NL8301249A - Wasverzachtend detergent. - Google Patents
Wasverzachtend detergent. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8301249A NL8301249A NL8301249A NL8301249A NL8301249A NL 8301249 A NL8301249 A NL 8301249A NL 8301249 A NL8301249 A NL 8301249A NL 8301249 A NL8301249 A NL 8301249A NL 8301249 A NL8301249 A NL 8301249A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- particles
- detergent
- sodium
- bentonite
- mixture
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D17/00—Detergent materials or soaps characterised by their shape or physical properties
- C11D17/0039—Coated compositions or coated components in the compositions, (micro)capsules
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/0005—Other compounding ingredients characterised by their effect
- C11D3/001—Softening compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
- C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
- C11D3/1253—Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite
- C11D3/126—Layer silicates, e.g. talcum, kaolin, clay, bentonite, smectite, montmorillonite, hectorite or attapulgite in solid compositions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/16—Organic compounds
- C11D3/162—Organic compounds containing Si
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/39—Organic or inorganic per-compounds
- C11D3/3942—Inorganic per-compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
S.
-1- W. -w V0 4709
Wasverzachtend detergent.
De uitvinding heeft betrekking op een detergentmengsel en meer in het bijzonder op deeltjesvormige "heavy duty" was- en textielver-zachtende detergentmengsels, bedoeld voor gebruik in de wasmachine.
Zij heeft ook betrekking op de werkwijze voor het bereiden van derge-5 lijke mengsels.
Bentoniet heeft voordelen als verzachtingsmiddel in detergenten.
De verzachtende eigenschappen van bentoniet en zijn gewenste hechting aan substraten zijn belangrijke voordelen, maar zijn gelerende eigenschappen kunnen een nadelige gomvorming in de detergent vormen, waardoor 10 detergentkorrels en/of bentonietkorrels of agglomeraten soms de neiging hebben zich aan oppervlakken te hechten, waardoor de vrije vloei wordt geremd. Zo kan. onder omstandigheden van hoog vochtgehalte of bij aanwezigheid van vrij vocht bentoniet geleren,kleverig worden of een verminderde vloeibaarheid hebben, en zelfs gebonden worden aan 15 kanalen of kamerwanden ondanks aanwending van krachten op de deeltjes om hen te verwijderen (zoals de kracht van stromend water, dat in een automatische wasmachine wordt gebracht). Dergelijke hechting zou zeer nadelig kunnen worden voor een gewenst vrij vloeiend deeltjesvormig detergenthandelsprodukt en zou kunnen leiden tot een verminderde aan-20 vaardbaarheid van het prodükt door de verbruiker. Zelfs wanneer vloeibaarheid door produktieleidingen gedurende de bereiding en verpakkings-. bewerkingen en vloeibaarheid uit de afgifteverpakkingen wanneer het produkt wordt gebruikt door de uiteindelijke verbruiker bevredigend zijn, kan de aanwezigheid van bentoniet veroorzaken, dat de deeltjes 25 van het detergentmengsel zich aan toestelwanden hechten, in het bi£on-der beladingscompartimentwanden van wasmachines, uitgerust met organen voor het automatisch beladen van detergentmengsel aan het waswater in de machinetobbe of trommel, wanneer dergelijke deeltjes en het aanwezige bentoniet worden bevochtigd. Onder dergelijke omstandigheden kan het 30 bentoniet de neiging hebben te zwellen onder oplevering van vochtige hechtende oppervlakken, zodat de deeltjes zich tegen^verwijdering van oppervlakken, waarop zij rusten, kunnen verzetten. Zo kunnen in wasmachines en andere toestellen uitgerust met automatische afgifteorganen of beladingscompartimenten de detergentdeeltjes niet geheel van het 35 afgifteorgaan afvallen of worden uitgewassen uit het orgaan,in het bijzon- 8301249 4· 4 -2- der als de wanden van het afgifteorgaan vochtig zijn voor de toevoeging van de detergent. Falen ten aanzien van het af geven van een deel van de gewenste charge aan de wasmachine vermindert de effectieve detergent en verzacht de concentraties van het waswater en kan leiden tot een 5 onnauwkeurige detergent en verzachterconcentratie, die wordt gebruikt. Ook kan het een onooglijke ophoping veroorzaken, die een bezwaar kan zijn voor de gebruiker. Steeds is het resultaat ongewenst en dient zo mogelijk te worden vermeden.
Volgens de onderhavige uitvinding omvat een "heavy duty" was- en 10 textielverzachtend deeltjesvormig detergentmengsel geschikt voor automatische machinewas of wassen in water en afgeefbaar vanuit een bela-dings- of afgifte compartiment van een dergelijke machine door de inwerking van water, dat aan een dergelijk compartiment wordt toegevoerd een synthetische organische detergent, die een anionisch of niet-ionische 15 detergent is of een mengsel daarvan, een hoeveelheid van een builder voor de synthetische organische detergent, die in water oplosbaar is of niet in water oplosbaar is of een mengsel daarvan, en een verzachtende hoeveelheid bentoniet, waarbij het bentoniet in deeltjes is, waarmee is opgenomen een afgiftebevorderende hoeveelheid, bij voorkeur van tenminste 20 0,15% van een siliconaat en/of een afgiftebevorderend derivaat daarvan.
In de geprefereerde uitvoeringsvormen van de uitvinding omvat de synthetische organische detergent zowel een anionische detergent, die bij voorkeur een natrium lineair hoge alkylbenzeensulfonaat is en een niet ionische detergent, die bij voorkeur een condensatieprodukt is van een 25 hogere vetalkohol en polyethyleenoxyde, een hogere vetzuurzeep is aanwezig, het huilderzout is in hoofdzaak pentanatriumtripolyfosfaat of NTA of een mengsel daarvan, met een geringe hoeveelheid natriumsilicaat, het bentoniet is een zwellend bentoniet met een vochtgehalte van tenminste 3%, het siliconaat is een alkalimetaal lage alkylsiliconaat, 30 liever kaliummethylsiliconaat, en 5-35% van een bleekmiddel, dat zuurstof afgeeft in waterige oplossing bij verhoogde temperatuur, als natriumper-boraat zijn aanwezig. De uitvinding heeft ook betrekking op werkwijzen voor het bereiden van de verbeterde produkten als boven beschreven.
De toegepaste synthetische organische detergents zullen normaliter 35 hetzij niet ionisch of anionisch zijn en liefst een combinatie van beide, maar geschikt amfotere of amfolytische detergents, zoals die verkocht 8301249
Tl ^ ‘ * h · » -3- onder het handelsmerk Miranol kunnen ook worden toegepast tezamen met niet ionische en anionische bij de onderhavige mengsels. Kationische detergents, zoals de kwatemaire ammoniumhalogeniden, bijv. die verkocht onder het handelsmerk Arosurf kunnen ook dienen als aanvullende 5 weefselverzachters in deze produkten, doch zullen normaliter niet worden gebruikt.
Verschillende synthetische anionische organische detergenten, zoals die gekenmerkt als sulfonaten en sulfaten, gewoonlijk als alkali-metaal of natriumzouten kunnen worden toegepast, maar die, welke het 10 meest geprefereerd zijn, zijn lineaire hogere alkylbenzeensulfonaten, hogere alkyl of vetalkoholsulfaten en hogere vetalkoholpolyethoxy of polyethoxylaatsulfaten. Bij voorkeur is in de hogere alkylbenzeensulfonaten het hogere alkyl lineair en bevatten 10 tot 14 koolstofatomen, liever 11 tot 13, bijv. 12 en is het sulfonaat een natriumzout. Het 15 alkylsulfaat is bij voorkeur een hoger vetalkyl of alkoholsulfaat met 10-16 koolstofatomen, liever 12 tot 14 koolstofatomen, bijv. 12 en wordt ook toegepast als het natriumzout. De hogere vetalkoholpoly-ethoxysulfaten zullen bij voorkeur 10 tot 18 koolstofatomen hebben, liever 12 tot 16, bijv. 12 in de hogere vetalkohol, het ethoxygehalte 20 zal bij voorkeur 3 tot 30 ethoxygroepen per mol zijn, liever 3 tot 5 tot 20 en de detergent zal een natriumzout zijn. Aldus ziet men, dat de alkylgroepen van de sulfonaten en sulfaten bij voorkeur lineair zijn of vet hogere alkylgroepen met 10 tot 18 koolstofatomen, het kation is bij voorkeur natrium en wanneer een polyethoxyketen aanwezig is, bevindt 25 het sulfaat zich aan het einde daarvan. Andere geschikte anionische detergenten omvatten de hogere alkeensulfonaten en paraffinesulfonaten, bijv. de natriumzouten, waarin het alkeen of paraffinegroep 10 tot 18 koolstofatomen bevat. Specifieke voorbeelden van de geprefereerde detergenten zijn natriumdodecylbenzeensulfonaat, natriumtalkalkoholpoly- -30 ethoxy (3 EtOX sulfaat en natrium gehydrogeneerde talkalkoholsulfaat.
Behalve de geprefereerde vermelde anionische detergenten kunnen andere uit deze welbekende groep ook aanwezig zijn in het bijzonder in slechts ondergeschikte hoeveelheden betrokken op de eerder vermelde. Ook kunnen mengsels daarvan worden toegepast en in enkele gevallen zijn dergelijke 35 mengsels beter dan de afzonderlijke detergents.
Ofschoon verschillende niet ionische detergents met bevredigende fysische eigenschappen kunnen worden toegepast, waaronder condensatie- 8301249 * * -4- produkten van ethyleenoxyde en propyleenoxyde met elkaar en met hydroxy-bevattende aromaten en alifat-ische basen, zoals nonylfenol en oxotype alkoholen, verdient het zeer veel aanbeveling, dat de niet ionische detergent een hogere vetaikoxy poly-lage alkoxy lage alkanol is, dat 5 ook kan worden beschreven als een condensatieprodukt van ethyleenoxyde (en/of propyleenoxyde) en een hogere vetalkohol. In dergelijke produkten bevat het hogere vetaikoxy of alkohol 10 tot 16 kool stof atomen, bij voorkeur 12 tot 15 koolstofatomen en bevat de niet ionische detergent ongeveer 3 tot 20 lage alkoxygroepen, bij voorkeur 5 tot 15 en liever 10 9 tot 13 ethyleenoxydegroepen per mol, bijv. 11.
De builder voor de synthetische organische detergent, die de waswerking van de detergent bevordert, is hetzij een in water oplosbare of een in water onoplosbare builder of een mengsel daarvan. Uiteraard kunnen mengsels van in water oplosbare builders ook worden toegepast, 15 bijv. polyfosfaat en NTA (nitrilotriazijnzuurzout, normaliter natrium-zout), maar van de in water oplosbare builders zullen gewoonlijk slechts de zeolieten aanwezig zijn, ofschoon mengsels van dergelijke zeolieten ook van voordeel kunnen blijken. Ofschoon zeolieten geschikte componenten van de onderhavige mengsels zijn, zal het aanbeveling verdienen in wa-20 ter oplosbare builders te gebruiken en vaak zullen dit de enige aanwezige builders zijn.
De in water oplosbare builder of mengsel daarvan kan een of meer van de gebruikelijke materialen zijn, die zijn toegepast als builders of voor dat doel zijn voorgesteld. Deze omvatten anorganische en orga-25 nische builders en mengsels daarvan. Onder de anorganische builders worden geprefereerd de verschillende fosfaten, bij voorkeur polyfosfaten, bijv. tripolyfosfaten en pyrofosfaten, zoals pentanatriumtripolyfosfaat en tetranatriumpyrofosfaat. Trinatriumnitrilotriacetaat (NTA), bij voorkeur toegepast als het monohydraat en andere nitrilotriacetaten, zoals 30 dinatriumnitrilotriacetaat, zijn geprefereerde organische builders.
De aanduiding NTA, die normaliter staat voor nitrilotriazijnzuur in deze beschrijving wordt gebruikt om ook naar de verschillende zouten ervan te verwijzen, bij voorkeur de alkalimetaalzouten en liever het trinatrium-zout. Natriumtripolyfosfaat, natriumpyrofosfaat en NTA kunnen worden toe-35 gepast in gehydrateerde vormen, die vaak geprefereerd zijn, maar water-vrije vormen kunnen ook worden toegepast. Uiteraard zijn carbonaten, 8301249 'l "ÏSS" -5- * » zoals natriumcaxbonaat geschikte builders en kunnen zij wenselijk zijn alleen of verenigd met bicarbonaten, zoals natriumbicarbonaat. Als de polyfosfaten worden toegepast, kan het aanbeveling verdienen dat het natriumpyrofosfaat aanwezig is met natriumtripolyfos faat in de verhou-5 ding 1:10 tot 10:1, bij voorkeur 1:5 tot 5:1 ten opzichte daarvan, waarbij de totale hoeveelheid van beide builders ongeveer dezelfde is als die hier vermeld voor het natriumtripolyfosfaat. Andere in water oplosbare builders, die als doelmatig worden overwogen, omvatten de verschillende andere anorganische en organische fosfaten, boraten, bijv. borax, 10 citraten, gluconaten, EDTA en iminodiacetaten. Bij voorkeur zullen de verschillende builders in de vorm van hun alkalimetaalzouten zijn, hetzij het natrium of kaliumzout of een mengsel daarvan, maar natrium-zouten zijn normaliter meer geprefereerd. In enkele gevallen als wanneer neutrale of licht zure detergentmengsels worden bereid, kunnen zure 15 vormen van de builders, in het bijzonder van de organische builders aanbeveling verdienen, doch normaliter zullen de zouten hetzij neutraal, hetzij basisch van aard zijn. De silicaten, bij voorkeur natriumsili-caat met Na20:Si02 verhouding in het gebied van 1:1,6 tot 1:3,0, bij voorkeur 1:2 tot 1:2,8, bijv. 1:2,35 of 1:2,4 dienen ook als builder 20 zouten, maar vanwege hun sterke bindende eigenschappen en daar zij een ongewenste hechting van detergentdeeltjes aan afgiftewanden kunnen bevorderen, worden zij als speciale gevallen van builders beschouwd en zullen betrekkelijk kleine hoeveelheden daarvan aanwezig zijn (dergelijke hoeveelheden zullen afzonderlijk van de andere builders worden beschre-25 ven). Als het gewenst is, dat grotere hoeveelheden silicaat in het de- tergentmengsel aanwezig zijn, kan het aanbeveling verdienen, dat gehydra-teerde natriumsilicaatdeeltjes naderhand worden toegevoegd aan door verstuiving gedroogde deeltjes, die andere builders bevatten.
De in water onoplosbare builders, zoals deze term wordt toegepast 30 in de onderhavige beschrijving, zijn die, welke de detergentie van synthetische organische detergenten helpen bevorderen, in het bijzonder die, van synthetische anionische organische detergenten en in dergelijke gevallen blijkt het mechanisme voor verhoging van de detergentie gerelateerd te zijn aan de waterverzachtende effekten van de builder, zoals 35 calcium en/of magnesiumionverwijdering uit het waswater, gewoonlijk door een ionuitwisselmechanisme. Ofschoon het onder de uitvinding valt, in 8301249 i » -6- water onoplosbare builders anders dan de zeolieten te gebruiken, zijn om praktische redenen thans de zeolieten de belangrijkste onoplosbare builders,, die worden gebruikt.
De toegepaste zeolieten omvatten kristallijne, amorfe en gemengd 5 kristallijne amorfe zeolieten van zowel natuurlijke als synthetische oorsprong. Bij voorkeur zijn dergelijke materialen in staat om voldoende snel te reageren met calciumionen, zodat zij alleen of verenigd met andere waterverzachtende verbindingen in de detergent het waswater verzachten alvorens ongewenste reakties van dergelijke ionen met andere 10 componenten van het synthetisch organische detergentmengsel plaatsvinden. De toegepaste zeolieten kunnen worden gekenmerkt als te hebben een hoog uitwisselend vermogen voor calciumion, dat normaliter ongeveer 200 tot 400 of meer milligram equivalenten calciumcarbonaathardheid per gram van het aluminosilicaat en bij voorkeur 250 tot 350 mg eq.:g bedraagt.
15 Ofschoon andere ionuitwisselende zeolieten ook kunnen worden toe gepast zullen normaliter de fijn verdeelde synthetische zeoliet-builder-deeltjes, die bij de uitvinding worden toegepast de formule hebben: (Na20)x.(Al203)y.(Si02)z.w H20 in welke formule x is 1, y is 0,8-1,2, bij voorkeur ongeveer 1, z 20 is 1,5 tot 3,5, bij voorkeur 2 tot 3 of ongeveer 2 en w is 0-9, bij voorkeur 2,5-6. De zeoliet dient een eenwaardig kationuitwisselende zeoliet te zijn, d.w.z. het dient een aluminosilicaat of een eenwaardig kation, zoals natrium of kalium te zijn.
Kristallijne typen van zeolieten, die bruikbaar zijn als goede 25 ionuitwisselaars bij de uitvinding, althans ten dele.-omvatten zeolieten met de volgende kristalstructuurgroepen: A, X, Y, L, mordeniet en erioniet, waarvan de typen A, X en Y geprefereerd zijn. Mengsels van dergelijke moleculaire zeeftype zeolieten kunnen ook geschikt zijn,in het bijzonder wanneer een zeoliet van het type A aanwezig is. Deze kris-30 tallijne typen zeolieten zijn bekend en zijn in vele octrooischriften recentelijk beschreven voor toepassing als detergentmengselbuilders.
Kristallijne zeolieten met ionenuitwisselende en waterverzachtende eigenschappen, die worden geprefereerd zijn die, welke in gehydrateerde of met water beladen vorm zijn en gebonden water bevatten in een hoe-35 veelheid van ongeveer 4 tot ongeveer 36% van het totaal gewicht van het zeoliet, afhankelijk van het toegepaste type zeoliet en zijn bij voor- 8301249 * -7- < « keur gehydrateerd tot ongeveer 15 tot 70% van hun vermogens. Normaliter zijn watergehalten in het gebied van ongeveer 5 tot 30%, bij voorkeur ongeveer 10 of 15 tot 25%, zoals 17 tot 22%, bijv. 20%.
Bij vooarkeur dient de zeoliet in fijn verdeelde vorm te zijn 5 met een uiterste deeltjesdiameter tot 20^,um, bijv. 0,005 of 0,01 tot 20 ^um, liever 0,01 tot IS^um, bijv. 3-12^um, en in het bijzonder 0,01 tot 8^um gemiddelde deeltjesdiameter, bijv. 3 tot 7^um, indien kristallijn en 0,01 tot 0,l^um, bijv. 0,01 tot 0,05^um indien amorf. Ofschoon de uiterste deeltjesafmetingen veel kleiner zijn, zullen de 10 zeolietdeeltjes gewoonlijk afmetingen hebben in het gebied van de nummers 100 tot 400 zeven, bij voorkeur 140 tot 325. Echter kunnen zij soms geagglomereerd zijn, afzonderlijk of met door verstuiving gedroogde detergentmengseldeeltjes tot afmetingen als die van de deeltjes, bijv.+ 10 of 25%.
15 Ofschoon natriumsulfaat en natriumchloride en andere vulzouten geen buildereigenschappen bezitten, worden zij soms toegepast in deter-gentmengsels voor vullende eigenschappen en natriumsulfaat is bijzonder geschikt als een verwerkingshulpstof. Behalve, dat zij het volume en het gewicht van het produkt ter bevordering van het afmeten verhogen, 20 verbeteren zij soms ook de korrelstabiliteiten en fysische eigenschappen van de detergentmengselkorrels, waarin zij zijn opgenomen. Daar evenwel de onderhavige mengsels bevredigend zijn zonder dat enige vulstoffen aanwezig zijn, worden deze bij voorkeur vaak geheel vermeden of elke aanwezige hoeveelheid daarvan tot een minimum beperkt.
25 De verzachtende klei, die een belangrijke component is van het onderhavige detergentmengsel is van het type, gekenmerkt als "bentoniet". Bentonieten zijn colloidale kleisoorten (aluminiumsilicaten), die mont-morilloniet bevatten. Zij zijn van wisselende samenstelling en worden verkregen uit natuurlijke afzettingen in vele landen, waaronder Italië, 30 Spanje, Rusland, Canada en de Verenigde Staten (in het bijzonder Wyoming, Mississippi en Texas). De bentonieten, die geschikt zijn volgens de onderhavige uitvinding zijn die, welke"smerende” en dispergerende eigenschappen bezitten, die verenigd zijn met een zwellend vermogen in water. Ofschoon enkele bentonieten , in het bijzonder die, welke kunnen worden 35 gekenmerkt als calcium (of magnesium) bentonieten, lage of verwaarloosbare zwelcapaciteiten hebben, kunnen deze worden omgezet of "geactiveerd", 8301249
0 V
-8- zodat dit zwelvermogen toeneemt. Dergelijke omzetting kan geschieden door geschikte behandeling met alkalisch materiaal, bij voorkeur een waterige natriumcarbonaatop lossing op bekende wijze voor het inbrengen van natrium (of kalium) in de kleistructuur. Behalve, dat het zwellend ver-5 mogen van het bentoniet wordt verbeterd, waardoor de weefselverzachting en de af gif te vermogens ervan worden bevorderd, vervangt de natriumcar-bonaatoplossingsbehandeling van de niet zwellende klei of slecht vloeiende klei bijv. 5-100%, 10 tot 90% of 15 tot 50% van het tweewaardig metaalgehalte daarvan, door natrium en verbetert daarbij het uitwisse-10 lend vermogen van de klei voor waterhardheidionen, zoals die van calcium en magnesium. De verkregen bijprodukten, calciumcarbonaat en mag-nesiumcarbonaat worden in het bentoniet gelaten en blijken gewenste toevoegseleigenschappen in de eindprodukten te hebben.'
Ofschoon ionuitwisselende vermogens van bentonieten in de oc-15 trooiliteratuur als relevant ten opzichte van het verzachtende vermogen zijn vermeld, is een kenmerk van de onderhavige uitvinding dat goede textielverzachting wordt verkregen met natriumbentonieten met betrekkelijk lage ionenultwisselende vermogens. Of het zwellende bentoniet (ook natriumbentoniet hierin genoemd) een in de natuur voorkomende 20 klei is, wordt verkregen door een alkalibehandeling van niet zwellende of slecht zwellend bentoniet, kan het worden toegepast in de onderhavige textielverzachtende detergentmengsels. Behandelde Italiaanse bentonieten zijn gebleken bijzonder geschikt te zijn en worden als het meest geschikt beschouwd voor produkten bedoeld voor de Europese markt. Voor 25 Amerikaanse markten is Wyoming bentoniet vaak geprefereerd en dat behoeft niet behandeld te worden, omdat het reeds natriumion in de bentonietstructuur bezit en zwellende eigenschappen heeft. Analyse van een typisch Italiaans bentoniet (na alkalibehandeling) toont, dat het kan bevatten 66,2% SiC>2, 17,9% Al^, 2,80% MgO, 2,43% Na20, 1,26% Fe203, 30 1,15% CaO, 0,14% Ti02 en 0,13% K20. Een typische Wyoming of western bentoniet (onbehandeld) kan 64,8 tot 73,0% SiC>2, 14 tot 18% A^O^, 1/6 tot 2,7% MgO, 0,8 tot 2,8% Na20, 2,3 tot 3,4% Fe^, 1,3 tot 3,1% CaO en 0,4 tot 7,0% K20 bevatten. Aldus ziet men, dat de samenstellingen van de bentonieten zeer verschillend zijn, ofschoon beide typen zwellende 35 eigenschappen bezitten. Overwogen wordt, dat indien het Na20 gehalte van de klei tenminste ongeveer 0,5% bedraagt, bij voorkeur tenminste 1% en liever tenminste 2%, (de equivalente hoeveelheid K20 kan ook in aanmer- 8301249 -9- king worden genomen) de klei bevredigend zwellend zal zijn voor de doeleinden van de onderhavige uitvinding met bevredigende verzachtende en dispergerende eigenschappen in waterige suspensie. Ofschoon verwacht wordt, dat hoeveelheden van de verschillende bestanddelen van de zwel-5 lende bentonieten (die hier kunnen worden aangeduid als natriumbento-nieten, hetzij natuurlijk hetzij "geactiveerd") binnen de gebieden tussen de typische gegeven analyses zullen resulteren in geschikte componenten van de onderhavige mengsels, wordt ook overwogen, dat de hoeveelheden van de componenten van de natuurlijke zwellende bentonieten 10 kunnen worden verhoogd of verlaagd met ongeveer 10% en dat de typische analyse van het behandelde bentoniet kan worden uitgebreid met + 10%, waarbij de bentonieten binnen deze gebieden nog bruikbaar zijn. Voorts kunnen andere zwellende bentonieten de aanwezige geheel of althans ten dele vervangen. In het algemeen zullen de bruikbare bentonieten zwellen-15 de vermogens van tenminste 1 of 2 milliliter per gram bezitten, liever tenminste 5 of 10 ml/g. Uiteraard zullen bentonieten met hoog zwelver-. mogen ook geschikt zijn. Normaliter zal het gebied van zwellende vermogens variëren van 5 tot 30 ml/g en veelal zich in het gebied van 5 tot 20 ml/g bevinden.
20 Het natriumbentoniet of zwellende bentoniet zal normaliter ge- agglomereerd zijn alvorens het wordt gemengd met door verstuivings-droging gedroogde detergentkorrels en enige andere toevoegsels, die naderhand worden toegevoegd. Dergelijke agglomeratie zal worden uitgevoerd op bekende wijze, zoals door toepassing van vochtverstuiving aan 25 tuimelende bentonietpoeder, extrusie, contacteren, panagglomeratie of andere technieken. Echter is het zeer gewenst, dat het bentoniet in een fijn verdeelde poedervorm is voor de agglomerering, zodat wanneer het agglomeraat in het waswater verbrokkelt, de bentonietdeeltjes klein genoeg zullen zijn om effectief te kunnen smeren als zij zijn afgezet op 30 het wasgoed. Derhalve zal het normaliter gewenst zijn voor in hoofdzaak al het bentonietpoeder, dat het voor het agglomereren een nummer 100 zeef (US standaardreeksen) passeert, waarbij tenminste 99% een dergelijke zeef passeert en een grotere hoeveelheid daarvan een zeef 200 passeert, bij voorkeur terwijl minder dan ongeveer 30 gew.% van de 35 deeltjes niet een dergelijke zeef passeert en liever dat niet meer dan 20% op een zodanige zeef achterblijft.
8301249 * * -10-
Ook van belang voor het bevorderen van het gemakkelijk verbrokkelen van de bentonietagglomeraten en dispergering in het waswater, zodat de zeer kleine deeltjes ervan aan de textielvezels worden gehecht om hen te verzachten, is het vochtgehalte van het bentoniet.
5 Ofschoon het gewenst is het vrije vochtgehalte van het toegepaste bentoniet tot ongeveer 10% te beperken, waarbij vochtgehalten boven 15% normaliter niet worden toegepast, is het zelfs nog belangrijker ervoor te zorgen, dat het bentoniet voldoende vrij vocht bevat, waarvan het meeste geacht wordt aanwezig te zijn tussen naburige platen van het bentoniet 10 voor het bevorderen van een snel ui teen vallen van bentoniet en alle naburige materialen in de deeltjes, wanneer dergelijke deeltjes of detergentmengsels, die hen bevatten, in aanraking worden gebracht met water, zoals waswater. Gevonden is, dat tenminste ongeveer 2%, bij voorkeur tenminste 3% en nog liever ongeveer 4% of meer water aanwezig dient 15 te zijn in het bentoniet (zogenaamd "intern" vocht), en dat het bentoniet niet wordt gedroogd, zodat minder dan zodanige percentages water zelfs tijdelijk erin aanwezig zijn. Met andere woorden kan te verdrogen tot het punt, waar het bentoniet zijn intern vocht verliest, de bruikbaarheid van de onderhavige mengsels belangrijk verminderen. Wanneer het 20 vochtgehalte van het bentoniet te laag is, bevordert het bentoniet geen bevredigend zwellen en uiteenvallen van de geagglomereerde korrels in het waswater.
Geprefereerde zwellende bentonieten van de bovenbeschreven typen worden verkocht onder de handelsmerken Laviosa en Winkelmann, bijv., 25 Laviosa AGB en Winkelmann G 13, welke beide behandelde Italiaanse bentonieten zijn en Mineral Colloid No.101 (en andere soortgelijke aanduidingen) overeenkomend met Thixo-Gelen No's 1, 2, 3 en 4 (in de handel gebracht door Benton Clay Company, een zusterorganisatie van Georgia Kaolin Co.). Als later zal worden beschreven, zullen de behandelde ben-30 tonieten ook bij voorkeur vrij van gruis zijn en zullen zij bij voorkeur verder zijn behandeld door vermalen tot een fijn poeder vóór het agglomereren. Gewoonlijk zal het toegepaste handelsbentoniet een pH in water (bij een 6% concentratie) hebben in het gebied van 8-9,4, een maximaal vrij vochtgehalte van ongeveer 8%, een soor-telijk gewicht van = 35 ongeveer 2,6 en een viscositeit bij 10% concentratie in water in het ge bied van 5 tot 30 cps, bij voorkeur 10 tot 30 cp.
8301249 'Ί -11-
Het siliconaat, dat tezamen met het bentoniet wordt toegepast, bij voorkeur om het te bekleden en ook kan worden toegepast om de detergentmengseldeeltjes te bekleden en dat de funktie heeft om kleven van het bentoniet en de detergent aan beladingscompartimentwan-5 den van de automatische wasmachine te verminderen (en aan wanden van andere houders voor het produkt), is een, dat gemakkelijk kan worden aangebracht op hetbentoniet en dat tenminste ten dele de deeltjes daarvan kan bekleden en de hechting daarvan aan wanden van een compartiment, waarin zij tijdelijk zijn opgeslagen, vermindert zelfs wanneer 10 dergelijke wanden vochtig of nat zijn. Het siliconaat is een zout van siliconzuur, bij voorkeur een alkalimetaalzout daarvan en het silicon-zuur is bij voorkeur een lager alkylsiliconzuur. Ofschoon het gewenst is, dat het zoutvormende metaal of andere kation er een is, dat een in water oplosbaar siliconaat zal leveren, zodat het kan worden aangebracht 15 op het bentoniet in waterige oplossing, behoeft dit niet noodzakelijk te zijn en overwogen wordt, dat in water dispergeerbare siliconaten ook kunnen worden toegepast. Voorts valt het onder de uitvinding lipo-fiele siliconaten te gebruiken, die kunnen worden aangebracht in een oplossing van een organisch oplosmiddel of in een oplossing van een 20 waterig organisch oplosmiddel of in overeenkomstige emulsies of dispersies. Het alkalimetaal van het siliconaat is bij voorkeur hetzij natrus hetzij kalium, maar andere zoutvormende kationen kunnen ook worden toegepast mits het siliconaat geschikt is voor de onderhavige doeleinden. Overwogen wordt, dat andere alkalimetaalzouten van siliconzuren dan de 25 lagere alkylsiliconaten kunnen worden toegepast, waaronder zowel alifa-tische als aromatische siliconaten, maar de lagere alkylsiliconaten, waarin het lagere alkyl 1-3 of 4 koolstofatomen bezit, bijv. kalium-methylsiliconaat en natriumpropylsiliconaat worden geprefereerd. In plaats dat het siliconaat wordt gebruikt kan een gelijkwaardige charge 30 van het overeenkomstige siliconzuur en een overeenkomstige base worden toegepast.
Voor de beste resultaten verdient het veel aanbeveling de eerder beschreven lagere alkylsiliconaten te gebruiken, maar erkend wordt, dat dergelijke verbindingen kunnen polymeriseren en tenminste m 35 ten dele tot siliconische of andere filmvormende en schuimvertragende verbindingen of polymeren en dientengevolge valt het onder de ruimere 8301249 -12- grenzen van de uitvinding dergelijke "derivaat” materialen rechtstreeks te gebruiken, tenminste ten dele als een component van de onderhavige detergentmengsels. Als een dergelijk derivaat van het siliconaat wordt toegepast, zal het er een zijn, dat de afgifte .van de bentonietkorrels 5 of detergentmengseldeeltjes uit een beladingscompartiment van een automatische wasmachine bevordert, zoals een compartiment, waarin de deeltjesvormige inhoud worden uitgewassen door een stroom water in de wastobbe van de machine.
Ofschoon de werking van de onderhavige uitvinding niet 10 beschouwd dient te worden als beperkt te zijn door het te beschrijven mechanisme, kan het zijn, dat de in water oplosbare alkalimetaal lagere alkylsiliconaten (die ook kunnen worden beschreven als alkalimetaal lagere alkylsilanolaten), kunnen worden omgezet in polymethylsiloxanen, zoals door de inwerking van atmosferische kooldioxyden of ander zuur-15 werkend materiaal, dat ook zal kunnen resulteren in de vorming van alkalimetaalcarbonaat, zoals natriumcarbonaat, een geschikt builder-zout.
Bekend is, dat de polymethylsiloxanen hydrofoob zijn en het is mogelijk, dat de aanwezigheid ervan de oorzaak is van de ver-20 beterde eigenschappen van het beklede bentoniet (of andere detergent-deeltjes) ten aanzien van de verbeterde afgifte en eigenschappen van het beladingscompartiment van een automatische wasmachine. De bereiding van siloxanen door de beschreven reaktie is vermeld in Chemistry and Technology of Silicones, Walter Noll, (Academie Press; 1968). Ofschoon 25 siliconen bestanddeel hebben uitgemaakt van detergentmengsels in het verleden, vaak vanwege hun antischuimeigenschappen, is geen openbaring van het gebruik van in water oplosbare siliconaten voor het bekleden van bentoniet en detergentdeeltjes voor het bevorderen van vrije afgifte van vochtige oppervlakken of beladingscompartimenten, zoals bij 30 de onderhavige uitvinding bekend en geacht wordt, dat dergelijke werkwijzen en de verkregen mengsels,gezien de stand van de techniek niet voor de hand liggen.
De in water oplosbare zeep, die een gewenste component is van de onderhavige detergentmengsels en die een nuttige schuimbeper-35 kende werking in het waswater heeft, wat bijzonder voordelig is voor zijbeladen of horizontale tobbewasmachines is normaliter een hogere vet- 8301249 -13- zuurzeep van een alkalimetaal, zoals natrium of kalium, waarbij natrium-zepen zeer worden geprefereerd. Dergelijke zepen kunnen worden bereid uit natuurlijke vetten en oliën, zoals die van dierlijke vetten en smeren en uit plantaardige en zaadoliën, bijv. talk, gehydrogeneerde 5 talk, cocosolie, palmkernolie, en overeenkomstige "natuurlijke"synthe-tische vetzuren en zij bevatten normaliter 10 tot 24 koolstofatomen, bijv. 14 tot 18. Bij voorkeur zijn dergelijke zepen van gehydrogeneerde talk of gehydrogeneerde talkvetzuren, bijv. stearinezuur. De in water oplosbare zeep zal bij voorkeur zodanig worden gekozen, dat er een 10 gewenst evenwicht is van goede detergenteigenschappen, doelmatige schuim-vermindering en andere goede fysische eigenschappen. Met name kunnen onder deze andere fysische eigenschappen als gewenst worden genoemd hardheid, goed bindend vermogen en een beperkte neiging tot de vorming van hechtende gelen onder gebruiksomstandigheden. Gevonden is, dat de 15 natrium gehydrogeneerde talkzepen het best aan deze condities voldoen, maar zelfs mengsels die hen bevatten worden gewenst ook behandeld met siliconaat om de hechting aan vochtige compartimentwanden verder te verminderen. Uiteraard wordt in mengsels, waarvan schuimen gewenst is, het zeepgehalte verlaagd, de zeep weggelaten of een lagere vetzuurzeep, bijv.
20 natriumlauraat in plaats gebruikt.
Bleekmiddelen behoeven niet in alle detergentmengsels volgens de uitvinding te worden opgenomen, maar voor de beste reiniging en witting van wasgoed is het vaak geprefereerd, dat een bleekmiddel wordt gebruikt. Als de waswatertemperatuur in de automatische wasmachine 25 hoog genoeg is, is natriumperboraat het keuze-bleekmiddel, omdat de verhoogde temperatuur, in het bijzonder wanneer deze boven 80°C is (en zij kan nagenoeg tot het kookpunt gaan, bijv. 90 of 95°C) ontleding van het perboraat kan veroorzaken en blekende zuurstof in vrijheid kan stellen. Derhalve stelt onder dergelijke omstandigheden het natriumboraat, dat 30 vaak wordt aangeduid als natriumpefboraattetrahydraat of natriumboraat-perhydraat en dat gewoonlijk een actief zuurstofgehalte van tenminste ongeveer 10% zal hebben, zodanige zuurstof in vrijheid zonder gebruik van een activeringsmiddel of ontledingskatalysator. Wanneer wassen bij lage temperatuur wordt uitgevoerd, hetzij in koud water of heet water, bijv.
35 bij temperaturen van 20 tot 60°C, zal het natriumperboraat gewoonlijk niet voldoende ontleden, dat de te wassen textielmaterialen bevredigend 8301249 -14- worden gebleekt en in dergelijke omstandigheden zal een activator worden gebruikt of zal een ander geschikt bleekmiddel worden toegepast, ook gewoonlijk met een activator. Vele van dergelijke systemen zijn in de literatuur beschreven, waarvan de meeste behoren tot de klasse 5 der perzuurstofverbindingen, zoals perzwavelzuur, perazijnzuur, per-mierezuur, perftaalzuur en perbenzoëzuur en zouten daarvan, zoals de alkalimetaal- en aardalkalimetaalzouten, bijv. natrium en magnesium-zouten. Verschillende activators voor dergelijke mengsels zijn bekend, die de beheerste afgifte van zuurstof eruit bevorderen in heet en koud 10 waterstelsels, onder welke activators zijn zware metaalzouten, zoals koperzout, en verschillende anorganische en organische verbindingen, die op dit gebied zijn beschreven. Onder de lagere temperatuurbleekmiddelen, die geprefereerd zijn bevindt zich magnesiumdimonoperoxyftalaat. Uiteraard kunnen verschillende andere zuurstofafgevende blekende materialen 15 zoals de hydroperoxyden worden toegepast, en onder de geschikte omstandigheden kunnen chloorafgevende bleekmiddelen in de onderhavige deter-gentmengsels worden opgenomen.
Verschillende toevoegsels kunnen aanwezig zijn in het "zeep" mengsel, waaruit bas.iskorrels of detergentmengsels door ver-20 stuiving kunnen worden gedroogd of dergelijke toevoegsels kunnen naderhand worden toegevoegd, waarbij de wijze van toevoeging vaak wordt bepaald door de fysische eigenschappen van het toevoegsel, zijn bestand-heid tegen warmte, zijn bestandheid tegen afbraak in het waterige zeep-mengselmedium en zijn vluchtigheid. Onder de toevoegsels die vaak worden 25 gebruikt, zijn enzympoeders, die normaliter naderhand aan de basiskorrels worden toegevoegd, omdat zij warmtegevoelig zijn. Zij kunnen van een groot aantal commercieel beschikbare produkten zijn, waaronder Alcalase (Novo Industri, A/S) en Maxatase, dat beide alkalische pro-teasen (subtilisine) zijn. Onder de specifieke enzympreparaten, die 30 kunnen worden toegepast, bevinden zich Novo Alcalase 2M (2 Anson eenheden per g) en Maxatase P 440.000. Ofschoon de alkalische proteasen het meest worden toegepast, kunnen amylolytische enzymen, zoals alpha-amylase, ook worden gebruikt. De vermelde mengsels bevatten gewoonlijk actieve enzymen in combinatie met een inerte poederige drager, zoals natrium-35 of calciumsulfaat, en de hoeveelheid van het actieve enzym kan sterk variëren, gewoonlijk van 2 tot 80% van het handelspreparaat. In de onder- 8301249 # -15- .....
havige beschrijving verwijzen de hoeveelheden naar de enzympreparaten, niet het actieve deel ervan.
Onder de fluorescerende helderheidsmiddelen zijn de meest gebruikelijke de stilieenhelderheidsmiddelen, bijv. Tinopal 5 5 BM, in het bijzonder in extra geconcentreerde vorm. Onder de stilbeen- verbindingen zijn katoenhelderheidsmiddelen, zoals die, welke soms worden aangeduid als CC/DAS helderheidsmiddelen, afkomstig van de reak-tie van cyanuurzuurchloride en dinatriumzout van diaminostilbeendisul-fonzuur, met inbegrip van variaties daarvan met betrekking tot substi-10 tuenten op de triazine en aromatische ringen. Deze klasse van de helderheidsmiddelen is bekend op het detergentgebied en zal het meest worden gebruikt als blekende con^onenten niet in het eindprodukt aanwezig zijn. Als het gewenst is, dat het detergentmengsel bleekmiddel bevat, zoals natriumperboraat of een ander oxyderend bleekmiddel, kunnen bleek-15 stabiele helderheidsmiddelen in het zeepmengsel worden opgenomen. Hieronder kunnen worden genoemd de benzidinesulfondisulfonzuren, nafto-triazolylstilbeensulfonzuren en benzimidazolylderivaten. Polyamide-helderheidsmiddelen, die ook aanwezig kunnen zijn, omvatten aminocoumarine, of difenylpyrazolinederivaten en polyesterhelderheidsmiddelen, die ook 20 kunnen worden toegepast, omvattend naftotriazolylstilbenen. Dergelijke helderheidsmiddelen worden normaliter toegepast als hun oplosbare zouten, bijv. natriumzouten, maar zij kunnen worden ingebracht als de overeenkomstige zuren. Katoenhelderheidsmiddelen zullen gewoonlijk grotere hoeveelheden van de gebruikte helderheidssystemen bevatten.
25 Wanneer het gewenst is, dat het prodükt geheel of ten dele is gekleurd, kunnen verschillende geschikte kleurstoffen en dispergeer-bare pigmenten worden gebruikt. Wanneer blauwe kleurstoffen, zoals Acilan-blauw, of pigmenten, zoals ultramarijnblauw worden toegepast, kunnen zij het tweevoudige effekt hebben, dat zij een deel of alle de-30 tergentmengseldeeltjes of deeltjes van componenten van het detergentmengsel kleuren en aan het wasgeoed een gewenste blauwachtige tint te geven. Kleuren van geagglomereerde bentonietdeeltjes door geschikte kleurstoffen of pigmenten kan bijzonder gewenst zijn, omdat natuurlijke bentoniet soms mis-kleur vertoont, zodat de agglomeraten kunnen worden 35 omgezet van deeltjes, die vuil zien in die met een aantrekkelijke kleur en uiterlijk.
8301249 Ύ -16-
Gebruikte reukstoffen, die gewoonlijk warmtegevoelig zijn en vluchtige materialen kunnen bevatten, waaronder een oplosmiddel, zoals een alkohol of een geschikt glycol, polyol of koolwaterstof, zijn normaliter synthetische reukmaterialen, soms gemengd met natuur-5 lijke componenten en zullen algemeen omvatten alkoholen, aldehyden, terpenen, fixeermiddelen en/of andere normale reuk componenten, die op dit gebied bekend zijn.
Naast de vermelde toevoegsels kunnen ook aanwezig zijn vloeibevorderende middelen, antiverhardingsmaterialen, toegepast om 10 voortijdig geleren van het zeepmengsel te voorkomen, dispergeerhulp- middelen, anti-herdispergeringsmiddelen en in enkele gevallen bijkomende verzachtende middelen, bijv. kationische verzachters, zoals de kwater-naire ammoniumhalogeniden, bijv. dimethyldioctadecylammoniumchloride.
Echter zoals eerder werd aangegeven, zullen normaliter de kationische 15 verzachters niet worden gebruikt en indien gebruikt, naderhand worden toegevoegd.
Uiteraard is water aanwezig in het zeepmengsel, waaruit de door verstuiving gedroogde component van het onderhavige mengsel wordt bereid, waarin het dient als een medium voor het oplossen of dis-20 pergeren van de verschillende componenten van de door verstuiving gedroogde korrels. Daarom is enig water in zowel vrije als hydraatvorm in het produkt. Evenzo kan water worden toegepast voor het agglomereren van de bentoniet en perboraatpoeders en oplossen van het siliconaat.
Ofschoon het geprefereerd kan zijn gedeioniseerd water te gebruiken, 25 zodat de hardheid iongehalten daarvan zeer laag kunnen zijn en zodat metaalionen, die ontleding van enige organische materialen, die aanwezig kunnen zijn,bevorderen, minimaal zal zijn, kan stads- of kraanwater in plaats daarvan soms worden toegepast en zal soms uit economische en leveringsredenen exclusief worden gebruikt. Normaliter zal het hardheids-30 gehalte van dergelijk water niet groter zijn dan ongeveer 300 dpm als calciumcarbonaat.
De hoeveelheden van de verschillende componenten in het eindprodukt volgens de uitvinding zullen zodanig zijn, dat zij doelmatig ' zijn als een weefselverzachtende detergent, vrij vloeiend en van ver-35 beterde afgifte uit een beladingscompartiment van een automatische wasmachine door de werking van waswater, dat door een dergelijk compartiment 8301249 -17- passeert. De hoeveelheid van de anionische detergent zal normaliter 3 tot 10% van het eindprodukt bedragen/ bij voorkeur 3 tot 7% en liever 4 tot 6%f bijv. 5%. Gewoonlijk zal het niet-ionogene detergentgehalte 1 tot 5%, bij voorkeur 2-4%, bijv. 3 of 4% bedragen. In die gevallen, 5 waarin geen niet-ionogeen detergent wordt gebruikt, kan de hoeveelheid anionische detergent worden verhoogd met 5% en in gevallen, waarin de anionische detergent wordt weggelaten, kan het niet Ionische detergentgehalte worden verhoogd tot 10% mits het detergentmengsel bevredigend afgeefbaar blijft. Ofschoon het mogelijk is voor doelmatige detergent-10 mengsels om te worden bereid hetzij zonder het anionische of niet-ionische detergent zullen dergelijke produkten niet geschikt zijn als geprefereerde mengsels volgens de uitvinding. Het buildergehalte zal in het algemeen liggen in het gebied van 20 tot 75%, bij voorkeur 30 tot 50% (en dat is vaak bij voorkeur geheel in water oplosbaar builderzout) 15 en liever 30 tot 40%, bijv. ongeveer 35%. Zoals eerder aangegeven, zijn natriumtripolyfosfaat en NTA geprefereerde in water oplosbare builders, dat de enige toegepaste builders kunnen zijn. Wanneer zij gemengd worden toegepast, zal het mengsel bij voorkeur bevatten 10 tot 90% van een ervan, waarbij de rest de andere builder is en binnen 20 deze gebieden zijn geprefereerde hoeveelheden 20 tot 80% en 40 tot 60% en aanvullende percentages. Soortgelijke percentagegebieden zijn van toepassing als de builder uit een mengsel van een in water oplosbare builderzout en een in water niet oplosbare builder bestaat, zoals een zeoliet.
25 Het bentonietgehalte van de textielverzachtende detergent, bij voorkeur in de vorm van een met siliconaat beklede agglomeraat van fijne verdeelde bentonietpoederdeeltjes, zal een bevredigend verzachtende hoeveelheid daarvan zijn, die gewoonlijk dicht in het gebied van 5 tot 25%, bij voorkeur 10 tot 20%, liever 14 tot 18%, bijv. ongeveer 16%.
30 Het toegepaste siliconaat zal worden gebruikt in een vol doende hoeveelheid om de gewenste afgifte te bevorderen en een dergelijke hoeveelheid zal normaliter zijn 0,05 tot 1%, bij voorkeur 0,15 tot 1%, ofschoon tot 3% kan worden gebruikt. Een geprefereerde hoeveelheid van het siliconaat bedraagt 0,1 tot 0,15 tot 0,3 of 0,4%, bijv. 0,15% of 0,3%.
35 Als het siliconaat wordt toegepast, voor het alleen bekleden van het ge-agglomereerde bentoniet, zal op een beklede bentonietagglomeraatbasis t 8301249 -18- het siliconaatgehalte gewoonlijk tenminste 0,15%, vaak 0,15 tot 5%, bij voorkeur 0,15 tot 1% en liever 0,15 tot 0,5%, bijv. 0,4% bedragen.
Wanneer een vetzure zeep aanwezig is, zal de hoeveelheid daarvan gewoonlijk niet groter zijn dan 10%. Een geprefereerd gebied 5 van zeepgehalten bedraagt 2 tot 6%, liever 2 tot 4%, bijv. 3%. Wanneer een bleekmiddel aanwezig is, zal de hoeveelheid daarvan gewoonlijk liggen in het gebied van 5 tot 35%, bij voorkeur 15 tot 25%, bijv.20%. Echter dient te worden bedacht, dat dergelijke hoeveelheden gebaseerd zijn op gebruik van natriumperboraat en dienen te worden gewijzigd 10 als andere oxyderende middelen worden gebruikt, om ongeveer hetzelfde bleekeffekt (of actieve zuurstofgehalte) te hebben. Het vochtgehalte van het produkt, dat geen hydraatvocht bevat, dat niet kan worden verwijderd gedurende standaardverhitting op 105°C gedurende 2 uren zal gewoonlijk zijn in het gebied van 3-20%, waarbij de hogere percentages 15 daarvan toelaatbaar zijn als een belangrijke hoeveelheid, tenminste 1/4 en bij voorkeur tenminste 1/2 van het vocht in hydraatvorm.verkeert. Een geprefereerd vochtgehalte bedraagt 5-17% en een meer geprefereerd gehalte is 10 tot 15%. Elk vocht, dat niet kan worden verwijderd door de boven vermelde standaardproef wordt geacht een deel van de verbinding 20 te zijn, waarin het aanwezig is als een hydraat, bijv. een zeoliet.
De totale hoeveelheid van de verschillende toevoegsels die ook in het detergentmengsel aanwezig kunnen zijn, zal gewoonlijk niet meer zijn dan 20% en bij voorkeur beperkt zijn tot 15% en liever tot 10%. Ofschoon in water oplosbare natriumsilicaat buildereigenschappen 25 .bezit, in het bijzonder met betrekking tot zijn werking tegen magnesium-ionen in hard water, omdat het ook als een bindmiddel werkt, zal de hoeveelheid daarvan niet beperkt zijn door de eerder vermelde builderhoe-veelheden en zal daarin beschouwd worden met andere toevoegsels voor de onderhavige mengsels. Gewoonlijk zal het niet meer bedragen dan 30 8% van het produkt met een normaal gebied van 1-5%, bij voorkeur 2-4%, bijv. 3%. Het gehalte aan vulstofzout, zoals natriumsulfaat, als dit aanwezig is, zal ook normaliter beperkt zijn tot niet meer dan 10% en zal normaliter 0,5 tot 5%, bij voorkeur 0,5 tot 2%, bijv. 1 of 1,5% van het produkt vormen. Het percentage proteolytisch enzym zal normaliter 35 0,1 tot 2%, bij voomkeur 0,2 tot 1%, bijv. 0,3% bedragen en het percenta ge optische helderheidskléurstof zal 0,1 tot 2%, bij voorkeur 0,1 tot 0,5% 8301249 -r -19- bijv. ongeveer 0,2% bedragen. Het reukstofgehalte zal normaliter 0,05 tot 2%, bij voorkeur 0,1 tot 1% en liever 0,2 tot 0,5% bijv. ongeveer 0,3% bedragen. Onder andere toevoegsels kan het soms gewenst zijn, dat geringe hoeveelheden van deeltjesvormige sequestueermiddelen en vloei-5 promoters aanwezig zijn. Onder dergélijke materialen is een geprefereerd sequestreermiddel diethyleentriaminepentaazijnzuur, magnesiumzout (magnesium DTPA) maar andere diethyleentriamineacetaten kunnen het vervangen. Magnesiumsilicaat is een geprefereerde vloeipromoter, die ook kan dienen als een drager voor het sequestreermiddel. In de handel 10 is een mengsel van dergelijke produkten beschikbaar, omvattende 15% van het magnesium DTPA en 85% MgSiO^ en wanneer dit wordt toegepast bedraagt de hoeveelheid daarvan bij voorkeur 0,1 tot 1%, liever 0,1 tot 0,5% bijv. 0,2%. Hoeveelheden van het sequestreermiddel (of stabilisator) kunnen variëren van 0,01 tot 0,2%, bij voorkeur 0,02 tot 0,1% en voor 15 de MgSiO, concentraties in het gebied van 0,1 tot 0,9%, bij voorkeur 0,2 tot 0,5%. De heveelheden van andere gebruikte toevoegsels zullen zodanig zijn, dat zij aan het doel waarvoor zij worden toegevoegd aan het detergentmengsel beantwoorden,doch normaliter zullen dergelijke hoeveelheden niet groter zijn dan 1 of 2 en in het algemeen liggen in 20 het gebied van 0,05 tot 1%.'
Behalve de detergentmengsels, die synthetische organische detergent, builder, bentoniet en siliconaat bevatten, waarbij zeep, bleekmiddel en toevoegsels vaak ook aanwezig zijn, vallen siliconaat-behandeld bentoniet, siliconaat-behandeld perboraat en siliconaat-25 behandeld«2enzymen ook onder de uitvinding. Voor het siliconaat-behande 1de bentoniet zal het siliconaatgehalte 0,2 tot 10%, bij voorkeur 0,5 tot 5% en liever 1-3% bedragen. Voor het overeenkomstige detergentmengsel zonder bentoniet en voor het enzym en perboraat zullen de hoeveelheden siliconaat dezelfde zijn als die voor het einddetergentmengsel, maar 30 dergelijke hoeveelheden kunnen worden verhoogd van 10 tot 100%, afhankelijk van de omstandigheden en de hoeveelheden van de verschillende toevoegsels in het detergentmengsel.
Voor het bereiden van de produkten volgens de uitvinding kunnen bekende verstuivingsdrogingen, agglomererings- en mengtechnieken 35 (bij voorkeur alle drie) worden toegepast. Omdat dit niet als belangrijke kenmerken van de uitvinding worden beschouwd, wordt het hier slechts 8301249 -20- kort aangeduid. Bij het door verstuiving drogen van een zeepmengsel dat verschillende componenten bevat, die gewenst zijn in de door verstuiving gedroogde korrel en voldoende stabiel zijn om de menging en verstuivingsdrogingsbewerkingen te weerstaan, zoals detergent, builder 5 en geschikte toevoegsels door verstuiving gedroogd vanuit een waterig zeepmengermengsel, dat gewoonlijk ongeveer 40 tot ongeveer 70 of 75% vastestof, bij voorkeur 50 tot 65% daarvan met de rest water zal bevatten. Het zeepmengermengsel kan de anionische detergent en een deel of alle niet ionógene detergent bevatten,ofschoon gewoonlijk niet meer 10 dan 5% niet ionisch detergent (op basis van het eindprodukt) in het zeepmengsel aanwezig zal zijn (waarna een eventuele rest naderhand wordt toegevoegd). Alle builder of een mengsel van builders zal normaliter worden toegevoegd in de zeepmenger,ofschoon dit niet noodzakelijk is.
Het bentoniet wordt bij voorkeur afzonderlijk geagglomereerd en wordt 15 toegevoegd aan de door verstuiving gedroogde produkt, maar soms kan het worden toegevoegd in het zeepmengermengsel. Waterige silicaatoplossing, stabiele fluorescerende helderheidskleurstof, zeep en vulstofzout worden gewoonlijk toegevoegd in de zeepmenger, tezamen met enig stabiel pigment en andere kleurstoffen, die kunnen worden toegepast. In plaats 20 van het beladen van een geneutraliseerde detergent kan het zeepmengermengsel worden toegepast als een neutralisatievat, waarin het anionische organische detergentzuur wordt geneutraliseerd met waterige loog. Zodanig zuur kan bijv. dodecylbenzeensulfonzuur zijn, dat ongeveer 45 tot 50% actief bestanddeel bevat, dat kan zijn geneutraliseerd met een 25 waterige natriumhydroxydeoplossing, zoals een' die 38% NajO bevat. Als het alkylbenzeen is gesulfoneerd met zwaveltrioxyde kan het actieve be~ standdeelgehalte van het zuur 99% bedragen. Een hoog vetzuurmengsel kan ook worden geneutraliseerd in de zeepmenger met het detergentzuur voor het produceren van een gewenst hoog vetzuur zeepdetergentmengsel.
30 Het zeepmengermengsel kan door verstuiving worden gedroogd in een gebruikelijke verstuivingstoren onder toepassing van gelijkstroom of tegenstroom. Normaliter zal het mengsel zijn op een temperatuur van 20 tot 80°C, bij voorkeur 40 tot 70°C en zal door verstuiving worden gedroogd in een toren, waarin de drooglucht zich bevindt op een temperatuur 35 van 200 tot 400°C, voor het produceren van door verstuiving gedroogde korrels met deeltjesgrootten in het gebied van no’s 10 tot 100 (US zeef-reeksen). Deeltjes, die buiten het gewenste gebied zijn, kunnen worden 8301249 -21- verwijderd door ziften en kunnen opnieuw worden behandeld. De korrels kunnen een stortdichtheid in het gebied van 0,3 tot 0,6 g/ml, bijv.
0,5 g/ml. hebben. Zij bezitten een vochtgehalte in een gebied,dat ongeveer 3 tot 2Ö% kan bedragen, doch normaliter ongeveer 10 tot ongeveer 15* 5 zal zijn.
Na bereiding van het door verstuiving gedroogde deel van de mengsels kunnen andere componenten daarvan met de korrels worden gemengd of daarop worden verstoven (en op andere componenten van het produkt, indien gewenst). In het algemeen verdient het aanbeveling dat 10 het bentoniet, enzym, bleekmiddel en enige andere deeltjesvormige pro-dukten, zoals die in poeder, agglomeraat of prilvorm (met uitzondering van het siliconaat), die bestemd zijn om naderhand aan de door verstuiving gedroogde korrels te worden toegevoegd, daarmee te worden gemengd waarna eventueel vloeistoffen (waaronder siliconaat in oplossing), die 15 naderhand worden toegevoegd, op het mengsel kunnen worden verstoven. Echter kunnen volgorden van natoevoeging van componenten worden gevarieerd en soms kan een deel van het deeltjesvormige materiaal naderhand worden toegevoegd na een of meer van de vloeistoffen. Twee of meer van de deeltjesvormige materialen kunnen vooraf worden gemengd, alvorens 20 zij naderhand worden toegevoegd en evenzo kunnen ook mengsels van vloeistoffen worden bereid.
Oplosmiddelen kunnen worden toegepast voor verschillende componenten, die worden aangebracht als vloeistoffen en in enkele gevallen kunnen emulsies worden gebruikt. Zo, terwijl het siliconaat bij 25 voorkeur wordt toegepast in opgeloste vorm in water, indien een minder oplosbaar siliconaat wordt gebruikt, kan het worden aangebracht als waterige emulsie. In bepaalde gevallen kan het gewenst zijn het siliconaat in een waterige emulsie met reukstof en/of niet-ionisch detergent te gebruiken. Echter verdient het veel aanbeveling het niet van 30 reukstof voorziene detergentmengsel te bekleden door besproeien met een waterigesiliconaat-oplossing en vervolgens reukstof op het gesilicona-teerde produkt te verstuiven. In bepaalde gevallen kan het gewenst zijn de reukstof met een geschikt oplosmiddel aan te lengen, zoals een betrekkelijk reukloos alkylaat (koolwaterstof). In plaats van het ver-35 stuiven van het siliconaat op het mengsel van de verstuiving gedroogde (of op andere wijze vervaardigd tot soortgelijke produktkenmerken) deter- 8301249 -22- gentkorrels, bentonietagglomeraat, enzymprils of agglomeraten en perbo-raatdeeltjes in het mengsel, kan het siliconaat worden aangebracht op dergelijke afzonderlijke componenten, gescheiden of in verschillende combinaties. Dit kan geschieden met afzonderlijke verstuivingen van 5 siliconaat, in welk geval de hoeveelheid daarvan afgezet op de verschillende componenten gemakkelijk regelbaar kan zijn of een enkelvoudige siliconaatverstuiving kan worden gericht op verschillende toevoer-stromen van zodanige componenten als zij een geschikte menger binnentreden. Wanneer niet-ionische detergent naderhand wordt toegevoegd 10 (en het zal soms geprefereerd zijn, dat alle niet ionische detergent wordt toegevoegd in de zeepmenger, zodat het siliconaat van het grootste afgifte bevorderend effekt zal zijn) kan het worden verstoven op of anderszins bevredigend worden aangebracht op de oppervlakken van de door verstuiving gedroogde korrels, alvorens te mengen met de andere 15 deeltjesvormige componenten van het eindprodukt en voor aanbrengen van de siliconaatverstuiving daarop. Ook kan als eerder vermeld de niet-ionische detergent in vloeibare vorm worden gemengd met het siliconaat en/of reukstof om te worden verstoven op het produkt, in welk geval het kan werken als een emulgator.
20 Het toestel voor het uitvoeren van de verschillende meng- behandelingen en vers tui vingsbehandelingen is bekend en zal dientengevolge hier niet in detail worden beschreven.De verstuiving kan geschieden door gebruikelijke mondstukken, gewoonlijk met een breed verstuivings-patroon, maar andere typen verstuivingsapparatuur kan ook worden toege-25 past. De mengers kunnen van verschillende constructie zijn, doch omvatten bij voorkeur roterende hellende buizen of trommels, waarbinnen kan worden verstoven. Echter kunnen V-gevormde mengers,in het bijzonder die van continue toevoerconstructie en andere technische poedermengsels — · .. ook bevredigend zijn.
30 De hoeveelheid siliconaat, die op de oppervlakken van de verschillende deeltjescomponenten van het detergentmengsel zal worden verstoven, zal zodanig zijn, dat het eindprodukt een afgifte-bevorderende hoeveelheid van het siliconaat (of een derivaat daarvan) omvat. Omdat gemeend wordt, dat de bentonietagglomeraten enigermate de bevredigende 35 afgifte van het deeltjesvormige detergentmengsel uit de toevoerkamer van een automatische wasmachine (van het "Europeaanse type"), kunnen 8301249 ·. » -23- storen, kan het aanbeveling verdienen, dat een grotere hoeveelheid siliconaat of een zodanige bentonietagglomeraatdeeltjes worden aangebracht, bijv. tot 50% als dit kan geschieden. In enkele gevallen zullen slechts de bentonietdeeltjes worden behandeld met siliconaat, in welke 5 gevallen de hoeveelheid siliconaat in het einddetergentmengsel vaak kan zijn verminderd, bijv. met 50%. Aanbrengen van het siliconaat brengt toevoeging van vocht aan het te behandelen mengsel mede, als het siliconaat in waterige oplossing of emulsie is (maar niet indien in niet waterige oplossing). Dit kan al dan niet gewenst zijn, afhankelijk van 10 het vochtgehalte en de eigenschappen van het detergentmengsel en het behandelingstoestel. Dientengevolge kan de concentratie van siliconaat in de verstuivingsvloeistof worden ingesteld. Uiteraard zal hoe groter het volume van de verstuiving en hoe groter de verdunning van het siliconaat een meer gelijkmatige verstuiving op het deeltjesvormige 15 materiaal worden verdeeld. Indien echter anderzijds het produkt een grensgeval is of een te hoge vochtconcentratie bezit, kan een verdunde siliconaatverstuiving deze toestand verscherpen. In het algemeen zal de concentratie van siliconaat in de vloeistof tenminste 5% zijn en bij voorkeur tenminste 10%. Daar het siliconaat volkomen mengbaar is 20 met water, kunnen hogere concentraties worden toegepast, die gewoonlijk liggen in de gebieden van 5 of 10-25 of 50%.
De verschillende meng- en verstuivingsbewerkingen zullen normaliter plaatsvinden bij ongeveer kamertemperatuur, maar bewerkingen in het gebied van 10 tot 40°C, bij voorkeur 20 tot 30°C worden gepre-25 fereerd. De deeltjesgrootten van de materialen, die met siliconaat worden bekleed, zullen gewoonlijk die zijn van het eindprodukt in de nummers 10 tot 100 of 200 zeefgebied (de perboraat en enzymgebieden kunnen zich uitstrekken tot no.200). De geagglomereerde bentonietdeeltjes zullen die zijn, welke resulteren van agglomeratie of compacteren van 30 fijne verdeelde deeltjes, zoals die van meer dan 50% een nummer 200 zeef passeert. Dergelijke deeltjes zullen in hoofdzaak gruisvrij zijn en zullen normaliter 0,05 of 0,15 tot 3 of 5%, bij voorkeur 0,1 of 0,15 tot 0,5 of 1% siliconaat bevatten, zoals kaliummethylsiliconaat of natriumpropylsiliconaat, verstoven op de oppervlakken ervan, zodat der-35 gelijke oppervlakken tenminste ten dele worden bekleed. Zij kunnen worden gekleurd met een geschikte kleurstof of geschikt pigment, zoals Acilan 8301249 -24-
Brilliant Blue FFR, of een zodanig of ander geschikt kleurmiddel kan met het siliconaat worden aangebracht. Het siliconaat verdoezelt de kleur niet. Soms kunnen de bentonietagglomeraten groter zijn dan de andere deeltjes in het produkt, bijv. 10 tot 50% groter in diameter 5 om hun verschil te accentueren. In vele gevallen zullen de bentonietagglomeraten bij voorkeur uit met natriumcarbonaat behandeld bentoniet (een dergelijke behandeling verbetert de kleur van miskleurige klei) » zijn en zal magnesiumcarbonaat en/of calciumcarbonaat daarin bevatten afkomstig van een dergelijke behandeling. Wanneer de deeltjes slechts 10 ten dele worden bekleed met siliconaat is het gewenst, dat tenminste 10% van het oppervlaktegebied (van de gelijkwaardige bolletjes) wordt bekleed met het siliconaat en nog liever wordt een grotere hoeveelheid bekleed, bijv. 50% om afgifte te bevorderen. Soortgelijke overwegingen en omstandigheden zijn van toepassing als de enzym, bleek- en detergent-15 deeltjes worden behandeld met uitzondering dat in dergelijke gevallen een kleinere hoeveelheid siliconaat kan worden toegepast dan 'dat gebruikt voor het bekleden van bentonietagglomeraten.
In de bovenvermelde verschillende gevallen zou de bekleding van het vaste siliconaat normaliter zijn op de buitenste 1% 20 van de dikten van de deeltjes. Zo zal bijv. voor een deeltje, dat een millimeter dik is een dergelijke siliconaatbekleding ook weer een dikte hebben van 5^um. Bij voorkeur zal de bekleding zich bevinden op de buitenste 0,5% van de deeltjeskorreldiameter, nog liever de buitenste 0,2% daarvan. Uiteraard zullen wanneer slechts partiele bekledingen worden 25 aangebracht en wanneer grotere hoeveelheden siliconaat worden gebruikt, ' zoals wanneer slechts de bentonietagglomeraten worden bekleed, de sili-conaatdikten groter zijn, doch bij voorkeur kleiner dan 2%. Normaliter zullen dergelijke dikten tenminste 0,05% van de deeltjesdikte bedragen.
De produkten en werkwijzen volgens de onderhavige uit-30 vinding bezitten vele voordelen, waarvan enkele reeds zijn genoemd. Met betrekking tot de produkten verbetert het aanbrengen van siliconaat op de deeltjesoppervlakken zelfs wanneer het gehele deeltje niet met het siliconaat wordt bedekt, de afgifteeigenschappen van een dergelijk deeltje, zonder dat enig nadelig effekt optreedt. Aldus zijn detergent-35 mengsels van de hier beschreven typen en de deeltjes vormige componenten van dergelijke vermelde mengsels gemakkelijker af te geven uit een be- 8301249 -25- . , Ί ladings compartiment van een automatische wasmachine van het Europese type dan controleprodukten, die niet met siliconaat zijn behandeld.
Dit verschil is meest geprononceerd met betrekking tot de geagglome-reerde bentonietdeeltjes. De proeven voor het vergelijken van dergelijke 5 resultaten zijn praktische gebruiksproeven met toepassing van een veelheid van verschillende fabrikaten van dergelijke Europese wasmachines waarbij de evaluator het aantal deeltjes noteert, dat in het beladings-compartiment achterblijft na een normale beladings- en afgiftebewerking of na herhaalde zodanige bewerkingen. Om de verschillen te accentueren 10 en de proeven moeilijker te maken zijn de wanden van het beladings-compartiment eerst vochtig om hechting ervan tegenover het bentoniet te bevorderen (en andere materialen). Om een dergelijke proef na te bootsen kan men gelijke gewichten beproeven en controleprodukt op een vochtig horizontaal oppervlak sprenkelen, deze een of twee minuten aan 15 zichzelf overlaten en daarna een milde verstuiving van water op de deeltjes gedurende een voorafbepaalde tijd, bijv. 30 seconden richten, waarna de aantallen deeltjes worden vergeleken. Bij dergelijke proeven vertonen de produkten volgens de uitvinding een duidelijke verbetering boven de controleprodukten; normaliter kan men verwachten, dat minder 20 dan de helft van het aantal deeltjes, die nog hechten aan de vooraf bevochtigde oppervlakken wanneer het "experimentele” produkt wordt toegepast, vergeleken met de controle, wordt verkregen. Vaak zullen geen deeltjes aan het vooraf bevochtigde oppervlak hechten, wanneer tenminste 0,15% siliconaat wordt toegepast, zullen verschillende deel-25 tjes kleven, wanneer tenminste 0,05%, doch minder dan 0,15% siliconaat wordt toegepast en een aanzienlijk aantal deeltjes zal hechten als geen siliconaat aanwezig is.
Terwijl het meeste van het detergent in de wastobbe zal worden gebracht bij normaal gebruik van de automatische wasmachine, zodat 30 het achterblijven van een enkele deeltjes in de beladingskamer aanvankelijk niet meer dan psychologisch bezwaarlijk is, zullen bij herhaalde wasbehandelingen grotere aantallen worden achtergehouden, waarbij de samenstelling van de weefselverzachtende detergent wordt veranderd en mogelijk zelfs het beladingsgewicht significant wordt beïnvloed. Ook 35 is het uiterlijk van het beladingscompartiment met daarin achtergebleven deeltjes onbevredigend en kan leiden, dat de verbruiker het produkt ver- 83 0 f 2 4 9 -26- werpt. Vanwege de verschillende in Amerika toegepaste wastechnieken kan het bekleden van bentonietdetergentdeeltjes met siliconaat aldaar niet zo belangrijk zijn, maar overwogen wordt, dat de aanwezigheid van het siliconaat op het deeltje ertoe zal bijdragen, dat de detergent 5 stabieler is en meer vrij vloeiend, in het bijzonder onder vochtige omstandigheden en elke gelering van het bentoniet onder dergelijke omstandigheden zal tegengaan.
Behalve dat het siliconaat de afgifte bevordert, bezit het ook het gewenste effekt, dat overmatig schuimen, van het detergent-10 mengsel in waterige oplossing wordt voorkomen. Het bentoniet helpt ook het schuimen te beperken en de combinatie is beter dan de afzonderlijke componenten. Ook blijkt het siliconaat een stabiliserend effekt op enzymen en ermee beklede bleekmiddelen te hebben en helpt wisselwerking tussen reukstofcomponenten en andere detergentbestanddelen te voor-15 komen, waardoor stabiliseren van de reukstof wordt bevorderd. Het kan ook een dergelijk effekt op kleurmiddelen hebben. Toch worden deze verschillende voordelen verkregen zonder de nadelen, dat het produkt zeer hydrofoob is, dat het aanvankelijk in water oplosbaar is. Het stoort niet het gewenste snel oplossen en dispergeren van de detergentcompo-20 nenten en blijkt geen hinderlijke ophoping van hydrofobe afzettingen op gewassen en verzachte wasgoederen te veroorzaken. Het stoort niet het speciale verzachtende effekt van het hydrofiele bentoniet en stoort niet de goede waswerking van het mengsel. De verkregen detergentmengsels zijn uitstekende wasdetergenten en zij verzachten gewassen goederen doel-25'· matig als is vastgesteld uit vergelijkende proeven tegenover soortgelijke mengsels, die bentoniet noch siliconaat bevatten. De produkten zijn bevredigend vrij vloeiend en hebben een gewenste stortdichtheid en een gewenst uiterlijk. Zij zijn ook niet stuivend, wat ten dele kan worden toegeschreven aan het siliconaat.
30 Werkwijzen, waarbij siliconaatoplossingen of emulsies op detergent, bentoniet en andere detergentcomponentdeeltjes worden verstoven, worden gemakkelijk uitgevoerd en vereisen geen speciale inrichting. Als gevolg van het in water oplosbaar zijn van het siliconaat kan het worden aangebracht in waterig oplosmiddel zonder toevoeging van andere 35 componenten dan . de detergentsamenstelling. Echter kan het ook worden geemulgeerd of anderzijds worden verdeeld met andere detergentcomponenten.
8301249
Dj -27-
De werkwijzen kunnen worden gemodificeerd, zodat verschillende concentraties siliconaat op verschillende detergentcomponenten worden aangebracht. De bekledingsmaterialen zijn niet onderhevig aan bezwaarlijk geleren of verdikken, verstoppen geen verstuivingsmondstukken en vormen 5 geen gomachtige afzettingen in de verstuivings- en mengapparatuur.
Het siliconaat kan worden aangebracht bij kamertemperatuur, omdat het geen verwarming vereist zoals enkele andere beschermende bekledingsmaterialen. Het siliconaat kan in hoofdzaak op de oppervlakken van de deeltjes achterblijven, waardoor minder wordt gebruikt, terwijl nog 10 het gewenste afgiftebevorderend effekt wordt verkregen. Ook,blijkbaar als gevolg van de aard van het siliconaat of het derivaat daarvan op het detergent- of componentdeeltje is het doelmatig, zelfs wanneer het deeltje niet geheel erdoor wordt bekleed.
De uitvinding wordt nader toegelicht aan de hand van 15 onderstaande voorbeelden. Tenzij anders aangegeven, zijn alle delen op het gewicht betrokken en alle temperaturen uitgedrukt in °C.
Voorbeeld I
Een "zeepmengsel" met een totaalgewicht van 3,199.5 kg wordt bereid door het laten reageren van 364 kg dodecylbenzeensulfon-20 zuur (Dobane JNQ [48,8% actief bestanddeel]) en 167 kg gehydrogeneerde vetzuren (16 tot 18 koolstofatomen per mol vetzuur) met 47 kg natronloog (38% Na2Ü) in een waterig medium, dat een geschikte hoeveelheid (om te reaktie te onderhouden) van 952 kg stadswater bevat (300 dpm hardheid als CaCO^). De rest van dergelijk water wordt toegepast om het 25 reaktiemengsel naar wens af te koelen en voor het verdunnen van andere componenten van het zeepmengsel. Vervolgens worden aan het"zeepmengsel" toegevoegd 242 kg waterige natriumsilicaatoplossing (Na20:Si02= 1:2,4) bij een 44,1%’s vastestofconcentratie, 7,5 kg fluorescerend stilbeentype helderheidsmiddel, 7 kg Sydex 808 (85% MgSiO^ en 15% 30 magnesium DTPA), 1,252 kg gehydrateerd natriumtripolyfosfaat (TPP "H"), 54 kg watervrij natriumsulfaat (99,5% zuiver) en 107 kg van een niet-ionische detergent, die kan worden beschouwd als het condensatieprodukt van 11 mol ethyleenoxyde met 1 mol hogere vetalkohol met 12 tot 15 koolstof atomen per mol.
35 Het zeep"mengsel” wordt verwarmd gedurende een uur onder roeren, zodat de temperatuur ervan stijgt tot ongeveer 55°C, waarna het 8301249 -28- wordt verpompt tot in verstuivingsdroogtoeren, waarin het wordt verstoven onder verhoogde druk door een aantal verstuivingsmondstukken in droge lucht bij een temperatuur van ongeveer 300°C. Als resultaat van de verstuivingsdroging worden dèeltjes met een vochtgehalte van ongeveer 5 12% verkregen, waarvan de meeste liggen in het gebied van de 10 tot 100 zeven. Deeltjes buiten dit gebied worden uitgezeefd.
63,1 delen van het door verstuiving gedroogde poeder (stortdichtheid ongeveer 0,4 q/cn?) worden dan vermengd met 0,3 delen geprild proteolytisch enzyme (Alcalase, met 2 Anson eenheden per 10 gram, ofschoon Maxatase P 440.000 kan zijn gesubstitueerd), 20 delen korrelvormig natriumperboraat en 16 delen geagglomereerd bentoniet.
Al dergelijke poeders bezitten deeltjesgrootten binnen het deeltjesgrootte-gebied voor de door verstuiving gedroogde detergentmengselcomponent, maar kleinere deeltjes van het enzym en perboraat kunnen ook worden 15 toegepast naar beneden toe tot ongeveer nr.200. De bentonietdeeltjes bestaan uit 82,3 delen watervrij bentoniet, 16,1 delen water, 1,5 delen natriumsilicaat (eerder beschreven) en 0,06 deel Acilan Brilliant Blue dye, waarbij de blauwe kleurstof is aangebracht op het oppervlak van de deeltjes. De bentonietdeeltjes zijn verkregen door agglomereren 20 van fijner verdeelde deeltjes bentoniet (Laviosa AGB) met de verdunde natriumsilicaatoplossing (in het water), waarna zij worden gekleurd.
Het toegepaste bentoniet is een bentoniet, dat is behandeld met natrium-carbonaat, voor het vervangen van calcium en magnesium daarin door natrium (zie het voorafgaande voor de beschrijving van het materiaal) 25 en waaruit een natuurlijk gehalte gruismateriaal (hard genoeg om moeilijk met een hamer te verbrijzelen) is verwijderd, na behandeling door centrifugale scheiding. Het vochtgehalte van geschikt geagglomereerd bentoniet kan worden gevarieerd en kan 3% bedragen wanneer gemengd met andere componenten van de onderhavige verzachtende detergent.
30 Op het mengsel van door verstuiving gedroogde korrels, enzyme, perboraat en gekleurde bentonietdeeltjes wordt in een hellende trommelmenger verstoven een mengsel van 0,5 delen van de niet-ionische detergent, 0,25 delen Hhodorsil siliconaat 51 T (50%'s oplossing van kaliummethylsiliconaat) en 0,25 deel detergentreukstof. De verstuiving 35 wordt geregeld, zodat de verstoven vloeistof de deeltjes in de menger of tuimel-trommel gelijkmatig bekleed voor het verkrijgen van ongeveer 100 delen gelijkmatig produkt.
8301249 -29-
Het eindprodukt bezit deeltjesgrootten in het gebied van nr.10 tot 60 zeef, een sdtortdichtheid van 0,5 g/mLen een vochtgehalte van ongeveer 12% (ofschoon dit bij staan kan worden verlaagd tot ongeveer 9%). De verkregen deeltjesvormige weefselverzachtende detergent 5 is vrij vloeiend en bezit een aangenaam ui terlijk, waarbij de iets grotere (gemiddeld 20 tot 200% groter in diameter) blauw geagglomereerde bentonietdeeltjes contrasteren met de andere witte deeltjes en is niet stuivend.
Het bereide produkt wordt onderworpen aan praktische 10 wasproeven en blijkt een uitstekende detergent te zijn met gewenste weefselverzachtende eigenschappen. Wanneer geevalueerd, wordt opgemerkt, dat het gemakkelijker dispergeerbaar is onder achterlating van minder deeltjes in het beladings compartiment van een automatische wasmachine van het Europese type, dan in controle, waarbij de siliconaatbekleding 15 niet aanwezig is. Dit is speciaal belangrijk als de bentonietdeeltjes groter zijn, omdat deze een sterkere neiging hebben aan natte kamerwanden gedurende de afgifte te hechten.
• Wanneer de bovenstaande proef wordt herhaald, maar met 100 kg dodecylbenzeensulfonzuur, 1,324 kg TPP"H" en 0,6 deel Ehodorsil 20 siliconaat 51 T in plaats van de eerder toegepaste hoeveelheden bezit het verkregen produkt even bevredigende fysische eigenschappen en werkt het even goed, maar kan het daarbij zelfs nog beter automatisch worden afgegeven, waarbij geen deeltjes achterblijven in het beladingscompartiment van een automatisch wasmachine van het Europese type.
25 Bij wijzigingen van het bovenbeschreven voorbeeld wordt de anionische detergent vervangen door gelijke gewichten resp. van natriumlaurylsulfaat, natrium gehydrogeneerde talkalkoholsulfaat en natriumtalkalkohol-polyethoxy (3EtO) sulfaat. Als alternatief worden mengsels van dergelijke materialen, bijv. gelijke gewichtshoeveelheden 30 natriumdodecylbenzeensulfonaat en natrium gehydrogeneerde talkalkoholsulfaat tezamen toegepast. In al dergelijke gevallen wordt een eind-detergentmengsel verkregen, dat een uitstekend verzachtende textielwas-detergent is. Al deze produkten bezitten ook verbeterde afgifte-eigen-schappen wanneer beproefd volgens de eerder beschreven methoden. Soort-35 gelijke resultaten worden ook verkregen wanneer in plaats van een wijziging van de anionische detergent de niet-ionische detergent wordt gewijzigd en wordt vervangen door een blokcopolymeer van propyleenoxyde 8301249 -30- en ethyleenoxyde, zoals Pluronic L-44 of L-62, nonylfenolpolyoxyethyleen (12 EtO) glycol of een concens atieprodukt van ^2-15 vetal^0hol met 3 of 7 mol ethyleenoxyde per mol of met een mengsel van twee of meer van dergelijke detergenten, bijv. in gelijke hoeveelheden.
5 Wanneer de helft of alle natriumtripolyfos faat wordt ver vangen door NTA is het eindprodukt ook een bevredigende detergent met verzachtende eigenschappen en met verbeterde afgifteeigenschappen vergeleken met een controle van dezelfde samenstelling zonder het siliconaat.
10 Wanneer de zeep wordt weggelaten uit de samenstelling, is
verminderde schuimcontrole het gevolg, maar overigens is het produkt aanvaardbaar en gelijk aan die welke eerder zijn beschreven. Wanneer het natriumperboraat wordt vervangen door andere bleekmiddelen, zoals natriumpersulfaat en magnesiumdimonoperoxyftalaat worden nog een goede 15 bleking en reiniging door het produkt verkregen. Wanneer bekende activators voor oxydatiemiddelen aanwezig zijn, kan bleking worden uitgevoerd door gébruik van· het mengsel bij lage temperaturen dan die welke dichtbij het kookpunt liggen (die normaliter worden toegepast bij de werkwijzen van dit voorbeeld voor het verkrijgen van maximale bleek-20 activiteit. Wanneer het gewenst is meer silicaat in het produkt op te nemen, wordt de hoeveelheid silicaat verdubbeld door naderhand toevoegen van waterbevattende natriumsilicaatdeeltjes van soortgelijke grootte tezamen met de andere naderhand toegevoegde vaste deeltjes. Wanneer kaliummethylsiliconaat wordt vervangen door natriumpropylsiliconaat 25 worden vergelijkbare produkten verkregen, en dit is ook het geval wanneer siliconaten met geringere graden van wateroplosbaarheid worden toegepast ter vervanging van iets, bijv. 25% van de andere siliconaten. Voorbeeld II
De werkwijzen van voorbeeld I worden gewijzigd door aan-30 brengen van het siliconaat in waterige oplossing (20%'s vastestoffen) als een fijn verdeelde nevel (waarbij de verstoven druppeltjes bij voorkeur "micron sized" zijn, bijv. 1 tot 50 of 1 tot lO^um in diameter), of anderszins als bevredigend kleine vloeibare druppeltjes op elk der deeltjesvormige componenten, die tezamen moeten worden gemengd, af-35 zonderlijk voor een dergelijke menging. De verschillend beklede deeltjes bezitten alle stortdichtheden in het voorgeschreven gebied (0,3 tot 0,6 8301249 -ffl -31- g/cm^, bijv. 0,5 g/cm^). Vervolgens wordt de reukstof evenzo op het mengsel verstoven. De niet-ionische detergent wordt niet naderhand verstoven, maar wordt in plaats daarvan in het "zeep'fmengsel ingebracht.
Het verkregen produkt bezit verbeterde afgifte-eigenschappen. Het met 5 siliconaat beklede geagglomereerde bentoniet, door verstuiving gedroogde detergentmengselkorrels (zonder bentoniet), enzym en perboraat kunnen alle afzonderlijk worden geproduceerd en opgeslagen en zijn naderhand geschikt voor het bereiden van weefselverzachtende detergenten van verschillende samenstellingen en verschillende gewenste 'eigenschappen, 10 bijv. beklede bentoniet plus niet beklede door verstuiving gedroogde korrels.
Voorbeeld III
Een verzachtende detergent, zoals die van de eerste samenstelling volgens voorbeeld I wordt bereid uit een"zeep"mengsel van 15 10,24 delen dodecylbenzeensulf onzuur, 2,81 delen gehydrogeneerd vet zuur, 0,81 delen natronloog, 26,54 delen water, 37,2 delen pentanatrium-tripolyfosfaat (gehydrateerd), 6,8 delen natriumsilicaatoplossing, 0,21 delen fluorescerend helderheidsmiddel, 1,46 delen natriumsulfaat en 3,0 delen van de niet-ionische detergent, die achtereenvolgens worden 20 toegevoegd. Het mengsel wordt door verstuiving gedroogd volgens de methode, beschreven in voorbeeld I ter verkrijging van 62,5 delen van een produkt van soortgelijke stortdichtheid en deeltjesgrootte. De door verstuiving gedroogde deeltjes worden dan gemengd met 0,3 deel proteo-lytisch enzyme, 20,0 delen van de natriumperboraatkorrels, 16,0 delen 25 van het geagglomereerde bentoniet en 0,2 deel Sydex 808 en op het tuimelende poedermengsel wordt verstoven een mengsel van 0,3 deel van de detergentreukstof en 0,4 deel c^g_13 lineair alkylaat en 0,15 deel kaliummethylsiliconaat wordt verstoven op het produkt in een geschikte vloeibare stoestand, bij voorkeur opgelost in water (50% concentratie).
30 Het bereide produkt bezit betere afgifteeigenschappen voor afgifte vanuit het beladingscompartiment van een automatische wasmachine bij normaal gebruik. Het vertoont een iets grotere neiging tot schuimen dan de soortgelijke produkten van voorbeeld I. Wanneer 0,3 delen van het siliconaat wordt toegepast, worden de afgifteeigenschappen van het detergentmengsel 35 verder verbeterd.
Wanneer in plaats van een geagglomereerd met natriumcar-bonaat behandeld Italiaanse bentoniet uit gruis is verwijderd, als in 8301249 * » -32- voorbeeld I een concurrerend produkt (Winkelmann agglomeraat) of een bentoniet van het Wyoming type, zoals dat verkocht onder de handelsnaam Mineral Colloid No. 101 (vroeger Thixogel No.1) wordt gebruikt, worden soortgelijke eindprodukten verkregen, dat goede verzachtende 5 detergenten zijn, die gemakkelijk worden afgegeven. Ook wanneer een andere lagere alkylsiliconaten, zoals natriumpropylsiliconaat worden toegepast, worden vergelijkbare resultaten verkregen. Wanneer de Acilan Blue kleurstof, toegepast voor het kleuren van de bentonietagglo-meraten,wordt vervangen door ultramarijn blauw, worden ook goede kleu-10 rende en blauwende effekten verkregen. Op dezelfde wijze zijn wanneer slechts het siliconaat wordt aangebracht op het geagglomereerde bentoniet, waarbij het totaal gehalte van siliconaat in het produkt hetzelfde is, of in enkele gevallen kleiner dan 50% de eigenschappen van de verkregen detergent gelijkend op die eerder beschreven en de afgifte 15 wordt ook verbeterd, vergeleken met een controle.
Voorbeeld IV
Wanneer de hoeveelheden van de verschillende componenten in de voorafgaande voorbeelden worden gemodificeerd met _+ 10%, 20%, en +_ 30%, waarbij zij binnen de hier vermelde grenzen worden gehouden 20 en de verhoudingen van anionische detergent tot niet-ionisch detergent in het gebied van ongeveer 1:1 tot 3:1 de verhouding van totale deter-gentgehalte tot buildergehalte in het gebied van ongeveer 1:3 tot 1:8 in de verhouding van natriumbentoniet tot totaal detergent in het gebied van ongeveer 1:1 tot 2:1, worden gehouden, worden soortgelijke produkten 25 als die beschreven in voorbeeld I verkregen. Dit is ook het geval als de in water oplosbare builderzouten van voorbeeld I worden vervangen door zeoliet A (20%'s gehydrateerd) en wanneer elk van een keuze van synthetische anionisch en niet-ionische detergenten wordt toegepast gemengd, naar keuze met een amfotere detergent, zoals een van het Miranol 30 type. Ook kan de uitvinding worden toegepast voor het verbeteren van de afgifteeigenschappen van verschillende andere bentonieten en deeltjes-vormige detergentmengsels van ruim verschillende samenstellingen, dichtheden (0,2 tot 0,9 q/cn?) en grootten (bij voorkeur nrs.10-40 zeef).
35 8301249
Claims (27)
- 2. Detergentmengsel volgens conclusie 1, omvattend 3 15 tot 10% van een natriumzout van een synthetische anionische organische detergent, die een sulfonaat of een sulfaat of een mengsel daarvan is, 1 tot 5% van een niet ionische detergent, 0 tot 10% van een in water oplosbare alkalimetaalzeep, 20 tot 75% builder, 5 tot 35% van een bleekmiddel, dat zuurstof afgeeft in waterige oplossing bij verhoogde tem-2o peratuur, 5 tot 25% bentoniet en 0,05 tot 3% van een alkalimetaal lager alkylsiliconaat en/of afgiftebevorderend derivaat daarvan.
- 3. Detergentmengsel volgens conclusie 2, met het kenmerk, dat het natriumzout van de anionische detergent een natrium lineair hogere alkylbenzeensulfonaat is, waarin het hogere alkyl 10 tot 14 25 koolstof atomen bevat, een natrium hogere vetalkoholsulfaat, waarin de hogere vetalkohol 10 tot 16 koolstofatomen bevat of een natrium hogere vetalkohol polyethoxysulfaat, waarin de hogere vetalkohol 10 tot 18 koolstofatomen bezit en die 3 tot 30 ethoxygroepen per mol bezit of een mengsel daarvan, de niet-ionische detergent is een hogere vetalkoxy-30 poly-lagere alkoxy lager alkanol, waarin het hogere vetalkoxy 10 tot 16 koolstofatomen en het lagere alkoxy en lagere alkanol 2 tot 3 koolstofatomen bezitten en die 3 tot 20 lagere alkoxygroepen per mol bezit, de zeep is een natriumzeep van hogere vetzuren met 10 tot 24 koolstofatomen per mol, de builder is een in water oplosbaar zout of een in 35 water niet oplosbaar zeoliet of een mengsel daarvan, een bleekmiddel is natriumperboraat, het bentoniet heeft een vochtgehalte van tenminste 3% 8301249 v · -34- en zwelt in water, waarbij het zwellend vermogen daarvan tenminste 3 1 cm /g bedraagt en het alkalimetaal lager alkylsiliconaat in water oplosbaar is, het alkalimetaal ervan is kalium of natrium en het lagere 5 alkyl daarvan bevat 1-3 koolstofatomen.
- 4. Detergentmengsel volgens conclusie 3,' omvattend 3-7% natrium lineair hoger alkylbenzeensulfonaat, waarin het hoger alkyl 11-13 koolstofatomen bevat, 2-4% hoger vetalkoxy poly-lager alkoxy lager alkanol, waarin het hogere vetalkoxy 12-15 koolstofatomen bevat en de 10 molverhouding van hoger vetalkoxy tot lager alkoxy 1:5 tot 1:15.bedraagt, 2-6% natriumzeep van hogere vetzuren met 14-18 koolstofatomen per mol, 30-50% in water oplosbare builderzout, 15-25% natriumperboraat, 10-20% natriumbentoniet en 0,15-0,3% kaliummethylsiliconaat.
- 5. Detergentmengsel volgens conclusie 4, met het kenmerk, 15 dat de deeltjesgrootten in het gebied van nr.10 tot nr.100 liggen het natrium hoger alkylbenzeensulfonaat,de zeep en builderzout tezamen in in hoofdzaak homogene deeltjes verkeren,door verstuiving gedroogd uit hetzelfde"zeep "mengermengsel, het natriumperboraat in afzonderlijke of af te zonderen deeltjes verkeert en het bentoniet in afzonderlijke 20 deeltjes verkeert.
- 6. Detergentmengsel volgens conclusie 5, met het kenmerk, dat het hoger alkyl van het natrium lineair hoger alkylbenzeensulfonaat dodecyl is, de niet-ionische detergent een condensatieprodukt is van een hogere vetalkohol met 12-15 koolstofatomen en 9-13 mol ethyleenoxyde 25 per mol hogere vetalkohol, de zeep een natriumzeep is van gehydrogeneerde talkvetzuren, een builderzout is in hoofdzaak pentanatriumtripolyfosfaat, de bentonietdeeltjes zijn in de vorm van agglomeraten verkregen na behandeling met natriumcarbonaat van bentoniet, dat magnesium en/of calcium bevat voor het produceren van natriumbentoniet, met resulterend 30 magnesiumcarbonaat en/of calciumcarbonaat daarbij en de deeltjes daarvan geheel of ten dele zijn bekleed met kaliummethylsiliconaat.
- 7. Detergentmengsel volgens conclusie 6, omvattend 1-5% natriumsulfaat, 0,1-2% optisch helder makende kleurstof en 0,1-1% proteolytisch enzyme, waarin de geagglomereerde bentonietdeeltjes ge- 35 middelde deeltjesgrootten hebben groter dan de gemiddelde deeltjesgrootten van de door verstuiving gedroogde deeltjes en de perboraatdeeltjes en 8301249 » -35- verschillend zijn gekleurd, zodat zij gemakkelijk in het detergentmeng-sel kunnen worden geïdentificeerd.
- 8. Detergentmengsel volgens conclusie 7, met het kenmerk, dat het natriumbentoniet een zwellend vermogen heeft in het gebied van 5 5-30 cm^/g en als 10%'s dispersie in water een viscositeit van 5-30 cps bezit en uit een agglomeraat van kleinere deeltjes natriumbentoniet bestaat.
- 9. Detergentmengsel volgens conclusie 8, omvattend ongeveer 5% natriumlineair dodecylbenzeensulfonaat, ongeveer 3% hoger vetalkoxy- 10 poly-lager alkoxy lager alkanol niet-ionisch detergent, waarin het hogere vetalkoxy 12-15 koolstofatomen bevat, het lager alkoxy en lagere alkanol 2 koolstofatomen bevat en de molverhouding hoger vetalkoxy tot lager alkoxy ongeveer 1:11 bedraagt, ongeveer 5% natriumzeep van gehydrogeneerde talkvetzuren, ongeveer 20% natriumperboraat, ongeveer 15 16% natriumbentoniet, ongeveer 35% gehydrateerd pentanatriumtripoly- fosfaat, ongeveer 3% natriumsilicaat, ongeveer 0,1% kaliummethylsili-conaat, ongeveer 0,3% proteolytisch enzymen,ongeveer 0,3% reukstof, ongeveer 2% optisch helderheidsmiddel en ongeveer 12% vocht.
- 10. Detergentmengsel volgens conclusie 1, met het kenmerk, 20 dat de bentonietdeeltjes in de vorm van geagglomereerde deeltjes verkeren, verkregen na behandeling met natriumcarbonaat van bentoniet, dat magnesium en/of calcium bevat, voor het vervangen van tenminste iets van zodanig magnesium en/of calcium door natrium, met resulterend magne-siumcarbonaat en/of cal-ciumcarbonaat.daarbij.
- 11. Detergentmengsel volgens conclusie 10,met het kenmerk, 3 dat het natriumbentonietagglomeraat een zwellend vermogen van 5-30 cm /g heeft en als 10%‘s dispersie in water een viscositeit van 5-30 cps bezit en uit een agglomeraat van kleinere deeltjes bentoniet bestaat.
- 12. Geagglomereerde bentonietdeeltjes, geschikt voor 30 opname in een deeltjesvormig "heavy duty" detergentmengsel voor gebruik in automatische wasmachines, dat zodanig bentoniet omvat, waarmede is opgenomen een afgiftebevorderende hoeveelheid van de siliconaat en/of een afgiftebevorderend derivaat daarvan.
- 13. Geagglomereerde bentonietdeeltjes volgens conclusie 12, 35 die 0,05 tot 3% alkalimetaal lager alkylsiliconaat en/of een afgiftebevorderend derivaat daarvan aan de oppervlakken van de deeltjes bevatten. 8301249 ί -36-
- 14. Geagglomereerde bentonietdeeltjes volgens conclusie 13, welke afmetingen hebben in het gebied van nr.10 tot 100 US zeef-reeksen, gevormd na een behandeling met natriumcarbonaat van bentoniet, dat magnesium en/of calcium bevat voor het produceren van natriumbento- 5 niet met een. begeleidende vervorming van magnesiumcarbonaat en/of calciumcarbonaat en die geheel of ten dele zijn bekleed door 0,05 tot 1% kaliummethylsiliconaat.
- 15. Deeltjesvormig synthetisch organisch detergentmengsel omvattend een synthetische organische detergent, die een anionische of 10 een niet-ionische detergent of een mengsel daarvan is, een hoeveelheid van een builder voor de synthetische organische detergent, die een in water oplosbare of een in water niet oplosbare builder of een mengsel daarvan is, en een afgiftebevorderende hoeveelheid van een siliconaat en/of een afgiftebevorderend derivaat daarvan.
- 16. Detergentmengsel volgens conclusie 15, dat in een door verstuiving gedroogde korrelvorm van deeltjes met grootten in het gebied van 0,10 tot 100 verkeert, omvattende ongeveer 3-7 delen natrium lineair hoger alkylbenzeensulfonaat, waarin het hogere alkyl 11—13 koolstofatomen bevat, 2-4 delen hoger vetalkoxypoly-lager alkoxy lager 20 alkanol, waarin het hogere vetalkoxy 12-15 koolstofatomen bevat en de molverhouding hoger vetalkoxy tot lager alkoxy 1:5 tot 1:15 bedraagt, 2-6 delen natriumzeep van hogere vetzuren met 14-18 koolstofatomen per mol, 30 tot 50 delen pentanatriumtripolyfosfaat en 0-15 delen toevoegsels, waarbij het totaal 100% bedraagt, waarvan de deeltjes ten-25 minste ten dele zijn bekleed door 0,05 tot 1% kaliummethylsiliconaat.
- 17. Deeltjes natriumperboraat met afmetingen in het gebied van nrs.10 tot 200, die tenminste ten dele zijn bekleed met een siliconaat en/of derivaat daarvan.
- 18. Natriumperboraatdeeltjes volgens conclusie 17, die zijn 30 bekleed met 0,05 tot 1% kaliummethylsiliconaat.
- 19. Deeltjes enzyme met afmetingen in het gebied van nrs.10 tot 200, die tenminste ten dele zijn bekleed met een siliconaat en/of derivaat daarvan.
- 20. Enzymedeeltjes volgens conclusie 19, die zijn bekleed 35 met 0,05 tot 1% kaliummethylsiliconaat.
- 21. Werkwijze voor het bereiden van een "heavy duty" was- 8301249 * -37- en textielverzachtend deeltjesvormig detergentmengsel, geschikt voor automatische machinewassen van goederen in water en afgeefbaar vanuit een beladingscompartiment van een zodanige machine door inwerking van water, dat door een dergelijk compartiment wordt toegevoerd, omvattend 5 een synthetische organische detergent, die een anionische of niet-ionische detergent of mengsel daarvan is, een hoeveelheid van een builder voor de synthetische organische detergent, die een in water oplosbare of een niet in water oplosbare builder of een mengsel daarvan is, en een verzachtende hoeveelheid bentoniet, waarbij het bentoniet 10 aanwezig is in deeltjes, waarin is opgenomen een afgiftebevorderende hoeveelheid van het siliconaat en/of een afgiftebevorderend derivaat daarvan, omvattend het agglomereren van deeltjes bentoniet van een fijn verdeelde vorm, gaande door een nr.100 zeef en met meer dan 50% gaande door een nr.200 zeef tot agglomeraten met deeltjesgrootten in 15 het gebied van nrs.10 tot 100 zeven, door verstuiving drogen van een waterig"zeep"mengsel van de synthetische organische detergent en de builder tot detergentmengseldeeltjes met afmetingen in de nrs.10 tot 100 reeks, het mengen van de geagglomereerde bentonietdeeltjes en door verstuiving gedroogde detergentmengseldeeltjes en het aanbrengen op de 20 oppervlakken van zodanige deeltjes van een afgiftebevorderende hoeveelheid van een siliconaat en/of een afgiftebevorderend derivaat daarvan.
- 22. Werkwijze volgens conclusie 21, met het kenmerk, dat 0,05 tot 1% kaliummethylsiliconaat wordt verstoven op de oppervlakken van de deeltjes, zodat deze tenminste ten dele worden bekleed.
- 23. Werkwijze voor het bereiden van een "heavy duty" was- detergentmengsel, geschikt voor het automatisch machinewassei van wasgoederen in water en afgeefbaar vanuit een beladingscompartiment van een zodanige machine door de inwerking van water, dat door bedoeld compartiment wordt toegevoerd, omvattend een synthetisch organisch deter-30 gent, die een anionische of een niet-ionische detergent of een mengsel daarvan is en een hoeveelheid van een builder voor de synthetische organische detergent, die een in water oplosbaar of niet in water oplosbaar builder of mengsel daarvan is, omvattend het drogen van een waterig "zeep "mengermengsel van de synthetische organische detergent en de buil-35 der tot deeltjes met afmetingen in de nrs.10 tot 100 zeefreeks en het aanbrengen op het oppervlak van zodanige deeltjes van een afgiftebevor- 8301249 • -38- derende hoeveelheid van een siliconaat en/of een afgiftebevorderend derivaat daarvan.
- 24. Werkwijze volgens conclusie 23, met het kenmerk, dat de detergent omvat natriumdodecylbenzeensulfonaat, de builder penta- 5 natriumtripolyfosfaat is of NTA of een mengsel daarvan en 0,05 tot 1% kaïiummethylsiliconaat wordt verstoven op de oppervlakken van de door verstuiving gedroogde deeltjes, zodat deze tenminste ten dele worden bekleed.
- 25. Werkwijze voor het bereiden van geagglomereerde ben-10 tonietdeeltjes, geschikt voor opname in een deeltjes vormig "heavy duty" detergentmengsel, dat wordt afgegeven vanuit het beladingscompartiment van een automatische wasmachine door de inwerking van water, dat door bedoeld compartiment wordt toegevoerd, met het kenmerk, dat men op de oppervlakken van geagglomereerde bentonietdeeltjes een afgiftebevorderende 15 hoeveelheid van een siliconaat en/of een afgiftebevorderende derivaat daarvan aanbrengt.
- 26. Werkwijze volgens conclusie 25, met het kenmerk, dat de geagglomereerde bentonietdeeltjes deeltjesgrootten hebben in het gebied van nrs.10 tot 100 zeef en agglomeraten zijn van in hoofdzaak 20 gruisvrije deeltjes natriumbentoniet, die een nr .100 zeef passeren en waarvan meer dan 50% een nr.200 zeef passeert en waarin 0,05 tot 1% kaïiummethylsiliconaat wordt verstoven op oppervlakken van de geagglomereerde deeltjes, zodat deze tenminste ten dele worden bekleed.
- 27. Een "heavy-duty" was- en textielverzachtend deeltjesvorming detergentmengsel volgens conclusie 1, waarin de afgifte bevorderende hoeveelheid van het silicaat en/of het de afgifte bevorderende derivaat daarvan tenminste 0,15% bedraagt.
- 28. Geagglomereerde bentonietdeeltjes volgens conclusie 12, waarin de afgifte bevorderende hoeveelheid van het siliconaat en/of het de afgifte bevorderende .derivaat daarvan tenminste 0,15% bedraagt. 8301249
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US36671282 | 1982-04-08 | ||
US06/366,712 US4419250A (en) | 1982-04-08 | 1982-04-08 | Agglomerated bentonite particles for incorporation in heavy duty particulate laundry softening detergent compositions. |
US36671382 | 1982-04-08 | ||
US06/366,713 US4421657A (en) | 1982-04-08 | 1982-04-08 | Heavy duty laundry softening detergent composition and method for manufacture thereof |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
NL8301249A true NL8301249A (nl) | 1983-11-01 |
Family
ID=27003464
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
NL8301249A NL8301249A (nl) | 1982-04-08 | 1983-04-08 | Wasverzachtend detergent. |
Country Status (19)
Country | Link |
---|---|
AT (1) | AT394380B (nl) |
AU (1) | AU558317B2 (nl) |
BE (1) | BE896412A (nl) |
CA (1) | CA1209934A (nl) |
CH (1) | CH656395B (nl) |
DE (1) | DE3311568C2 (nl) |
DK (1) | DK160102C (nl) |
ES (1) | ES8604469A1 (nl) |
FR (2) | FR2524902B1 (nl) |
GB (1) | GB2120293B (nl) |
GR (1) | GR78821B (nl) |
HK (1) | HK90990A (nl) |
IT (1) | IT1167403B (nl) |
MX (1) | MX159235A (nl) |
MY (1) | MY8700916A (nl) |
NL (1) | NL8301249A (nl) |
NO (1) | NO154758C (nl) |
PT (1) | PT76517B (nl) |
SE (4) | SE459658B (nl) |
Families Citing this family (19)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4436637A (en) * | 1982-12-13 | 1984-03-13 | Colgate-Palmolive Company | Fabric softening heavy duty liquid detergent containing a mixture of water insoluble soap and clay |
US4472287A (en) * | 1982-12-13 | 1984-09-18 | Colgate-Palmolive Company | Particulate fabric softening composition, fabric softening detergent useful for hand washing laundry and process for manufacture and use thereof |
US4524012A (en) * | 1983-06-08 | 1985-06-18 | Colgate-Palmolive Company | Fabric softening and fluffing detergent composition |
GB8413802D0 (en) * | 1984-05-30 | 1984-07-04 | Procter & Gamble | Detergent with suds control |
US4798005A (en) * | 1986-07-01 | 1989-01-17 | Lowell Thomas A | Component piano string angle gauge |
GB8626691D0 (en) * | 1986-11-07 | 1986-12-10 | Unilever Plc | Detergent composition |
GB8709057D0 (en) * | 1987-04-15 | 1987-05-20 | Unilever Plc | Composition for softening fabrics |
GB2207144B (en) * | 1987-06-23 | 1991-07-31 | Camille Simon Limited | Detergent compositions |
EP0313146B2 (en) † | 1987-10-19 | 2001-09-05 | The Procter & Gamble Company | Detergent compositions |
US4828721A (en) * | 1988-04-28 | 1989-05-09 | Colgate-Palmolive Co. | Particulate detergent compositions and manufacturing processes |
GB8902286D0 (en) * | 1989-02-02 | 1989-03-22 | Bp Chem Int Ltd | Detergent formulations |
GB8904750D0 (en) * | 1989-03-02 | 1989-04-12 | Unilever Plc | Agglomerates for addition to detergent powders |
FR2708620B1 (fr) * | 1993-08-06 | 1995-09-01 | Rhone Poulenc Chimie | Utilisation de siliconate dans des compositions détergentes pour le lavage automatique de la vaisselle. |
FR2720074B1 (fr) * | 1994-05-20 | 1996-08-09 | Rhone Poulenc Chimie | Composition détergente en poudre à base de percarbonate stabilisée par ajout de cogranulés silicate/carbonate. |
GB9622844D0 (en) * | 1996-11-01 | 1997-01-08 | Procter & Gamble | Cleansing compositions |
DE19952383A1 (de) * | 1999-10-30 | 2001-05-17 | Henkel Kgaa | Wasch- und Reinigungsmittel |
DE10064963A1 (de) * | 2000-12-23 | 2002-07-11 | Erbsloeh Lohrheim Gmbh & Co Kg | Hydrophobierung von pulverförmigen Füllstoffen |
GB0228357D0 (en) * | 2002-12-05 | 2003-01-08 | Unilever Plc | Granular component for use in particulate detergent compositions |
DE102005022075A1 (de) * | 2005-05-12 | 2006-11-16 | Süd-Chemie AG | Schnell zerfallende Betonitgranulate |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4139546A (en) * | 1977-09-06 | 1979-02-13 | Witco Chemical Corporation | Anionic silicone defoamer |
US4138363A (en) * | 1977-09-14 | 1979-02-06 | Pq Corporation | Silane-zeolite compositions |
IT1160682B (it) * | 1977-10-14 | 1987-03-11 | Po Corp. | Composizioni detergenti con coadiuvante di silano-zeolite |
CH636123A5 (de) * | 1978-06-07 | 1983-05-13 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur herstellung schaumregulierter waschmittel. |
DE3069768D1 (en) * | 1979-09-29 | 1985-01-17 | Procter & Gamble Ltd | Detergent compositions |
US4243545A (en) * | 1979-12-10 | 1981-01-06 | Pq Corporation | Detergent compositions with silane-zeolite silicate builder |
-
1983
- 1983-03-30 DE DE3311568A patent/DE3311568C2/de not_active Expired - Fee Related
- 1983-04-05 AT AT0119183A patent/AT394380B/de not_active IP Right Cessation
- 1983-04-06 FR FR8305624A patent/FR2524902B1/fr not_active Expired
- 1983-04-07 GR GR71024A patent/GR78821B/el unknown
- 1983-04-07 MX MX196863A patent/MX159235A/es unknown
- 1983-04-07 PT PT76517A patent/PT76517B/pt not_active IP Right Cessation
- 1983-04-07 NO NO831236A patent/NO154758C/no unknown
- 1983-04-07 IT IT48063/83A patent/IT1167403B/it active
- 1983-04-07 ES ES521306A patent/ES8604469A1/es not_active Expired
- 1983-04-07 CA CA000425408A patent/CA1209934A/en not_active Expired
- 1983-04-07 SE SE8301906A patent/SE459658B/sv not_active IP Right Cessation
- 1983-04-07 CH CH189083A patent/CH656395B/de unknown
- 1983-04-08 NL NL8301249A patent/NL8301249A/nl not_active Application Discontinuation
- 1983-04-08 BE BE0/210515A patent/BE896412A/fr not_active IP Right Cessation
- 1983-04-08 AU AU13250/83A patent/AU558317B2/en not_active Ceased
- 1983-04-08 GB GB08309604A patent/GB2120293B/en not_active Expired
- 1983-04-08 DK DK156583A patent/DK160102C/da not_active IP Right Cessation
-
1984
- 1984-02-14 FR FR8402219A patent/FR2541301B1/fr not_active Expired
-
1987
- 1987-12-30 MY MY916/87A patent/MY8700916A/xx unknown
-
1988
- 1988-07-04 SE SE8802488A patent/SE458763B/sv not_active IP Right Cessation
- 1988-07-04 SE SE8802487A patent/SE503144C2/sv not_active IP Right Cessation
- 1988-07-04 SE SE8802490A patent/SE466155B/sv not_active IP Right Cessation
-
1990
- 1990-11-01 HK HK909/90A patent/HK90990A/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4421657A (en) | Heavy duty laundry softening detergent composition and method for manufacture thereof | |
US4419250A (en) | Agglomerated bentonite particles for incorporation in heavy duty particulate laundry softening detergent compositions. | |
NL8301249A (nl) | Wasverzachtend detergent. | |
NL8301250A (nl) | "heavy duty" weefselverzachtend detergent. | |
NL8200804A (nl) | Basiskorrels voor de bereiding van detergentmengsels. | |
US4482630A (en) | Siliconate-coated enzyme | |
US4482477A (en) | Particulate detergent containing siliconate, composition and method for manufacture thereof | |
NL8200805A (nl) | Door sproeidrogen verkregen basiskorrels en detergentsamenstellingen. | |
NL8301248A (nl) | Bentoniet-agglomeraten. | |
NL8501575A (nl) | Weefselverzachtend, builder houdend detergens preparaat. | |
NL8600146A (nl) | Builderbevattende niet-ionogene detergenssamenstelling welke een gestabiliseerd polyethyleentereftalaat-polyoxyethyleentereftalaat bevat dat het loslaten van vuil bevordert. | |
US4715969A (en) | Controlling viscosity of fabric softening heavy duty liquid detergent containing bentonite | |
JP3560340B2 (ja) | 洗剤組成物 | |
US4857223A (en) | Non-caking bleaching detergent composition containing a lower hydrate of sodium perborate | |
JPH046760B2 (nl) | ||
KR930003245B1 (ko) | 직물 유연화 중질 액상 세제 | |
US5080820A (en) | Spray dried base beads for detergent compositions containing zeolite, bentonite and polyphosphate | |
US4482471A (en) | Siliconate-coated sodium perborate | |
US5024778A (en) | Spray dried base beads for detergent compositions containing zeolite, bentonite and polyphosphate | |
CA1037817A (en) | Particulate silicate-hydroxyalkyl iminodiacetate built detergent compositions of improved properties | |
US4741851A (en) | Non-caking bleaching detergent composition containing a lower hydrate of sodium perborate | |
GB2156870A (en) | Non-caking bleaching detergent composition containing a lower hydrate of sodium perborate | |
NL8301325A (nl) | Weefsel-zachtmakend detergent; werkwijze voor het bereiden daarvan. | |
US4761240A (en) | Controlling viscosity of fabric softening heavy duty liquid detergent composition containing bentonite | |
CA1260417A (en) | Laundry softening detergent |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
BA | A request for search or an international-type search has been filed | ||
BB | A search report has been drawn up | ||
BC | A request for examination has been filed | ||
BV | The patent application has lapsed |