DE3249008T1 - Hochabsorbierende, Farbstoff enthaltende Unterschicht für Laseraufzeichnungs- und Datenspeichermedien - Google Patents
Hochabsorbierende, Farbstoff enthaltende Unterschicht für Laseraufzeichnungs- und DatenspeichermedienInfo
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Description
32Λ9008
PCT/US 82/00987
D27 P6 D
D27 P6 D
Beschreibung
Hochabsorbierende, Farbstoff enthaltende Unterschicht für Laseraufzeichnungs- und Datenspeichermedien
Die Erfindung betrifft ein reflektierendes Laseraufzeichnungs-
und Datenspeichermedium sowie ein Verfahren zu seiner Herstellung.
Die Verwendung von feinkörnigen Photoemulsionen zur Herstellung eines reflektierendem Laseraufzelclinungsmatcrials
wurde zuerst von J. Drexler in der US-Patentanmeldung mit dem Aktenzeichen 131 288 angegeben, die im allgemeinen
der deutschen Offenlegungsschrift Nr. 30 02 911 entspricht.
In dieser Anmeldung wurde eine verarbeitete schwarze faserförmige Silberemulsion in ein reflektierendes nicht-elektrisch
leitendes Aufzeichnungsmedium durch Erhitzen auf eine Temperatur im Bereich von 250 C bis 3300C in einer
Sauerstoff enthaltenden Atmosphäre umgewandelt, bis die Oberfläche ein reflektierendes Aussehen entwickelte.
Dieses Laseraufzeichnungsmaterial arbeitete in wirksamer Weise bei Lasern mit Wellenlängen im sichtbaren, aber
seine Aufzeichnungsempfindlichkeit fiel um einen Faktor
von 3 für Halbleiterlaser, die Licht im nahen Infrarot bei
ungefähr 830 nm erzeugen. Die hohen Temperaturen des Prozesses schließen die Verwendung eines Kunststoffilmsubstrates
aus, das üblicherweise für photographische Filme verwendet wird.
In der US-PS 42 78 756 von E. W. Bouldin und J. Drexler ist ein reflektierendes Datenspeichermedium beschrieben.
Eine reflektierende Silberaufzeichnungsschicht wird aus
einer Silberhalogenidemulsion durch einen Silberdiffusions-Übertragungsprozess
abgeleitet. Kein Erhitzen war erforderlich, um die reflektierende Oberfläche herzustellen;
Reflexionsvermögen bis zu 25 % bei grünem Licht wurden erreicht. Die Aufzeichnungsempfindlichkeit dieses Materials
war jedoch geringer als die bei dem Prozeß, der in der oben erwähnten US-Patentanmeldung mit dem Aktenzeichen
131 288 beschrieben ist, der Reflexionsvermögen bis zu 17 % ergab.
In der US-PS 42 78 758 von J. Drexler und E. W. Bouldin war ein reflektierendes Medium angegeben, das aus einer
Silberhalogenidemulsion durch einen Diffuslonsübertragungsprozeß abgeleitet war. Bei diesem Medium wurde die Aufzeichnungsempfindlichkeit
bei grünen Laserwellenlängen gegenüber der in der US-PS 42 78 756 beschriebenen stark verbessert
und war auch etwas höher als die, welche bei dem Medium
erreicht wurde, das in der oben erwähnten US-Patentanmeldung mit dem Aktenzeichen 131 288 beschrieben ist. Es war
jedoch erforderlich, einen Temper-Schritt bei einer Temperatur von 25O°C und darüber hinzuzufügen, um die gewünschten
Ergebnisse zu erreichen. Obwohl die Aufzeichnungsempfindlichkeit sehr gut war bei einem grünen Laser bei
514 run und bei einem roten Laserstrahl bei 633 nm, fiel
sie um einen Faktor von 3 ab, wenn die Laser-Wellenlänge auf 830 nm erhöht, wurde.
In der US-PS 42 84 716 beschäftigten sich Drexler und
Bouldin mit dem Problem der Aufrechterhaltung der Aufzeichnungsempfindlichkeit
bei roten und infraroten Wellenlängen, während die Verwendung von üblichen Kunststoff-Substraten
durch Vermeidung des thermischen Temper-Schrittes beibehalten wurde. Dies wurde erreicht durch Kombination
der beiden bekannten Formen von chemisch reduziertem Silbermetall, kugelförmig und fadenförmig, an der Ober-
fläche des reflektierenden Aufzeichnungsmaterials.
Das Verfahren, mit dem dies erreicht wurde, impliziert
die Verwendung von feinkörniger photographischer Emulsion, die einer schwachen Belichtung ausgesetzt und dann in
einem starken chemischen Entwickler behandelt wurde. Dieser Entwickler enthält kein Silberhalogenidlösungsmittel
und arbeitet somit durch chemische Entwicklung oder "direkte Entwicklung", um amorphe Fäden aus Silbermetall herzustellen,
die hochabsorbierend für rotes Licht und Licht im nahen Infrarot sind. Die photographische Emulsion wird
dann kurz mit einer chemischen Schleierbildungslösung in Kontakt gebracht, die ein starkes Silberionen-Reduktionsmittel
ist. Kleine Silberkerne werden nun an der Oberseite der Emulsionsoberfläche erzeugt, und zwar wegen der nichtdurchdringenden Natur des SchleierbildungslÖsungs-Lösungsmittels
und der Kürze des Kontaktes. Wenn die photographische Emulsion in ein Monobad eingetaucht wird, das ein
Entwicklungsmittel und ein Silberhalogenid-Lösungsmittel enthält, werden Silberionen aus der Emulsion zur dünnen
Schicht von Kernen an der Emulsionsoberfläche transportiert
und dort durch das Entwicklungsmittel zu Silbermetall reduziert. Silbermetall, das aus einer Lösung auf Kerne
reduziert wird, ist ein Vorgang, der als "lösungsphysikalische
Entwicklung" bekannt ist. Das auf diese Weise hergestellte Silber hat oft die Form von regelmäßigen Oktaedern
oder Sphäroiden. Vtfenn diese Sphäroide groß und/oder zahlreich genug sind, können sie miteinander verwachsen und
Agglomerate bilden, die aufgrund ihrer regelmäßigen Flächen oder hohen Volumenkonzentration sichtbares Licht und Licht
im nahen Infrarot reflektieren. Diese Erfindung machte dann Gebrauch von dem absorbierenden fadenförmigen Silber
in einer innigen Dispersion mit reflektierendem sphäroidalem
Silber zur Herstellung eines empfindlichen Laserauf-Zeichnungsmaterials,
das mit chemischen Mitteln bei Raum-• temperatur hergestellt werden konnte. Diese Medien sind
empfindlicher bei Grün und Blau als bei Rot und Infrarot.
Um die Aufzeichnungsempfindlichkeit zu erhöhen, sind von
anderen früher Aufzeichnungsmedien unter Verwendung von
Farbstoffen angegeben worden, welche die Aufzeichnungs-Wellenlängen
absorbieren. Beispielsweise ist in der US-PS 42 30 939 von Bont et al. eine Hilfsschicht vorgesehen,
die einen organischen Farbstoff enthält. Vgl. auch "Infrarote Farbstoffe für optische Speicher", von V. B.
Jipson und C. R. Jones, in J. Vac. Sei. Technology 18(1)
Januar/Februar 1981.
Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, ein empfindlicheres reflektierendes Laseraufzeichnungs- und
Datenspeichermedium zum direkten Lesen nach dem Schreiben (DRAW) anzugeben. Weiteres Ziel ist es, ein Laseraufzeichnungsmedium
zu schaffen, das bei speziellen Wellenlängen empfindlicher ist. Weiteres Ziel ist es, eine allgemein
verwendbare, hochabsorbierende Unterschicht für viele Arten von Laseraufzeichnungsmedien anzugeben. Weiteres
Ziel ist es, den Herstellungsvorgang auf weniger Schritte zu reduzieren, bei geringeren Kosten im Hinblick
auf Zeit und Material und mit einem höheren Grad der Herstellungs-Gleichmäßigkeit
bei der Erzeugung von roten und infraroten Reflexionsvermögen im Bereich von 20 bis 50 %.
Erläuterung der Erfindung
Die obigen Ziele wurden erreicht mit einem reflektierenden
Laseraufzeichnungs- und Informationsspeichermedium mit
einer Unterschicht, die eine Kolloidmatrix aufweist, welche fadenförmiges Silber und einen organischen Farbstoff
enthält, der hoch oder stark absorbierend für Laserlicht
ist. Das Reflexionsvermögen stammt, wie beim Stande der
Technik, von einer reflektierenden Oberflächenschicht aus
sphäroidalen Silberteilchen in einer Kolloidmatrix, wie z. B. Gelatine, oder durch Aufsprühen einer dünnen Metallschicht,
wie z. B. Tellur, Wismuth, Rhodium oder anderen Laseraufzeichnungsraetallen, die im Stande der Technik bekannt
sind. Die dünne Metallschicht bedeckt eine Unterschicht, die hochabsorbierend für Laserlicht ist.
Ein neuer Ansatz zur Erzielung einer hohen Aufzeichnungsempfindlichkeit
ergibt sich aus der Verwendung einer photögraphischen Entwicklung unter Farbstoffkupplung einer
Silberhalogenidemulsion. Die hohe Aufzeichnungsempfindlichkeit
ergibt sich aus der Verwendung der photographischen Entwicklung unter Farbstoffkupplung einer Silberhalogenidemulsion,
um eine hochabsorbierende Schicht unter der reflektierenden Schicht zu erzeugen. Wenn das Laserlicht,
das durch die reflektierende Oberfläche hindurchgeht, in
einem kleinen Bruchteil eines Mikrons absorbiert wird, so wird die abgegebene Wärme das Schmelzen der reflektierenden
Schicht beschleunigen und somit die Aufzeichnungsempfindlichkeit erhöhen. Wenn somit eine hohe Aufzeichnungsempfindlichkeit erwünscht ist, kann eine hohe optische
Dichte bei der Wellenlänge des Aufzeichnungslasers erzeugt
werden.
Beim Stande der Technik sind entwickelte fadenförmige Silberkörner unter der reflektierenden Oberfläche verwendet
worden, um die Aufzeichnungsempfindlichkeit zu erhöhen.
Beim Stande der Technik sind Farbstoffe bei nicht-reflektierenden
Laseraufzeichnungsmedien verwendet worden, um
die Aufzeichnungsempfindlichkeit zu vergrößern. Die vorliegende Erfindung verwendet die Hinzufügung eines Farb-
stoffes zu der Unterschicht eines reflektierenden Mediums in einer ganz bestimmten effizienten Weise. Farbstoffe
werden als Farbstoffkuppler im Zusammenhang mit einem photographischen Entwicklungsvorgang eingeführt, um dafür
zu sorgen, daß ein Farbstoff an spezifische Orte verteilt
3Q wird, wo sich nämlich schwarze fadenförmige Silberteilchen
hoher optischer Dichte befinden. Der Farbstoff erhöht im
allgemeinen die optische Dichte der Unterschicht um einen Faktor von 10 oder mehr bei der Wellenlänge, bei der die
Farbstoffabsorption maximal ist.
Somit impliziert die vorliegende Erfindung die Verwendung von Farbstoffkupplern t um die absorbierende Unterschicht
im Zusammenhang mit der photographischen Entwicklung des fadenförmigen Silbers hervorzurufen. Dieses Konzept kann
in unterschiedlicher Weise verwendet werden. Ein bevorzugtes Verfahren läuft folgendermaßen ab: Zu Beginn wird
eine Silberhalogenidemulsion zur Kernbildung mit Licht belichtet. Die kernhaltige Emulsion wird dann unter Ver-Wendung
eines Silberdiffusionsübertragungsprozesses entwickelt, der ein schnellwirkendes Lösungsmittel und
einen schwachen Entwickler beinhaltet, bis eine Oberflächenschicht
aus sphäroidalen Silberteilchen mit dem gewünschten Reflexionsvermögen erreicht ist, wobei aber
etwas nichtentwickeltes Silberhalogenid bleibt. Als nächstes werden ein starker Entwickler für fadenförmiges
Silber und ein Farbstoff-Zwischenerzeugnis, nämlich ein Farbstoff-Kuppler verwendet, um fadenförmige Silberteilchen
zu entwickeln. Nachdem der starke Entwickler das Silber zu schwarzen fadenförmigen Teilchen reduziert hat,
stellt der Entwickler eine Kupplung zum Farbstoff-Zwischen erzeugnis her, das vorher unsichtbar war, und bildet einen
sichtbaren Farbstoff. Dabei können mehr als ein Farbstoff-Zwischenprodukt
verwendet werden. Der Farbstoff, der gebildet wird, ist einer, der so gewählt wird, daß er für
die Aufzeichnungswellenlänge absorbierend ist. Der Farbstoff und das fadenförmige Silber bilden eine Licht absorbierende
Unterschicht von hoher optischer Dichte unterhalb der reflektierenden Silber-Oberflächenschicht.
Das Resultat ist ein reflektierendes Laseraufzeichnungsmaterial
von besonders hoher Aufzeichnungsempfindlichkeit für die Wellenlänge des Aufzeichnungslasers. Der Leselaser
kann von derselben Wellenlänge bei reduzierter Leistung, oder von einer anderen Wellenlänge sein, wenn es erwünscht
ist.
Fig. 1 ist eine Draufsicht auf ein scheibenförmiges reflektierendes Laseraufzeichnungs- und Datenspeichermedium.
Fig. 2 bis 4 sind Schnittansichten der Ergebnisse der Herstellungsschritte
für eine Emulsion gemäß der Erfindung.
Beste Ausführungsform zur Durchführung der Erfindung
Das Ausgangsmaterial zur Herstellung des reflektierenden
Laseraufzeichnung^- und Datenspeichermaterials ist eine
Silberhalogenid-Emulsionsschicht von der Art, die sich auf einer im Handel erhältlichen Schwarzweiß-Photoplatte
oder einem Schwarzweiß-Filmprodukt, wie z. B. einem Filmstreifen ohne einen Gelatine-Überzug findet. Photoplatten,
die für Halbleiter-Photomasken oder holographische Aufzeichnungen verwendet werden, sind bevorzugt. Die Emulsionsschichten auf solchen Photoplatten zeichnen sich
durch eine gleichmäßige feine Korngröße und gleichmäßige Dicke über ein flaches Substrat, üblicherweise Glas, aus.
Die typische Dicke ist weniger als 10 um. Je kleiner die
Korngröße der Silberhalogenidemulsion ist, desto höher ist das Auflösungsvermögen der Aufzeichnung des Endproduktes,
das sich aus der Anwendung dieser Erfindung ergibt. Die Emulsionskorngröße sollte für beste Ergebnisse
kleiner als 5 % bis 10 % der Aufzeichnungs-Lochgröße sein.
Wie in den folgenden Beispielen gezeigt, sind im Handel erhältliche Silberhalogenid-Emulsionsphotoplatten hoher
Auflösung, die bei der Herstellung von integrierten Halbleiterschaltungen
verwendet werden, besonders nützlich in der praktischen Realisierung dieser Erfindung. Diese
Photoplatten unter Verwendng von Lipmann-Emulsionen haben im wesentlichen Korngrößen unter 0,05 um und werden nichtfadenförmige Silberteilchen für die reflektierende Schicht
hoher Auflösung ergeben, die beim letzten Verfahrensschritt hergestellt wird. Das Silberhalogenid in derartigen
Platten wird in einer Kolloidmatrix gehalten, normalerweise Gelatine. Die Erfindung ist aber keinesfalls auf
diese Photoplatten beschränkt, noch ist sie darauf beschränkt, nur im Handel erhältliche photoempfindliche
Sllberhalogenidmaterialien zu verwenden. Jede photoempfind liche Silberhalogenidemulsion mit Korngrößen im wesentlichen
unter 0,05 um kann in der praktischen Realisierung der vorliegenden Erfindung für die Hochauflösungs-Laser-
aufzeichnung verwendet werden. Für geringere Auflösungsaufzeichnungen können die Silberhalogenid-Korngrößen
größer als 0,05 um sein. Für die Zwecke dieser Patentanmeldung
bedeutet der Ausdruck "Silberhalogenidemulsion" eine Silberhalogenideraulsion ohne einen zusätzlichen
Gelatineüberzug, wenn nicht ein überzug speziell angegeben ist.
Fig. 1 zeigt eine scheibenförmige Photoplatte 11. Eine
scheibenförmige Gestalt ist für rotierende Medien vorzuziehen, wobei die zentrale Öffnung 13 als Zentriereinrichtung
dient. Ein Teil von der oder die gesamte Oberfläche zwischen dem Innenumfang 15 und dem Außenumfang 17
kann zur Aufzeichnung oder Datenspeicherung verwendet werden.
Der erste Schritt beim Verfahren zur Realisierung der
vorliegenden Erfindung ist die Schaffung von Kernen in der Emulsion. Kerne können dadurch erzeugt werden, daß
ein photoempfindliches Silberhalogenidmedium einer aktini^-
scher Strahlung ausgesetzt wird. Diese Anfangsbelichtung
ist sättigend und aktiviert die gesamte Dicke der Silberhalogenidemulsion,
die dem Licht ausgesetzt wird. Diese Aktivierung erzeugt Kerne, die als gleichförmige Verteilung
von schwarzen Punkten in der horizontalen Ebene in Fig. 2 dargestellt ist, welche eine Hauptfläche bilden,
die sich in der Emulsionsschicht befindet und nicht klar definiert ist. Diese Fläche oder Schicht hat keine bestimmte
untere Grenze, da die Kerne sich nach unten zur Emulsion-Substrat-Übergangsfläche erstrecken. Die größte
flächenmäßige Dichte von Kernen befindet sich an dieser Hauptfläche distal zum Substrat, wo das Licht nicht abgeschwächt
wird. Die geringste flächenmäßige Dichte der Kerne ist distal zur Hauptfläche, wo das Licht am meisten
abgeschwächt wird. Es existiert ein Gradient hinsichtlich der Tiefe zwischen der oberen Hauptfläche und der Emulsion-Substrat-Übergangsfläche.
Es ist privat von einem anderen Angestellten des Rechtsnachfolgers
dieser Anmeldung vorgeschlagen worden, daß ein zweiter Satz von Kernen dadurch hergestellt werden
kann, daß man die Oberfläche der Emulsion mit Borhydrid, z.B. durch Eintauchen, in Kontakt bringt, entweder vor
oder nach der Belichtung mit aktinischer Strahlung. Dies würde die Kernkonzentration auf der Oberfläche vergrößern
und die Reflexionsvermögen bei kürzeren Wellenlängen erhöhen.
Borhydrid kann jedoch zu dichroitischen Schleiern bei tragen. Seine Wirkung ist sehr schnell und schwer in einer
gleichmäßigen Menge anzuwenden. Borhydrid kann Fleckigkeit hervorrufen und wird nicht bevorzugt, wenn eine Aufzeichnung
im Roten oder Infraroten erwünscht ist.
Die Anfangsbelichtung kann mit Raum- oder Umgebungslicht erhalten werden, oder aber mit kurzer Belichtung mit einer
intensiven Quelle für aktinische Strahlung. Alternativ kann eine chemische Schleierbildung anstelle der aktinischen
Strahlung verwendet werden. Aktinische Strahlung ist der allgemeine Ausdruck, der jede Belichtung beschreibt,
die ein latentes Bild erzeugt. Ein latentes Bild ist der Ausdruck, der die Aktivierung des nichtbelichteten
Silberhalogenids beschreibt. Die Belichtung des phptoempfindlichen Silberhalogenidmediums kann mit
gleichmäßiger Intensität über die Oberfläche des Mediums erfolgen, wie es mit dem Kernmuster 2 3 in der Emulsionsschicht
21 in Fig. 2 dargestellt ist. Dies würde eine gleichmäßige flächenmäßige Dichte der latenten Bilder
innerhalb des photoerapfindlichen Mediums ergeben.
Eine Alternative zu einer gleichmäßigen Belichtung und somit einer gleichmäßigen Dichte von latenten Bildern ist
eine musterartige Belichtung mit variabler Intensität. Beispielsweise kann die Belichtung des photoempfindlichen
Silberhalogenidmediums zusammengesetzt werden aus abwechselnden konzentrischen Streifen von aktinischer Strahlung
hoher und niedriger Intensität über die Oberfläche des photoempfindlichen Mediums. Durch Änderung der Intensität
der Belichtung in einer abwechselnden Weise, mittels einer
Abschiritiungsmaske mit zwei Stufen der Durchlässigkeit für
aktinische Strahlung wird die Dichte von latenten Bildern in dem photoompf.i ndl i.chon Medium in Abhängigkeit von der
Intensität der Belichtungspegel differieren. Durch Musterbildung dieser unterschiedlichen Belichtung mit latenten
Bildern höherer und niedrigerer Dichte ist es möglich, ein Muster von zwei unterschiedlichen Reflexionsvermögen zu
erzeugen, so daß eine Voraufzeichnung von bestimmter Information
erfolgt.
Die Emulsion wird von einem aufnehmenden Substrat 25 getragen. Dieses tragende Substrat kann entweder Glas oder ein
Polymer oder Keramikmaterial oder Metall sein. Es ist nicht erforderlich, daß dieses tragende Substrat entweder für die
belichtende aktinische Strahlung oder für die Strahlung, die durch die optische Leseeinrichtung erzeugt wird,
transparent ist. Es ist auch klar, daß die Kombination der reflektierenden Silberbeschichtung über der absorbierenden
Unterschicht auf beiden Seiten eines solchen tragenden Substrats angeordnet werden kann. Beispielsweise ist es möglich
und praktikabel, eine Photoplatte zu verwenden, bei der auf gegenüberliegenden Seiten photoempfindliches
Silberhalogenidmaterial angeordnet ist. Die Tatsache, daß das photoempfindliche Material, das schließlich zu der
reflektierenden Silberschicht über einem absorbierenden Substrat führt, gegenüberliegende Seiten des tragenden
Substrats bedeckt, hat keine stören*!Wirkung auf die Verwendbarkeit
des Endproduktes und sorgt in der Tat für die doppelte Datenspeicherkapazität. Das Substrat sollte
eine flache Hauptfläche haben, auf der die Emulsionsschicht liegt. Während eine flache oder ebene Ausbildung bevorzugt
ist, ist sie nicht wesentlich.
C. Physikalische Entwicklung von Kernen zur Herstellung
der reflektierenden Schicht
Der zweite Schritt der Erfindung beinhaltet den Kontakt
der kernhaltigen Emulsion mit einem Monobad, das einen
photographischen Entwickler von geringer Reduktionsaktivität
und ein aktives Silberhalogenidlösungsmittel enthält, vorzugsweise Thiocyanat. Dieser Vorgang kann bei Umgebungsoder Raumlicht durchgeführt werden, ausgenommen dann, wenn
eine vorherige Aufzeichnung von Information gewünscht ist. In letzterem Falle sollte die Monobad-Entwicklung in der
Dunkelheit stattfinden. Der Kontakt kann durch kurzes Eintauchen der Emulsion in einen das Monobad enthaltenden Tank
erfolgen. Auf diese Weise erhält die Emulsionsflache distal
zum Substrat den maximalen Monobadkontakt, und die Unterschicht
erhält wesentlich geringeren Monobadkontakt, so daß die Unterschichtkerne unbehandelt bleiben.
Bevorzugte Monobad-Zubereitungen für hochreflektierende
Oberflächen enthalten ein Entwicklungsmittel, das so charakterisiert werden kann, daß es eine niedrige Aktivität
besitzt. Der spezielle Typ des gewählten Entwicklungsmittels erscheint weniger kritisch zu sein als der Aktivitätspegel,
der durch die Entwicklerkonzentration und den pH-Wert bestimmt ist.
Das Entwicklungsmittel sollte ein ausreichende Redoxpotential haben, um die Silberionenreduktion und Adsorption
oder Agglomeration an den Silberkernen hervorzurufen. Die Konzentration des Entwicklungsmittels und der pH-Wert des
Monobades sollte kein filamentförmiges oder fadenförmiges
Silberwachstum hervorrufen, das zu einem schwarzen Aussehen mit geringem Reflexionsvermögen führt. Die entwickelten
Silberteilchen sollten eine geometrische Gestalt haben, wie z. B. eine kugelförmige oder hexagonale Gestalt, die,
wenn konzentriert, eine Oberfläche mit gutem Reflexionsvermögen bilden.
Entwicklungsmittel, welche die bevorzugten Eigenschaften
haben, sind im Stande der Technik gut bekannt, und fast jedes photographische Entwicklungsmittel kann durch
Wahl der Konzentration, des pH-Wertes und des Silberkomplex bildenden Mittels dazu gebracht werden, daß es so
arbeitet, daß keine chemische Reaktion zwischen dem Entwicklungsmittel
und dem Komplex bildenden Mittel stattfindet. Es ist gut bekannt, daß photographische Entwicklungsmittel
ein Antioxidans erfordern, um es zu erhalten. Die folgenden Substanzen sind typische Entwicklungsmittel/Antioxidanskombinationen,
die im Zusammenhang mit einem Komplex bildenden Natriumthiocyanat (NaSCN) Lösungsmittel
verwendet werden können.
Für Monobäder, die Na(SCN) als Lösungsmittel und Silberkomplex bildendes Mittel verwenden
p-Methylaminophenol Ascorbinsäure
p-Methylaminophenol Sulfit
Ascorbinsäure
p-Phenylendiamin Ascorbinsäure
Hydrochinon Sulfit
Brenzkatechin Sulfit
Phenidon Sulfit
Die folgenden aktiven Lösungsmittel sind neben Thiocyanat bevorzugt: Thiosulfate und Ammoniumhydroxid. Diese Silberhalogenidlösungsmittel
können einzeln oder zusammen in Form eines zusammengesetzten Lösungssystems verwendet
werden.
Die Monobadbehandlung wird durchgeführt, bis reflektierende sphäJDidförmige Teilchen und ihre Agglomerate 27 in
Fig. 3 an den Kernen in der Gelatinematrix gebildet werden. Eine größere Dichte an sphäroidförmigen Silberteilchen
tritt in der Nähe der Emulsionsoberfläche distal zum Substrat auf, und zwar wegen des Belichtungsgradienten
hinsichtlich der Tiefe, der durch die aktinische Strahlung hervorgerufen wird, so daß eine reflektierende Oberflächenschicht
gebildet wird.
Die Monobadbehandlung sollte etwas nicht-entwickeltes Silberhalogenid aufgrund der geringen Reduktionsaktivität
des Entwicklers übriglassen. Die Monobadbehandlung wird gestoppt, sobald eine reflektierende Oberflächenschicht
hergestellt und der gewünschte Wert des Reflexionsvermögens erreicht ist.
D. Chemische Entwicklung von Kernen zur Bildung einer
dunklen Unterschicht '. .
Nach der Monobadbehandlung wird die kernhaltige und im
Monobad behandelte Emulsion mit einem starken chemischen Entwickler in Kontakt gebracht, bis das übrige Silberhalogenid in schwarze fadenförmige Silberteilchen umgewandelt
ist, um eine lichtabsorbierende Unterschicht in der Emulsion zu bilden. Derartige Entwickler sind in der
Schwärzweiß-Photographie für ihre Fähigkeit gut bekannt,
scharze oder dunkelgraue fadenförmige Silberschichten
aus belichtetem Silberhalogenid zu bilden. Die bevorzugte optische Dichte ist mindestens 1,0 für eine 6 ρ dicke
fadenförmige Silberschicht, wenn mit rotem Licht gemessen wird. Der zu verwendende Entwickler wird üblicherweise
von dem Hersteller der verwendeten Emulsion empfohlen. Die Fäden oder Filamente 29 sind in Fig. 4 erkennbar. Eine
maximale Menge an fadenförmigem Silber ist erwünscht. Die meisten fadenförmigen Silberteilchen befinden sich unterhalb
der Hauptoberfläche der Kernschicht, obwohl einige in der Hauptoberfläche sind. Die Kerne unterhalb der Haupt
fläche sind Orte oder Plätze zur Bildung von fadenförmigen Silberteilchen.
.
Der starke Entwickler für fadenförmiges Silber wird kombiniert mit einem Farbstoff-Kuppler, d. h. mit reaktionsfähigen
Zwischenprodukten, welche Farbstoff bilden, unmittelbar nachdem das fadenförmige Silber hergestellt
worden ist. Der Kuppler kann dem Farbstoffentwickler hinzugefügt
oder vorher in der Emulsion in der Ausgangsstufe angeordnet werden. Der Farbstoff bildet sich, wenn das
hinzugefügte Farbstoff-Zwischenprodukt mit dem oxidierten
Entwicklungsmittel kuppelt. Somit sind der Entwickler selbst sowie der Kuppler Farbstoff-Zwischenprodukte in
dem bekannten Prozeß, der als sekundäre Farbentwicklung bezeichnet wird. Zu den Farbstoffen, die verwendet werden
können, gehören: die Indophenole, die durch die Reaktionen von para-Aminophenol und einem Phenol gebildet werden;
die Indoaniline, durch Reaktion von einem para-Phenylendiamin und einem Phenol; die Indamine mit einem Phenylendiamin
und einem Ainin; die Indothiophenole durch para-Phenylendiamin
und ein Thiophenol; und die Azomethine aus der Reaktion von einem para-Aminophenol oder einem
Phony J oiuliainj η mil olnoin MeLhIn, das aktive oder starke
Polargruppen enthält. Das Entwickler-Farbstoff-Zwischenprodukt-Paar
ist bekannt als chromogenes Reduktionsmittel und chromogener Farbstoffkuppler.
Der spezielle Farbstoff, der verwendet wird, sollte ein solcher sein, der die Wellenlänge des Aufzeichnungslasers
absorbiert. Die Kombination des Farbstoffes und des fadenförmigen Silbers in einer Unterschicht unterhalb der
Schicht von reflektierenden Silberteilchen erhöhen die
Aufzeichnungsempfindlichkeit des Materials durch Umwandlung
von Laserenergie in Wärme unmittelbar unter der r.cf lokt iorotirUm Schicht:. On.·? fiicirnfttrinlgr· £!.1.1 bor, dart
dunkelgrau oder schwarz ist, absorbiert sämtliche Wellenlängen, während der Farbstoff in bestimmten Spektralbereichen
besonders empfindlich ist. Z. B. würde ein blauer Farbstoff rotes Licht absorbieren, und somit könnte
ein Helium-Neon-Laser verwendet werden, um eine Aufzeichnung
bei einem Leistungspegel vorzunehmen, der Grübchen oder Löcher in der reflektierenden Oberfläche des Materials
hervorrufen würde. Andererseits könnte zu Lesezwecken ein Laser mit blauem Licht verwendet werden, der bei dem
gleichen Leistungspegel oder vielleicht höherem Leistungspegel als der Aufzeichnungslaser arbeitet, ohne das Aufzeichnungsmaterial
7.Vi deformieren, da das Material im Vergleich
zum roten Licht nicht so empfindlich für blaue Wellenlängen ist. Alternativ würde ein roter Farbstoff
gut bei einem Helium-Cadmium-Laser bei 440 nm oder
einem Argon-Laser bei 448 nm oder 514 nm arbeiten.
Diese fadenförmige Silber-Farbstoff-Unterschicht ist eine
dunkle Unterschicht, die sich unterhalb einer reflektierenden Oberflächenschicht von nicht-fadenförmigen Silberteilchen
bei einem Beispiel einer bevorzugten Ausführungsform befindet. Die Aufzeichnung von Information beruht
auf den Kontrastverhal'tnissen zwischen Flecken mit geringem
Reflexionsvermögen in einem reflektierenden Feld, wenn
die Aufzeichnung von einer Seite des Materials erfolgt. Die reflektierende Schicht ist nicht elektrisch leitend
sowie kaum thermisch leitend. Dies erhöht die Empfindlichkeit des Materials für die Laseraufzeichnung, da die Auf-Zeichnungsenergie
nicht seitlich diffundiert. In der horizontalen Ebene sind die fadenförmigen Silberteilchen auf
statistischer Basis gleichmäßig verteilt. Alternativ könnte die fadenförmige Silber-Farbstoff-Unterschicht eine kontinuierliche Schicht aus im Vakuum aufgesprühtem Tellur,
Wismuth, Rhodium etc. sein.
Das Laser-Aufzeichnungs- und Datenspeichermedium der vorliegenden
Erfindung kann ähnlich dem in der US-PS 42 84 sein, mit dem Zusatz eines gleichmäßig verteilten Farbstoffes
in der Unterschicht. Der wesentliche Aspekt dieser Erfindung ist die Ausbildung oder Herstellung der gefärbten
Unterschicht. Hierbei kann der Schritt C, die physikalische Entwicklung von Kernen zur Bildung einer
reflektierenden Schicht, weggelassen werden, wenn ein an-
3Q derer Typ einer reflektierenden Schicht verwendet wird.
Beispielsweise kann 'eine reflektierende Schicht durch Aufsprühen
oder durch -chemische Dampfabscheidung hergestellt werden, wie es in der US-PS 42 78 734 beschrieben ist. Der
Hauptunterschied einer derartigen reflektierenden Schicht ist der, daß sie sich auf der Oberseite der Silberhalogenid-Emulsionsschicht
befinden wird, anstatt in ihrem Inneren. Die Materialien für eine aufgesprühte oder durch Dampf abgeschiedene
reflektierende Schicht können irgendwelche gut
bekannten Metalle oder Metalloxide sein, die typischerweise
für ein Laseraufzeichnungsmaterial verwendet werden,
wie z. B. Tellur oder Wismuth. Noch allgemeiner können die
Materialien aus den Gruppen IIIB, IVB, VB oder VIB oder
ihren Oxiden gewählt werden.
Die resultierende spiegelartige Beschichtung auf dem Substrat ist zur Laseraufzeichnung geeignet, beispielsweise
unter Verwendung eines Helium-Neon-Lasers, der eine rote Linie bei 633 nm besitzt. Der Aufzeichnungs-Laserstrahl-Durchmesser
ist typischerweise kleiner als 1 um an der Oberfläche des Mediums mit Impulslängen in der
Größenordnung von 100 ns. Ein flaches Grübchen oder Loch, das in die reflektierende Schicht, nicht aber in die Unterschicht
eindringt, wird durch Schmelzen der reflektierenden Oberfläche der Gelatine gebildet. Das Reflexionsvermögen
des Loches oder Grübchens wird dann gelesen, indem man es mit dem Reflexionsvermögen eines angrenzenden oder
benachbarten, nicht mit Grübchen versehenen Bereiches vergleicht. Ein Vergleich dieser Reflexionsvermögen führt zu
einer relativen Kontrastverhältnismessung. Das reflektierte Licht wird mit einer Siliciumzelle oder mit einer
Photoelektronenvervielfacherröhre gelesen. Häufig wird sich das Aufzeichnungsmedium unter einem Strahl zu Aufzeichnungs-
oder Lesezwecken drehen. In diesem Falle hat das Aufzeichnungsmedium die Gestalt einer Scheibe, wie in
Fig. 1 dargestellt, mit einer zentralen Öffnung, die als Zentriereinrichtung auf einem Drehmechanismus verwendet
3Q wird. Beim Lesen der Scheibe wird eine geringere Laserenergie
als beim Schreiben verwendet, so daß die Oberfläche der Scheibe beleuchtet wird, jedoch wird kein Schmelzen
auftreten. Alternativ könnte ein Laser mit einer Frequenz, die sich von der AufZeichnungsfrequenz unterscheidet, bei
eier gleichen oder sogar größeren Energie verwendet werden.
F. Beispiel
Das folgende Beispiel ist repräsentativ für die Ergebnisse,
die sich aus dem Aufzeichnungsraaterial gemäß dieser Erfindung
ergeben. Die Messungen des Reflexionsvermögens wurden mit dem Zusatzgerät für das spektrale Reflexionsvermögen für ein Beckman DU-8-Spektrophotometer bei 20
Einfallswinkel vorgenommen. Die Absorptionsmessungen
wurden ebenfalls mit dem Beckmann DU-8-Spektrophotometer durchgeführt.
Eine handelsübliche Konishiroku SN Photoplatte mit einer Emulsionsdicke von 6 um wurde mit Raumlicht belichtet.
Nachdem die Platte in entionisiertem Wasser für 1 min eingeweicht worden war, um eine gleichmäßige Emulsionsquellung
zu fördern, wurde sie für 2 min in ein Monobad aus 10 g Na3SO3, 0,5 g Elon, 2 g NaOH und 10 g NaSCN, das
mit Wasser auf ein Volumen von 1 1 gebracht worden war,
eingetaucht. Die Platte v/urde für 2 min gewaschen und dann in einen Kuppler-Entwickler aus 18 g Na SO,, 40 g
Na3CO3, 1 g/l p-Amino-N,N-diethylanilin mit 10 ml einer
10 %igen Lösung aus 1-Naphthol in Aceton eingetaucht. Ein
Laseraufzeichnungsmaterial wurde hergestellt, das sehr
dicht war. Das Licht kommt nicht hindurch, wenn man es ansieht, eine sehr helle weiße Lichtquelle ist blau. Die
Probe 7/24/81 No. 3 wurde auf Empfindlichkeit gegenüber
einer Kontrollprobe (normale schwarze Entwicklung) mit folgenden Ergebnissen getestet:
249008
Datenauf zeichnungs bedingungen |
Amplitude des Daten signals durch Reflexions-Lesen in mm 7/24/81 No. 3 |
Probe | Test- Bedingungen |
Impulslänge | Kontrolle | gefärbt | 830 nm Laser 5 μτα Strahl- |
kein Farbstoff |
30 | Durchmesser 3 mw auf der Oberfläche der Medien |
|
15.000 | 25 | 30 | |
1O.000 | 26 | 30 | |
1 .000 | 20 | 26 | |
500 | 20 | 25 | |
250 | 20 | 25 | |
150 | 20 | 22 | |
100 | 15 | 25 | |
75 | 10 | 25 | |
50 | Rauschen | 20 | |
25 | Rauschen | ||
15 |
Die gefärbte oder mit Farbstoff versehene Probe zeigt, daß sie bis hinunter zu Impulslängen von 25 /£S gut aufzeichnet,
während die ungefärbte Probe unterhalb von 100 j*s nicht
gut arbeitete.
Die Licht absorbierende Komponente der Medien,für welche
der Farbstoff verantwortlich ist, wurde isoliert durch Präparieren einer Platte in einem solchen schwarzen Entwicklungsschritt
und anschließendes Ausbleichen des reduzierten Silbers. Bei diesem Experiment wurde eine hellblau
gefärbte Platte hergestellt, die 44 % des einfallenden Lichtes mit 830 nm absorbiert. Das Ausbleichen von Silber
wird normalerweise nicht durchgeführt bei der Herstellung des Aufzeichnungsmaterials gemäß der Erfindung, mit Ausnahme
zum Testen der Farbstoffabsorption.
Claims (5)
1. Reflektierendes Laseraufzeichnungs- und optisches
Datenspeichermedium, enthaltend ein Substrat, das eine Kolloidmatrixschicht trägt, wobei die Kolloidmatrixschicht
eine reflektierende Oberflächenschicht
distal zum Substrat und eine Licht absorbierende Unterschicht unterhalb der reflektierenden Oberflächenschicht
besitzt, die durch schwarze fadenförmige Silberteilchen und Licht absorbierende organische
Farbstoffmoleküle gebildet, ist.
2. Medium nach Anspruch 1, wobei die reflektierende Oberflächenschicht
nicht-fadenförmige Silberteilchen enthält.
3. Medium nach Anspruch 1, wobei die reflektierende Oberflächenschicht
eine reflektierende Metallschicht aufweist, die über der Emulsionsschicht aufgebracht ist.
4. Verfahren zur Herstellung eines reflektierenden Laserauf
zeichnungs- und optischen Datenspeicherraediums, das
folqcMidd Schritte enthält:
Herstellen einer Schicht aus Silber durch Ausfällen von
Kernen aus einem Teil des Silberhalogenids innerhalb einer photoempfindlichen, Silberhalogenid-Emulsionsschicht,
Inkontaktbringen der kernhaltigen Emulsionsschicht mit einem chromogenen Reduktionsmittel und einem chromogenen
Farbstoff-Kuppler, so daß Silberhalogenid in schwarze fadenförmige Silberteilchen umgewandelt und
das oxidierte Reduktionsmittel, das bei der Reduktion des Silberhalogenids gebildet wird, mit dem Farbstoff-
StA
kuppler zur Bildung von organischen Farbstoffmolekülen
in einer Unterschicht kuppelt, und Herstellen einer reflektierenden Metallschicht über
der Unterschicht.
5. Verfahren nach Anspruch 4, bei dem die reflektierende
Mr- ta.! l.Si-hichi: (lurch oheiii i sehr.· Dampf abscheidung odor
durch Aufsprühen hergestellt wird.
6. Verfahren zur Herstellung eines reflektierenden optischen
Datenspeichermediums, das folgende Schritte umfaßt:
Herstellen einer Schicht aus Silber durch Ausfällen von Kernen aus einem Teil des Silberhalogenids innerhalb
einer photoempfindlichen Silberhalogenid-Emulsionsschicht,
Inkontaktbringen der kernhaltigen Emulsion mit einem Monobad, das ein Silberhalogenidlösungsmittel und ein
Silberreduktionsmittel enthält, so daß ein anderer Teil
de:.; :; i 1 berhü l.oqon ids lttsliche Silberionenkomplexe
bildet und durch Diffusionsübertragung zu den ausfallenden Kernen transportiert wird, wo die Silberionenkomplexe
zu nicht-fadenförmigen Silberteilchen reduziert
werden, um eine reflektierende Oberflächenschicht in
der Emulsion zu bilden,
inkontaktbringen der kernhaltigen und im Monobad behandelten Emulsionsschicht mit einem chromogenen Reduktionsmittel
und einem chromogenen Farbstoffkuppler, so daß
das übrige Silberhalogenid in schwarze fadenförmige Silberteilchen umgewandelt wird und das oxidierte
Reduktionsmittel, das bei der Reduktion des Silberhaloycnids
gebildet wird, mit dem Farbstoff-Kuppler kuppelt,
um organische Farbstoffmoleküle in einer Unterschicht unterhalb der reflektierenden Oberflächenschicht zu
bilden.
7. Verfahren nach Anspruch 6, bei dem der chromogene Farbstoff-Kuppler
1-Naphthol und das chromogene Reduktions-
] mill«·! μ--Λπι I ικ.κ1.1
<Ί liy Um I 1 ί.η u ί iul , die kuppeln, um ein
organisches Farbstoffmolekül mit Absorptionsvermögen für rotes und infrarotes Licht zu bilden.
8. Verfahren zur Herstellung eines reflektierenden optischen
Datenspeichermediums, das folgende Schritte umfaßt:
Herstellen einer Schicht aus Silber durch Ausfällen von Kernen aus einem Teil des Silberhalogenids inner-
IQ halb einer photoempfindlichen Silberhalogenid-Emulsionsschicht,
die auf einem Substrat angeordnet ist, wobei die Kernschicht eine Hauptoberfläche distal zum Substrat
mit einem Gradienten dor Kornr>
im Hinblick auf die
Tiefe besitzt,■wobei sich die größte Kerndichte distal
l§ zum Substrat befindet,
Inkontaktbringen der kernhaltigen Emulsionsschicht mit einem Monobad, das ein aktives Silberhalogenid-Lösungsmittel
und einen photographischen Entwickler mit geringer Reduktionsaktivität enthält, bis reflektierende
2Q sphäroidförmige Teilchen und Agglomerate an den Kernen
in der Kernschicht gebildet werden, und Inkontaktbringen der kernhaltigen und im Monobad behandelten
Emulsionsschicht mit einem starken chromogenen Reduktionsmittel und einem chromogenen Farbstoffkuppler,
2g so daß das Silberhalogenid in schwarze fadenförmige
Si 1 bortoJ 1 elioii umgewandt; 1 I ,wird und das oxidierte Reduktionsmittel,
das bei der Reduktion des Silberhalogenids gebildet wird, mit dem Farbstoff-Kuppler kuppelt, um
eine Licht absorbierende Unterschicht in der Emulsions-
OQ schicht zu bilden.
9. Verfahren nach Anspruch 8, bei dem der chromogene Kuppler 1-Naphthol und das chromogene Reduktionsmittel
p-Amino-diethylanilin sind, die kuppeln, um ein orga-
oc nisches Farbstoffmolekül mit Absorptionsvermögen für
ob
rotes und infrarotes Licht zu bilden.
15. Dezember 1982 San Jose
WIPO
34 Chemin des Colombettes
1211 Genf 20
Schweiz
1211 Genf 20
Schweiz
Betreff: Internationale Patentanmeldung Nr. PCT/US82/OO987
Internationaler Anmeldetag: 19.07.82
Prioritätstag: 11.09.81
Mohr (jtH'iirlo O.uihti und HiTTtMt,
der Anmeldervertreter hat den Internationalen Recherchenbericht vom 5.10.82 für die oben bezeichnete Anmeldung
erhalten. Wir möchten die Anmeldung berichtigen durch Ersetzen der beigefügten Ersatzseite mit der Seitenzahl 14.
Die Änderungen, die in dieser Berichtigung gemacht wurden, sind folgende:
Der Ausdruck "in-situ gebildeten" wurde in Zeile 5, Anspruch 1, eingesetzt, um anzugeben, daß die Licht absor-I1)
i ex X1MfI ο η ΟΓφ'ΐη i ::<
.1Im ti Fn ι In; I οΓΓπιο I r;>ku 1 r>
i η ni j.i.i in doi*
absorbierenden Untorschicht aus den FarbstoffKupplern und
Silber-Entwicklern gebildet werden und nicht nur absorbierende Farbstoffverbindungen zu einem Aufzeichnungsmedium
hinzugefügt werden. Dies ist beschrieben in der Beschreibung auf Seite 4, Zeilen 11 bis 14 und Zeilen 25 bis 29
und auf Seite 10, Zeilen 7 bis 13.
In Zeile 5 von Anspruch 1 ist ein Satz hinzugefügt worden, um anzugeben, daß der in-situ-Farbstoff im Verhältnis zu
dem entwickelten schwarzen Silber mit einem Gradienten gebildet wird, der in der Nähe der reflektierenden Oberfläche
mehr konzentriert ist. Dies ist beschrieben auf Seite β, Zeilen 21 I)Ia 2'">, im Hinblick auf. die» Erzeugung
der Kerne. Die chemische Entwicklung dieser Kerne liefert
fadenförmiges Silber und Farbstoff. Wie auf Seite 10,
Zeilen 4 bis 6 angegeben, sind die Kerne unterhalb der Hauptfläche die Orte oder Plätze zur Bildung der schwarzen
fadenförmigen Silberteilchen. Das oxidierte Silberentwicklungsmittel
kuppelt dann mit dem hinzugefügten Farbstoff-Zwischenprodukt zur Bildung des Farbstoffes,
wo die schwarzen Silberteilchen sich in einem Dichtegradienten befinden.
In Anspruch 2, Zeile 2 ist ein Satzteil hinzugefügt worden, um die elektrische Nicht-Leitfähigkeit der reflektierenden Oberflächenschicht anzugeben, die durch die
Monobadbehandlung gebildet wird, wie es auf Seite 11,
Zeilen 7 bis 10 beschrieben ist.
Im abhängigen Anspruch 3, Zeile 2, ist der Ausdruck "Emulsionsschicht" durch "Kolloidmatrixschicht" ersetzt
worden, um mit dem im Hauptänspruch 1 verwendeten Ausdruck
übereinzustimmen. Die ist kein neues Material, da die Beschreibung auf Seite 5, Zeilen 26 bis 32, das Silberhalogenid
in den Silberhalogenid-Emulsionsphotoplatten
so beschreibt, daß es in einer Kolloidmatrix gehalten ist.
Hochachtungsvoll
Thomas Schneck Ts :1h
Anlage:
Beschreibungsseite
Beschreibungsseite
cc: J. Drexler mit Anlage
J. E. Rosenblum, Esq.
J. E. Rosenblum, Esq.
Patentansprüche
1. Reflektierendes Laseraufzeichnungs- und optisches
Datenspeichermedium, enthaltend ein Substrat, das eine Kolloidmatrixschicht trägt, wobei die Kolloidmatrixschicht
eine reflektierende Oberflächenschicht
distal zum Substrat und eine Licht absorbierende Unterschicht unterhalb der reflektierenden Oberflächenschicht
besitzt, die durch schwarze fadenförmige SiI-berteilchen und Licht absorbierende, in situ gebildete
organische Farbstoffmoleküle mit einem optischen Dichtegradienten gebildet wird, der am höchsten in
der Nähe der reflektierenden Oberflächenschicht ist.
2. Medium nach Anspruch 1, wobei die reflektierende
Oberflächenschicht nicht-fadenförmige Silberteilchen
enthält und elektrisch nicht-leitend ist.
3. Medium nach Anspruch 1, bei dem die reflektierende
Oberflächenschicht eine reflektierende Metallschicht
aufweist, die über der Kolloidmatrixschicht aufgebracht ist.
4. Verfahren zur Herstellung eines reflektierenden Laseraufzeichnungs-
und optischen Datenspeichermediums, das folgende Schritte enthält:
Herstellen einer Schicht aus Silber durch Ausfällen von Kernen aus einem Teil des Silberhalogenids innerhalb
einer photoempfindlichen Silberhalogenid-Emulsionsschicht,
Inkontaktbringen der kernhaltigen Emulsionsschicht mit einem chromogenen Reduktionsmittel und einem chromogenen
Farbstoff-Kuppler, so daß Silberhalogenid in
1 schwarze fadenförmige Silberteilchen umgewandelt und
das oxidierte Reduktionsmittel, das bei der Reduktion des Silberhalogenids gebildet wird, mit dem Farbstoffkuppler
zur Bildung von organischen Farbstoffmolekülen
5 in einer Unterschicht kuppelt, und Herstellen einer reflektierenden Metallschicht über
der Unterschicht.
5. Verfahren nach Anspruch 4, bei dem die reflektierende
10 Metallschicht durch chemische Dampfabscheidung oder durch Aufsprühen hergestellt wird.
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DE3249008C2 DE3249008C2 (de) | 1987-04-23 |
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