DE3520290C2

DE3520290C2 -

Info

Publication number: DE3520290C2
Application number: DE19853520290
Authority: DE
Inventors: Satoru Mishima Shizuoka Jp Inoue; Yasuo Asahina; Hidemi Numazu Shizuoka Jp Ochiai
Original assignee: Ricoh Co Ltd
Current assignee: Ricoh Co Ltd
Priority date: 1984-06-07
Filing date: 1985-06-05
Publication date: 1988-10-27
Also published as: GB2159972A; FR2565706B1; GB2159972B; DE3520290A1; FR2565706A1; GB8514401D0

Description

Die Erfindung betrifft einen elektrophotographischen Toner gemäß Oberbegriff von Anspruch 1.

Üblicherweise werden als Toner zum Entwickeln von latenten elektrostatischen Bilden Feinteilchen mit einer Teilchen größe von etwa 1 bis etwa 30 µm verwendet. Er enthält ein Bindemittel, wie Polystyrol, und ein Färbemittel (ein Pig ment oder einen Farbstoff, wie Ruß). Diese Toner werden ge wöhnlich in Kombination mit einem Trägermaterial, wie Glas perlen oder Eisenpulver, verwendet.

Einige dieser üblichen Toner haben jedoch die folgenden Nachteile:

(1) Die Toner werden nicht mit der gewünschten Polarität versehen, wenn sie mit Trägern gemischt werden.
(2) Selbst wenn die Toner mit der gewünschten elektrischen Ladungsmenge mit der gewünschten Polarität versehen wer den können, sind deren triboelektrische Eigenschaften gegen Veränderungen der Umgebungsfeuchtigkeit an fällig.
(3) Im Verlauf der kontinuierlichen und wiederholten Ver wendung der Toner werden die Träger zersetzt, und die Toner werden mit einer der gewünschten Polarität ent gegengesetzten Polarität versehen.

In der DE-OS 29 09 357 wird eine Vielzahl von Farbpigmenten, Streckpigmenten, magnetischen Pigmenten und elektrisch lei tenden Pigmenten zur Verwendung in Tonern vorgeschlagen. Unter den Farbpigmenten sind auch einige Phthalocyanine genannt. Es hat sich jedoch gezeigt, daß gebräuchliche Phthalocyanine, wie z. B. C.I. Pigment Blue 15, 16 und 17 keine klaren und schleierfreien Bilder ergeben, sondern durch Tonerabscheidung im Bildhintergrund eine deutliche Abnahme der Kopiequalität bei längerem Kopieren verursachen. Außerdem läßt die tribo elektrische Aufladung zu wünschen übrig.

Aufgabe der Erfindung ist es daher, einen elektrophotographi schen Toner bereitzustellen, der auch bei kontinuierlichem Einsatz und bei Veränderungen der Umgebungsfeuchtigkeit sta bile Eigenschaften besitzt, insbesondere hohe triboelektrische Aufladung, und auch bei der Herstellung von zahlreichen Kopien qualitativ zufriedenzustellende Abbildungen ohne nennenswerte Tonerablagerung im Bildhintergrund liefert.

Zur Lösung dieser Aufgabe enthält der erfindungsgemäße Toner als Phthalocyaninpigment eine als C. I. Solvent Blue 70 klassi fizierte Verbindung in einer Menge von 0,1 bis 20 Gew.-% des gesamten Bindemittels.

Besondere Beispiele der erfindungsgemäß verwendbaren, als C. I. Solvent Blue 70 klassifizierten Verbindungen (im folgenden einfach als C.I. Solvent Blue 70 bezeichnet) sind C.I. Oil Blue Nr. 615 und C.I. Valifast Blue Nr. 2606.

C.I. Solvent Blue 70 dient als Ladungsregler, durch welchen der erfindungsgemäße Toner einheitlich mit einer negativen Polarität versehen wird. Diese negative Polarität ist gegenüber Veränderungen in der Umgebungstemperatur äußerst stabil. Wei terhin dient C. I. Solvent Blue 70 auch als Färbemittel für diesen Toner.

Die Menge an C.I. Solvent Blue 70 beträgt 0,1 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das im Toner ent haltene Bindemittel.

Als Bindemittel können erfindungsgemäß z. B. die folgen den üblichen Bindemittelharze verwendet werden: Styrolharze (Homopolymere und Copolymere einschließlich Styrol oder sub stituierte Styrole), z. B. Polystyrol, Chlorpolystyrol, Poly-α-methylstyrol, Styrol-Chlorstyrol-, Styrol-Propylen-, Styrol-Butadien-, Styrol-Vinylchlorid-, Styrol-Vinylacetat-, Styrol-Maleinsäure-, Styrol-Acrylsäureester-Copolymere (z. B. Styrol-Methylacrylat-, Styrol-Ethylacrylat-, Styrol- Butylacrylat-, Styrol-Octylacrylat- und Styrol-Phenylacrylat- Copolymere), Styrol-Methacrylsäureester-Copolymere (z. B. Styrol- Methylmethacrylat-, Styrol-Ethylmethacrylat-, Styrol-Butyl methacrylat- und Styrol-Phenylmethacrylat-Copolymere), Styrol-Methyl-α-chloracylat- und Styrol-Acrylnitril-Acryl säureester-Copolymere; Vinylchloridharz; Styrol-Vinylacetat- Copolymer; kolophoniummodifiziertes Maleinsäureharz; Phenol harz; Epoxyharz; Polyesterharz; niedrig molekulares Poly ethylen; niedrig-molekulares Polypropylen; Ionomerharz; Polyurethanharz; Siliconharz; Ketonharz; Ethylen-Ethylacry lat-Copolymer, Xylolharz und Polyvinylbutyral.

Diese Bindemittelharze können allein oder in Kombination verwendet werden.

Von den obigen Bindemittelharzen werden Styrolharze, Poly esterharze, Siliconharze und Epoxyharze erfindungsgemäß be vorzugt.

Von den Polyesterharzen können z. B. solche mit Erweichungspunk ten von 50 bis 150°C, die aus Diolen vom Bisphenoltyp und Polycarbonsäuren (mit mehr als 2 Carboxylgruppen) herge stellt werden, in Kombination mit C.I. Solvent Blue 70 verwendet werden, da die Stabilität der Ladungspolarität der Polyesterharze durch die kombinierte Verwendung von C.I. Solvent Blue 70 beträchtlich verbessert wird.

Besondere Beispiele von Diolen vom Bisphenoltyp sind u. a.:
Polyoxypropylen(2,2)-2,2-bis-(4-hydroxyphenyl)-propan,
Polyoxyethylen(2)-2,2-bis-(4-hydroxyphenyl)-propan,
Polyoxystyrol(6)-2,2-bis-(4-hydroxyphenyl)-propan,
Polyhydroxybutylen(2)-2,2-bis-(4-hydroxyphenyl)-propan,
Polyoxypropylen(3)-bis-(4-hydroxyphenyl)-thioether,
Polyoxypropylen(2)-2,2-bis-(4-cyclohexanol)-propan,
Polyoxyethylen(2)-2,6-dichlor-4-hydroxyphenyl,
Polyoxyethylen(2,5)-p,p-bisphenol,
Polyoxybutylen(4)-bis-(4-hydroxyphenyl)-keton,
Oxylen-2,2-bis-(4-hydroxyphenyl)-propan und
Oxypropylen-2,2-bis-(4-hydroxyphenyl)-propan.

Besondere Beispiele der Polycarbonsäuren sind u. a.:
Maleinsäure, Fumarsäure, Glutarsäure, Phthalsäure, Malein säureanhydrid, Fumarsäureanhydrid, Phthalsäureanhydrid, Isophthalsäure, Terephthalsäure, Trimellithsäure und 1,2,4- Benzoltricarbonsäure.

Besondere Beispiele der Polyesterharze sind u. a.:
Polyesterharz Nr. 1
Polyester mit einem Erweichungspunkt von 100°C, hergestellt aus Polyoxypropylen(2,2)-2,2-bis-(-4-hydroxyphenyl)-propan und Fumarsäure.
Polyesterharz Nr. 2
Polyester mit einem Erweichungspunkt von 90°C, hergestellt aus Polyoxyethylen(2)-2,2-bis-(4-hydroxyphenyl)-propan und Te rephthalsäure,
Polyesterharz Nr. 3
Polyester mit einem Erweichungspunkt von 110°C, hergestellt aus Polyoxypropylen(3)-bis-(4-hydroxyphenyl)-thioether und Isophthalsäure.
Polyesterharz Nr. 4
Polyester mit einem Erweichungspunkt von 130°C, hergestellt aus Polyoxypropylen(2,2)-2,2-bis-(4-hydroxyphenyl)-propan, Fumarsäure und Trimellithsäure.
Polyesterharz Nr. 5
Polyester mit einem Erweichungspunkt von 100°C, hergestellt aus Oxyethylen-2,2-bis-(4-hydroxyphenyl)-propan und Fumar säure.

Bei Verwendung der obigen Polyesterharze wird es bevorzugt, daß deren Menge 70% oder mehr, insbesondere 80% oder mehr, bezogen auf die gesamten, im Toner enthaltenen Binde mittelharz, beträgt. Als Nebenkomponentenharze können die folgenden verwendet werden, die mit den Polyesterharzen ge mischt werden können: Polystyrolharz, Polyacrylsäureesterharz, Styrol-Acrylsäureester-Copolymer, Polyvinylchloridharz, Polyvi nylacetatharz, Epoxyharz und Phenolharz.

Als Färbemittel, die in Kombination mit C.I. Solvent Blue 70 erfindungsgemäß verwendet werden können, können z. B. die folgenden genannt werden: Verbindungen, die als C.I. Pigment Blue 15 klassifiziert werden, Ruß, Kupferphtha locyaninpigmente, Phthalocyaningrün, Malachitgrün, Rhodamin, Ölschwarz, Benzidingelb, Chinacridonpigmente, Ultramarin, Preußischblau, Chromgelb und Karmin 6B.

Es wird bevorzugt, daß die als C.I. Pigment Blue 15 klassifizierten Verbindungen in einer Menge von 0,1 bis 20 Gew.-%, insbesondere von 0,5 bis 10 Gew.-%, ver wendet werden.

Selbstverständlich kann C.I. Solvent Blue 70 erfin dungsgemäß auch allein verwendet werden.

Durch die folgenden Beispiele werden Ausführungsformen der vorliegenden Erfindung im Einzelnen erläutert.

Beispiel 1

Eine Mischung der folgenden Komponenten wurde unter Wärme anwendung in einem Walzenstuhl geknetet:

Gew.-Teile Styrol-n-Butylmethacrylat-Copolymer
(Polymerisationsverhältnis 8 : 2, M G 80 000)100 C.I. Valifast Blue 2606 2 Ruß 10

Nachdem die obige geknetete Mischung abgekühlt war, wurde sie zu Feinteilchen vermahlen, und die Teilchen wurden dann klassiert, so daß solche mit einer Teilchengröße von 5 bis 20 µm erhalten wurden, wodurch der erfindungsgemäße Toner Nr. 1 hergestellt wurde.

5 Gew.-Teile Toner Nr. 1 und 95 Gew.-Teile als Trägerteil chen dienendes Eisenpulver wurden zur Herstellung eines Entwicklers Nr. 1 gemischt.

Die elektrische Ladungsmenge dieses in diesem Entwickler ent haltenen Toners pro Gewichtseinheit des letzteren, Q/M (µC/g), wurde nach dem "Blow-off"-Verfahren gemessen; Q/M war -15 µC/g.

Durch Verwendung dieses Entwicklers in einer im Handel ver fügbaren elektrophotographischen Papierkopiervor richtung wurden kontinuierlich 20 000 Kopien hergestellt. Die Kopien waren klar und schleierfrei, und die Bildqualität nahm wäh rend des gesamten Tests der Kopienherstellung nicht ab.

Der Toner Nr. 1 und das obige Eisenpulver wurden im oben genannten Mischverhältnis unter den Bedingungen einer Tem peratur von 30°C und einer relativen Luftfeuchtigkeit von 90% zur Herstellung eines Testentwicklers gemischt. Der Q/M- Wert des in diesem Entwickler enthaltenen Toners betrug -14 µC/g. Dies zeigt, daß die triboelektrischen Eigenschaf ten des erfindungsgemäßen Toners Nr. 1 gegen Veränderungen in der Umgebungsfeuchtigkeit nicht anfällig sind.

Beispiel 2

Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei jedoch die Formulierung des in Beispiel 1 verwendeten Toners durch die folgende Formulierung ersetzt wurde, wodurch man den erfindungsgemä ßen Toner Nr. 2 erhielt:

Gew.-Teile Epoxyharz100 C.I. Valifast Blue Nr. 2606 3 Ruß 10

5 Gew.-Teile Toner Nr. 2 und 95 Gew.-Teile des in Beispiel 1 verwendeten Eisenpulvers wurden zur Herstellung eines Ent wicklers Nr. 2 gemischt.

Die elektrische Ladungsmenge dieses in diesem Entwickler enthal tenen Toners pro Gewichtseinheit des letzteren (Q/M) betrug -13 µC/g.

Unter Verwendung dieses Entwicklers in der in Beispiel 1 verwendeten Kopiervorrichtung wurden kontinuierlich 20 000 Kopien hergestellt. Diese waren klar und schleierfrei, und die Bildqualität nahm während des gesamten Tests der Kopien herstellung nicht ab.

Der Toner Nr. 2 und das obige Eisenpulver wurden im oben ge nannten Mischverhältnis unter denselben Bedingungen hoher Temperatur und hoher Luftfeuchtigkeit wie in Beispiel 1 zur Her stellung eines Testentwicklers gemischt. Der Q/M-Wert des in diesem Testentwickler enthaltenen Toners betrug -13 µC/g.

Beispiel 3

Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei jedoch die Formulierung des in Beispiel 1 verwendeten Toners durch die folgende For mulierung ersetzt wurde, wodurch man den erfindungsgemäßen Toner Nr. 3 herstellte:

Gew.-Teile Styrolharz100 C.I. Oil Blue Nr. 615 5

5 Gew.-Teile des Toners Nr. 3 und 95 Gew.-Teile des in Bei spiel 1 verwendeten Eisenpulvers wurden zur Herstellung eines Entwicklers Nr. 3 gemischt.

Die elektrische Ladungsmenge dieses in diesem Entwickler enthaltenen Toners pro Gewichtseinheit (Q/M) betrug -20 µC/g.

Der Toner Nr. 3 und das obige Eisenpulver wurden im oben ge nannten Mischverhältnis unter denselben Bedingungen hoher Temperatur und hoher Luftfeuchtigkeit wie in Beispiel 1 zur Herstellung eines Testentwicklers gemischt. Der Q/M-Wert des in diesem Testentwickler enthaltenen Toners betrug -18 µC/g.

Beispiel 4

Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei jedoch die Formulierung des in Beispiel 1 verwendeten Toners durch die folgende Formulierung ersetzt wurde, wodurch ein erfindungsgemäßer Toner Nr. 4 hergestellt wurde:

Gew.-Teile Styrol-Butylacrylat-Copolymer
(Polymerisationsverhältnis 7 : 3; M G 50 000)100 C.I. Oil Blue Nr. 615 2 Ruß 10

5 Gew.-Teile Toner Nr. 4 und 95 Gew.-Teile des in Beispiel 1 verwendeten Eisenpulvers wurden zur Herstellung eines Entwicklers Nr. 4 gemischt.

Die elektrische Ladungsmenge dieses in diesem Entwickler enthaltenen Toners pro Gewichtseinheit (Q/M) betrug -16 µC/g.

Vergleichsbeispiel 1

Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei jedoch die Formulierung des Toners von Beispiel 1 durch die folgende Formulierung ersetzt wurde, die der von Beispiel 2 entsprach, aus wel cher C.I. Valifast Blue Nr. 2606 entfernt worden war; so wurde ein Vergleichstoner Nr. 1 hergestellt.

Gew.-Teile Styrol-n-Butylmethacrylat-Copolymer (Poly-
merisationsverhältnis 8 : 2, M G 80 000)100 Ruß 10

5 Gew.-Teile Vergleichstoner Nr. 1 und 95 Gew.-Teile des in Beispiel 1 verwendeten Eisenpulvers wurden zur Herstellung eines Vergleichsentwicklers Nr. 1 gemischt.

Die elektrische Ladungsmenge dieses in diesem Entwickler enthaltenen Vergleichstoners pro Gewichtseinheit (Q/M) be trug -1,5 µC/g.

Unter Verwendung dieses Entwicklers in der in Beispiel 1 verwendeten Kopiervorrichtung wurden Kopien hergestellt. Der Schleier der Bilder war jedoch beträchtlich, und man erhielt keine klaren Bilder.

Beispiel 5

Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei jedoch die Formulierung des in Beispiel 1 verwendeten Toners durch die folgende Formulierung ersetzt wurde, wodurch man den erfindungsge mäßen Toner Nr. 5 erhielt:

Gew.-Teile Polyesterharz Nr. 1100 C.I. Valifast Blue Nr. 2606 2 Ruß 10

5 Gew.-Teile Toner Nr. 4 und 95 Gew.-Teile des in Beispiel 1 verwendeten Eisenpulvers wurden zur Herstellung eines Entwicklers Nr. 5 gemischt.

Die elektrische Ladungsmenge dieses in diesem Entwickler enthaltenen Vergleichstoners pro Gewichtseinheit des letz teren betrug Q/M = -15 µC/g.

Unter Verwendung dieses Entwicklers in der in Beispiel 1 verwendeten Kopiervorrichtung wurden kontinuierlich 20 000 Kopien hergestellt. Diese waren klar und schleierfrei, und die Bildqualität nahm während des gesamten Tests zur Kopien herstellung nicht ab.

Der Toner Nr. 5 und das obige Eisenpulver wurden in dem oben genannten Mischverhältnis unter denselben Bedingungen hoher Temperatur und hoher Luftfeuchtigkeit wie in Beispiel 1 zur Herstellung eines Testentwicklers gemischt. Der Q/M- Wert des in diesem Testentwickler enthaltenen Toners betrug -14 µC/g.

Beispiel 6

Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei jedoch die Formulierung des in Beispiel 1 verwendeten Toners durch die folgende Formulierung ersetzt wurde, wodurch der erfindungsgemäße Toner Nr. 6 hergestellt wurde:

Gew.-Teile Polyesterharz Nr. 2100 C.I. Valifast Blue Nr. 2606 3 Ruß 10

5 Gew.-Teile Toner Nr. 6 und 95 Gew.-Teile des in Beispiel 1 verwendeten Eisenpulvers wurden zur Herstellung eines Entwicklers Nr. 6 gemischt.

Die elektrische Ladungsmenge dieses in diesem Entwickler enthaltenen Vergleichstoners pro Gewichtseinheit des letz teren betrug Q/M = -13 µC/g.

Der Toner Nr. 6 und das obige Eisenpulver wurden in dem oben genannten Mischverhältnis unter denselben Bedingungen hoher Temperatur und hoher Luftfeuchtigkeit wie in Beispiel 1 zur Herstellung eines Testentwicklers gemischt. Der Q/M-Wert des in diesem Testentwickler enthaltenen Toners betrug -13 µC/g.

Beispiel 7

Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei jedoch die Formulierung des in Beispiel 1 verwendeten Toners durch die folgende Formulierung ersetzt wurde, wodurch der erfindungsgemäße Toner Nr. 7 hergestellt wurde:

Gew.-Teile Polyesterharz Nr. 3100 C.I. Oil Blue Nr. 615 5

5 Gew.-Teile Toner Nr. 7 und 95 Gew.-Teile des in Beispiel 1 verwendeten Eisenpulvers wurden zur Herstellung eines Entwicklers Nr. 7 gemischt.

Die elektrische Ladungsmenge dieses in diesem Entwickler enthaltenen Toners pro Gewichtseinheit des letzteren betrug Q/M = -20 µC/g.

Der Toner Nr. 7 und das obige Eisenpulver wurden im oben genannten Mischverhältnis unter denselben Bedingungen hoher Temperatur und hoher Luftfeuchtigkeit wie in Beispiel 1 zur Herstellung eines Testentwicklers gemischt. Der Q/M-Wert des in diesem Testentwickler enthaltenen Toners betrug -18 µC/g.

Beispiel 8

Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei jedoch die Formulierung des in Beispiel 1 verwendeten Toners durch die folgende Formulierung ersetzt wurde, wodurch man den erfindungsgemä ßen Toner Nr. 8 herstellte:

Gew.-Teile Polyesterharz Nr. 5100 C.I. Oil Blue Nr. 615 2 Ruß 10

5 Gew.-Teile Toner Nr. 8 und 95 Gew.-Teile des in Beispiel 1 verwendeten Eisenpulvers wurden zur Herstellung eines Entwicklers Nr. 8 gemischt.

Die elektrische Ladungsmenge dieses in diesem Entwickler enthaltenen Toners pro Gewichtseinheit des letzteren be trug Q/M = -16 µC/g.

Beispiel 9

Beispiel 1 wurde wiederholt, wobei jedoch die Formulierung des in Beispiel 1 verwendeten Toners durch die folgende Formulierung ersetzt wurde, wodurch man den erfindungsgemä ßen Toner Nr. 9 herstellte:

Gew.-Teile Polyesterharz Nr. 2100 Styrol-n-Butylmethacrylat-Copolymer 10 C.I. Oil Blue Nr. 615 2 Ruß 10

5 Gew.-Teile Toner Nr. 9 und 95 Gew.-Teile des in Beispiel 1 verwendeten Eisenpulvers wurden zur Herstellung eines Entwicklers Nr. 9 gemischt.

Die elektrische Ladungsmenge dieses in diesem Entwickler enthaltenen Toners pro Gewichtseinheit des letzteren betrug Q/M = -14 µC/g.

Vergleichsbeispiel 2

Beispiel 5 wurde wiederholt, wobei jedoch die Formulierung des Toners von Beispiel 5 durch die folgende Formulierung ersetzt wurde, die der von Beispiel 5 entsprach, aus welcher C.I. Valifast Blue Nr. 2606 entfernt worden war; so wurde ein Vergleichstoner Nr. 2 hergestellt.

Gew.-Teile Polyesterharz Nr. 1100 Ruß 10

5 Gew.-Teile Vergleichstoner Nr. 2 und 95 Gew.-Teile des in Beispiel 1 verwendeten Eisenpulvers wurden zur Herstellung eines Vergleichsentwicklers Nr. 2 gemischt.

Die elektrische Ladungsmenge dieses in diesem Entwickler enthaltenen Vergleichstoners pro Gewichtseinheit des letz teren betrug Q/M = -20 µC/g, was für die praktische Verwen dung ausreichend hoch ist. Der Q/M-Wert eines Testentwick lers, der durch Mischen des Vergleichstoners Nr. 2 und des obigen Eisenpulvers im oben genannten Mischverhältnis un ter denselben Bedingungen hoher Temperatur hoher Luftfeuch tigkeit wie in Beispiel 1 hergestellt war, betrug jedoch -5 µC/g. Somit ist die Luftfeuchtigkeitsbeständigkeit dieses Toners sehr gering.

Vergleichsbeispiel 3

Beispiel 5 wurde wiederholt, wobei jedoch die Formulierung des Toners von Beispiel 5 durch die folgende Formulierung ersetzt wurde, in welcher das in Beispiel 5 verwendete C.I. Valifast Blue Nr. 2606 durch einen chromhaltigen Azofarb stoff der folgenden Formel, der ein bekannter Regler nega tiver Polarität ist, ersetzt wurde, wodurch ein Vergleichs toner Nr. 3 hergestellt wurde.

Gew.-Teile Polyesterharz Nr. 1100 chromhaltiger Azofarbstoff 2 Ruß 10

5 Gew.-Teile Vergleichstoner Nr. 3 und 95 Gew.-Teile des in Beispiel 1 verwendeten Eisenpulvers wurden zur Herstellung eines Vergleichsentwicklers Nr. 3 gemischt.

Die elektrische Ladungsmenge dieses in diesem Entwickler enthaltenen Vergleichstoners pro Gewichtseinheit des letz teren betrug Q/M = -1,5 µC/g, was selbstverständlich für die praktische Verwendung ungenügend ist.

Dieser chromhaltige Azofarbstoff ist zur Verwendung mit dem Polyesterharz unwirksam.

Beispiel 10

Gew.-Teile Polyesterharz Nr. 1100 C.I. Pigment Blue 15 2,5 C.I. Oil Blue Nr. 615 2,0

Nachdem die obige geknetete Mischung abgekühlt war, wurde sie zu Feinteilchen vermahlen, und diese wurden klas siert, so daß Teilchen mit einer Teilchengröße von 5 bis 20 µm erhalten wurden. Zu den Teilchen wurde Siliciumdioxid, das durch einen Mischer vermahlen worden war, in einer Menge von 1 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Toners, zugefügt, wodurch der erfindungsgemäße Toner Nr. 10 hergestellt wurde.

5 Gew.-Teile Toner Nr. 10 und 95 Gew.-Teile des in Beispiel 1 verwendeten Eisenpulvers wurden zur Herstellung eines Ent wicklers Nr. 10 gemischt.

Beispiel 11

Beispiel 10 wurde wiederholt, wobei jedoch die Formulierung des Toners von Beispiel 1 durch die folgende Formulierung ersetzt wurde, wodurch der erfindungsgemäße Toner Nr. 11 hergestellt wurde:

Gew.-Teile Polyesterharz Nr. 1100 C.I. Pigment Blue 15 2,5 C.I. Valifast Blue Nr. 2606 2,0

Wie in Beispiel 1 wurde unter Verwendung des obigen Toners Nr. 11 ein Entwickler Nr. 11 hergestellt.

Unter Verwendung des Entwicklers Nr. 11 wurden in der in Beispiel 1 verwendeten Kopiervorrichtung kontinuierlich 20 000 Kopien hergestellt. Diese waren klar und schleier frei, und die Bildqualität nahm während des gesamten Tests zur Kopienherstellung nicht ab.

Beispiel 12

Beispiel 10 wurde wiederholt, wobei jedoch die Formulierung des Toners von Beispiel 10 durch die folgende Formulierung ersetzt wurde, wodurch der erfindungsgemäße Toner Nr. 12 hergestellt wurde:

Gew.-Teile Polyesterharz Nr. 2100 C.I. Pigment Blue 15 2,5 C.I. Oil Blue Nr. 615 2,0

Wie in Beispiel 10 wurde unter Verwendung des obigen Toners Nr. 12 ein Entwickler Nr. 12 hergestellt.

Unter Verwendung des Entwicklers Nr. 12 wurden in der in Beispiel 1 verwendeten Kopiervorrichtung kontinuierlich 20 000 Kopien hergestellt. Diese waren klar und schleier frei, und die Bildqualität nahm während des gesamten Tests zur Kopienherstellung nicht ab.

Beispiel 13

Beispiel 10 wurde wiederholt, wobei jedoch die Formulierung des Toners von Beispiel 10 durch die folgende Formulierung ersetzt wurde, wodurch der erfindungsgemäße Toner Nr. 13 hergestellt wurde:

Gew.-Teile Polyesterharz Nr. 3100 C.I. Pigment Blue 15 2,5 C.I. Oil Blue Nr. 615 2,0

Wie in Beispiel 1 wurde unter Verwendung des obigen Toners Nr. 13 ein Entwickler Nr. 13 hergestellt.

Unter Verwendung des Entwicklers Nr. 13 wurden in der in Beispiel 1 verwendeten Kopiervorrichtung kontinuierlich 20 000 Kopien hergestellt. Diese waren klar und schleier frei, und die Bildqualität nahm während des gesamten Tests zur Kopienherstellung nicht ab.

Beispiel 14

Beispiel 10 wurde wiederholt, wobei jedoch die Formulierung des Toners von Beispiel 10 durch die folgende Formulierung ersetzt wurde, wodurch der erfindungsgemäße Toner Nr. 14 hergestellt wurde:

Gew.-Teile Polyesterharz Nr. 3100 C.I. Pigment Blue 15 3,0 C.I. Oil Blue Nr. 615 2,5

Wie in Beispiel 10 wurde unter Verwendung des obigen Toners Nr. 14 ein Entwickler Nr. 14 hergestellt.

Unter Verwendung des Entwicklers Nr. 14 wurden in der in Beispiel 1 verwendeten Kopiervorrichtung kontinuierlich 20 000 Kopien hergestellt. Diese waren klar und schleier frei, und die Bildqualität nahm während des gesamten Tests zur Kopienherstellung nicht ab.

Beispiel 15

Beispiel 10 wurde wiederholt, wobei jedoch die Formulierung des Toners von Beispiel 10 durch die folgende Formulierung ersetzt wurde, wodurch der erfindungsgemäße Toner Nr. 15 hergestellt wurde:

Gew.-Teile Polyesterharz Nr. 5100 C.I. Pigment Blue 15 3,0 C.I. Valifast Blue Nr. 2606 2,5

Wie in Beispiel 10 wurde unter Verwendung des obigen Toners Nr. 15 ein Entwickler Nr. 15 hergestellt.

Unter Verwendung des Entwicklers Nr. 15 wurden in der in Beispiel 1 verwendeten Kopiervorrichtung kontinuierlich 20 000 Kopien hergestellt. Diese waren klar und schleier frei, und die Bildqualität nahm während des gesamten Tests zur Kopienherstellung nicht ab.

Eine ausgezeichnete Reproduktion von schwarzer Farbe erziel te man bei der Kopienherstellung durch gemeinsame Verwendung eines gelben und eines Purpurtoners mit den erfindungsgemäßen Tonern Nr. 10 bis Nr. 15.

Vergleichsbeispiel 4

Beispiel 10 wurde wiederholt, wobei jedoch die Formulierung des Toners von Beispiel 10 durch die folgende Formulierung ersetzt wurde, die der von Beispiel 10 entsprach, aus welcher das C.I. Oil Blue Nr. 615 entfernt worden war; so wurde ein Ver gleichstoner Nr. 4 hergestellt:

Gew.-Teile Polyesterharz Nr. 1100 C.I. Pigment Blue 15 2,5

5 Gew.-Teile Vergleichstoner Nr. 4 und 95 Gew.-Teile des in Beispiel 1 verwendeten Eisenpulvers wurden zur Herstellung eines Vergleichsentwicklers Nr. 4 gemischt.

Unter Verwendung dieses Entwicklers in der in Beispiel 1 verwendeten Kopiervorrichtung wurden kontinuierlich Kopien hergestellt. Der Schleier der Bilder war jedoch erheblich, und man erhielt keine klaren Bilder.

Es wurde beobachtet, daß im obigen Entwickler eine große Tonermenge eine positive Polarität aufwies.

Eine Reproduktion schwarzer Farbe durch gemeinsame Verwendung eines gelben und eines Purpurtoners mit dem obigen Ver gleichstoner Nr. 4 war sehr schlecht.

Beispiel 16

Beispiel 10 wurde wiederholt, wobei jedoch die Formulierung des Toners von Beispiel 10 durch die folgende Formulierung ersetzt wurde, wodurch man den erfindungsgemäßen Toner Nr. 16 herstellte:

Gew.-Teile Polyesterharz Nr. 590 Styrol-n-Butylmethacrylat-Copolymer10 C.I. Pigment Blue 15 2,5 C.I. Oil Blue Nr. 615 2,0

Wie in Beispiel 1 wurde unter Verwendung des obigen Toners Nr. 16 ein Entwickler Nr. 16 hergestellt.

Unter Verwendung des Entwicklers Nr. 16 wurden in der in Beispiel 10 verwendeten Kopiervorrichtung 20 000 Kopien hergestellt. Diese waren klar und schleierfrei, und die Bildqualität nahm während des gesamten Tests zur Kopien herstellung nicht ab.

Die triboelektrischen Eigenschaften der erfindungsgemäßen Toner sind gegen Veränderungen der Luftfeuchtigkeit nicht an fällig, und die Bildqualität des durch die Toner entwickelten Bilder nimmt mit der Zeit nicht ab, selbst wenn die Toner kontinuierlich und wiederholt verwendet werden.

Claims

1. Elektrophotographischer Toner, der in einem Bindemittel ein Phthalocyaninpigment enthält, dadurch gekenn zeichnet, daß er als Phthalocyaninpigment eine als C.I. Solvent Blue 70 klassifizierte Verbindung in einer Menge von 0,1 bis 20 Gew.-% des gesamten Bindemittels ent hält.

2. Toner nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Bin demittel im wesentlichen aus einem Polyesterharz mit einem Erweichungspunkt im Bereich von 50 bis 150°C besteht, das aus einem Diol vom Bisphenoltyp und einer Polycarbonsäure hergestellt worden ist.

3. Toner nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß er weiterhin eine der als C.I. Pigment Blue 15 klassifi zierten Verbindungen in einer Menge von 0,1 bis 20 Gew.-% des gesamten Bindemittels enthält.

4. Toner nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß das Diol vom Bisphenoltyp ausgewählt ist aus der Gruppe von
Polyoxypropylen(2,2)-2,2-bis-(4-hydroxyphenyl)-propan,
Polyoxyethylen(2)-2,2-Bis-(4-hydroxyphenyl)-propan,
Polyoxystyrol(6)-2,2-bis-(4-hydroxyphenyl)-propan,
Polyhydroxybutylen(2)-2,2-bis-(4-hydroxyphenyl)-propan,
Polyoxypropylen(3)-bis-(4-hydroxyphenyl)-thioether,
Polyoxypropylen(2)-2,2-bis-(4-cyclohexanol)-propan,
Polyoxyethylen(2)-2,6-dichlor-4-hydroxyphenyl,
Polyoxyethylen(2,5)-p,p-bisphenol,
Polyoxybutylen(4)-bis-(4-hydroxyphenyl)-keton,
Oxylen-2,2-bis-(4-hydroxyphenyl)-propan und
Oxypropylen-2,2-bis-(4-hydroxyphenyl)-propan.

5. Toner nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Polycarbonsäure ausgewählt ist aus der Gruppe von Maleinsäure, Fumarsäure, Glutarsäure, Phthalsäure, Maleinsäureanhydrid, Fumarsäureanhydrid, Phthalsäure anhydrid, Isophthalsäure, Terephthalsäure, Trimellith säure und 1,2,4-Benzoltricarbonsäure.