DE3404270A1

DE3404270A1 - Waessriges alkalisches bad zur chemischen abscheidung von kupfer, nickel, kobalt und deren legierungen

Info

Publication number: DE3404270A1
Application number: DE19843404270
Authority: DE
Inventors: Josif Dr. 1000 Berlin &Ccaron;uljkovi&ccaron;
Original assignee: Schering AG
Current assignee: Bayer Pharma AG
Priority date: 1984-02-04
Filing date: 1984-02-04
Publication date: 1985-08-08
Also published as: JPS60204885A; AT384829B; CA1254353A; EP0152601A1; US4720404A; ATA27385A; EP0152601B1; DE3475535D1

Description

SCHERING

Die Erfindung betrifft ein wäßriges alkalisches Bad zur chemischen Abscheidung von Kupfer, Nickel, Kobalt oder deren Legierungen gemäß Oberbegriff des Anspruchs 1 sowie ein Verfahren zur haftfesten chemischen Abscheidung dieser Metalle und Legierungen gemäß Oberbegriff des Anspruchs 11.

Bäder der eingangs bezeichneten Art sind allgemein bekannt. Sie enthalten in der Regel beträchtliche Mengen an Komplexbildnern, um das Ausfällen von Metallhydroxiden zu verhindern. Das führt zwangsläufig zu einer unbefriedigenden Qualität der aus diesen Bädern abgeschiedenen Überzüge, die, je nach Badtyp, erhebliche Mengen an Verunreinigungen, wie Kohlenstoff, Stickstoff, Wasserstoff u.a. enthalten können, welche einen entscheidende! Einfluß auf die Kristallstruktur und somit auf technologisch wichtige Eigenschaften, wie spezifische elektrische Leitfähigkeit, innere Spannung, Haftfestigkeit und Dehnbarkeit beziehungsweise Duktilität, ausüben. Dies wirkt sich zum Beispiel besonders störend bei der Herstellung von Leiterplatten aus, bei denen sich unerwünschte Blasen, Abhebungen und Risse bilden können, und zwar um so mehr, je dicker die abgeschiedene Metallschicht ist.

Die beim Betrieb der bekannten Bäder anfallenden Konzentrate beziehungsweise Spülwässer fallen überdies meist in Form von Lösungen an, die nur mit großem technischen Aufwand entsorgt werden können, da ihre direkte Zurückführung in den Arbeitsprozess nicht ohne weiteres möglich ist.

Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist die Schaffung eines Bades und eines Verfahrens, welche eine haftfeste chemische Abscheidung von Kupfer, Nickel, Kobalt und deren Legierungen mit größter Reinheit bei gleichzeitig technisch problemloser Rückgewinnung der eingesetzten Metalle erlauben.

Postanschrift: Schering Aktiengesellschaft, Postfach 650311, D-1000 Berlin Θ5 · Fur Besucher: Berlin-Wedding, Müllerstrafle 170-178 Telegramme: Scheringchemie Berlir

Vorstand Dr Herbert Asmis. Dr Christian Bruhn, Dr. Heinz Hannse Horst Kramp. Dr. Klaus Pohle. Dr. Horst Witzel ■ Vorsitzender des Aufsichtsrats: Hans-Jürgen Hamanr Sitz der Gesellschaft- Berlin und Bergkamen ■ Handelsregister: AG Chariotlenburg 93 HRB 283 und AG Kamen HRB 0061 ■ Berliner Commerzbank AG, Berlin, Konto-Ni 108700600. Bankleitzahl 100 400 00 · Berliner Handels- und Frankfurter Bank. Berlin, Konto-Nr. 70045224, Bankleitzahl 100 202 00 Deutsche Bank Berlin AG, Konto-Nr 2415008, Bankleitzahl 100 700 00 Postscheckamt Berlin West. Konto-Nr 1175-101. Bankleitzahl 10010010

SCHERING

■5-

Diese Aufgabe wird erfindungsgemäß durch den in den Ansprüchen gekennzeichneten Gegenstand gelöst.

Vorteilhafte Weiterbildungen sind in den Unteransprüchen beschrieben.

Aus dem erfindungsgemäßen Bad können überraschenderweise Metallüberzüge von höchster Reinheit abgeschieden werden, was mit den bekannten chemischen Bädern nicht möglich ist.

So ist zum Beispiel die Summe der Verunreinigungen an Kohlenstoff, Wasserstoff und Stickstoff in erfindungsgemäß abgeschiedenen KupferUberzügen 0,03 %, während in konventionell abgeschiedenen Überzügen Verunreinigungen in der Größenordnung von 0,07 bis 0,37 % enthalten sind.

Die Qualität der erfindungsgemäß abgeschiedenen Metallüberzüge entspricht daher derjenigen, die sonst nur bei elektrolyt!scher Metallabscheidung erreicht wird. Reinheit und die hierdurch bestimmten Eigenschaften der erfindungsgemäß abgeschiedenen Überzüge, wie mittlere Eigenspannung, mittlere Gitterverzerrung sowie die Kristallitgröße sind demzufolge den galvanisch abgeschiedenen Überzügen ebenbürtig.

Das erfindungsgemäße Bad ermöglicht daher insbesondere die Herstellung von Leiterplatten mit haftfesten Schichten, die äußerst duktil und lötfreudig sind und sich durch geringste innere Spannungen auszeichnen, was technologisch einen Durchbruch bedeutet.

Die erfindungsgemäß zu verwertenden Komplexbildner haben außerdem den besonderen Vorteil, biologisch leicht abbaubar

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Vo-s'anci 1> Herbert Asrnis. Dr Chnstian Brunn. Dr Hemz Hannse. Hors! Kramp. Dr Klaus PoWe. Dr. Horst Witze! Vorsitzender des Aulsichtsrats Hans-Jurgen Hamar Silz der Üeseilscnalt Berlin und Bergkamer· Handelsregister AG Charlottenburg 93 HRB 283 und AG Kamen HRB 0061 - Berliner Commerzbank AG. Berlin. Konto-N 10870060Ü Barwewahi 10040000 Berliner Handels- und Frankfurter Bank. Berlin. Konto-Nr 70045224, Bankleitzahl 10020200 Deutsche Bank Berlin AG, Konto-N 2415008. Bankieit/an: 100 700 00 Postscheckami Berlin West. Konlo-Nr 1175-101. Bankleilzahl 10010010

SCHERING

G-

und damit im Gegensatz zu den "bekannten Komplexbildnern besonders umweifreundlich zu sein. So ist zum Beispiel bei dem erfindungsgemäß zu verwendenden Glycerin keine schädigende Wirkung auf Organismen bekannt geworden, so daß es unter weiterer Berücksichtigung seiner Zuordnung als hoch biologischabbaubar einzustufender Stoff günstige ökologische Eigenschaften entfaltet.

Als Verbindungen der Metalle Kupfer, Nickel und Kobalt können deren Sulfate, Nitrate, Chloride, Bromide, Rhodanide, Oxide, Hydroxic Carbonate, basische Carbonate, Acetate u.a. verwendet werden, und zwar in Metallkonzentrationen von 10 bis 2 Mol/Liter, vorzugsweise von 10~² bis 1 Mol/Liter. Diese Metallverbindungen bilden mit den erfindungsgemäßen Komplexbildnern in der Badlösung Komplexverbindungen, welche die gewünschte Wirkung entfalten. Es versteht sich jedoch, daß diese Komplexverbindungen auch für sich in an sich bekannter Weise hergestellt und erst vor ihrer Verwendung der Badlösung zugefügt werden können.

Beispielsweise läßt sich die erfindungsgemäße Komplexverbindung Schiffsches Kaliumkupri-Biuret durch Zugabe von 1 Mol Kupferacetat zu einer wäßrigen Lösung von 1 Mol Biuret und 4 Mol Kaliumhydroxid durch Fällen mit 2 ^iger alkoholischer Kaliumhydroxidlösung herstellen.

Es hat sich als besonders vorteilhaft erwiesen, wenn das molare Verhältnis von Metall zu Komplexbildner mindestens 1 : 0,8, vorzugsweise von 1 : 1 bis 1 : 6, beträgt.

Als erfindungsgemäße Komplexbildner eignen sich die gekennzeichneten Polyole, die auch durch die allgemeine Formel

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R - (CH-)_n - ^R

OH

mit R in der Bedeutung von Wasserstoff oder C^-Cr-klkyl und η die Zahlen 2 bis 8 beschrieben werden können.

Unter Verbindungen vom Biuret-Typ werden solche verstanden, die im Molekül mindestens zwei

0 NH S

U U Ii

-C- NH₂ - C - NH₉ oder - C - NH₂ Gruppen enthalten, die in offener Kette und direkt miteinander oder durch ein C- oder N-Atom verbunden sind.

Die Stabilität der aus diesen Komplexbildnern gebildeten Metallkomplexe ist außerordentlich groß, kann jedoch bei Veränderung ) des pH-Wertes durch Ansäuern gewUnschtenfalls sofort beeinflußt werden, wodurch es zur vollständigen Fällung des Metallhydroxids kommt, daß dann dem Arbeitsprozess wieder zurückgeführt werden kann.

Der pH-Wert des erfindungsgemäßen Bades soll größer als 10, * vorzugsweise von 12 bis 14, betragen, und wird durch Zusatz üblicher pH-regulierender Stoffe oder Stoffgemische auf dem gewünschten Wert gehalten.

Als Reduktionsmittel eignen sich insbesondere Formaldehyd, Natriumborhydrid, Dimethylaminoboran, Diäthylaminoboran, Natriumhypophosphit, Hydrazin, Glyeerinaldehyd, Dihydroxyaceton sowie andere übliche Reduktionsmittel.

Das Bad wird bei Temperaturen von 5° C bis zum Siedepunkt, vorzugsweise von 20° bis 80° C, betrieben.

S Postanschrift: Schering AlctiangaseNachaft Postfach 650311, D-1000 B«riln 65 ■ Fur Besucher Berlin-Wedding, Mülterstraße 170-178 Telegramme Scheringeherme Berti

_r Vo's'and D' HerDe't Asmis. Dr Cnnsnan B'jnn. Dr Heinz Hannse. Horsl Kramp. Dr. Klaus PoWe Dr. Horst Wilzel Vorsitzender des Aufsichtsrats. Hans-Jurgen Haman

: Silz der Geseliscnaft Berlin und BergKamen Handelsregister AG CharlottenDurg 93 HRB 283 und AG Kamen HRB 0061 ■ Berliner Commerzbank AG, Berlin, Konto-N

108700600. BanKieiuah. 10040000 Berliner Handels- und Frannfurter Bank. Berlin. Konto-Nr 70045224, Bankleitzahl 100202 00 Deutsche Bank Bortin AG, Konlo-N

f 241500Ö, BanKieitzani 10070000 Postscheckamt Benin West. Komo-Nr 1175-101. BankleitzahHO010010

... . · ■-, \ki., VV rl .-C )

SCHERING

Sofern gewünscht, kann das Bad zusätzlich an sich bekannte Stabilisatoren auf Basis von Polyaminen, N-haltige Verbindungen, Umsetzungsprodukten von N-haltigen Verbindungen mit Epihalohydrinen, Schwefel- oder Selenverbindungen mit der Oxydationsstufe minus eins oder minus zwei, Quecksilber-Verbindungen-oder Bleiverbindungen enthalten, um eine ausreichende Lebensdauer .des. JBades zu gewährleisten.

Als Netzmittel eignen sich alle für diesen Zweck bekannten Produkte.

Die Grundzusammensetzung des erfindungsgemäßen Bades ist wie folgt:

Metallverbindungen 10 Mol/Liter bis 0,3 Molj/Liter Reduktionsmittel 10~3 Mol/Liter bis 1 Mol/Liter Komplexbildner 10"³ Mol /Liter bis 10 Mol /Liter

Das erfindungsgemäße Bad eignet sich für die Voll- und Partiellmetallisierung von Leitern und Nichtleitern nach entsprechender üblicher Vorbehandlung, wie Entfetten, Beizen, Reinigen, Konditionieren, Aktivieren und Reduzieren. Ein bevorzugtes Anwendungsgebiet ist die Herstellung von gedruckten Schaltungen.

Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung.

— Q —

Podtantchrltt: Schering Aktiengesellschaft, Postfach 650311, D-1000 Berlin 65 · Für Besucher. Berlin-Wedding. Müllerstraße 170-178 Telegramme: Scheringchemie Beruf

Vorstand: Dr Herbert Asrnis. Dr Christian Bruhn. Dr. Heinz Hannse. Horst Kramp, Dr. Klaus Pohle. Dr. Horst Witzel - Vorsitzender des Aufsichtsrats: Hans-Jürgen Haman Sitz dar Gesellschaft Berlin und Bergkamen · Handelsregister- AG Charlottenburg 93 HRB 283 und AG Kamen HRB 0061 · Berliner Commerzbank AG, Berlin, Konto-N-108700600, Bankleittahl 10040000 ■ Berliner Handels- und Frankfurter Bank. Berlin, Konto-Nr 70045224. Bankleitzahl 10020200 Deutsche Bank Berlin AG, Konto-N 2415008, Bankleitzahl 100 700 00 Postscheckamt Berlin West. Konto-Nr. 1175-101, Bankleitzahl 10010010

SCHERING

Beispiel 1

Kupferhydroxidcarbonat Cu(OH)₂ χ CuCO-, 0,75 g Cu/1

Glycerin 7 g/l

Biuret 0,1 g/l

Formaldehyd 30 Vol. % 12 ml/l

Natriumhydroxid 12 g/1

Diäthylthioharnstoff 0,006 g/l

Temperatur 28+2⁰C Lufteinblasung und Warenbewegung

Die in diesem Bad durchkontaktierten Leiter waren, nach der Durchlichtmethode beurteilt, einwandfrei. Die Abscheidungsgeschwindigkeit betrug ca. 2y«m/h, so daß eine Behandlungszeit von 15-20 Minuten vollkommen ausreichend ist. Nach Absenkung des pH-Wertes, mit einer Säure, auf pH 7-10, fiel praktisch das gesammte Kupfer als Kupferhydroxid aus. Nach der Filtration kann es direkt im Bad wieder gelöst werden.

Poaterachrffi: Schering AtttengeMHKhaft, Portfach 650311, D-1OOO Berlin 65 ■ Fur Besucher: Berlin-Wedding, Mullerstraße 170-178 - Telegramme: Scheringchemto Bar

Vorstand D' Heroen Asmis. Dr Christian Brunn. Dr Heinz Hannse. Horst Kramp. Dr Klaus PoWe. Dr. Horst Witzel · Vorsitzender des Autsichtsrats. Hans-Jurgen Hama Sitz der Geseiischati Berlin und Bergkamen Handelsregister AG Charlottenburg 93 HRB 283 und AG Kamen HRB 0061 - Berliner Commerzbank AG. Berlin, Konto-108700600 Banklenzanl 10040000 Berliner Handels- und Frankfurter Bank. Berlin. Konto-Nr 70045224, Bankleitzahl 10020200 - Deutsche Bank Berlin AG, Konto· 2415008 Bankleitzahl 100 700 00 Postscheckamt Berlin West. Konto-Nr. 1175-101. Bankleitzahl 10010010

SCHERING

B e i s ρ i e 1 2

Kupferchlorid CuCl₀ 2 g Cu/1

Glycerin 12 g/l

Formaldehyd ?0 Vol. 'S 15 ml/1

Natriumhydroxid 15 g/l

Polyvinylalkohol 0,07 g/L

Thiophosphorsaureathylester 0,5 g/l

Temperatur 55-60° C Lufteinblasung und Warenbewegung

Dieses Bad scheidet mit einer Geschwindigkeit von ca. 5/*m/h duktile Kupferüberzüge ab, die besonders für die Semi- oder Additivtechnik geeignet sind.

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Postanschrift: Scharina Aktiengesellschaft, Poatfach 65 0311, D-IOOO Berlin 65 · Für Besucher: Berlin-Wedding, Müllerstraße 170-178 · Telegramme: Scheringchemie Berlir Vorsland Dr Herbert Asmis, Dr Christian Bruhn. Dr. Heinz Hannse. Horst Kramp, Dr. Klaus Pohle, Dr. Horst Witzel ■ Vorsitzender des Aufsichtsrats: Hans-Jürgen Haman SiIz der Gesellschaft Berlin und Bergkamen · Handelsregister. AG Charlottenburg 93 HRB 283 und AG Kamen HRB 0061 ■ Berliner Commerzbank AG, Berlin, Konto-N 108700600. Bankleitzahl 10040000 ■ Berliner Handels- und Frankfurter Bank, Berlin, Konto-Nr. 70045224, Bankleitzahl 10020200 ■ Deutsche Bank Berlin AG, Konto-N 2415008, Bankleilzahl 100 700 00 Postscheckamt Berlin West, Konto-Nr. 1175-101, Bankleitzahl 10010010

-Vi-

SCHERING

Beispiel 3

Kupfersuli at Sorbitol 70 ^ Natriumhypopho sphit Natriumhydroxid Temperatur

CuSO₄ χ 5

1,5 g/l Cu 5 ml/l 40 g/l 7 g/l
6oi2°C

Aus diesem Bad wurden Kupfer-Phosphorlegierungen mit 0,3 bis 0,5 % Phosphor abgeschieden. Die Abscheidungsgeschwindigkeit betrug
1,2^ m/h.

- 12 -

Portanschritt: Schering AkttengeMHschatt, Postfach 650311, D-1000 Berlin 65 · Fur Besucher: Beflin-Wedding. Mullerstraße 170-178 Telegramme Scheringchemie

Vorstand Dr HerDen Asrrns. Dr Christian Bruhn. Dr Heinz Hannse. Horst Kramp. Dr Klaus Pohle, Dr. Horst Witzel Vorsitzender des Aulsichtsrats: Hans-Jurgen Hi Sitz der Gesellschaft Berlin und BergKamen Handelsregister AG Charlottenburg 93 HRB 283 und AG Kamen HRB 0061 - Berliner Commerzbank AG, Berlin, Kor 108700600. Bankienzaht 10040000 Berliner Handels- und Frankfurter Bank. Berlin. Konto-Nr. 70045224, Bankleitzahl 10020200 · Deutsche Bank Berlin AG, Kor 2415008. BanWeitzani 100 700 00 Postscheckami Berlin West. Konto-Nr. 1175-101. Bankleitzahl 10010010

SCHERING

340A270

- 1S2

Beispiel 4

Kupfersulfat Glycerin

Natriumhypophosphit Natriumhydroxid Temperatur

CuSO/

χ 5 H₂O

1 g Cu/1 5 g/l 40 g/l 15 g/l 55⁰C

Aus diesem Bad konnte man haftfeste Schichten von CupO auf ΑΙρΟ,,-Keramik abscheiden. Nach einem Temperprozeß bei 400 bis 600° C, innerhalb 10 Minuten wurden die Schichten auf 30/inJin einem sauren galvanischen Kupferbad verstärkt. Durch die Temperung und Spinellbildung ergab sich eine Haftfestigkeitssteigerung von bis zu 2 N/mm in einem Schältest. Bei den herkömmlichen Techniken, ohne Spinellbildung, erzielt man lediglich eine Haftfestigkeit von 0,7 N/mm.

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Postanschrift: Schering Aktiengesellschaft, Postfach 650311, D-1OOO Berlin 65 · Für Besucher: Berlin-Wedding, Müllerstraße 170-178 ■ Telegramme: Scheringchemie Berlii Vorstand: Dr Herbert Asmis. Dr. Christian Bruhn, Dr Heinz Hannse, Horst Kramp, Dr. Klaus Pohle, Dr. Horst Witzel ■ Vorsitzender des Aufsichtsrats: Hans-Jürgen Haman SiIz der Gesellschaft. Berlin und Bergkamen · Handelsregister AG Charlottenburg 93 HRB 283 und AG Kamen HRB 0061 · Berliner Commerzbank AG, Berlin, Konto-N 108700600. Bankleitzahl 100 400 00 · Berliner Handels- und Frankfurter Bank, Berlin, Konto-Nr. 70045224, Bankleitzahl 100 202 00 ■ Deutsche Bank Berlin AG, Konto-N 2415008, Bankleitzahl 100 700 00 Postscheckamt Berlin West. Konto-Nr. 1175-101, Bankleitzahl 10010010

SCHERING

Beispiel 5

Nickelchlorid NiCl₂ χ 6 H₂O 1 g Ni/l

Biuret 6 g/l

Natriumborhydrid 3 g/l

Natriumhydroxid 30 g/l

Temperatur 90+5⁰C

Aus diesem Bad konnte man duktile Nickelüberzüge mit einem Ge« halt an Bor von ca. 0,2 bis 0,4 % abscheiden.

Poctanachrffi: Schering AkflengmcUschatt, Postfach 650311, CMOOO Berlin 65 ■ Fur Besuchet. Berlin-Wedding, Mulierstraße 170-178 Telegramme: Scheringchemt«

Vorstand Dr Heroen Asmis Dr Cnristian Brutin. Dr Heinz Hannse, Horst Kramp. Dr Klaus Pohle, Dr. Horst Witzel - Vorsitzender des Aufsichtsrats: Hans-Jurgen m Sitz der Gesellschaft Berim und Bergkamen Handelsregister. AG Charlottenburg 93 HRB 283 und AG Kamen HRB 0061 ■ Berliner Commerzbank AG. Berlin. Kor 108700600 Bankleitzahl 10U 400 00 Berliner Handels- und Frankfurter BanK. Berlin. Konto Nr 70045224. Bankleitzahl 10020200 - Deutsche Bank Berlin AG. Kor 2415008 Bankleitzanl 100 700 00 Postscheckami Berlin West. Konto-Nr 1175-101. Bankleilzahl 1001001Q

Claims

SCHERING PATENTANSPRÜCHE

1. Wäßriges alkalisches Bad zur haftfesten chemischen Abscheidung von Kupfer, Nickel, Kobalt oder deren Legierungen mit größter Reinheit, enthaltend Verbindungen dieser Metalle,

• Reduktionsmittel, Netzmittel, pH-regulierende Stoffe, Stabilisatoren, Inhibitoren und Komplexbildner, dadurch gekennzeichnet, daß es als Komplexbildner Polyole und/oder Verbindungen vom Biuret-Typ enthält.

2. Wäßriges alkalisches Bad gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Polyole aliphatische Kohlenwasserstoffe enthält, die mindestens zwei Hydroxygruppen aufweisen.

^ί0

3. Wäßriges alkalisches Bad gemäß Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß es als Polyole Äthyl engirykol, Glycerin, Erythrit, Arabit, Mannit, Dulcit, Sorbit, Polyvinylalkohol, Inosit, 3,4-Dihydroxytetrahydrofuran oder Maltit enthält.

-⁵

4. Wäßriges alkalisches Bad gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Verbindungen vom Biuret-Typ solche Verbindungen enthält, die im Molekül mindestens zwei

0 NH S

u η η

- C - NH₀ - C - NH₀ oder - C - NH₉

Gruppen enthalten.

5. Wäßriges alkalisches Bad gemäß Ansprüchen 1 und 4, dadurch gekennzeichnet, daß es als Verbindungen vom Biuret-Typ Biuret, Malonamid, Oxamid, Aminoessigsäureamid, Guanylharn-

stoff oder Biguanid enthält.

Postanschrift: Schering AkttongeMltachaft, Postfach 650311, D-1OOO Berlin 65 · Fur Besucher Berlin-Wedding, Mullerstraße 170-178 Telegramme Scheringchmiie Beil

Vorstand D· Heifter! Abi-rns Dr Christian Brunn. Dr Hern; Hannse. Horst Kramp. Dr Klaus Pohle. Dr Horst Witzel Vorsitzender des Aufsichtsrats: Hana-Jurgen Hemai Sitz aer Geseiiscria!· Berlin und Bergkamen Handeisregister AG Charlottenourg 93 HRB 283 und AG Kamen HRB 0061 Berliner Commerzbank AG, Beilin. Konto t 108700600. Ba'-Kleitzani 100 40000 Bernnc- Handeis· and Frankfurter Bank. Berlin. Komo-Nr 70045224. Bankleitzahl 10020200 Deutsche Bank Berlin AG, Konlo-t 2415008 Banklerizahl 100 70000 Poslscneckannt Berlin West. Konto-Nr 11 75-101 Bankleitzahi 10010010

SCHERING

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6. Wäßriges alkalisches 3ad gemäß Ansprüchen 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß es die Komplexbildner in Konzentrationen von 10 bis 10 Mol /Liter, vorzugsweise von 10 bis 1 Mol /Liter, enthält.

7. Wäßriges alkalisches Bad gemäß Ansprüchen 1 und 6, dadurch gekennzeichnet, daß das molare Verhältnis von Metall zu Komplexbildner mindestens 1 : 0,8, vorzugsweise von 1 : 1 bis 1:6, beträgt.

8. Wäßriges alkalisches Bad gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß esVfteduktionsmittel Formaldehyd, Natriumborhydrid, Dimethylaminoboran, Diäthylaminoboran, Natriumhypophosphit, Hydrazin, Glycerinaldehyd oder Dihydroxyaceton enthält.

9. Wäßriges alkalisches Bad gemäß Anspruch 1, gekennzeichnet durch einen pH-Wert größer als 10, vorzugsweise von 12 bis 14.

10. Wäßriges alkalisches Bad gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß es als Stabilisatoren zusätzlich Polyamine, N-haltige Verbindungen, Umsetzungsprodukte von M-haltigen Verbindungen mit Epihalohydrinen, Schwefel- oder Selenverbindungen mit 'der Oxydationsstufe "mirius effis o"der 'mfmis^wei, «QnftaKflHhfzr.rVerbindungen oder jyi ^faa^hj/nchmgen enthält.

(Cyanide, Komplexe-Cyanide)

11. Verfahren zur haftfesten chemischen Abscheidung von Kupfer, Nickel, Kobalt oder deren Legierungen mit größter Reinheit, dadurch gekennzeichnet, daß Bäder gemäß den Ansprüchen 1 bis 10 bei Temperaturen ναι 5° C bis zum Siedepunkt, vorzugsweise von 20 bis 80° C, verwendet werden.

Poitanichrift: Schwing Aktiengesellschaft, Postfach 650311, D-1000 Berlin 65 · Fur Besucher Berlin-Wedding, Müllerstraße 170-178 Telegramme: Schenngchemie Berlin

Sc.-'

SCHERING

12. Verfahren gemäß Anspruch 11 zur Voll- oder Partiellmetallisierung von Leitern und Nichtleitern, insbesondere gedruckten Schaltungen.

PoMarachrift: Sctwine Akttengesettechatt, Poatfach 660311, D-IOOO Berlin 65 · Fur Besucher Berlin-Wedding. Mullerstraße 170-178 ■ Telegramm« Schwingen«!*« Beil

Vorstand Dr nccen Asmis. Dr Cnnstian Brurm Dr Hemz Hannse. Horst Kramp. Dr Klaus Pohle. Dr. Horst Wilzel - Vorsitzender des Autsichtsrats: Hane Jürgen Hamei Sitz der ütiseiiscnatt Benin und Bergkamen Handelsregister AG Charlntienburg 93 HRB ?83 und AG Kamen HRB 0061 ■ Berliner Commerzbank ΑΩ. Berlin, Konto-r 108700600 Bankieiuvihi lOÜJOOOO Berliner Handels- und Franklurler Bank. Berlin. Konto-Nr 70045224. Bankleitzahl 10020200 - Deutsche Bank Berlin AG. KonioJ 2415008. Bankleitzahi 100 700 00 Postscheckamt Berlin West. Konto-Nr. 1175-101. Bankleilzahl 10010010