DE3505126A1

DE3505126A1 - Verfahren zum aethoxylieren von lignit

Info

Publication number: DE3505126A1
Application number: DE19853505126
Authority: DE
Inventors: Kenneth W. Houston Tex. Pober
Original assignee: NL Industries Inc
Current assignee: Baroid Technology Inc
Priority date: 1984-04-12
Filing date: 1985-02-14
Publication date: 1985-10-24
Also published as: CA1236118A; GB2157311A; NO845245L; NO165637B; US4578456A; GB2157311B; NL8403809A; BR8500310A; GB8429786D0; NO165637C; AU3725185A; AU574416B2

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Äthoxylieren von Lignit. Insbesondere bezieht sich die Erfindung auf die Herstellung von derartigem Lignit, welcher in Wasser und/oder polaren organischen Verbindungen löslich und/oder dispergierbar ist.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, einen neuen Stoff zur Verfügung zu stellen, der äthoxylierten Lignit enthält.

Eine weitere Aufgabe besteht darin, ein Verfahren zur Herstellung von äthoxyliertem Lignit anzugeben.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Äthoxylieren von Lignit, wobei etwa 3,5 Gew.-% oder weniger Wasser enthaltender Lignit in Gegenwart eines Alkalimetallalkylats als Katalysator und in einem inerten Lösungsmittel mit Äthylenoxid umgesetzt wird. Die Reaktion erfolgt in einer im wesentlichen sauerstofffreien Atmosphäre unter Anwendung eines Gewichtsverhältnisses von Äthylenoxid zu Lignit von etwa 2:1 bis etwa 100:1. Der Katalysator, welcher vorzugsweise Natriummethylat ist, wird in einer Menge von etwa 1 bis etwa 75 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Lignits, verwendet. Die Reaktion verläuft vorzugsweise bei höherer Temperatur, z. B. in einem Bereich von etwa 130 bis etwa 17O°C.

Gegenstand der Erfindung ist auch ein neuer äthoxylierter Lignit (EOL), der entsprechend dem vorgenannten Verfahren erhalten wird.

Eine weitere Ausführungsform der Erfindung bezieht sich auf einen neuen Stoff mit einem Gehalt an äthoxyliertem

. Lignit, der 4,55 bis 227 Äthoxygruppen pro 100 g Lignit aufweist.

Der Ausdruck "Lignit" schließt in diesem Zusammenhang Kohlenzwischenprodukte zwischen Torf und bituminöser Kohle, insbesondere Braunkohle, ein. Zwar ist die Erfindung auf alle Lignitformen anwendbar, jedoch stellt Leonardit eine im Rahmen der Erfindung besonders geeignete Lignitart dar. Leonardit ist ein weicher, erdiger, mittelbrauner, koksähnlicher Stoff, der zusammen mit lignitischen, an die Oberfläche tretenden Adern in North Dakota vorkommt. Häufig wird Leonardit wegen seiner Struktur als "Kohlengrus" bezeichnet.

Der im Zusammenhang mit der Erfindung eingesetzte Lignit ist trocken, d. h. es handelt sich um Lignit, der behandelt worden ist, beispielsweise durch Erhitzen, um seinen Feuchtigkeitsgehalt auf etwa 3,5 Gew.-% oder weniger, vorzugsweise auf etwa 2 Gew.-% oder weniger, zu senken. Bekanntlich liegt der Feuchtigkeitsgehalt von Lignit, wie er abgebaut wird, bei bis zu 70 Gew.-%, im allgemeinen aber zwischen 20 und 60 Gew.-%. Thermisches Trocknen von Lignit kann nach üblichen Verfahren, z. B. durch Inkontaktbringen mit überhitztem Wasserdampf, Trocknen· durch Konvektion, eine Kombination dieser beiden Verfahren oder in anderer Weise erfolgen. Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens ist es bevorzugt, den Lignit in Form einzelner Teilchen einzusetzen. Zwar ist die Korngröße im allgemeinen unwichtig, jedoch hat der Lignit vorzugsweise eine solche Korngröße, daß über 97 Gew.-% ein Sieb mit einer Maschenweite von 0,177 mm (80 mesh) und mehr als 55 Gew.-% ein Sieb mit einer Maschenweite von 0,074 mm (200 mesh) passieren.

Der erfindungsgemäß eingesetzte Katalysator ist ein Alkalimetallalkylat (manchmal auch als Alkalimetallalkoxid

'bezeichnet), beispielsweise Natriummethoxid oder Kaliummethylat. Als Katalysator ist Natriummethylat wegen seiner leichten Zugänglichkeit bevorzugt. Bei der erfindungsgemäßen Herstellung der neuen äthoxylierten Lignite liegt die Menge des eingesetzten Katalysators im Bereich von etwa 1 bis etwa 75 Gew.-%, vorzugsweise bei etwa 50 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gewicht des trockenen Lignits.

Beim erfindungsgemäßen Verfahren zur Herstellung des neuen äthoxyliertenn Lignits.wird eine solche Menge an Äthylenoxid verwendet, daß ein Gewichtsverhältnis von Äthlenoxid zu Lignit von etwa 2:1 bis etwa 100:1, vorzugsweise von etwa 5:1 bis etwa 30:1, erreicht wird.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird in einem Lösungsmittel durchgeführt, das keine Hydrolyse des Katalysators verursacht und im allgemeinen unter den Umsetzungsbedingungen gegenüber einer Äthoxylierung stabil ist, damit konkurrierende Nebenreaktionen vermieden werden. Somit muß das Lösungsmittel im allgemeinen in dem Sinne inert sein, daß es mit dem Katalysator oder einer der Reaktionskomponenten weder reagiert noch in Richtung auf schädliche Nebenreaktionen eingreift, welche die Umsetzung zwischen dem Lignit und dem Äthylenoxid behindern würden. Beispiele für geeignete Lösungsmittel sind flüssige aromatische C_fi_,. „-Kohlenwasserstoffe, wie Xylole und Triäthylbenzole. Im allgemeinen wird die Menge des Lösungsmiteis so gewählt, daß das Gesamtgewicht des Lignits und des Äthylenoxids etwa 11 bis etwa 40 Gew.-% des gesamten Reaktionsansatzes ausmacht. Der Ausdruck "Lösungsmittel" soll in diesem Zusammenhang nicht unbedingt bedeuten, daß irgendeiner oder alle der Reaktionspartner solubilisiert sind. Tatsächlich zeigen weder der bevorzugte Katalysator Natriummethylat noch der Lignit irgendeine deutliche Löslichkeit in Flüssigkeiten, wie Xylol. Dementsprechend stellt das

' Reaktionsgemisch zu Beginn der Umsetzung im allgemeinen eine Aufschlämmung dar, die aus dem Lignit, dem Katalysator, dem Lösungsmittel und dem Äthylenoxid besteht.

Das erfindungsgemäße Verfahren wird vorzugsweise bei erhöhten Temperaturen und dabei im allgemeinen bei einer Temperatur von etwa 130 bis etwa 17O°C, insbesondere bei etwa 15O°C, durchgeführt. Der Druck ist verhältnismäßig unwichtig und kann im Bereich von etwa 2,2 bis etwa 13,8 bar (32 bis 200 psi) liegen. Bei der Anwendung höherer Temperaturen hat sich gezeigt, daß bei einer Reaktionstemperatur von unter 130⁰C die Geschwindigkeit der Äthoxylierung zu gering ist, um noch von praktischem Wert zu sein.

Die erfindungsgemäß hergestellten neuen Stoffe enthalten äthoxylierten Lignit der allgemeinen Formel

L - (CH₂-CH₂-O)_x H,

in der L Lignit und χ den Wert 4,55 = χ = 227 pro lOO g Lignit bedeuten. Somit ist der äthoxylierte Lignit gemäß der Erfindung ein Produkt, das 4,55 bis 227 Äthoxygruppen prolOO g Lignit enthält.

Beim erfindungsgemäßen Verfahren wird vorzugsweise zuerst die Aufschlämmung aus Lignit, Katalysator und Lösungsmittel hergestellt sowie bei einer Temperatur von etwa 150⁰C und während eines Zeitraums von etwa 30 bis etwa 90 Minuten gemischt, bevor Äthylenoxid zugeführt wird. Dieses Vormischen von Lignit, Katalysator und Lösungsmittel vor der Zugabe des Äthylenoxids geschieht, wie die Umsetzung selbst, im wesentlichen in Abwesenheit von Sauerstoff. Um dies zu erreichen, wird der Reaktionsbehälter mit einem inerten Gas, wie Stickstoff oder Helium, gespült. Nach dem Vormischen wird dann das Äthylenoxid in den Reaktionsbe-

— 7 —

* hälter eingegeben, und die Äthoxylierung des Lignits wird bis zum gewünschten Vollstandigkeitsgrad durchgeführt, welcher von den eingesetzten relativen Mengen an Lignit und Äthylenoxid abhängt. Es wurde gefunden, daß bei einem Gewichtsverhältnis von Äthylenoxid zu Lignit von 20:1 im wesentlichen ein vollständiger Umsatz, d. h. eine vollständige Äthoxylierung, in einer typischen Chargenreaktion erreicht wird. Die Anwendung eines Gewichtsverhältnisses von Äthylenoxid zu Lignit unterhalb von 20:1 führt zwar zu einem brauchbaren Produkt, jedoch erhält man ein Gemisch aus äthoxyliertem Lignit und unvollständig umgesetztem Lignit.

Der äthoxylierte Lignit ist in Abhängigkeit von dem Gewichtsverhältnis zwischen Äthylenoxid und Lignit ein relativ hartes, festes bis flüssiges Produkt, das aber jeweils in Wasser und auch in vielen Lösungsmitteln, die von polaren organischen Flüssigkeiten bis zu aromatischen Kohlenwasserstoffen reichen, löslich und/oder dispergierbar sind, was im Falle aromatischer Kohlenwasserstoffe für eine höhere Temperatur gilt. Die erfindungsgemäßen äthoxylierten Lignite sind im allgemeinen in Alkanen, wie Hexan und Pentan, unlöslich.

Die Erfindung wird durch die nachfolgenden Beispiele erläutert. Darin wurde die Äthoxylierung des Lignits in einer mit einem luftgetriebenen Motor ausgerüsteten Parr-Bombe mit einem Fassungsvermögen von 600 ml durchgeführt. Die Bombe wurde in einen durch einen Temperaturregler gesteuerten elektrischen Heizmantel eingesetzt. Die Temperatursteuerung wurde auch zur Aktivierung eines Magnetventils herangezogen, das den Zufluß von Leitungswasser durch eine Wärmeaustauscherspirale innerhalb des Reaktionsgefäßes regelte. Die Temperatur wurde unter Verwendung eines Einfühler-Doppelkanal-Thermoelements festgestellt und aufgezeichnet. Der Behälterdruck wurde

Λ-

'mittels eines Kapazitanz-Druckwandlers überwacht. Die zur Umsetzung verwendete Bombe war mit einem Zusatzrohr ausgestattet, das zum Einführen des inerten Spülgases sowie des als Reaktionspartner dienenden Äthylenoxids verwendet werden konnte.

Beispiel 1

Eine Reihe äthoxylierter Lignite wurde unter Einsatz verschiedener Gewichtsverhältnisse von Ähtylenoxid und Lignit, verschiedener Lösungsmittel, verschiedener Katalysatoren und anderer Bedingungen hergestellt. Zur Durchführung der verschiedenen Versuche wurde der Reaktionsbehälter mit trockenem Lignit, d. h. Lignit mit einem Wassergehalt von 3,5 Gew.-% oder weniger, mit Katalysator (50 Gew.-%, bezogen auf die Menge des trockenen Lignits) sowie Lösungsmittel beschickt. Der Reaktionsbehälter wurde dann wieder zusammengesetzt, und das System wurde dreimal mit Stickstoff unter Druck gesetzt und jeweils nachfolgend evakuiert. Im Anschluß an dieses Spülen wurde in dem Reaktionsbehälter eine Stickstoffatmosphäre mit einem Druck von etwa 0,276 bis etwa 0,414 bar (4 bis 6 psi) zurückgelassen. Die Reaktionspartner wurden während etwa einer Stunde bei einer auf etwa 150⁰C eingestellten Temperatur mit einer Drehzahl von 600 bis 900 Umdrehungen pro Minute gerührt. Nach der einstündigen Grundzeit zum Einstellen des Gleichgewichts wurde der Reaktor mit etwa 30 g Äthylenoxid beschickt. In Abhängigkeit vom Äthoxylierungsgrad wurden gegebenenfalls weitere Zugaben von je 30 g Äthylenoxid vorgenommen. Für eine Reihe von Versuchen sind die zugehörigen Daten in der nachfolgenden Tabelle I angegeben. Die mit verschiedenen ausgewählten Proben erhaltenen Daten der thermogravimetrischen Analyse sind in der Tabelle II zusammengefaßt.

Versuch, lösungsmittel Katalysator Nr.

1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18 19 20

88/12 IPA /H₂O 50% NaOH in H₂O

88/12 IPA/H₂0 50% NaOH in H₃O

Xylol Natriurtmethylat

88/12 n>A/H₂0 50% NaOH in H₃O

Xylol Natriunnethylat

BF₃

BF₃ Natriurmethylat

Tabelle I	Verhältnis EO/lf, g/g	% Bp: ABS	egte, ^LB0R^d	Gesamt- versuchszeit, Stunden	t <	O	CjO cn
Temperatur,	30/12	0	-	2			CD c η
25 - 135	120/12	0	0	2,57			NJ CO
25 - 135	30/12	f	-	4,9	*
135	152/6	f	-	4,4
178	150/6	20	-	6,2
138 - 148	150/6	97	97	9,27
138 - 150	100/6	0	-	10,7
150 - 170	150/6	0	-	13,5
170	150/6	95	95	4,5^g
150	150/6	95	95	9,3*
150	150/6	96	96	7,01
150	120/6	69	69	7,1
150	90/6	67	-	8,07
150	60/6	56	-	6,6
150	180/6	98	98	3,47
150	90/18	76	91	3,67
150	90/18	75	88	3,67
150	30/6	-	-	3,6
150	30/6	60	74	3,07
150	30/6	63	80	3
150

a = Verhältnis Äthylenoxid zu Lignit

b = äthoxylierter Lignit

c = absolut

d = bezogen auf wiedergewonnenes ' urasetzbares Material e = Isopropanol

f = hergestellter äthoxylierter Lignit, Menge nicht berechenbar

g = ohne Grundzeit für Gleichgewichtseinstellung

Tabelle II

Versuch. Nr. Verhältnis Form des Gewichtsverlust(%) bei ⁰C BO/L Produkts 210 260 310 360 800

16 5/1

14 10/1
13 15/1
12 20/1

6 25/1

15 30/1 Feststoff 0,5 5,0 18 70 96 O

Flüssigkeit	2,0	9	,0	46	95	98
Il	11	13	,5	20	92	99
11	9,8	14		28	74	99
Fettiges Wachs	2,0	2	,0	7,0	88	95,5
Wachsartiger Feststoff	0,5	4	,0	15	37	99

Beispiel 2

Eine trockene, 600 ml fassende, aus korosionsbeständigem Stahl bestehende Parr-Bombe wurde mit 350 ml Xylol (Reaktionsqualität) und 6 g Lignit (-0,177 mm bzw. -80 mesh: 99%; -0,111 mm bzw. -140 mesh: 70%; -0,053 mm bzw. -270 mesh: 32%) beschickt. Der zu Beginn 20 bis 25% Feuchtigkeit enthaltende Rohlignit wurde zunächst durch azeotropes Abtrennen von Wasser mittels Xylol bis zu einem Wassergehalt von etwa 1,86 Gew.-% getrocknet. Anschließend wurden 3,0 g (0,55 mol) Natriummethoxid (95%) zu der Aufschlämmung aus Lignit und Xylol gegeben. Der Stahlreaktor wurde verschlossen und mit Stickstoff gespült. Der Reaktorinhalt wurde unter Rühren mit einer Drehzahl von 600 bis 900 Umdrehungen pro Minute auf eine Temperatur von 150⁰C erhitzt. Nach einstündigem Rühren bei dieser Temperatur (grundlegende Gleichgewichtseinstellung) wurden während 7 1/2 Stunden 150 g (3,14 mol) Äthylenoxid in 5 gleichen Portionen zugeführt. Es wurde festgestellt, daß jede Zugabe von Äthylenoxid durch einen kleineren Temperaturabfall und eine schnelle Rückkehr auf die Temperatur von 150⁰C gekennzeichnet war. Beim Eingeben einer jeden Charge an Äthylenoxid stieg der Druck unmittelbar an und ging während einer Zeit von 1 bis 1 1/2 Stunden wieder auf den Gleichgewichtswert zurück, was zeigte, daß das zugegebene Äthylenoxid reagiert hatte. Nachdem sich der Druck nach dem letzten Äthylenoxidzusatz stabilisiert hatte, ließ man den Reaktor auf Umgebungstemperatur abkühlen. Das dunkelbraune homogene Reaktionsgemisch wurde abfiltriert, um Spuren von Kies und nicht umgesetzter Asche abzutrennen. Die Hauptmenge des Lösungsmittels wurde durch Kurzwegverdampfung, seine letzten Spuren durch Erhitzen des braunen flüssigen Öls auf einer heißen Platte abgetrennt. Nach dem Abkühlen auf Umgebungstemperatur ergab das Produkt 152,1 g (Ausbeute 97,5%) eines braunen,

- 12 -

iwachsartigen Feststoffs mit einem Schmelzpunkt von 30 bis 33°C. Ein Vergleich der Zusammensetzungen dieses Produkts mit dem Ausgangslignit ist in der nachfolgenden Tabelle III angegeben.

Tabelle III

Endprodukt	52,60
% C:	8,54
% H:	36,00
% O:	1,74
% H₂O:	1,37
% Asche:

Ausgangslignit

38,42 4,60 39,31 20,10 18,67

% N: 0,92 % S: 1,60

Das braune amorphe Produkt zeigte eine vom pH-Wert unabhängige Löslichkeit von 95% in Wasser. Außerdem löste sich das Produkt in polaren organischen Flüssigkeiten und aromatischen Kohlenwasserstoffen. Es wurde festgestellt, daß wässrige Lösungen des Produkts, die kolloidal erscheinen, Filter verstopfen würden. Das Produkt wies einen Trübungspunkt (Wasser) von über 1OO°C bei einer Konzentration von 5% auf.

Spektroskopische und thermische Analysen des Produkts führten zu folgenden Ergebnissen:

UV: nur Endabsorption, 220 nm;

IR: -OH(3400 cm" , breit); C-H-Streckschwingung

(2800 bis 2950 cm"¹); C-O (breit, 1050 bis 1150 cm ) ;

Dublett bei 1350 cm

- 13 -

• A-

'Die IR-Analyse stimmt mit dem überein, was man von einem äthoxylierten Lignit erwarten würde.

Die thermogravische Analyse ergab folqende Werte:
Temperatur, ⁰C: 210 260 350 380 60
VerluBt. %= 0.5 4,0 34 49 99

Beispiel 3

Der im vorstehenden Beispiel verwendete Reaktor wurde mit 300 ml Xylol, 6 g Lignit und 3,0 g Natriummethylat beschickt. Der Feuchtigkeitsgehalt des Rohlignits war vorher durch azeotrope Destillation mit Xylol von 20 bis 25% auf 3,23% gesenkt worden. Vor dem Einleiten von Äthylenoxid wurde die Aufschlämmung aus Xylol, Lignit und Katalysator während einer Stunde bei einer Temperatur von 150⁰C mit einer Drehzahl von 600 bis 900 Umdrehungen pro Minute gerührt. Das Äthylenoxid wurde dann in zwei getrennten Anteilen von je 30 g im Abstand von zwei Stunden zugegeben. Die gesamte Reaktionszeit betrug 4,4 Stunden. Das erhaltene rohe Reaktionsgemisch enthielt eine Phase mit einer dunkelbraunen Flüssigkeit und eine Phase mit einem schaumähnlichen Feststoff. Durch Filtration des rohen Reaktionsgemisches ergaben sich 44,2 g eines durch Xylol nassen, schaumartigen dunkelbraunen Feststoffes. Das Xylol wurde aus dem Filtrat durch Verdampfen abgetrennt. Die letzten Spuren des Lösungsmittels wurden auf einer heißen Platte beseitigt. Es blieben 36,8 g (Ausbeute 56%, entsprechend einer Ausbeute von schätzungsweise mehr als 95% bei Bezugnahme auf wiedererhaltene Feststoffe) eines äthoxylierten Lignits. Dieses dunkelbraune Öl war vollständig wasserlöslich.

Bezugnehmend auf die Angaben in der Tabelle I wird

- 14 -

• /IS-

festgestellt, daß das Rühren der Aufschlämmung aus Lignit, Katalysator und Xylol vor der Umsetzung mit Äthylenoxid das Endprodukt beeinflußt (vergl. z. B. Versuch Nr. 6 mit einem festen Endprodukt gegenüber den Versuchen 9 und 10 mit» flüssigen Endprodukten). Es ist auch ersichtlich, daß der Feuchtigkeitsgehalt des Lignits auf etwa 3,5% oder darunter vermindert werden muß, da freies oder zur Verfügung stehendes Wasser das Natriummethoxid in Natriumhydroxid umwandelt und dadurch den Katalysator unwirksam macht (vergl. Versuch Nr. 3 mit den Versuchen Nr. 19 und 20). Es ist auch erkennbar, daß Natriummethoxid ein wirksamer Katalysator ist, während Natriumhydroxid oder Bortrifluoridätherat dies nicht sind (vergl. die Versuche Nr. 4, 7, 8 und 6). Weiterhin zeigt sich, daß die Auswahl eines Lösungsmittels, das zur Hydrolyse des Katalysators führt (vergl. die Versuche Nr. 1, 2 und 4), die Bildung von nur wenig oder keinem äthoxylierten Lignit zur Folge hat.

Aus den vorstehenden Daten ist ersichtlich, daß die Erfindung sowohl ein neues Verfahren zur Herstellung von äthoxylierten Ligniten als auch neue äthoxylierte Lignite zur Verfügung stellt. Die so erhaltenen Lignite sind wertvolle Stoffe in auf Wasser basierenden Borspülungen und Borhilfsflüssigkeiten, z. B. als nützliche Tonmittel, Verdünner in mit Salzen, z. B. des Calciums, verunreinigten Borspülungen, als Verdünner bei hohen Temperaturen, als Mittel zur Kontrolle des Flüssigkeitsverlusts und als Emulsionsbrecher.

- 15 -

Claims

I)IP 1..-ING. HANS W. GHOENING PATK NTANWALT Κ/Ν 18-118 NL Industries, Inc. 1230 Avenue of the Americas New York, Few York 100 20 Verfahren zum Äthoxylieren von Lignit Patentansprüche

1. Verfahren zum Äthoxylieren von Lignit, dadurch gekenn- _T zeichnet, daß ein etwa 3,5 Gew.-% oder weniger Wasser ff enthaltender Lignit in einer im wesentlichen sauer- i; stofffreien Atmosphäre in Gegenwart eines Alkalimetallalkylats als Katalysator und in einem inerten Lösungsmittel mit Äthylenoxid umgesetzt wird, wobei das Äthylenoxid und der Lignit in einem Gewichtsverhältnis von etwa 2:1 bis etwa 100:1 sowie der Katalysator in einer Menge von etwa 1 bis etwa 75 Gew.-%, bezogen auf den Lignit, vorliegen, und der Lignit und das Äthylenoxid in einer Gesamtmenge von etwa 11,5 bis etwa 39 Gew.-% des Gesamtgewichts des Lignits, des Äthylenoxids und des Lösungsmittels anwesend sind, und wobei die Umsetzung bei höherer Temperatur durchgeführt wird.

2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Lignit Leonardit enthält.

K] KJlEKTNTH. 4 · HOOO MUNCIlKN 80 · 1"OH HOO 840 · KA]IKL: ΙΙ1ΙΕΙΝΓΑΤΚΝΤ ■ TKI,. (OHIO 471071* · TKl.KX ftl'lM

3. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Lignit etwa 2% oder weniger Wasser enthält.

4. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Lignit in Form einzelner Teilchen mit einer solchen Korngröße vorliegt, daß mehr als 91 Gcw.-⁹o ein Sieb mit einer Maschenweite von 0,177 mm sowie mehr als 55 Gew.-? ein Sieb mit einer Maschenweite von 0,074 mm passieren.

5. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein Gewichtsverhältnis von Äthylenoxid zu Lignit von etwa 5:1 bis etwa 30:1 gewählt wird.

6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das als Katalysator dienende Alkalimetallalkylat Natriummethylat enthält.

7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Katalysator in einer Menge von etwa 50 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Lignits, eingesetzt wird.

8. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung in einem Temperaturbereich von etwa 130 bis etwa 170⁰C durchgeführt wird.

9. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Umsetzung bei einer Temperatur von etwa 150 ⁰C durchgeführt wird.

10. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß ein Lösungsmittel eingesetzt wird, das einen flüssigen, aromatischen C_g_-„-Kohlenwasserstoff enthält.

11. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Lignit, der Katalysator und das Lösungsmittel vor

ORIGINAL

der Zugabe des Äthylenoxids während einer Zeit von etwa 30 bis etwa 90 Minuten bei einer Temperatur von etwa 130 bis etwa 17O°C gemischt werden.

12. Athoxylierter Lignit, erhältlich durch ein Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 11.

13. Gemisch mit einem Gehalt an äthoxyliertem Lignit, dor 4,55 bis 227 Äthoxygruppen pro lOO g Lignit aufweist.

14. Gemisch nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß der Lignit Leonardit enthält.