DE3233384A1

DE3233384A1 - Thermoplastische polyurethan-elastomere aus cyclohexan-1.4-diisocyanat

Info

Publication number: DE3233384A1
Application number: DE19823233384
Authority: DE
Inventors: Walter Dipl.-Chem.Dr. 8762 Amorbach Brodowski; Peter Dipl.-Chem.Dr. 8761 Laudenbach Hentschel; Hans Dipl.-Chem.Dr. 8751 Kleinwallstadt Zengel
Original assignee: Akzo GmbH
Current assignee: Akzo Patente 5600 Wuppertal De GmbH
Priority date: 1982-09-08
Filing date: 1982-09-08
Publication date: 1984-03-08
Also published as: GB2126596A; FR2532650B1; JPS5959718A; DE3233384C2; US4442281A; GB8323870D0; FR2532650A1; IT1197703B; IT8348938A0; GB2126596B

Description

A3GW32028

Thermoplastische Polyurethan-Elastomere aus Cyclohexan-1.4-diisocyanat.

A k ζ ο GmbH Wuppertal

Die Erfindung betrifft thermoplastisch verarbeitbare Polyurethan-Elastomere aus im wesentlichen reinem trans-1.4-diisocyanat, kurzkettigen Diolen und Makrodiolen, Verfahren zur Herstellung dieser Elastomeren sowie ihre Verwendung .

Es ist seit langem bekannt, Polyurethane als Basis für die Herstellung elastischer Materialien heranzuziehen. Derartige Polyurethan-Elastomere werden gebildet durch Polyaddition von Diisocyanaten (überwiegend Methylenbis-(4-phenyldiisocyanat) ) langkettigen Dihydroxyverbindungen ("Makrodiole") und niedermolekularen Dihydroxy- oder Diamino-Verbindungen ("Kettenverlängerer"). Elastomere, die aus Diamino-Verbindungen als Kettenverlängerer gebildet werden, sind entsprechend als Polyharnstoffurethane zu bezeichnen.

323338A

- 6 - A3GW32028

Verfahren zur Herstellung dieser Polyurethane werden so gestaltet, daß das Makromolekül eine geeignete Segment-Struktur aufweist, daß heißt aus "kristallinen" und "amorphen" Blöcken ("Hartsegmente" und "Weichsegmente") in bestimmter Anordnung aufgebaut ist. Während die Hartsegmente aufgrund ihrer "kristallinen" Eigenschaften als Netzwerk-Fixpunkte fungieren, sind die Weichsegmente (bei Gebrauchstemperatur oberhalb ihrer Glasübergangstemperatur vorliegend) für die Entknäuelungseigenschaften der Elastomere zuständig (vgl. Textilpraxis International 3JL (1981 ), Seiten 839 - 844; "Entwicklungstendenzen auf dem Gebiet von Polyurethan-Elastomerfasern" ) .

Um beispielsweise Elastomerfasern aus diesen Polyurethanen bzw. Polyharnstoffurethanen herzustellen, werden diese im allgemeinen aus ihren Lösungen versponnen. Ein Verspinnen nach dem besonders wirtschaftlichen, mit hohen Abzugsgeschwindigkeiten durchzuführenden und umweltfreundlichen Schmelzspinnverfahren ist weniger für die Herstellung brauchbarer Elastomerfasern geeignet.

So geht z.B. aus Textilpraxis International ^U (1981) Seite 841, Zeilen 39 bis 46,hervor, daß sich die Harnstoffgruppen als Elastomer-Hartsegmente nicht ohne simultane Zersetzung aufschmelzen lassen, und diese deshalb im allgemeinen nicht durch Schmelzspinnverfahren erhalten werden und daß ferner thermoplastische Polyurethan-Elastomere mit Urethan-Hartsegmenten sehr niedere und für die textile Verarbeitung nicht mehr tolerierbare Beständigkeiten haben. - Die praktische Verwendbarkeit solcher aus aromatischen Diisocyanaten, her-

- 7 - A3GW32028

kömmlichen kurzkettigen Diolen und Makrodiolen aufgebauten Polyurethan-Elastomerfäden wird also z.B. dadurch eingeschränkt, daß sie aufgrund ihrer niedrigen Schmelztemperatur beim Thermofixieren, Färben, Waschen und Bügeln auftretenden thermischen Belastung nicht standhalten. - Dies gilt in besonderem Maße, wenn diese Polyurethane aus aliphatischen anstelle von aromatischen Diisocyanaten aufgebaut sind.

Wie ferner aus Lenzinger Berichte £5 (1978), 40, linke Spalte, letzter Absatz, hervorgeht, können Polyharnstoffurethane nicht nach dem Schmelzspinnverfahren, sondern nur nach dem unwirtschaftlicheren Trockenspinn- bzw. Reaktionsspinn-Prozeß verarbeitet werden. Für die Herstellung von Elastomerfäden haben sich in der Praxis gerade diese Polyharnstoffurethane mit Diaminen als Kettenverlängerer gegenüber Polyurethanen mit Diolen als Kettenverlängerer durchgesetzt, weil sie aufgrund einer größeren Zahl von Wasserstoffbrückenbindungen hohe Hartsegmentschmelzpunkte sowie ausgezeichnete mechanisch-elastische Eigenschaften aufweisen. Dies bedingt jedoch gleichzeitig hohe Schmelztemperaturen, denen gegenüber die Harnstoffgruppen nicht mehr stabild sind

Diese Nachteile gelten auch für lichtechte Elastomerfäden aus aliphatischen Diisocyanaten, wie sie z.B. in der DE-OS 1 955 725 beschrieben werden (Polyharnstoffurethane, welche mit cis/trans-Gemischen von 1.4-Cyclohexandiisocyanat und cycloaliphatischen Diaminen als Kettenverlängerer hergestellt und durch Lösungsspinnen verarbeitet werden).

- 8 - A3GW32028

Schließlich sind in der DE-OS 2 829 199 besonders wertvolle Polyurethane beschrieben, die unter Verwendung von praktisch reinem trans-1.4-Cyclohexandiisocyanat erhalten werden. Dieses kurze, hochsymmetrische, starre Diisocyanatmolekül führt zu einem Hartsegmentaufbau mit hoher Ordnung, hoher Wasserstoffbrückenbindungsdichte und Kristallinität. Die Polyurethane oder Polyharnstoffurethane zeichnen sich aus durch eine besonders ausgeprägte Separation der Hart- und Weichsegmentblöcke· Hierdurch bedingt sind niedrige Glasübergangstemperaturen, besonders hohe Erweichungstemperaturen sowie ausgezeichnete mechanisch-elastische Eigenschaften. Beschrieben sind auch thermoplastisch verarbeitbare Polyurethane. Brauchbare Fäden werden jedoch nur durch Spinnen aus Lösung erhalten, denn unter der Vielfalt thermoplastischer Verarbeitungsprozesse stellt das Spinnen aus der Schmelze einen Spezialfall dar, der gekennzeichnet ist durch lange Verweilzeiten des Polymeren im Hochtemperaturbereich der Apparatur, hohe auftretende Scherkräfte in Filtern und Düse und niedrige, erforderliche Schmelzviscositäten, und der somit besondere Anforderungen an ein thermoplastisches Polymermaterial stellt, dem auch dieses Material nicht gewachsen ist.

Es bestand somit die Aufgabe, thermoplastisch verarbeitbare Polyurethane zur Verfügung zu stellen, welche insbesondere die Kombination folgender hoher Anforderungen erfüllen: Verarbeitbarkeit nach dem keine Lösungsmittel erfordernden, wirtschaftlichen und umweltfreundlichen Schmelz-

— 9 —

- 9 - A3GW32028

spinnprozeß ohne Beeinträchtigung der mechanisch-elastischen Elastomereigenschaften; Lichtechtheit ohne Stabilisatorzusatz durch Verwendung eines aliphatischen Diisocyanats; ausgezeichnete mechanisch-elastische Eigenschaften, insbesondere hohe Kraftaufnahme und Reißdehnung, niedrige bleibende Dehnung, gutes Hystereseverhältnis und nicht verklebender Oberflächengriff; Erweichungspunkt in einem geeigneten Bereich (Dieser muß einerseits niedrig genug sein, um den Schmepzspinnprozeß unterhalb der Zersetzungstemperatur des Polyurethans durchführen zu können. Er muß andererseits hoch genug sein, eine ausreichende thermische Stabilität, z.B. auch des Fadenmaterials beim Thermofixieren, Färben, Waschen, Bügeln, etc. zu gewährleisten).

Diese Aufgabe läßt sich erfindungsgemäß lösen durch thermoplastisch verarbeitbare Polyurethan-Elastomere, die erhalten werden durch Polyaddition von im wesentlichen reinem trans-Cyclohexan-1,4-diisocyanat, Makrodiolen eines mittleren Molek ι! i c ^::\. L-ti \ s ν )n £00 bis 4000 und Kettenverlängerern mit mindestens zwei aktiven Wasserstoffatomen, und die dadurch gekennzeichnet sind, daß die Kettenverlängerer aus bisäthoxiliertem Bisphenol A oder aus Gemischen dieses bisäthoxilierten Bisphenols A mit anderen, üblicherweise als Kettenverlängerer benutzten kurzkettigen Diolen bestehen.

Ausführungsformen thermoplastischer Verarbeitung können das Schmelzspinnen, Spritzgießen, Blasextrudieren, Kalandrieren, Heißpressen, Kaschieren, Prägen und anderes sein.

- 10 -

- 10 - A3GW32028

Das für die Herstellung erfindungsgemäßer Polyurethan-Elastomerer einzusetzende bisäthoxilierte Bisphenol A kann allein als Kettenverlängerer, aber auch im Gemisch mit üblicherweise als Kettenverlängerer benutzten kurzkettigen Diolen verwendet werden. Derartige Diole können beispielsweise Ä'thylenglykol, 1 ,4-Butandiol, 2,3-Butandiol, 2,5-Hexandiol, 2,5-Dimethyl-2,5-hexandiol, 1,2-Propandiol, 1,3-Propandiol oder 1,5-Pentadiol sein. Ein bevorzugt im Gemisch mit bisäthoxiliertem Bisphenol A verwendetes Diol ist 1,4-Butandiol.

Bevorzugt werden Gemische von bisäthoxiliertem Bisphenol A und Diol, die das bisäthoxilierte Bisphenol A zu mindestens 40 Molprozent enthalten.

Das Cyclohexan-1,4-diisocyanat, das zum Aufbau der erfindungsgemäßen Polyurethan-Elastomeren verwendet wird, hat einen hohen Gehalt an Trans-Isomeren von mindestens 85 %, bezogen auf Cyclohexan-1,4-diisocyanat-Isomerengemisch.

Bevorzugt wird ein Cyclohexan-1,4-diisocyanat mit mindestens 95 % Trans-Isomerengehalt. Besonders günstig ist es, wenn der Trans-Isomerengehalt 99 % beträgt.

Als Makrodiole zum Aufbau der erfindungsgemäßen Polyurethane eignen sich die in der DE-OS 28 29 199 genannten Makrodiole

-11-

- 11 - A3GW32028

mit vorzugsweise endständig angeordneten Hydroxylgruppen. Beispielsweise sind Polyester, Polyacetale, Polylactone, Polycarbonate u.a. zu nennen. Weniger geeignet sind aliphatische Polyäther, da sie in Kombination mit aliphatischen Diisocyanaten wie Cyclohexan-1,4-diisocyanat, außerordentlich thermoinstabile Polyurethane ergeben, die für eine thermoplastische Verarbeitung kaum geeignet sein dürften.

Als besonders günstig erweisen sich Polyester auf der Basis von Adipinsäure und Glykolen, von denen die Mischpolyester aus Adipinsäure und mehreren Glykolen besonders zu erwähnen sind. Dabei hat es sich als vorteilhaft erwiesen, wenn das Glykolgemisch, aus dem der Mischpolyester aufgebaut wird, kurz- und langkettige oder verzweigte und unverzweigte Glykole enthält. Die Grenze zwischen kurz- und langkettig ist verhältnis' mäßig fließend und ist relativ zu den eingesetzten Glykolen zu sehen; so können Glykole mit 2 bis 4 oder sogar bis etwa 6 Kohlenstoffatomen als kurzkettig bezeichnet werden, wobei dann Glykole ab etwa 6 Kettenkohlenstoffatomen demgegenüber als langkettig bezeichnet werden können.

Die Makrodiole" können bis zu einem gewissen Maß auch mit trifunktionellen Verbindungen verschnitten sein, z.B. Polyester, die als Alkoholkomponente auch Triole enthalten, z.B. Trimethylolpropan.

Es können auch Gemische verschiedener Makrodiole verwendet werden.

Die erfindungsgemäßen Polyurethane können nach einem Einstufenverfahren hergestellt werden. Hierbei werden das Makrodiol

- 12 -

- 12 - A3GW32028

und das bisäthoxilierte Bisphenol A in einem Reaktionskessel zusammen vorgelegt, aufgeschmolzen und bei 100°C unter Vakuum von Feuchtigkeit befreit. Man läßt danach auf 65°C abkühlen und fügt das Cyclohexan-l,4-diisocyanat in fester Form hinzu. Dieses löst sich innerhalb weniger Minuten zu einer klaren Schmelze, welche unter Vakuum entlüftet, auf Platten gegossen und bei 110°C gehärtet wird. Die Platten werden durch Schneiden, Schnitzeln oder Mahlen in einer für die thermoplastische Verarbeitung geeigneten Weise zerkleinert.

Gleichermaßen geeignet sind jedoch auch andere, in der Polyurethanchemie gebräuchliche Verfahrensvarianten.

So werden z.B. gemäß dem "Präpolymerverfahren" Polyesterdiol und Cyclohexan-l,4-diisocyanat bei 120°C zum Präpolymer umgesetzt. Das bisäthoxilierte Bisphenol A, welches einen Schmelzpunkt von 140⁰C besitzt, muß bei einer Temperatur von mindestens 120⁰C hinzugefügt werden. Entsprechend der höheren Temperatur verkürzt sich die Topfzeit der Polyurethan-Schmelze.

Gemäß dem "Semipräpolymerverfahren" schließlich wird das Diisocyanat nur mit einem Teil des Polyesterdiols zum Semipr.äpolymer umgesetzt. Der andere Teil des Polyesterdiols wird zusammen mit dem bisäthoxilierten Bisphenol A hinzugefügt. Da der Schmelzpunkt des bisäthoxilj.erten Bisphenols A in Mischung mit dem Polyester stark erniedrigt wird, sind niedrigere Mischtemperaturen und entsprechend längere Tropfzeiten analog dem Einstufenverfahren möglich.

Ausgehend insbesondere von diesem Prinzip können auch kontinuierliche Misch- und Polyadditionsverfahren durchgeführt werden.

- 13 -

- 13 - A3GW32028

Überraschend weisen die erfindungsgemäßen Polyurethane sehr gute mechanisch-elastische Eigenschaften auf, obgleich die Wasserstoffbrückenbindungsdichte im Hartsegment durch das relativ langkettige, sterisch anspruchvolle Kettenverlängerermolekül herabgesetzt ist. Es ist theoretisch zu erwarten, daß eine geringere Zahl von Wasserstoffbrückenbindungen zu einer Erniedrigung des Hartsegmentschmelzpunktes führt. Überraschend ist jedoch, daß die erfindungsgemäßen Polyurethane Erweichungspunkte in einem optimalen Temperaturbereich aufweisen, die sie einerseits hervorragend geeignet machen, unterhalb der Zersetzungstemperaturen thermoplastisch verarbeitet zu werden, die andererseits gewährleisten, daß die guten mechanisch-elastischen Eigenschaften innerhalb eines weiteren Temperaturbereichs erhalten bleiben.

Hervorzuheben ist auch die Langzeit-Lichtstabilität dieser Polyurethane, die bereits ohne Zusatz spezieller Lichtstabilisatoren gegeben ist. Demgegenüber ist bekannt, daß z.B. aus aromatischen Diisocyanaten hergestellte Polyurethan-Elastomerfäden selbst dann nur eine zeitlich begrenzte Lichtstabilität aufweisen, wenn sie unter Zusatz monomerer Lichstabilisatoren hergestellt wurden.

Aufgrund dieser günstigen Eigenschaftskombination sind die erfindungsgemäßen Polyurethane hervorragend geeignet für die Herstellung thermoplastisch zu verarbeitender Formkörper für vielfältige Anwendungsgebiete, in denen hohe Anforderungen gestellt werden.

Ganz besonders hervorragend eignen sich die erfindungsgemäßen Polyurethane zur Herstellung von Elastomerfasern hoher Qualität

- 14 -

-1.4- . A3CW32028

durch Schmelzspinnen. Der relativ niedrige Erweichungspunkt dieser Polyurethan-Fasern ist noch hoch genug, um das Fasermaterial den thermischen Anforderungen beim Färben, Waschen, Heißfixieren, Bügeln etc. widerstehen zu lassen.

In den folgenden Beispielen wird als bisäthoxiliertes Bisphenol A Dianol 22 eingesetzt (Handelsprodukt der Akzo in ca. 98%-iger Reinheit).

Die Beispiele 1 und 2 betreffen die Herstellung von Polyurethan-Elastomerfasern durch Schmelzspinnen.

Beispiel 1

23,52 kg eines Copolyesterdiols, hergestellt aus Adipinsäure, 1,6-Hexandiol und Neopentylglykol (Elastophen 2002, MW = 2000) und 635 g einer 25%-igen Dispersion von TiO₂ in Elastophen 2002, hergestellt durch einstündiges Dispergieren von TiO₂ in 60°C warmem, geschmolzenem Elastophen 2002 in einer Perlmühle (insgesamt 12 Mol Elastophen 2002), werden zusammen mit 3,79 kg (12 Mol) Dianol 22 in einen Rührkessel gefüllt. Zur Entfernung von Feuchtigkeit wird die Masse 2 Std. bei 100°C unter Vakuum gerührt. Anschließend wird das Gemisch auf 75°C abgekühlt. Es werden 48 g Diazabicvclooctan (DABCO) als Katalysator ( -^"0,15 Gew.-%, bezogen auf die Endmenge Polyurethan) und 4,18 kg (25,2 Mol) trans-1,4-Cyclohexandiisocyanat (CHDI) in fester Form hinzugefügt. Das NCO/OH-Verhältnis beträgt 1,05. Innerhalb von 5 Minuten entsteht eine klare Schmelze. Die Temperatur sinkt auf ca. 60⁰C. Nach 10-minütigem Entlüften unter Vakuum wird die Reaktionsmischung mit einer Schichtdicke von 4 mm auf Platten gegossen, 24 Std. bei 11O°C gehärtet und in einem Walzenschneider in eine für die thermoplastische Verarbeitung geeignete Schnitzelform überführt..

- 15 -

- 15 - A3GW32028

Die relative Viscosität (gemessen in Dimethylacetamid + 4 % LiCl mit einer Konzentration von 0,5 g/dl) betrug μ = 1,48. Das Material wurde durch Schmelzspinnen mit Abzugsgeschwindigkeiten zwischen 200 und 1000 m/Min, zu Fäden verarbeitet, wobei die Temperatur im Extruder 190 - 200 ⁰C und in den weiteren Teilen der Spinnmaschine 205 - 235 ⁰C betrug.

Die Eigenschaften der Fäden hängen von zahlreichen Spinnparametern ab.

Typische Werte für das zugelastische Verhalten nach DIN 53835 sind in Tabelle 1 wiedergegeben.

Beispiel 2

Ein Semipräpolymer wird hergestellt, indem 1500 g (0,75 Mol) getrocknetes Elastophen 2002 mit 335,3 g (2,02 Mol) trans-1,4-Cyclohexandiisocyanat gemischt und 2 Std. auf 120 ⁰C erhitzt wird.

Eine zweite Reaktionskomponente wird hergestellt, indem zu weiteren 500 g (0,25 Mol) getrocknetem Elastophen 2002 ein Kettenverlängerergemisch, bestehend aus 45 g (0,5 Mol) 1,4-Butandiol und 158 g (0,5 Mol) Dianol 22 hinzugefügt und unter Erwärmen geschmolzen und gelöst wird. Als Katalysator werden 3,8 g DABCO (0,15 Gew.-%, bezogen auf Gesamtpolyurethan) hinzugefügt.

Die Komponenten werden bei 70 ⁰C vereinigt, gut durchmischt, unter Vakuum entlüftet, zu 4 mm dicken Platten vergossen und 18 Std. bei 110 ⁰C gehärtet. Nach dem Schnitzeln der Platten wird das Material weitere 17 Std. bei 100 ⁰C und 50 mbar getempert und getrocknet.

3933384

AJGW32028

FeuchtiykeiLscjehalt der Schnitze] 0,008 % ΓΙ _r 3^(0,5 g/dl in DMA + 4 % LiCl) = 1,38

Das Material wurde durch Schmelzspinnen zu Elasthanfäden verarbeitet, wobei die Extrudertemperatur 225 - 227 ⁰C, die Temperatur der Spinnpumpe 217 ⁰C und die Düsenplattentemperatur 208 ⁰C betrug.

Das zugelastische Verhalten der Fäden, nach DIN 53835 bestimmt, ist in Tabelle 1 wiedergegeben.

Tabelle 1: Typische Werte für das zugelastische Verhalten (nach DIN 53835) von Polyurethan-Elastomerfasern, die nach den Beispielen 1 und 2 hergestellt wurden.

	Beispiel 1	Beispiel 2
Titer	25 tex	15 tex
Reißfestigke it	7,2 cN/tex	8,6 cN/tex
Reißdehnung	660 %	590 %
Kraftaufnahme (5. Dehnungsbeispiel)
bei 150 % Dehnung	0,22 cN/tex	0,27 cN/tex
bei 300 % Dehnung	0,86 cN/tex	1,21 cN/tex
Hysteresekennzahl *	0,64	0,63
Restlängenänderung (nach dem
5. Dehnungsbeispiel)	28 %	36 %

* Verhältnis der Kraft Entlastung/Belastung, 5. Dehnungsbeispiel, 150 % Dehnung.

Die folgenden Beispiele betreffen die Änderung des Polyurethan-Erweichungspunktes in Abhängigkeit von der Zusammensetzung des Kettenverlängerers. Hierbei werden die resultierenden Polyurethane zu 2 mm dicken Platten vergossen.

- 17 -

A3GW32028

Beispiele 3 - 7

Ein Semipräpolymer wird hergestellt, indem 100 g (0,05 Mol) Elastophen 2002, welches zwecks Entfernung von Feuchtigkeitsspuren 2 Std. unter Vakuum auf 100°C erhitzt wurde, mit 33,9 g (0,204 Mol) trans-l,4-Cyclohexandiisocyanat versetzt und 1 Std. unter Rühren und Überleiten von Stickstoff auf 120°C erhitzt wird.

Eine zweite Reaktionskomponente wird hergestellt, indem zu weiteren 100 g (0,05 Mol) getrocknetem Elastophen 2002 der Kettenverlänqerer in der in Tabelle 1 anqeqebenen Mischung und Menge hinzugefügt und unter Erwärmen geschmolzen und gelöst wird.

Tabelle 2:

Beispiel Nr.	Kettenverlängerer	1,4-Butandiol	Erweichungs temperatur (⁰C)
3 4 5 6 7 I	Dianol 22	0,02 Mol (1,8 g) 0,04 Mol (3,6 g) 0,06 Mol (5,4 g) 0,1 Mol (9,0 g)	161 153 172 202 220
0,1 Mol (31,64 g) 0,08 Mol (25,31 g) 0,06 Mol (18,98 g) 0,04 Mol (12,66 g)

Der zweiten Komnonente werden als Katalysator 0.2 Gew.-i (bezoaen auf Gesamtmenae Polvurethan) DABCO hinzuaefüat

- 18 -

- 18 - A3GW32028

Beide Koraoonenten werden bei 70°C vereiriiut. aut aemischt, unter Vakuum entlüftet, die Mischung zu 2 mm dicken Platten vergossen und 24 Std. bei 110°C gehärtet.

Die ErweichungstemperaLuren dieser Polyurethane in Abhängigkeit von der Zusammensetzung des Kettenverlängerers sind zusätzlich in Abbildung 1 veranschaulicht.

ο —

Claims

3233184

A3ÜW32028

Patentansprüche

ί1.^Thermoplastisch verarbeitbare Polyurethan-Elastomere, erhalten durch Polyaddition von im wesentlichen reinem trans-Cyclohexan-1,4-diisocyanat, Makrodiolen eines mittleren
Molekulargewichts von 800 bis 4000 und Kettenverlängerern mit mindestens zwei aktiven Wasserstoffatomen, dadurch
gekennzeichnet, daß die Kettenverlängerer aus bisäthoxiliertem Bisphenol A oder aus Gemischen dieses bisäthoxilierten Bisphenols A mit anderen, üblicherweise als Kettenverlängerer benutzten kurzkettigen Diolen bestehen.
2. Thermoplastisch verarbeitbare Polyurethan-Elastomere nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Makrodiol aus einem Copolyesterdiol besteht.
3. Thermoplastisch verarbeitbare Polyurethan-Elastomere nach den Ansprüchen 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das
Copolyesterdiol aus Adipinsäure, Neopentylglykol und
1,6-Hexandiol gebildet wird.
4. Thermoplastisch verarbeitbare Polyurethan-Elastomere nach den Ansprüchen 1-3, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil an Transisomerem des Cyclohexan-1,4-diisocyanats,
bezogen auf Cyclohexan-1,4-diisocyanat-Isomerengemisch,
mindestens 85% beträgt.

ο ζ. ο ο υ υ η

A3GW32028
5. Thermoplastisch verarbeitbare Polyurethan-Elastomere nach den Ansprüchen 1-4, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil an Transisomerem des Cyclohexan-1,4-diisocyanats,
bezogen auf Cyclohexan-1,4-diisocyanat-Isomerengemisch,
mindestens 9 5% beträgt.
6. Thermoplastisch verarbeitbare Polyurethan-Elastomere nach den Ansprüchen 1-5, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil an Transisomerem des Cyclohexan-1,4-diisocyanats,
bezogen auf Cyclohexan-1,4-diisocyanat-Isomerengemisch,
mindestens 99% beträgt.
7. Thermoplastisch verarbeitbare Polyurethan-Elastomere nach den Ansprüchen 1-6, dadurch gekennzeichnet, daß das
bisäthoxilierte Bisphenol A im Gemisch mit kurzkettigen
Diolen zu mindestens 40 Molprozent enthalten ist.
8. Thermoplastisch verarbeitbare Polyurethan-Elastomere nach den Ansprüchen 1-7, dadurch gekennzeichnet, daß das
kurzkettige Diol Butan-1,4-diol ist.
9. Verfahren zur Herstel-lung von thermoplastisch verarbeitbaren Polyurethan-Elastomeren, erhalten durch Polyaddition von im wesentlichen reinem trans-Cyclohexan-1,4-diisocyanat,
Makrodiolen eines mittleren Molekulargewichts von 800 bis 4000 und Kettenverlängerern mit mindestens zwei aktiven
Wasserstoffatomen, dadurch gekennzeichnet, daß die Kettenverlängerer aus bisäthoxilierten Bisphenol A oder aus Gemischen dieses bisäthoxilierten Bisphenols A mit anderen, üblicherweise als Kettenverlängerer benutzten, kurzkettigen Diolen bestehen.

- 3 - A3GW32028
10. Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Elastomeren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß man als Makrodiol ein Copolyester-Diol verwendet.
11. Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Elastomeren nach den Ansprüchen 9 und 10, dadurch gekennzeichnet, dayman ein Copolyesterdiol verwendet, das aus Adipinsäure, Neopentylglykol und 1,6-Hexandiol gebildet wird.
12. Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Elastomeren nach den Ansprüchen 9 - 11, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Cyclohexan-1,4-diisocyanat verwendet, dessen Anteil an Transisomerem, bezogen auf Cyclohexan-1,4-diisocyanat-Isomerengemisch, mindestens 85 % beträgt.
13. Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Elastomeren nach den Ansprüchen 9 - 12, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil an Transisomerem des Cyclohexan-1,4-diisocyanats, bezogen auf Cyclohexan-1,4-diisocyanat-Isomerengemisch, mindestens 95 % beträgt.
14. Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Elastomeren nach den Ansprüchen 9 - 13, dadurch gekennzeichnet, daß der Anteil an Transisomere-m des Cyclohexan-1 ,4-diisocyanats, bezogen auf Cyclohexan-1,4-diisocyanat-Isomerengemisch, mindestens 99 % beträgt.
15. Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Elastomeren nach den Ansprüchen 9-14, dadurch gekennzeichnet, daß man Gemische von bisäthoxiliertem Bisphenol A und kurzkettige Diole verwendet, in denen das bisathoxilxerte Bisphenol A zu mindestens 40 Molprozent enthalten ist.

- 4 - A3GW32028
16. Verfahren zur Herstellung von Polyurethan-Elastomeren nach den Ansprüchen 9-15, dadurch gekennzeichnet, daß man als kurzkettiges Diol Butan-1,4-diol verwendet. ,
17. Verwendung von Polyurethanen gemäß den Ansprüchen 1-8 zur thermoplastischen Verarbeitung zu elastischen Formkörpern.
18. Verwendung von Polyurethanen gemäß den Ansprüchen 1-8 zur Herstellung von Elastomerfasern durch Schmelzspinnen,