DE3302911C2

DE3302911C2 - Magnetisches Aufzeichnungsmaterial

Info

Publication number: DE3302911C2
Application number: DE3302911A
Authority: DE
Inventors: Hajime Miyatuka; Akira Kasuga; Akihiro Matsufuji; Tsutomu Sugisaki
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1982-01-29
Filing date: 1983-01-28
Publication date: 1994-05-26
Anticipated expiration: 2003-01-29
Also published as: DE3302911A1; JPH0440781B2; US4465737A; JPS58130435A

Description

Die Erfindung betrifft ein magnetisches Aufzeich nungsmaterial, insbesondere ein magnetisches Aufzeich nungsband unter Anwendung eines Metallpulvers als ferro magnetisches Pulver, das verbesserte Videoeigenschaften besitzt.

Magnetische Aufzeichnungsmaterialien sind im allge meinen aus einer Magnetschicht mit dem Gehalt eines fer romagnetischen Pulvers und eines Binders als Hauptkompo nenten aufgebaut. Die Magnetschicht ist auf einem nicht magnetischen Träger wie einer Polyäthylenterephthalat folie, einer Polycarbonatfolie oder einer Polyimidfolie aufgezogen.

Die verwendeten ferromagnetischen Pulver sind Eisen oxidpulver und Metallpulver. Die Metallpulver werden zur Erhöhung der magnetischen Aufzeichnungsdichte und des Ab gabeniveaus verwendet und liefern eine stärkere Sätti gungsmagnetisierung und Koerzitivkraft.

Die sogenannten magnetischen Aufzeichnungsmaterialien vom Metallbandtyp wurden in der Praxis insbesondere im Hinblick auf Videoaufzeichnungssysteme erforscht, da sie eine höhere Aufzeichnungsdichte als Eisenoxidaufzeich nungsbänder besitzen. Beispielsweise wurden kleine VTR- Systeme, die mit einer Kamera verbunden sind, vorgeschla gen und das Metallband wurde in den Systemen angewandt, welche die zweifache oder mehrfache Aufzeichnungsdichte, als sie bei VHS-Systemen und β-Systemen erforderlich ist, den halben Durchmesser des Kopfzylinders und die halbe relative Geschwindigkeit von Kopf/Band niedriger als bei den vorliegenden Systemen erfordern. Infolgedessen ist die Aufzeichnungswellenlänge die Hälfte derjenigen der bisherigen Bänder, was etwa 0,6 µm bis etwa 1 µm zu sein scheint.

Bei diesen neuen Systemen sind Aufzeichnungs- und Wiedergabebilder von gleicher oder besserer Qualität als bei den bisherigen Systemen unter den vorstehenden Be dingungen erforderlich. Deshalb darf das C/N-Verhältnis des magnetischen Aufzeichnungsmaterials in den neuen Systemen nicht weniger als 6 dB sein, was höher ist als dasjenige eines magnetischen Aufzeichnungsmaterials in den VHS/β-Systemen, wenn sie unter den gleichen Bedin gungen bewertet werden. Das C/N-Verhältnis bezeichnet das Verhältnis des Abgabeniveaus des Wiedergabesignals zu dem Moduliergeräusch, falls eine FM-Trägerwelle auf gezeichnet wird.

Das magnetische Aufzeichnungsmaterial muß verschie dene Bedingungen erfüllen, um die vorstehenden Erforder nisse zu erzielen, und muß auch verschiedene Probleme vermeiden.

Da die Aufzeichnungsdichte höher und die Aufzeich nungswellenlänge (λ) kürzer sind, muß der Raumverlust, d. h. der Abstand (g) zwischen dem Band und dem Kopf, vorzugsweise kleiner sein. Deshalb wird es bevorzugt, daß die Magnetschicht verbesserte Oberflächeneigenschaf ten besitzt. Falls jedoch die Oberflächeneigenschaften besser sind und infolgedessen die Magnetschicht eine glatte Oberfläche besitzt, kann das Band aufgrund des hohen Kontaktwiderstandes mit den Führwalzen eines VTR- Gerätes oder des Widerstandes mit dem Kopfzylinder und den Vorrichtungen in der Kassette nicht stabil laufen. Die unstabilen Laufeigenschaften der Bänder verschlech tern die Bildqualität und ergeben einen Bandabschliff, der Probleme bei der Dauerhaftigkeit der Bänder ergibt.

Das Abgabeniveau der Aufzeichnung in kurzer Wellen länge ergibt keine Raumverlustprobleme aufgrund der An wendung eines ferromagnetischen Metallpulvers. Es ist notwendig, nicht gleichzeitig das Geräusch zu erhöhen, um die Bildqualität der wiedergegebenen Bilder zu garan tieren. Eine Magnetschicht mit besseren Oberflächeneigen schaften oder eine glatte Oberfläche ist vorteilhafter, das Geräusch zu senken, und eine einheitliche Dispersion der ferromagnetischen Pulver ist wichtig für die Ober flächeneigenschaft.

Eine Magnetschicht mit besseren Oberflächeneigen schaften, stabilen Laufeigenschaften und besserer Dauer haftigkeit ist notwendig, um Metallbänder mit besseren Videoeigenschaften bei der Aufzeichnung für hohe Dichte unter Anwendung einer Aufzeichnungswellenlänge von nicht mehr als 1 µm zu erhalten. Deshalb sind neue Verfahren gegenüber den magnetischen Eisenoxidaufzeichnungsbändern vom VHS- und β-Typ notwendig, um magnetische Aufzeich nungsbänder zu entwickeln, die die vorstehenden Bedin gungen erfüllen.

Aus der DE-AS 12 71 189 ist ein magnetisches Aufzeichnungs material, bestehend aus einem Träger mit einem darauf befindli chen Überzug einer Magnetschicht, die Magnetpartikel, einen Binder und als Gleitmaterial einen Fettsäureester enthält, bekannt.

Die DE-OS 19 01 181 beschreibt ein magnetisches Aufzeichnungs band, bestehend aus einem Schichtträger und einer darauf aufgetragenen Aufzeichnungsschicht aus in dem Bindemittel dispergierten magnetisierbaren Teilchen, mindestens einem aus einem aliphatischen Fettsäureester bestehenden Gleitmittel sowie ggf. weiteren Zusätzen.

Auch die in den genannten Druckschriften beschriebenen Auf zeichnungsmaterialien sind hinsichtlich ihren Eigenschaften nicht zufriedenstellend.

Eine erste Aufgabe der vorliegenden Erfindung be steht in einem magnetischen Aufzeichnungsmaterial mit ausgezeichneten Videoeigenschaften.

Eine zweite Aufgabe der Erfindung besteht in einem magnetischen Aufzeichnungsmaterial mit guten Laufeigen schaften.

Eine dritte Aufgabe der Erfindung besteht in einem magnetischen Videoaufzeichnungsmaterial mit guter Dauer haftigkeit.

Infolge ausgedehnter Untersuchungen wurde nunmehr im Rahmen der Erfindung gefunden, daß die vorstehenden Aufgaben der Erfindung erzielt werden können, wenn eine Magnetschicht verwendet wird, die ein ferromagnetisches Metallpulver, einen Binder und als Gleitmittel einen Fettsäureester enthält, wobei die Magnetschicht eine Kombination einer Fettsäure und eines Fettsäureesters in einer Gesamtmenge von 2 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das ferroma gnetische Metallpulver, enthält; der Anteil des Fettsäureesters 15 bis 60 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge von Fettsäureester und Fettsäure beträgt; das ferromagnetische Metallpulver und eine spezifische Oberfläche von nicht wenigerer als 30 m²/g besitzt und die Magnetschicht eine Oberflächenrauhheit von nicht mehr als 0,03 µm aufweist.

Im Rahmen der Beschreibung der Erfindung im einzel nen ist das Verfahren zur Herstellung des ferromagneti schen Metallpulvers, das erfindungsgemäß eingesetzt wird, nicht begrenzt und es kann jedes der folgenden Verfahren angewandt werden:

1) Ein Verfahren, welches die thermische Zersetzung eines Salzes eines ferromagnetischen Metalles mit einer organischen Säure und Reduktion desselben mit einem re duzierenden Gas umfaßt, wie in den US-PS 3 574 683 und 3 574 685 beschrieben.
2) Ein Verfahren, welches die Reduktion eines na delförmigen Oxyhydroxids, welches eines oder mehrere anderer Metalle enthalten kann, oder eines nadelförmigen Eisenhydroxids, welches aus dem Oxyhydroxid erhalten wur de, umfaßt, wie in den US-PS 3 607 219 und 3 702 270 be schrieben.
3) Ein Verfahren, welches die Verdampfung eines ferromagnetischen Metalls in einem Inertgas unter niedri gem Druck umfaßt, wie in den japanischen Patentveröffent lichungen 15320/74 und 18160/74 beschrieben.
4) Ein Verfahren, welches die thermische Zerset zung von Metallcarbonylverbindungen umfaßt, wie in den US-PS 3 172 776, 3 200 007 und 3 228 882 beschrieben.
5) Ein Verfahren, welches die elektrische Ab scheidung eines ferromagnetischen Metallpulvers unter Anwendung einer Quecksilberkathode und anschließende Ab trennung desselben von dem Quecksilber umfaßt, wie in den US-PS 3 156 650 und 3 262 812 beschrieben.
6) Ein Verfahren, welches die Reduktion eines ferromagnetischen Metallsalzes durch Zugabe eines redu zierenden Mittels, beispielsweise Borhydridverbindungen, Hypophosphiten oder Hydrazinverbindungen u. dgl., in einer Lösung des ferromagnetischen Metallsalzes umfaßt, wie in den US-PS 3 669 642, 3 672 867 und 3 726 664 beschrieben.

Von diesen Verfahren werden die Methoden (2), (3) und (6) bevorzugt und das Verfahren (2) wird besonders bevorzugt, da es am praktischsten vom Gesichtspunkt der Kosten und der Qualität ist. Darüber hinaus wird es be vorzugt, daß die Oberflächen der Metallteilchen mit einer oxidierten Schale überzogen sind, um die chemische Stabilität bei der Herstellung des erfindungsgemäß ein gesetzten ferromagnetischen Metallpulvers zu verbessern, wie in der japanischen Patentveröffentlichung 3862/60 beschrieben.

Die im Zusammenhang mit der vorliegenden Erfindung eingesetzten ferromagnetischen Metallpulver umfassen reines Eisen (Fe) und Legierungen wie Fe-Ni oder Fe-Ni-Co, die ein nichtmagnetisches oder nichtmetallisches Element wie B, C, N, Al, Si, P, S, Ti, Cr, Mn, Cu oder Zn in ge ringen Mengen enthalten können. Die Teilchengröße der Metallteilchen ist nicht besonders wichtig, da kugelför mige Teilchen, die eine Größe von einigen hundert Å be sitzen, miteinander unter Bildung einer Halsbandform ver bunden sind oder da die Form der Metallteilchen in Form eines Gerüstes aus nadelförmigen Eisenoxidteilchen vor liegt.

Im Rahmen der Erfindung wurde festgestellt, daß die spezifische Oberfläche der ferromagnetischen Metallpulver, gemessen nach dem Stickstoffgasabsorptionsverfahren ent sprechend dem BET-Verfahren, einen wichtigen Faktor im Hinblick auf die Erzielung der Aufgaben der vorliegenden Erfindung darstellt. Die spezifische Oberfläche des fer romagnetischen Metallpulvers beträgt nicht weniger als 30 m²/g, vorzugsweise nicht weniger als 35 m²/g und stär ker bevorzugt nicht weniger als 40 m²/g. Wenn die spe zifische Oberfläche zu gering ist, wird kein ausreichen des Abgabeniveau erhalten und das Geräusch nimmt zu, wo durch ausgezeichnete Videoeigenschaften nicht erhalten werden. Die Koerzitivkraft (Hc) des ferromagnetischen Metallpulvers beträgt 79 577 A/m bis 159 154 A/m (1000 bis 2000 Oe), und die Sätti gungsmagnetisierung (σs) ist nicht niedriger als 120 emu/g, vorzugsweise 130 emu/g oder mehr.

Ein weiteres wichtiges Merkmal der vorliegenden Er findung umfaßt die Anwendung einer Fettsäure und eines Fettsäureesters. Die Gesamtmenge an Fettsäure und Fett säureester beträgt etwa 2 bis etwa 10 Gew.-%, vorzugs weise 2,5 bis 9 Gew.-%, stärker bevorzugt 3 bis 8 Gew.-%, bezogen auf das ferromagnetische Metallpulver. Der Anteil des Fettsäureesters beträgt etwa 15 bis etwa 60 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 55 Gew.-%, stärker bevorzugt 25 bis 50 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge an Fettsäure und Fettsäureester.

Falls die Gesamtmenge an Fettsäure und Fettsäure ester weniger als etwa 2 Gew.-%, bezogen auf das ferro magnetische Metallpulver, beträgt, können die gewünsch ten Laufeigenschaften des Aufzeichnungsmaterials nicht aufrechterhalten werden. Falls das Verhältnis von Fett säureester zu Fettsäure weniger als etwa 15 Gew.-% be trägt, kann die Dauerhaftigkeit der Magnetschicht im Ruhezustand zur Aufbewahrung ruhender Bilder nicht auf rechterhalten werden. Falls ferner der Anteil des Fett säureesters mehr als 60 Gew.-% beträgt, wird die Magnet schicht abgeschabt, was eine Kopfverstopfung oder "Kleb gleitverhalten" verursacht, wodurch das Aufzeichnungs material sich nicht in normaler Weise bewegt. Der Aus druck "Klebgleitverhalten" (stick slip behavior) ist in D. H. Buckley, Surface Effects in Adhesion, Friction, Wear and Lubrication, Seiten 363 und 374, Elsevier Scientific Publishing Corp. (1981), erläutert.

Die erfindungsgemäß verwendbaren Fettsäuren umfas sen gesättigte Fettsäuren wie Palmitinsäure, Stearin säure, Myristinsäure oder Laurinsäure, ungesättigte Fett säuren wie Oleinsäure und Fettsäuren mit einer Alkylgrup pe in der Seitenkette.

Die im Rahmen der Erfindung verwendbaren Fettsäure ester umfassen durch eine Veresterungsreaktion aus den vorstehenden Fettsäuren mit einem Alkohol mit gerader Kette mit 2 oder mehr Kohlenstoffatomen wie Äthyl-, Butyl-, Amyl- oder Octylalkohol, einem Alkylalkohol mit einer Seitkette wie 2-Äthylhexyl- oder 2-Heptylundecyl alkohol und einem Alkohol mit einer Ätherbindung wie Butoxyäthylalkohol gebildete Ester.

Unter den Fettsäuren und Fettsäureestern werden Palmitinsäure, Stearinsäure, Myristinsäure, Oleinsäure, Amylstearat, Butylstearat, Butoxyäthylstearat und Äthyl stearat bevorzugt.

Ein weiteres wichtiges Merkmal der vorliegenden Er findung liegt darin, daß die Oberflächeneigenschaft der Magnetschicht oberhalb eines bestimmten Wertes liegt. Nach den erfindungsgemäß ausgeführten Versuchen beträgt dieser Wert nicht mehr als 0,03 µm, vorzugsweise nicht mehr als 0,025 µm und vorzugsweise nicht mehr als 0,02 µm der Oberflächenrauheit, gemessen durch eine durchschnitt liche Mittellinienrauheit bei 0,25 mm eines Abschnitts wertes, definiert gemäß JIS-B 0601, Absatz 5. Es ist möglich, die Oberflächeneigenschaft der Magnetschicht zu erhöhen und die Aufgaben der vorliegenden Erfindung zu erzielen, wenn die Bedingungen der Dispergierstufe des ferromagnetischen Metallpulvers und der Formungsstufe gewählt werden, damit die spezifische Oberfläche der Mag netschicht innerhalb des vorstehenden Bereiches liegt, d. h. nicht weniger als 30 m²/g beträgt.

Wenn die Oberflächenrauheit der Magnetschicht an steigt, wird es schwieriger, das Output-Niveau aufgrund des Einflusses des Raumverlustes zu erhöhen. Ferner wird es schwieriger, das Video-S/N-Verhältnis zu erhöhen, da das Geräusch zunimmt. Da die Oberflächeneigenschaft ver bessert wird und die Oberflächenrauheit gesenkt wird, wird die Laufeigenschaft des magnetischen Aufzeichnungs materials gesenkt, da der Reibungskoeffizient der Mag netschicht hinsichtlich den Einrichtungen in der Kassette und dem VTR-Gerät erhöht wird.

Das ferromagnetische Pulver gemäß der Erfindung wird mit einem Binder zur Herstellung der magnetischen Überzugsmasse vermischt. Der erfindungsgemäß eingesetzte Binder ist nicht begrenzt und kann ein thermoplastisches Harz, ein thermisch härtendes Harz, ein reaktives Harz oder Gemische hiervon umfassen. Beispiele für Binder um fassen thermoplastische Harze wie Vinylchlorid-Vinyl acetatcopolymere, Vinylchlorid-Vinylidenchloridcopoly mere, Vinylchlorid-Acrylnitrilcopolymere, Acrylsäure ester-Acrylnitrilcopolymere, Acrylsäureester-Vinyli denchloridcopolymere, Methacrylsäureester-Acrylnitril copolymere, Methacrylsäureester-Vinylidenchloridcopoly mere, Methacrylsäureester-Styrolcopolymere, Urethan elastomere, Butadien-Acrylnitrilcopolymere, Polyamid harze, Polyvinylbutyral, Cellulosederivate, Styrol- Butadiencopolymere, Polyesterharze, verschiedene syn thetische Kautschuke, thermisch härtende Harze oder reaktive Harze wie Phenol-Formalinharze, Formaldehyd harze, Harnstoffharze, Melaminharze, Alkydharze, Epoxy harze und verschiedene Härtungsmittel, mit Isocyanat härtbare Harze und Polyisocyanatpräpolymere. Bevorzugte Beispiele für den Binder sind Vinylchlorid-Vinylacetat copolymere und Styrol-Butadiencopolymere. Das Mischungs verhältnis des magnetischen Pulvers und des Binders be trägt 100 : 8 bis 100 : 25, vorzugsweise 100 : 15 bis 100 : 24, auf das Gewicht bezogen.

Die Magnetschicht gemäß der Erfindung kann ein Gleitmittel wie ein Siliconöl, beispielsweise Poly siloxan, ein anorganisches Pulver, beispielsweise Gra phit, Molybdändisulfid, feine Kunststoffteilchen, bei spielsweise aus Polyäthylen, Polytetrafluoräthylen, oder Fluorkohlenstoffe, Schleifmittel wie geschmolzenes Aluminiumoxid, Kohlenstoffsilicat, Chromdioxid (Cr₂O₃), Korund oder Diamant und organische Lösungsmittel wie Ketone, z. B. Methyläthylketon, Cyclohexanon, Alkohole, Ester, z. B. Äthylacetat, Butylacetat, aromatische Lö sungsmittel, z. B. Benzol, Toluol, Xylol, und chlorierte Kohlenwasserstoffe, z. B. Tetrachlorkohlenstoff, Chloro form, enthalten.

Der erfindungsgemäß eingesetzte nichtmagnetische Träger kann aus einem synthetischen Harz wie einem Polyester, einem Polymeren vom Vinyltyp oder einem Cellulosederivat, einem nichtmagnetischen Metall oder Papier, vorzugsweise einem Polyester, bestehen. Die Form des Trägers kann als Film, Band oder Bogen vorlie gen.

Die auf den Träger aufgezogene Magnetschicht wird einer Glättungsbehandlung, beispielsweise einer Glät tungsbehandlung vor der Trocknung oder Kalandrierung nach der Trocknung, unterzogen, um die magnetischen Eigenschaften wie das S/N-Verhältnis zu erhöhen.

Zusätze, Träger und Verfahren zur Herstellung mag netischer Aufzeichnungsmaterialien, wie sie vorstehend beschrieben sind, sind in der US-PS 4 135 016 beschrie ben. Gemäß der Erfindung ist es möglich, ein Metallauf zeichnungsband mit ausgezeichneten Videoeigenschaften zu erhalten. D. h., durch Anwendung feiner Metallteil chen mit einer spezifischen Oberfläche und durch Erhö hung der Oberflächeneigenschaft der Magnetschicht kann der Raumverlust zwischen dem Aufzeichnungs- oder Wie dergabekopf und dem Aufzeichnungsband gesenkt werden, eine Abnahme des Abgabeniveaus kann verhindert werden und das Moduliergeräusch kann gleichfalls gesenkt wer den, so daß der Video-S/N-Wert erhöht wird.

Die Teilchengröße des in der Magnetschicht der vor liegenden Erfindung eingesetzten Metallpulvers ist nicht besonders begrenzt, da das als Ausgangsmaterial dienen de Eisenoxidmetallpulver eine nadelförmige Form haben kann, eine Kette von kugelförmigen Teilchen sein kann oder Poren enthalten kann, die während der Entwässerungs stufe bei der Herstellung des Metallpulvers erzeugt wur den. Gemäß den Untersuchungen im Rahmen der Erfindung wurde bestätigt, daß die spezifische Oberfläche eine innigere Beziehung zu den Eigenschaften der Magnet schicht hat als die Teilchengröße des Metallpulvers.

Die Videoeigenschaften können durch die Wahl der ferromagnetischen Metallpulver und die Steuerung der Oberflächeneigenschaft der Magnetschicht aufrechterhal ten werden. Jedoch wird die Laufeigenschaft des dabei erhaltenen magnetischen Aufzeichnungsbandes in VTR ge senkt. Falls weiterhin ein magnetisches Pulver mit einer hohen spezifischen Oberfläche gewählt wird, wird die Toleranz der Magnetschicht gesenkt und das Abgabe niveau wird aufgrund von Verstopfung des Kopfes gesenkt und die Magnetschicht kann brechen, wenn der stille Mo dus des VTR angewandt wird. Diese Probleme können ver mieden werden, wenn eine Fettsäure und ein Fettsäure ester zu der Magnetschicht zugesetzt werden. D. h. gemäß der vorliegenden Erfindung kann ein ferromagnetisches Metallband mit ausgezeichneten Laufeigenschaften und ausgezeichneter Dauerhaftigkeit und hohen Videoeigen schaften erhalten werden.

Gemäß einer besonderen Ausgestaltung der Erfindung wird ein ferromagnetisches Metallpulver mit einer spezifischen Oberfläche im Bereich von 30-60 m²/g verwendet.

Die vorliegende Erfindung wird nachfolgend im ein zelnen anhand der folgenden Beispiele erläutert, ohne daß die Erfindung auf diese Beispiele beschränkt ist. In den Beispielen sind sämtliche Teile auf das Gewicht bezogen.

Beispiel 1

Nadelförmiges α-FeOOH mit einem Gehalt von 5 Gew.-% Kobalt wurde thermisch zersetzt, so daß sich ein α-Fe₂O₃ ergab, welches dann mit Wasserstoff reduziert wurde, so daß ein schwarzes ferromagnetisches Metallpulver er halten wurde. Das Pulver wurde allmählich oxidiert, be vor es aus dem Reaktionsgefäß entfernt wurde, indem allmählich der Partialdruck an Sauerstoff erhöht wurde. Die magnetischen Eigenschaften und die spezifischen Oberflächen der erhaltenen Pulver sind in Tabelle I zu sammengefaßt. Die spezifischen Oberflächen wurden durch Wahl der Synthesebedingungen des nadelförmigen α-FeOOH geändert.

Tabelle I

Zu 300 Teilen der vorstehenden ferromagnetischen Metallpulver wurde die folgende Masse zugesetzt und das Gemisch wurde während 10 Stunden in einer Kugelmühle ver knetet.

Polyurethan vom Polyestertyp (Reaktionsprodukt aus Äthylenadipat und 2,4-Trilen-diisocyanat, durchschnittliches Molekulargewicht etwa 130 000)
35 Teile
Vinylchlorid-Vinylacetat-Maleinsäureanhydridcopolymeres (Gehalt an Maleinsäureanhydrid 3 Gew.-%, Polymerisationsgrad etwa 400)	30 Teile
α-Aluminiumoxid	15 Teile
Ruß	3 Teile
Butylacetat	300 Teile
Methylisobutylketon	300 Teile

Nach der Dispergierung der Masse wurde die Fett saure (3 Teile Oleinsäure und 3 Teile Palmitinsäure) und der Fettsäureester (4 Teile Amylstearat) zu jedem Beispiel zugegeben, und dann wurde die Masse während weiterer 15 bis 30 Minuten verknetet. Ferner wurden 75 Gew.-% einer Äthylacetatlösung mit einem Gehalt von 22 Teilen einer Triisocyanatverbindung (Addukt aus 3 Mol Trilendiisocyanat und 1 Mol Trimethylolpropan, Molekulargewicht etwa 760, NCO-Gehalt 13,3 Gew.-%, Be zeichnung "Desmodul L-75" der Bayer AG) hierzu zuge setzt und das Gemisch während 1 Stunde mit Hochgeschwin digkeitsscherkraft zur Bildung der magnetischen Über zugsmasse dispergiert. Die Überzugsmasse wurde auf einen Polyäthylenterephthalatfilm mit einer Dicke von 14,5 µm zu einer Trockenstärke von 4,0 µm aufgezogen.

Die Magnetschicht wurde der magnetischen Orientie rung in einem Gleichstrommagnetfeld unterworfen und durch Heißluft von 10°C getrocknet. Nach der Trocknung wurde die Magnetschicht der Kalandrierung unterworfen und dann in Breiten von 1,27 mm geschnitten, um ein Videoaufzeich nungsband zu erhalten, wobei die abschließende Dicke der Magnetschicht 3,4 µm betrug.

Die magnetischen Eigenschaften wurden durch ein Vibrationsprobenmagnetometer (Bezeichnung "VSM-III" der Toei Kogyo Co., Ltd.) gemessen.

Die Videoeigenschaften wurden durch ein VTR-Ge rät vom VHS-Typ (Bezeichnung "NV 8200" der Matsushita Electric Industries Co., Ltd.) gemessen, worin der Aufzeichnungs- und Wiedergabekopf durch einen Sendust- Legierungskopf ersetzt war. Die Videoeigenschaften wur den in Werten des wiedergegebenen Abgabeniveaus bei 4 MHz bestimmt. Das Standardaufzeichnungsband war eine Fuji-Videokassette T-120 E der Fuji Photo Film Co., Ltd. Die Eigenschaften der Bänder sind in Tabelle II hinsicht lich von Oberflächenrauheit, magnetischen Eigenschaften und elektromagnetischen Eigenschaften aufgeführt. Kopf: Sendust-Kopf (Spurbreite 50 µm, Spalt 0,35 µm)
Oberflächenrauheit: Wert gemessen durch eine durch schnittliche Mittellinienrauheit bei 0,25 mm Abschnittswert, defi niert gemäß JIS-B 0601.
Videoabgabe: Wiedergabe-Outputniveau des Signals bei 4 MHz.
C/N: Verhältnis der Abgabe bei 4 MHz zum Modulations geräusch bei 3 MHz, wenn ein Trägersignal von 4 MHz aufgezeichnet war.

Die Beispiele 1 bis 3 lieferten hohe Werte über 6 dB, während die Vergleichsbeispiele 1 und 2 sogar 6 dB nicht erreichten. Die Laufeigenschaft war gut und wurde nicht durch ein "Klebegleitverhalten" begleitet. Falls Bilder im Ruhezustand des VTR-Gerätes wiedergege ben wurden, war die Bildwiedergabe für mehr als 30 Mi nuten möglich.

Vergleichsbeispiel 3

Das gleiche Verfahren wie im Beispiel 2 wurde wie derholt, wobei jedoch 1 Teil Oleinsäure, 1 Teil Palmitin säure und 2 Teile Amylstearat zur Bildung des Magnetban des verwendet wurden. Das Magnetband verursachte das "Klebegleitverhalten" im VTR-Gerät.

Vergleichsbeispiel 4

Das gleiche Verfahren wie im Beispiel 2 wurde wie derholt, wobei jedoch 3 Teile Oleinsäure, 5 Teile Palmi tinsäure und 1 Teil Amylstearat zur Bildung des magneti schen Aufzeichnungsbandes verwendet wurden.

Die Bildwiedergabe des Bandes war unmöglich im Ruhezustand des VTR-Gerätes und die Verstopfung des Kopfes wurde in 1 bis 2 Minuten verursacht.

Vergleichsbeispiel 5

Das gleiche Verfahren wie im Beispiel 2 wurde wie derholt, wobei jedoch die Zeit, während der die Kugel mühle verwendet wurde, lediglich 8 Stunden zu Bildung des magnetischen Aufzeichnungsbandes betrug.

Die Oberflächenrauheit des Aufzeichnungsbandes be trug 0,038 µm und das Videoabgabeniveau und der Wert C/N waren markant erniedrigt (3 bis 4 dB).

Die Erfindung wurde vorstehend anhand spezifischer Ausführungsformen beschrieben, ohne daß die Erfindung hierauf begrenzt ist.

Claims

1. Magnetisches Aufzeichnungsmaterial, bestehend aus einem Träger mit einem darauf befindlichen Überzug einer Magnet schicht, die ein ferromagnetisches Metallpulver, einen Binder und als Gleitmittel einen Fettsäureester enthält, dadurch gekennzeichnet, daß die Magnetschicht eine Kom bination einer Fettsäure und eines Fettsäureesters in einer Gesamtmenge von 2 bis 10 Gew.-%, bezogen auf das ferro magnetische Metallpulver, enthält, wobei der Anteil des Fettsäureesters 15 bis 60 Gew.-%, bezogen auf die Gesamt menge von Fettsäureester und Fettsäure beträgt, daß das ferromagnetische Metallpulver eine spezifische Oberfläche von nicht weniger als 30 m²/g besitzt und daß die Magnetschicht eine Oberflächenrauheit von nicht mehr als 0,03 µm aufweist.

2. Magnetisches Aufzeichnungsmaterial nach An spruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Gesamtmenge von Fettsäure und Fettsäureester innerhalb des Berei ches von 2,5 bis 9 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des ferromagnetischen Metallpulvers, liegt.

3. Magnetisches Aufzeichnungsmaterial nach An spruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Gesamtmenge von Fettsäure und Fettsäureester innerhalb des Berei ches von 3 bis 8 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des ferromagnetischen Metallpulvers, liegt.

4. Magnetisches Aufzeichnungsmaterial nach An spruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge des Fettsäureesters innerhalb des Bereiches von 20 bis 55 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht von Fettsäure und Fettsäureester, liegt.

5. Magnetisches Aufzeichnungsmaterial nach An spruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge des Fettsäureesters innerhalb des Bereiches von 25 bis 50 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der Gesamtmenge von Fettsäure und Fettsäureester, liegt.

6. Magnetisches Aufzeichnungsmaterial nach An spruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Ober flächenrauheit der Magnetschicht nicht mehr als 0,025 µm beträgt.

7. Magnetisches Aufzeichnungsmaterial nach An spruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Oberflächen rauheit der Magnetschicht nicht mehr als 0,02 µm be trägt.

8. Magnetisches Aufzeichnungsmaterial nach An spruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß das Misch verhältnis von Magnetpulver zu Binder innerhalb des Be reiches von 100 : 8 bis 100 : 25 Gewichtsteilen liegt.

9. Magnetisches Aufzeichnungsmaterial nach An spruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die spezi fische Oberfläche des ferromagnetischen Metallpulvers der Magnetschicht nicht weniger als 35 m²/g beträgt.

10. Magnetisches Aufzeichnungsmaterial nach An spruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß die spezifische Oberfläche nicht weniger als 40 m²/g beträgt.

11. Magnetisches Aufzeichnungsmaterial nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß die spezifische Ober fläche des ferromagnetischen Metallpulvers im Bereich von 30-60 m²/g liegt.