 564 et N° 4 303 777. Les demandes de brevet européen N° 0015024 ; N° 0021491 et N° 0063399 sont également pertinentes.

Divers autres additifs ou adjuvants pour détergent peuvent être présents dans le produit détergent pour lui 20 conférer d'autres propriétés désirées, de nature fonctionnelle ou esthétique. Ainsi, on peut incorporer dans la formulation des quantités mineures d'agents de mise en suspension ou anti-redéposi ti on*'des salissures, par exemple l'alcool polyvinylique, des amides gras, le sel de sodium 25 de la carboxymêthyl-ce!1ulose, 1'hydroxypropylméthyl-ce!1u-lose ; des agents d'avivage optique, par exemple des agents d'avivage du coton, des polyamides et* polyesters, par exemple : s t i1bêne, triazole et benzidine-sulfone, en particulier du triazinyl-sti1bêne sulfoné substitué, du naphtotriazole-30 stilbène sulfoné, de la benzidine-sulfone, etc., les combinaisons de stilbène et de triazole étant préférées.

On peut également utiliser des agents d'azurage tels que le bleu d'outremer ; des enzymes, de préférence des - enzymes protéolytiques, comme la subtilisine, la broméline, 35 ]a papaïne, la trypsine et la pepsine, ainsi que des enzymes du type amylase ; des bactéricides, par exemple le té-.

-· J

* 32 « trachlorosalicylanilide, 1'hexachlorophène ; des fongicides ; des colorants solubles ; des pigments (dispersables dans l'eau) ; des conservateurs ; des adsorbeurs des ultraviolets ; des agents anti-jaunissement tels que le sel de so-5 dium de la carboxyméthyl-cellul ose, un complexe d'alcool alkylique en à C22 avec un alkylsulfate en à c-|g * des modificateurs du pH et des tampons de pH ; des agents de blanchiment préservant lés couleurs, des parfums, et des agents antimousse ou des suppresseurs de mousse, par exem-10 pie les composés du silicium.

Les agents de blanchiment sont classés en gros, par commodité, par agents de blanchiment chlorés et agents de blanchiment oxygénés. Les agents de blanchiment chlorés sont représentés à titre d'exemples par 1'hypochlorite de 15 sodium (NaOCl), le dichloroisocyanurate de potassium (59 % de chlore disponible) et l'acide trichloroisocyanurique (85 % de chlore disponible). Les agents de blanchiment oxygénés sont représentés par les perborates de sodium et de potassium et le monopersulfate de potassium. On préfère 20 les agents de blanchiment oxygénés. Les stabilisants et/ou activateurs des agents de blanchiment tels que par exemple la tétraacétylëthylëne-diami ne peuvent également être inclus.

v a

Les proportions des composants qui peuvent être prë-! sents dans les compositions totales préférées, en pourcent 25 en poids (de substances actives) sur la base du poids total du produit final sont les suivantes : i (a) détergent non ionique - environ 2* % à environ 20 %, de préférence environ 3 % à environ 10 %, en particulier 4 à 9 %; (b) assouplissant de tissus du type ammonium quater-30 naire - environ Z % à environ 20 %, de préférence environ 3 % à environ 16 %, plus particulièrement environ 6 à 15 %; (c) additif polyfonctionnel - environ 0,5 à 10 %, de préférence environ 3 à 8 % ; (d) surfactif amphotère - 0 à en-7 viron 10 %, de préférence 0,1 à 5 %, en particulier 0,5 à 35 4 %, et mieux encore environ 1 à 3 % ; (e) sels de métaux alcalins adjuvants de détergence - environ 25 % à environ /· 80 %, et de préférence environ 25 % à environ 70 %, et mieuxl , » 33 encore environ 25 à 50 %, le reste consistant en additifs pour détergents, charges et humidité. Des gammes appropriées des additifs pour détergents sont : enzymes - 0 à 2 %, en particulier 0,7 à 1,3 % ; inhibiteurs de corrosion 5 - environ 0 à environ 5 %, et de préférence 0,1 à 2 % ; agents antimousse et suppresseurs de mousse - 0 à 4 %, de préférence 0 à 3 %, par exemple 0,1 à 3 % ; agents de mise en suspension ou anti-redéposition des salissures et agents anti-jaunissement - 0 à 4 %, de préférence 0,5 à 3 % ; co-10 lorants, parfums, agents d'avivage et azurants - total en poids 0 % à environ 2 %, et de préférence 0 % à environ 1 % ; modificateurs de pH et tampons de pH - 0 à.5 %, de préférence 0 à 2 % ; agent de blanchiment - 0 % à environ 40 %, et de préférence 0 % à environ 25 %, par exemple 2 i _ _ ! '5 à 20 % ; stabilisants de l'agent de blanchiment et activa teurs de l'agent de blanchiment - 0 à environ 15 %, de préférence 0 à 10 %, par exemple 0,1 à 8 %. Parmi les adjuvants, on choisira ceux qui sont compatibles avec les principaux constituants de la composition détergente.

20 Bien que les composés non ioniques à point de trouble élevé soient de préférence les seuls composés détergents tensio-actifs utilisés dans les compositions de la présente t · invention, de faibles quantités d'autres composés tensio-actifs, comprenant par exemple des composés anioniques et 25 zwitterioniques peuvent également être utilisés, de préférence en des proportions atteignant 20 % en poids, en » particulier 10 % en poids, et mieux encore 5 % en poids.

Des exemples de détergents anioniques appropriés comprennent les sels hydrosolubles, par exemple les sels de 30 sodium, potassium, d'ammonium et d'alkylolammonium d'acides gras supérieurs contenant environ 8 à 20 atomes de carbone, de préférence 10 à 18 atomes de carbone.

- Des acides gras appropriés peuvent être obtenus à par- T tir d'huiles et cires d'origine animale ou végétale, par 35 exemple le suif, la graisse, l'huile de coprah, le tallol et leurs mélanges. Sont particulièrement utiles les sels / I f \ * * 34 de sodium et de potassium des mélanges d'acides gras dérivant d'huile de coprah et de suif, par exemple le savon : sodique de coprah et le savon potassique de suif.

La classe anionique des détergents comprend égale-5 ment les détergents synthétiques sulfatés et sulfonés hydrosolubles ayant un radical alkyle de 8 à 26, et de préférence d'environ 12 à 22 atomes de carbone, dans leur structure moléculaire. (Le terme alkyle comprend la portion alkyle des radicaux acyle supérieur).

. Des exemples des détergents anioniques sulfonés sont les (alky1 supérieur)sulfonates aromatiques monocycliques tels que les (alky1 supérieur)benzène-sulfonates contenant 10 à 16 atomes de carbone dans le groupe alkyle en chaîne droite ou ramifiée, par exemple les sels de sodium, potas-sium et ammoni um d' (alkyl supérieur) benzène-sul fonates, d' (alky1 supërieur)toluène-sulfonates, d'(alkyl supérieur) phénol-sulfonates, et de naphtalène-sulfonate supérieur.

Un sulfonate préféré est un (alkyl 1inëaire)benzène-sulfo-nate ayant une teneur élevée· en isomères 3-(ou plus)phény-20 ie et une faible teneur correspondante (bien inférieure à 50 %) en isomères 2-ou moins phényl, c'est-à-dire dans lesquels le noyau benzénique est de préférence relié en grande partie à la position 3 ou une position supérieure (par exemple 4, 5, 6 ou 7) du groupe alkyle et la teneur 25 en isomères dans lesquels le noyau benzénique est relié à la position 2 ou 1 est faible de façon correspondante.

Des matières particulièrement préférées sont indiquées dans le brevet des E.U.A. N° 3 320'174.

D'autres détergents anioniques appropriés sont les 30 oléfine-sulfonates, y compris les alcène-sulfonates à longue chaîne, les hydroxyalcane-sul fonates à longue chaîne ou des mélanges d'alcène-sul fonates et d1hydroxyal cane-^ sulfonates. Ces oléfine-sulfonates détergents peuvent être s préparés de manière connue par la réaction de S0g avec des 35 oléfines à longue chaîne contenant 8 à 25, de préférence 12 à 21 atomes de carbone et ayant la formule RCH=CHR^ ,

J

# » ’ 3 5 > dans laquelle R est un groupe alkyle supérieur de 6 à 23 atomes de carbone et est un groupe alkyle de 1 à 17 atomes de carbone ou de l'hydrogène pour former un mélange de sultones et d'acides alcène-sulfoniques qui est en-5 suite traité pour transformer les sultones en sulfonates. D'autres exemples de sulfates ou sulfonates détergents sont les paraffine-sulfonates contenant environ 10 à 20, de préférence environ 15 à 20 atomes de carbone, par exemple les paraffïne-sulfonates primaires préparés en faisant 10 réagir des alpha-oléfinés et bisulfites à longue chaîne et des paraffine-sulfonates dans lesquels les groupes sulfo-nate sont distribués le long de la chaîne paraffinique comme décrit dans les brevets des E.U.A. 2 503 280 ; N° 2 507 088 ; N° 3 260 741 ; N° 3 372 188 et le brevet al-lemand 735 096 ; les sulfates de sodium et de potassium d'alcools supérieurs contenant 8 à 18 atomes de carbone, par exemple le 1aurylsulfate de sodium et le suif-alcool-sulfate de sodium ; les sels de sodium et de potassium d'esters d'acides gras alpha-sulfonés contenant environ 20 10 à 20 atomes de carbone dans le groupe acyle, par exem ple 1 ' alpha-sulfomyristate de méthyle et 1'alpha-sulfo-(radical dérivé de suif) de méthyle, les sulfates d'ammonium de mono- ou diglycëridès d'acides gras supérieurs en C10"C18’ Par exemPle Ie monosu.1 fate de monoglycéride stéa-25 rique ; les sels de sodium et d'alkylolammonium d'alkyl-polyéthénoxy-éther-sulfates produits par la condensation de 1 à 5 moles d'oxyde d'éthylène avèc une mole d'alcool supérieur (Cg-C-jg) ; des (alkyl supérieur en C-j q-C-| g)9Ty~ céryl-ëther-sulfonates de sodium ; et des alkyl-phénol -50 polyéthénoxy-ëther-sul fates de sodium ou de potassium avec environ 1 à 6 groupes oxyéthylène par molécule et où les radicaux alkyle contiennent environ 8 à environ 12 atomes = de carbone.

? Les détergents anioniques appropriés comprennent éga- 55 lement les acyl en Cg-C-jg sarcosinates (par exemple le 1auroyl-sarcosinate de sodium), les sels de sodium et de /

’ P

4 I * 3 6 a potassium du produit réactionnel d'acides gras supérieurs contenant 8 à 18 atomes de carbone dans la molécule estë-7 rifiës avec de l'acide iséthionique, et les sels de sodium et de potassium des (acyl en Cg-C-j 8)-N-mëthyl -taurides, 5 par exemple le cocoyl-mëthyl-taurate de sodium et le stéa-royl-mëthyl-taurate de potassium.

Des exemples de surfactifs zwitterioniques comprennent les dérivés de composés d'ammonium quaternaire contenant un groupe à chaîne droite aliphatique de 14 à;18 atomes de 10 carbone et un groupe de solubilisation anionique de type sulfate ou sulfonate. Des exemples particuliers comprennent 1e 3-(Ν,Ν-diméthyl-N-hexadécyl-ammoni o)-2-hydroxypropane-1-sulfonate, le 3-(Ν,Ν-diméthyl-N-(suif)-ammonio)-2-hydroxy-propane-1-sulfonate, et le 6-N,N-(dimëthyl-N-hexadécyl-15 ammonio)-hexanoate.

Quelle que soit la forme du détergent de blanchissage, son utilisation dans le procédé de lavage est essentiellement la même. La composition particulaire est normalement ajoutée à l'eau de lavage dans une machine à laver automa-20 tique en sorte que sa concentration dans 1'eau de lavage puisse être comprise entre environ 0,05 et 1,5 %, généralement entre 0,1 et 1,2 %. L'eau à laquelle il est ajouté est de préférence de dureté moyenne ou faible, par exemple d'une dureté équivalent à 30 à 120 parties par million sous 25 forme de carbonate de calcium, mais on peut également utiliser des eaux plus douces et plus dures. La température de l'eau pput être de 20 °C à 100 °C-et elle est de préférence de 60° à 100 °C au cas oû la matière textile ou le linge est capable de résister aux températures élevées sans 30 détérioration ni atténuation des couleurs. Lorsqu'on désire opérer un blanchissage à basse température, la température peut être maintenue à 20-40 °C et l'on peut obtenir dans ces conditions un nettoyage et un assouplissement cor- r. rects, bien que le produit puisse ne pas être aussi propre 35 que lorsqu'il est lavé à de plus hautés températures. Aux concentrations des compositions détergentes mentionnées, 'le pH de l'eau de lavage est habituellement de 7 à 11, de

C J

X

3 7 préférence de 8 à 10. A de tels pH, la composition est efficace en tant que détergent, n'est pas trop dure pour * la matière à laver ni pour la peau du corps humain et el le nettoie et assouplit efficacement. Le rapport en poids 5 du linge à l'eau de lavage est généralement d'environ 1:4 à 1:30 ou de 1:10 à 1:30.

Les compositions de la présente invention fournissent un pouvoir assouplissant très amélioré, à des températures de lavage d'au moins 60 °C, comparativement, par exemple, 10 à des formulations identiques, excepté que le surfactif non ionique a un point de trouble inférieur à 60 °C, par exemple un alcool gras supérieur, par exemple en à chaîne droite avec 7 à 13 motifs d'oxyde d'éthylène. Cet effet ne pouvait pas être prévu d'après l'art antérieur, 15 car il n'existait aucune corrélation connue entre le point de trouble du surfactif non ionique et le pouvoir assouplissant.

Les procédés de fabrication des compositions décrites ici sont généralement bien connus en pratique et on se 20 réfère en particulier au brevet des E.U.A. 4 269 722 dans lequel des poudres de détergents non ioniques renforcées par des adjuvants de détergence, de densité relativement grande, sont produites à partir de perles de base séchées par atomisation qui ont reçu une atomisation de détergent 25 non ionique (qui peut contenir d'autres additifs classiques mineurs tels que des colorants, parfums, agents d'avivage, agents de blanchiment, etc.). La description de ce brevet est citée ici à titre de référence.

Les points de trouble (°C) de divers surfactifs non 30 ioniques à des concentrations en poids de 1 %, et de mélanges de surfactifs non ioniques/amphotères à des concentrations de H en poids mesurés dans de l'eau distillée et dans NaCl à 10 % sont indiqués ci-après, v Surfactif non ionique . Eau distillée NaCl à 10 % 35 A. Alcool gras en Cig-C-jg/EO 7:1 43±2 . <25 B. Alcool gras en C^-C^/EO 11:1 85±2 59±2 j r 3 8 . * i

Alcool gras en C^-C^/EO 15:1 >100 >60

Isooctylphénol/EO 30:1 >100 >60

Nonylphénol/EO 20:1 >100 72

Nonyl phénol/EO 15.:1 91 70 5 Nonylphénol/EO 8:1 45 <30 A. + Rexoteric OASF (1:2) 75±2 50±2 A. + Rexoteric OASF (4:1) 58±2 28±2 A. + Rexoteric CSF (4:1) 55±2 42±2 B. + Rexoteric OASF (1:2) >100 90±2 10 B. + Rexoteric OASF (4:1) 95± 2 85± 2 B. + Rexoteric CSF (4:1) >100 80+2 % L'invention sera maintenant décrite par les exemples non limitatifs suivants. Sauf spécification contraire, toutes les parties et tous les pourcentages sont exprimés en 1 5 poi ds.

Exemple 1

On prépare les compositions suivantes : · C(%) A(%) BU) 3 20 Nonylphénol/Eo 20:1 15,0

Alcool gras en C12"C-|5/E0 11:1 10,0 7,-5

Rexoteric CSF (100 % de substances 2,5 actives)

Tripolyphosphate de sodium 42,0 42,0 42,0 25 Chlorure de diméthyldistëaryl- ammonium (93 % de substances actives) 6,45 6,45 6,45

Dichlorure de N-suif-pentaméthyl-propane-diammonium (Adogen 477) (50 % de substances actives) 3,0 3,0 3,0

Additifs mineurs et divers (par 30 exemple agents d'avivage optique, le reste le res- le res-parfum, humidité, etc.) te te

En utilisant 100 g de chacune des Compositions A, B et C, on lave des serviettes de bain et du tissu éponge en coton durci dans environ 20 litres d'eau à 60 °C.

35 On fait estimer la souplesse des tissus lavés par un - jury de 4 spécialistes sur des répliques multiples après un lavage cumulatif. Chacune des compositions est notée sur / h r I · r 1 * 3 9 une échelle de 1 à 10, la note "10" étant la meilleure qua-v 1ité et représentant le degré de souplesse obtenu avec un ' assouplissant ajouté au cycle de rinçage (chlorure de dimë- thyl-distéaryl-ammonium). Sur cette échelle, la Composi-5 tion A et la Composition B reçoivent chacune une note de 8-10. La Composition C reçoit une note de 4-5.

En outre, chacune des Compositions A et B est évaluée quant à l'élimination totale des salissures et des taches sur 10 types différents de tissus salis et on constate 10 qu'ellès donnent un pouvoir nettoyant également excellent. Exemple 2

Chacune des compositions suivantes est comparée quant au pouvoir de nettoyage dans les mêmes conditions que celles décrites pour l'Exemple 1 :

15 D E F G

% % % %

Nonyl phénol/Eo 20:1 --------15,0--------- ! Métasilicate de sodium -------- 8,0--------- | Tripolyphosphate de sodium --------28,0--------- I 20 Pyrophosphate de sodium. 10H20 --------23,0---------

Orthophosphate de sodium --------0,5---------

Ni tri 1otriacétate, Sel de sodium--------8,0---------

Chlorure de diméthyl-di stéaryl -.ammonium (93% de substances actives) 8,0 8,0 6,45 8,0 25 Copolymere (chlorure de dimé-thyldiallyl ammonium/acry-lamide) (40 % de substances actives) * 7>6

Adogen 477 (50 % de substances actives) 3,0 6,0 2Q Additifs mineurs et divers ------------le reste-------

On indique les résultats suivants en ce qui concerne le pouvoir assouplissant sur les serviettés de bain et le tissu éponge en coton durci : r E nettement meilleur que D

35 G nettement meilleur que D , F tend à être meilleur que D j .

» · 40: (

E tend à être meilleur que G w G tend à être meilleur que F

-- F tend à être meilleur que D

Exemple 3 ^ Une formulation préférée d'une composition en poudre ou granulaire renforcée par un adjuvant de détergence et. optimisée selon l'invention est indiquée ci-après ainsi que des gammes élargies :

Gamme % Particulière % 10 ·

Alcool gras en C12-C15 E0 11:1 3-15 6,0

Rexoteric CSF (100 % de subs- 0-3 1,5 tances actives)

Tripolyphosphate de sodium; 25-50 42,0

Silicate de sodium (1:2) (40 % 15 de substances actives) 0-5 3,0

Acide éthylènediamine-tétra- acêti que 0-1 0,45

Perborate de sodium monohydraté (N a B 0 3.hTO) - 0-15 13,0 ^ Activateur de perborate (TAED) 0-7 2,8 20

Carboxyméthylcel1ulose sodique 0-4 2,6

Agent d'avivage optique (Tinopal) 0,2-0,5 0,33

Enzyme (Alcalase 2T-de NOVA) 0,7-1,3 1,0

Dichlorure de diméthyl-distéàryl- ammonium 5-15 8,6 25 Chlorure de N-suif-pentaméthyl- propane-diammonium 1-5 3,4

Support inerte et agent favorisant l'écoulement *0-5 3,0

Parfum 0-1 0,4

Eau Ie reste le reste 30

Claims

1. Composition de détergent-assouplissant pour le linge destinée au nettoyage et à l’assouplissement des tissus salis, pendant le cycle de lavage d'une opération 5 de lavage en utilisant de l’eau de lavage à une température élevée d'au moins 60 °C et pouvant atteindre le point d'ébullition de l'eau de lavage, ladite composition comprenant : (a) 1 à environ 20 parties en poids d'un surfactif ^ non ionique ; (b) environ 2 à 20 parties en poids d'un assouplissant de tissus du type composé d'ammonium quaternaire cationique insoluble dans l'eau ; (c) environ 0,5 à 10 parties en poids d'un additif 15 polyfonctionnel augmentant l'affinité envers les tissus, choisi parmi (i) les composés de diammonium quaternaire (ii) les polymères de chlorure de dimêthyl- ’Jm- diallyl-ammonium, 2^ (iii) la gomme guar cationique, (iv) du poly(éther de méthyle et de vinyle/ acide malëique); et « · (v) des composés de diimidazolini um ; (d) jusqu'à 10 parties en poids d'un surfactif am-25 photère ; à condition que l'agent tensio-actif non ionique (a) seul » ou la combinaison de l'agent tensio-actif non ionique (a) et du surfactif amphotere (d) confère à la composition lorsqu'elle est ajoutée à l'eau de lavage à une concentra- 1(1 tion de 1 % en poids, un point de trouble supérieur à la température élevée de l'eau de lavage.

2. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend, sur une base pondérale, '* (a) environ 1 à 15 % dudit surfactif non ionique, O C (b) environ 2 à 20 % dudit agent assouplissant des tissus du type composé d'ammonium quaternaire cationique .insol uble dans 1 'eau, * * » 42 * (c) environ 0,5 à 10 % dudit additif polyfonctionnel la quantité de (b) plus (c) étant comprise entre environ 5 et 22 %, le rapport de (b) à (c) étant compris entre environ 10:1 et environ 1:3, 5 (d) 0 à environ 10 % d'un surfactif amphotère, (e) environ 25 à 80 % d'au moins un adjuvant de détergence, (f) 0 à environ 40 % d'un agent de blanchiment, (g) 0 à environ 7 % d'un activateur de l'agent de 10 blanchiment, (h) 0 à environ 4 % de chacun des adjuvants que sont les agents de mise en subpension des salissures, des agents anti-redéposition et agents épaississants, (i) 0 à environ 5 % d'agents anti-corrosion, 15 (j) 0 à environ 1 % d'agents chélatants organiques, (k) 0 à environ 2 % de colorants, pigments, azuranti et agents d'avivage optique, (l) 0 à environ '2 % d'enzymes, (m) 0 à environ 0,5 % de parfum, 20 (n) 0 à environ 10 % de modificateurs de pH et tam pons de pH, (o) 0 à environ 50 % de charges inertes, d'agents favorisant l'écoulement et de supports, et (p) environ 2 à environ 20 % d'eau. 25

3 - Composition selon la revendication 1, sous la for me d'une poudre ou de granules s'écoulant librement, comprenant, sur une base pondérale, (a) environ 3 à 15 % d'un surfactif non ionique présentant un groupe hydrophobe condensé avec de l'oxyde d'al- 30 kylène ; (b) environ 2 à 20 % d'un assouplissant des tissus du type composé d'ammonium quaternaire cationique insoluble dans l'eau, caractérisé par au moins deux groupes alipha-> tiques à longue chaîne de 16 à 22 atomes de carbone, 35 (c) environ 1 à 10 % d'un additif polyfonctionnel choisi parmi les composés de diammonium quaternaire defor- / Y * 43 mul e : R2 R2 x'.r4-n+-r1-n+-r3.x" r2 r2 5 dans laquelle R-| représente un groupe alkylène divalent de 2 à 4 atomes de carbone qui peut éventuellement porter un substituant hydroxy ; les groupes R2 sont identiques ou différents et représentent chacun un groupe alkyle inférieur de 1 à 4 ato-10 mes de carbone, pouvant porter éventuellement un substituant hydroxy ; R3 est un groupe hydrocarboné aliphatique saturé ou insaturé, à chaîne droite ou ramifiée de 1 à environ 22 atomes de carbone, lequel groupe hydrocarboné peut être i 15 interrompu par un atome d'oxygène ou un groupe -C0NH- ; R^ représente un radical choisi parmi les radicaux hydrocarbonés aliphatiques éventuellement interrompüs par * un atome d'oxygène ou un groupe -C0NH, ayant un total d'en- ^ viron 8 à environ 22 atomes de carbone, les radicaux al- 20 kylaryle d'environ 8 à 16 atomes de carbone dans le fragment alkyle, et les radicaux aryle ; et X est un anion formant .un sel ; . -et des polymères de chlorure de dimêthyldiallyl-ammonium ; (d) 0,1 à 10 % en poids d'un surfactif amphotere ; 25 la quantité dudit surfactif amphotère étant suffisante pour augmenter le point de trouble dq surfactif non ionique (a) au-dessus des températures élevées, (e) le reste consistant en adjuvants de détergence, additifs pour détergents .charges et humidité. 30

4 - Composition selon la revendication 3, caractéri sée en ce que (e) contient environ 25 à 50 % d'adjuvants de détergence, 0 à 5 % d'inhibiteur de corrosion, 0 à 1 % d'agent chélatant organique,. 0 à 40 % d'agent de blanchiment oxygéné, 0 à 7 % d'activateur de l'agent de blanchi-35 ment, 0 à 4 % d'épaississant et d'agent anti-redéposition, 0,2 à 0,5 % d'agent d'avivage optique, 0,7 à 1,3 % d'enzy- / ‘ r # * 44 i Ί * me, 0 à 0,5 % de parfum, le reste, allant jusqu'à environ -- 20 %, d'humidité.

5. Composition selon la revendication 4, caractérisée en ce que (b) est le chlorure de diméthyl-distëaryl- 5 ammonium.

6. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce que le composé cationique insoluble dans l'eau d'ammonium quaternaire capable d'assouplir les tissus lavés est choisi parmi les composés représentés par les formules ^ suivantes : R! R + ' ' yf K3 NN x- (III) 15 n / ' p K2 K4 et " . Ni + ^ 20 R5 -r X" / \ <IV> R6 r7_ ? » dans lesquelles j R-| et R2, et R5 et Rg représentent chacun, indépen damment, un radical aliphatique à longue chaîne en C-j g-C^, R3 et R^, et Ry représentent chacun, indépendamment, des radicaux alkyle inférieur ; ou bien Rg peut être le groupe -RgNHCRg oû Rg est un radical aliphatique à longue 11 0 chaîne de 16 à 22 atomes de carbone, et Rg est un radical alkylène divalent de 1 à 3 atomes de carbone, et X est un anion formant un sel ; ^ le rapport, en poids, de 1'agent tensi0-actif non 3 5 ionique au composé cationique étant de 1:10 à 5:1. /

7. Composition selon la revendication 1, caractérisée / en ce que l'agent tensio-actif non ionique (a) est au moins ^ un composé choisi parmi les composés représentés par la formule suivante 45 f t * * H R0( CHgCI^O) (I) O w dans laquelle R est une chaîne alkylique primaire ou secondaire d'environ 8 à 22 atomes de carbone et n est en moyenne égal à environ 3 à 30 ; et la formule suivante 10 R1 -fo)—0_(CH2CH20)mH (III) dans laquelle R1 est une chaîne alkylique primaire ou secondaire de 7 à 12 atomes de carbone, et m est en 15 moyenne égal à environ 3 à 30.

8. Composition selon la revendication 7, caractérisée en ce que R est :un groupe alkyle de 12 à 15 atomes de car-bone-iet R^ est un groupe alkyle de 8 ou 9 atomes de carbone, et m et n sont égaux chacun à une moyenne d'environ 15 à 30. 20 9 - Composition selon la revendication 8, caractérisée en ce que le composé cationique (b) est le chlorure de di-méthyl-distëaryl-ammonium. • *

10. Composition selon la revendication 1, caractérisée j en ce que le composé cationique est le chlorure de diméthyl- j 25 distéaryl-ammonium.

11. Composition selon la revendication 1, caractérisée en ce qu'elle comprend de plus au moins un additif pour dëtergeqt choisi parmi les sels minéraux adjuvants de détergence, les sels organiques adjuvants de détergence, les 30 agents de mise en suspension des salissures, les agents an-ti-redëposition, les amides gras, les suppresseurs de mousse, les agents antimousse, les agents d'avivage optique, - les colorants, les pigments, les azurants, les agents anti- I -¾ jaunissement, les enzymes, les inhibiteurs de corrosion, 3. les modificateurs du pH, les tampons de pH, les bactérici des, les fongicides, les conservateurs, les agents de blanchiment, les stabi 1 isairts des agents de blanchiment, les ac- J 4 6 * Μ * tivateurs des agents de blanchiment, les parfums et l'eau. * 12 - Composition selon la revendication 1, caracté- risée en ce qu'elle contient au moins 0,1 partie du sur-factif amphotère (d) et en ce que le surfactif amphotère 5 est choisi parmi : (1) les détergents du type bétaïne de formule : H ï R1-N+-R4-C-0

10 R R3 (2) les détergents du type bétaïne à pont alkylique de formule

15. S Ri-CH2-C-N-CH.CH2CH2-N+-R4-C0' *3 L.· (3) les détergents du type imidazoline de formule ^ 20 CH,CÛ0H 0 i+ 2 R] -C-N+-R4-0-CH2C0 " I

25. CH, \ / 2 ch2 (4) les détergents du type alkyl iminopropionate de formule

30 H R1-N-CH2CH2C00H (5) les détergents du type alkyl iminodipropionate de formule

35 CH2CH2C00H f CH2CH2C00H / 47 , . * Μ * (6) les détergents du type alkyl iim'nodipropionate 4, ä pont éther de formule CH2CH2C00H r1-och2ch2ch2-n ^

5 CH2CH2C00H (7) les détergents amphoteres à base de coprah-imi-dazoline de formule * 10 ' S Ri-C - N+-CH90CH9CH9C0~ Il I 2 2 2 N CH2 ch2 15 (8) les détergents amphotères à base d1(alkyl gras supérieur)imidazoline carboxyéthylée de formule î Λ2* . h9c hn -ch9ch9coo - 2 i 22

20 W Γ D H0R2 — N — C - R1 et leurs mélanges, oû R.j représente un radical aliphatique de 7 à 20 atomes de carbone, ο c R2 et R^ représentent chacun un groupe alkyle inférieur de 1 à 4 atomes de carbone et, * R4 représente un radical alkylène inférieur divalent de 1 à 4 atomes de carbone.

13. Procédé de nettoyage et d'assouplissement des . 30 tissus salis dans une eau de lavage à une température d'au moins environ 60 °C, caractérisé en ce qu'il consiste à laver les tissus dans une solution aqueuse de la composition selon la revendication 1, ladite solution aqueuse ë- tant chauffée à une température d'au moins 60 °C. 35

14. Procédé selon la revendication 13, caractérisé en ce que la température de l'eau de lavage est d'environ 100 °C et en ce que l'agent tensio-actif non ionique est 48 * . ’ les d'oxyde d'éthylène.

15. Composition détergente pour le lavage et l'as- ^ souplissement des tissus salis dans un liquide aqueux de lavage à une température élevée comprise entre 60° et 5 100 °C, ladite composition comprenant (a) 0,1 à 20 % d'au moins un composé surfactif non ionique hydrosoluble de formule I ou II R0(CH2CH20)nH (I) 10 1 /—\ R 0“\O)~(CH2CH20)mH (II) dans lesquelles R est une chaîne alkylique primaire ou secondaire d'environ 8 à 22 atomes de carbone, est une 15 chaîne alkylique primaire ou secondaire d'environ 7. à 12 atomes de carbone, et n et m sont chacun égaux en moyenne à 3-30 ; * (b) 2 à 20 % d'au moins un composé d'ammonium quater- ^ naire cationique insoluble dans l'eau de formules III ou IV ; " 20 Γ 1 Rl\ /R3 X" (III) «« “ 25 r - + R5-X" . (IV) NJ R6 \ 2q dans lesquelles Ri et R^, et Rg et Rg représentent chacun, indépendamment, des radicaux aliphatiques à longue chaîne en Ci g ä C22, R3 et R^ et R^ représentent chacun, indépendamment, des radicaux alkyle inférieur, ou bien Rg peut ê-tre le groupe -RgNHCRg où Rg est un radical aliphatique 35 0 à longue chaîne de 16 à 22 atomes de carbone, et Rg est un radical alkylène divalent de 1 à 3 atomes de carbone, et , X est un an ion formant un sel; ** j (c) environ 0,5 à 10 % d'un additif polyfonctionnel , I 1 * » * 49 choisi parmi les composés de diammonium quaternaire de formule R10 R10 X".R8 - N+ - Rg-N+-R12.X" 1 i

5 Rn RH dans laquelle Rg est un groupe hydrocarboné aliphatique saturé ou insaturë, ä chaîne droite ou ramifiée d'environ 12 à environ 22 atomes de carbone ; Rg représente un groupe alkylène divalent de 2 à 4 atomes de carbone ; 10 les groupes R^q, et R^2 sont identiques ou dif férents et représentent des groupes alkyle inférieur de 1 à 4 atomes de carbone ; et X est un anion formant un sel ; - et des polymères de chlorure de dimêthyl dial 1-yl-ammonium ; 5 15 . (d) au moins un surfactif amphotère en une propor- 4- tion de 0,1 à 10 %, en sorte que la composition présente un point de trouble supérieur à la température élevée ; et (e) le reste consistant en adjuvants de détergence, additifs pour détergents, charges inertes et eau. 20 · ^r*