DE3225691A1 - Process for the production of improved safety glass laminates - Google Patents
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Abstract
Description
Verfahren zur Herstellung verbesserter Sicherheitsglaslaminate Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung stossfester Laminate und sich daraus ergebender verbesserter Laminate, insbesondere auf die Verwendung durch Licht härtbarer epoxidischer Vorpolymermassen zur Bildung einer Strukturzwischenhaftschicht zwischen wenigstens zwei Schichten aus für sichtbares Licht durchlässigem Plattenmaterial, wodurch ein Sicherheitsglaslaminat geschaffen wirdX das verbesserte Eigenschaften über einen grösseren Temperaturbereich hinweg aufweist. Method of Making Improved Safety Glass Laminates Die Invention relates to a method for producing impact-resistant laminates and resulting improved laminates, particularly for use by Light-curable epoxy prepolymer compositions for the formation of an intermediate structural adhesive layer between at least two layers of sheet material permeable to visible light, thereby creating a safety glass laminate that has improved properties has over a wider temperature range.
Die Verwendung einer Laminatstruktur für ein bruchsicheres Glas für Automobil-Windschutzscheiben und dgl. ist bekannt.The use of a laminate structure for a shatterproof glass for Automobile windshields and the like are known.
Im allgemeinen liegt eine Kunststoffzwischenschicht zwischen zwei Glasscheiben. Die Kunststoffzwischenschicht, die dazu dient, Fremdobjekte, die auf die Windschutzscheibe treffen, abzulenken, und im Falle eines Bruchs der äusseren Glasschicht bleiben Glasbruchstücke an der Zwischenschicht haften, was die Gefahren vermindert, die mit fliegendem Glas verbunden sind Fruhe herkömmliche Glaslaminate wiesen Zwischenschichten aus einem Nitrocellulosematerial auf. Die Nitrocellulose-Zwischenschicht haftet nicht gut am Glas. Solche Laminate sind zwar besser als nicht-laminiertes Spiegelglas ihnen fehlt aber ausreichende Schlagfestigkeit für die meisten Anwendengszwecke.Generally there is an intermediate plastic layer between two Panes of glass. The plastic intermediate layer, which is used to prevent foreign objects that are on Hit the windshield, distract, and in the event of a break the outer Glass layer, fragments of glass stick to the intermediate layer, what the dangers that are associated with flying glass. Early conventional glass laminates had intermediate layers of a nitrocellulose material. The nitrocellulose interlayer does not adhere well to the glass. Such laminates are better than non-laminated ones Mirror glass, however, lacks sufficient impact resistance for most purposes.
Diese Laminate neigen auch dazu, sich mit dem Alter zu verfärben, was sie für die Verwendung als Windschutzscheiben für Automobile unbefriedigend macht.These laminates also tend to discolor with age, making them unsatisfactory for use as windshields for automobiles power.
Entwicklungen auf dem Gebiet der Vinylharze haben zu entsprechenden Fortschritten auf dem Gebiet der Glaslaminate geführt.Developments in the field of vinyl resins have led to corresponding developments Advances in the field of glass laminates resulted.
Insbesondere die Entwicklung von Polyvinylacetalharzen, von Robertson in der US-PS 2 162 678, 2 162 679 und 2 162 680 geeignet beschrieben, und insbesondere die partiellen Polyvinylacetalharze, von Reid in der US-PS 2 120 628 beschrieben, ermöglichte ein verbessertes Sicherheitsglaslaminat für Windschutzscheiben, das der Automobilindustrie für Jahre als Standard gedient hat. Ein partielles Polyvinylacetalharz wird durch Umsetzen von Polyvinylalkohol mit einer zur Bildung eines unvollständig acetalisierten Polyvinylharzes ausreichenden Aldehydmenge hergestellt. Ester-Weichmacher werden in das Harz eingemischt, um ein erweichtes Harz zu liefern, das dann nach jedem geeigneten Verfahren, wie Extrudieren, Kalandern, oder durch Verdampfen usw. zu Platten oder Folien geformt wird. Wasser wird durch Trocknen der Platte, Folie oder Bahn bei etwa 600C entfernt. Die getrocknete Harzplatte wird dann sorgfältig gegen eine zuvor gereinigte Glasplatte gelehnt, wobei sorgfältig darauf geachtet wird, den Einschluss von Luftblasen zwischen der Kunststoffzwischenschicht und dem Glas zu verhindern. Eine zweite Glasplatte wird dann auf die andere Seite der Kunstharzplatte gebracht und der anfallende 1Sandwich" zwischen einem Walzenpaar hindurchgeführt, em jegliche verbleibende Luft auszuquetschen. Die Glasplatten werden dann durch Wärme und Druck an die Harzzwischenschicht gebunden.In particular, the development of polyvinyl acetal resins, by Robertson in U.S. Patents 2,162,678, 2,162,679 and 2,162,680, and in particular the partial polyvinyl acetal resins described by Reid in US Pat. No. 2,120,628 made possible an improved safety glass laminate for windshields, the has served as a standard in the automotive industry for years. A partial polyvinyl acetal resin becomes incomplete by reacting polyvinyl alcohol with one to form one acetalized polyvinyl resin produced a sufficient amount of aldehyde. Ester plasticizers are mixed into the resin to provide a softened resin, which is then after any suitable method such as extrusion, calendering, or evaporation, etc. is formed into sheets or foils. Water is made by drying the plate, slide or orbit away at about 600C. The dried resin plate is then carefully leaning against a previously cleaned glass plate, being careful the inclusion of air bubbles between the plastic interlayer and the Prevent glass. A second sheet of glass is then put on the other side of the resin sheet brought and the resulting 1Sandwich "passed between a pair of rollers, squeeze out any remaining air. The glass plates are then through Heat and pressure bound to the resin interlayer.
Typlscherweise wird der Verbund in einen dampfbeheizten Autoklaven gebracht und von Athylenglykol vollständig bedeckt. Die Temperatur in Autoklaven wird auf 90 bis 1500C erhöht und der Druck durch Druckluft auf 10,5 bis 21 bar (150 bis 300 psi) erhoht. Diese Bedingungen werden ausreichend lange aufrednterhalten, um eine Bindung zu ermöglichen, worauf das Glykol langsam mit umlaufendem kaltes Wasser gekühlt wird wobei der Druck konstant gehalten wird, um die Bildung von Luftblasen zwischen dem Kunststoff und dem Glas zu verhindern. Wenn das Glykol sich auf etwa 750C abgekühlt hat, wird der Druck entspannt, der Verbund entnommen und das Laminat auf Raumtemperatur gebracht. Das Laminat wird dann gründlich gewaschen, um jedes anhaftende Glykol zu entfernen. Die nach diesem letzteren Verfahren hergestellten Sicherheitsglaslaminate besitzen gute Xlarheit, Haftfähigkeit und Festigkeit und sind zugleich elastisch und dehnbar. Ein Mangel dieser Laminate liegt darin, dass die Polyvinylbutyralharz-Zwischenschicht zur Versteifung neigt und bei tieferen Temperaturen brüchig wird, was ihre Widerstandsfähigkeit gegen Erschütterungen unter winterlichen Fahrbedingungen herabsetzt. Ausserdem erfordert das Verfahren zur Herstellung dieser herkömmlichen Laminate eine Vielzahl von Stufen, wozu eine Menge Temperaturregelung und dfe Verwendung von Lösungsmitteln gehören, was die Produktionskosten steigen lässt. Typically, the composite is placed in a steam-heated autoclave brought and completely covered by ethylene glycol. The temperature in the autoclave is increased to 90 to 1500C and the pressure by compressed air to 10.5 to 21 bar (150 up to 300 psi). These conditions are persisted long enough to allow binding, whereupon the glycol slowly circulates with cold Water is cooled using the pressure is kept constant to the Prevent the formation of air bubbles between the plastic and the glass. if the glycol has cooled to about 750C, the pressure is released, the bond removed and the laminate brought to room temperature. The laminate is then thorough washed to remove any adhering glycol. Those following this latter procedure safety glass laminates produced have good clarity, adhesiveness and Strength and are elastic and stretchable at the same time. There is a defect in these laminates in that the polyvinyl butyral resin intermediate layer tends to stiffen and with lower temperatures become brittle, which makes them more resistant to shocks reduces in winter driving conditions. In addition, the procedure requires to manufacture these conventional laminates a variety of stages, including a Amount of temperature control and dfe use of solvents belong to what the Increases production costs.
In jüngerer Zeit gab es auf dem Polymergebiet anderweitig Fortschritte, so dass jetzt neue flüssige Mittel oder Massen zur Verfügung stehen, die durch Wärme oder Licht zu festen Materialien gehärtet werden können. Beispiele für solche Mittel sind in der US-PS 4 173 551 und 4 026 705 beschripben.More recently there have been other advances in the polymer field, so that new liquid resources or masses are now available that are generated by heat or light can be hardened into solid materials. Examples of such means are described in U.S. Patents 4,173,551 and 4,026,705.
Von besonderem Interesse sind die US-PS'en 4 058 401 und 4 090 936. Die dort beschriebenen, durch Licht härtbaren Mittel umfassen ein epoxidhaltiges organisches Material, ein kompatibles Polymer und ein aromatisches Komplexsalz als Photostarter in Form eines Gruppe VIa-aromatischen Oniumsalzes.Of particular interest are U.S. Patents 4,058,401 and 4,090,936. The photocurable agents described therein include an epoxy-containing one organic material, a compatible polymer and an aromatic complex salt as Photo starter in the form of a Group VIa aromatic onium salt.
Die Photohärtung dieser Mittel tritt nach Belichten durch irgendeine aktinische Strahlung bei einer Wellenlänge im ultravioletten und sichtbaren Spektralbereich emittierenden Strahlungsquelle ein. Die Mittel können alternatixr durch Elektronenbestrahlung gehärtet werden. Die Mittel sind lösungsmittelfreie flüssige Mittel von 1GO % Feststoffen und sind bei Raumtemperaturen oder darunter zu klebefreien Zustand photchärtbar. Das gehärtete Material haftet gut an Metall und anderen Oberflächen und besitzt gute Beständigkeit gegenüber ätzenden und Galvanisierungs-Chiniikalien. Bislang haben diese Kittel Verwendung als Photoresistfilme bei der Herstellung gedruckter Schaltungen, von Druckplatten und dgl., gefunden.The photocuring of these agents occurs upon exposure to any one actinic radiation at a wavelength in the ultraviolet and visible spectral range emitting radiation source. The means can alternatixr by electron irradiation hardened. The agents are solvent-free liquid agents of 1GO% solids and are photocurable at room temperatures or below to tack-free state. The hardened material adheres well to metal and other surfaces and has good resistance to caustic and plating chemicals. Heretofore, these gowns have been used as photoresist films in the manufacture of printed matter Circuits, of printing plates and the like. Found.
Es wurde nun gefunden, dass die in solchen Patentschriften beschriebenen photohärtbaren Mittel erstaunlich geeignet sind fir die Herstellung stossfestbr Laminate gemäss der Erfindung.It has now been found that those described in such patents Photohardenable agents are astonishingly suitable for the manufacture of shock-resistant materials Laminates according to the invention.
Erfindungsgemäss wird ein neues und verbessertes Verfahren zur Herstellung von für sichtbares Licht durchlässigen Laminaten geschaffen, die sich zur Verwendung als Automobil-Windschutzscheiben eignen. Erfindungsgemäss wird ein flüssiges, photohärtbares Mittel zwischen wenigstens zwei sichtbares Licht durchlassende Schichten aus Scheiben- oder Plattenmaterial zur Bildung einer Zwischenschicht eingefügt. Das photohärtbare Mittel wird dann aktinischer Strahlung ausgesetzt, die eine photohärtende Reaktion einleitet. Die Photohärtung kann weiterlaufen, bis sie praktisch beendet ist. Eine feste, strukturmässige und haftende Zwischenschicht bildet sich, die an die beiden benachbarten Schichten aus Plattenmaterial gebunden ist, so dass ein Sicherheitsglaslaminaterzeugnis zur verfügung steht.According to the invention, a new and improved method for production Created from visible light permeable laminates that are suitable for use suitable as automobile windshields. According to the invention, a liquid, photohardenable Means between at least two visible light permeable layers of disk or plate material is inserted to form an intermediate layer. The photohardenable Agent is then exposed to actinic radiation, which has a photohardening reaction initiates. The photocuring can continue until it is practically finished. One firm, structural and adhesive intermediate layer is formed that attaches to the two adjacent layers of sheet material are bonded, making a safety glass laminate product is available.
Die photohärtbaren Mittel zur Verwendung gemäss der Erfindung umfassen ein epoxidisches Vorpolymer und eine wirksame Menge eines aromatischen Sulfoniumkomplexsalzes als Photostarter.The photocurable agents for use in accordance with the invention include an epoxy prepolymer and an effective amount of an aromatic sulfonium complex salt as a photo starter.
Bei einer bevorzugten Ausführungsform umfasst das photohärtbare Mittel 3,4-Epoxycyclohexamethyl-3,4-epoxycyclohexancarboxylat und Triphenylsulfoniumhexafluorantimonat.In a preferred embodiment, the photohardenable agent comprises 3,4-epoxycyclohexamethyl-3,4-epoxycyclohexane carboxylate and triphenylsulfonium hexafluoroantimonate.
Die für sichtbares Licht durchlässigen Plattenmaterialien können Glas oder Kunststoffe, wie Poly(bisphenol A-carDonat) oder Poly(methylmethacrylat) oder jedes offensichtlich gleichwertige Material sein. Folie Strahlungsquelle zum Auslösen der Photohärtungsreaktion kann jede aktinische Olelle, wie Qaecksilber -, Xenon-, sohlebogen- und Wolframdrahtlampen, Sonnenlicht usw., sein.The sheet materials permeable to visible light can be glass or plastics, such as poly (bisphenol A-carDonate) or poly (methyl methacrylate) or any obviously equivalent material. Foil radiation source for triggering The photohardening reaction can be any actinic oil, such as silver -, Xenon, sole arc and tungsten wire lamps, sunlight, etc., be.
Das er-4ndungsgemasse Verfahren vereinfacht stark die Herstellung von Sicherheitslaminaten gegenüber herkömmlichen Verfahren. The method according to the invention greatly simplifies production of security laminates compared to conventional methods.
Weitere Aufgaben, Vorteile und Merkmale der Erfindung ergeben sich aus der folgenden naheren Beschreibung. Further objects, advantages and features of the invention result from the following detailed description.
Beim erfindangsgemassen Verfahren zur Herstellung eines sichtbares Licht durchlassenden, stossfesten Laminats wird ein flüssiges, photohärtbares Mittel zwischen wenigstens zwei Schichten aus sichtbares Licht durchlassendem Plattenmaterial gebracht, dann das photohärtbare Mittel der Zwischenschicht aktinischer Strahlung ausgesetzt und die folgende PhotohErtungsreaktion praktisch bis zur Vollständigkeit ablaufen gelassen. Das flüssige, photohärtbare Mittel wird durch dieses Verfahren zu einer festen Strukturzwischenschwcht gehärtet, die an jeder Schicht des benachbarten Plattenmaterials haftend gebunden ist und dadurch ein stossfestes Laminat bildet. In the method according to the invention for producing a visible one Light-transmitting, impact-resistant laminate becomes a liquid, photo-curable agent between at least two layers of visible light transmitting plate material then the actinic radiation interlayer photocurable agent exposed and the subsequent photocuring reaction practically complete expired. The liquid photocurable agent is produced by this procedure Hardened to a solid intermediate structure that adheres to each layer of the adjacent Plate material is adhesively bound and thereby forms a shock-resistant laminate.
Die photohärtbaren Mittel zur Verwendung gemäss der Erfindung umfassen im allgemeinen ein epoxidisches Vorpolymer und eine wirksame Menge eines aromatischen Komplexsalzes als Photostarter, ausgewählt unter einem Oniumsalz eines Elements der Gruppe Va und einem Oniumsalz eines Elements der Gruppe VIa und einem aromatischen Haloniumsalz. Im einzelnen umfassen die epoxidischen Vorpolymeren zur erfindungsgemässen Verwendung ein Gemisch mit einem epoxidhaltigen organischen Material und gegebenenfalls, aber bevorzugt, einem zweiten organischen Polymer. Die in den erfindungsgemässen photohärtbaren Mitteln brauchbaren epoxidhaltigen Materialien umfassen organische Verbindungen mit einem Oxiranring die durch Ring öffnung polymerisierbar sind. Solche Materialien, allgemein als Epoxide bezeichnet, umfassen monomere Epoxyverbindungen und Epoxide des Polymertyps und können aliphatisch, cycloaliphatisch, aromatisch oder heterocyclisch sein. Die erfindungsgemäs s brauchbaren Materialien haben im allgemeinen durchschnittlich 1 bis etwa 5 polymerisierbare Epoxidgruppen pro Molekül. Die polymeren Epoxide umfassen lineare Polymere mit endstandigen Epoxidgruppen - (z. B. ein Diglycidyläther eines Polyoxyaikylengiykols), Polymere mit Skelett-Oxiraneinheiten (2. B. Poiybutadienpoiyepoxid) und Polymere mit daranhängenden tpoxidgruppen (:. B. ein Glycidylmethacrylatpolymer oder -copolymer). Die Epoxide können reine Verbindungen sein, sind aber im allgemeinen Gemische mit einer, zwei oder mehr Epoxidgruppen pro Molekul. So können verwendete Epoxide Gemische verschiedener Arten von Materialien sein, solange die "durchschnittlichef Epoxid-Funktionalität des Gemischs im Bereich von etwa 1 bis 5 liegt. Die "durchschnittliche" Anzahl von Epoxidgruppen pro Molekül wird bestimmt durch Dividieren der Gesamtzahl der Epoxidgruppen im epoxidhaltigen Material durch die Gesamtzahl der vorhandenen Epoxidmoleküle.The photocurable agents for use according to the invention generally comprise an epoxy prepolymer and an effective amount of an aromatic complex salt as a photoinitiator selected from an onium salt of a Group Va element and an onium salt of a Group VIa element and an aromatic halonium salt. In detail, the epoxy prepolymers for use according to the invention comprise a mixture with an epoxy-containing organic material and optionally, but preferably, a second organic polymer. The epoxy-containing materials useful in the photocurable agents of the present invention include organic compounds having an oxirane ring which are polymerizable by opening the ring. Such materials, commonly referred to as epoxies, include monomeric epoxy compounds and polymer-type epoxides and can be aliphatic, cycloaliphatic, aromatic, or heterocyclic. The materials useful in the present invention generally have an average of 1 to about 5 polymerizable epoxy groups per molecule. The polymeric epoxides include linear polymers with terminal epoxy groups - (e.g. a diglycidyl ether of a polyoxyalkylene glycol), polymers with skeletal oxirane units (e.g. polybutadiene polyepoxide) and polymers with poxy groups attached (e.g. a glycidyl methacrylate polymer or copolymer). The epoxides can be pure compounds, but are generally mixtures with one, two or more epoxide groups per molecule. Thus, epoxies used can be mixtures of different types of materials so long as the "average" epoxy functionality of the mixture is in the range of about 1 to 5. The "average" number of epoxy groups per molecule is determined by dividing the total number of epoxy groups in the epoxy-containing material by the total number of epoxy molecules present.
Es wurde gefunden, dass die durchschnittliche Funktionalität des Epoxids in dem Mittel im Bereich von etwa 1 bis 5 sein muss, um die geeignete Härtung des Mittels nach Bestrahlung zu erzielen, dabei aber das photogehärtete Mittel in seiner festen oder gehärteten Form noch elastisch und streckb@r zu halten.It was found that the average functionality of the epoxy in the agent must be in the range of about 1 to 5 in order to achieve the appropriate hardening of the Means to be achieved after irradiation, but the photocured agent in its firm or hardened form still elastic and stretchable.
Diese brauchbaren epoxi.dhaltigen Materialien können von niedermolekularen monomeren Materialien bis zu Polymeren variieren und können stark in der Natur ihres Skeletts und der Substituenten-Gruppen varieren. Beispielsweise kann das Skelett von jeder Art sein und die Substituenten-Gruppen daran irgendeine Gruppe frei von aktivem Wasserstoffatom, das mit einem Oxiranring bei Raumtemperatur reaktiv ist.These useful epoxi.dhaltigen materials can be of low molecular weight from monomeric materials to polymers, and can vary widely in nature Skeleton and the substituent groups vary. For example, the skeleton be of any kind and the substituent groups on it any group free of active hydrogen atom reactive with an oxirane ring at room temperature.
3eispiele für mögliche Substituent engrupp en umfassen Halogene Estergruppen, Äther, Sulfonatgruppen, Siloxangruppen, Nitrogruppen, Phosphatgruppen usw. Das Molekulargewicht der epoxLdhaltigen Materialien kann von 58 bis etwa 100 000 oder darüber variieren.Examples of possible substituent groups include halogens, ester groups, Ethers, sulfonate groups, siloxane groups, nitro groups, phosphate groups, etc. The molecular weight the epoxy-containing materials can vary from 58 to about 100,000 or more.
Bevorzugte epoxidhaltige Materialien umfassen solche, die Cycloh exenoxidgrupp en enthalten, wie die Epoxycyclohexancarboxylate, beispielsweise 3,4-Epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxy-cyclohexancarboxylat, 3,4-Epoxy-2-methyl-cyclohexylmethyl-3,4-epoxy-2-methylcyclohexancarboxylat und Bis(3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl)adipat. Für eine ausführlichere Aufzählung brauchbarer Epoxide dieser Art wird auf die US-PS 3 117 099 verwiesen. Viele andere geeignete epoxidhaltige Materialien, die erfindungsgemäss Anwendung finden können, sind in den oben genannten Patentschriften geeignet beschrieben.Preferred epoxy-containing materials include those containing the cyclohexene oxide group contain en, such as the epoxycyclohexanecarboxylates, for example 3,4-epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxy-cyclohexanecarboxylate, 3,4-epoxy-2-methyl-cyclohexylmethyl-3,4-epoxy-2-methylcyclohexane carboxylate and bis (3,4-epoxy-6-methylcyclohexylmethyl) adipate. For a more detailed list of useful epoxies of this type, see US Pat 3 117 099 referenced. Many other suitable epoxy-containing materials that can be used in accordance with the invention Can find application are suitably described in the above-mentioned patents.
Das organische Pol'rmer, dals gegebenenfalls in die photohärtbaren Mittel zur erfindungsgemässen Verwendung einbezogen wird, ist mit dem epoxidhaltigen Material kompatibel. Die Menge des vorhandenen Polymeren kann von etwa 5 bis etwa 90 @, bezogen auf das Gewicht des epoxidhaltigen Materials, variieren, wobei der bevorzugte Mengenbereich etwa 40 bis 60 Gew.%, bezogen auf das Gewicht des epoxidhaltigen Materials, ist, um das flüssige, photohärtbare Mittel mit einer brauchbaren Viskosität zu liefern.The organic polymer, dals optionally in the photo-curable Means for the inventive use is included, is with the epoxy Compatible material. The amount of polymer present can be from about 5 to about 90 @, based on the weight of the epoxy-containing material, vary, with the preferred amount range about 40 to 60 wt.%, Based on the weight of the epoxy-containing Materials, is to make the liquid photocurable agent having a useful viscosity to deliver.
Das gegebenenfalls vorhandene Polymer kann von Acrylat-, Methacrylat- oder Adipat-Monomeren stammen (d. h. das Polymer kann ein Homopolymer oder ein Copolymer sein), wenngleich Copolymere von Styrol unci Allylaikohol sich als brauchbar erwiesen naben, ebenso Polyvinylbutyralpolymere. Es wurde gefunden, dass das organische Polymer eine Glasübergangstemperatur im Bereich von etwa -400C bis 105°C (vorzugsweise 50 bis 600C) haben muss.The optionally present polymer can be of acrylate, methacrylate or adipate monomers (i.e. the polymer can be a homopolymer or a copolymer be), although copolymers of styrene and allyl alcohol were found to be useful hubs, as well as polyvinyl butyral polymers. It was found that the organic polymer a glass transition temperature in the range of about -400C to 105 ° C (preferably 50 up to 600C).
Der hier verwendete Begriff "Polymer" bedeutet hier auch Oligomere (z. B. Materialien mit einem Zahlendurchschnittsmolekulargewicht bis herab zu etwa 1000) sowie Hochpolymere (die ein Zahlendurchschnittsmolekulargewicht im Bereich von etwa 1 000 000 haben können} umfassend. Vorzugsweise liegt das Zahlendurchschnittsmolekulargewicht des organischen Polymeren im Bereich von etwa 15 000 bis 60 000.The term "polymer" as used herein also means oligomers (e.g. B. Materials with a number average molecular weight down to about 1000) as well as high polymers (which have a number average molecular weight in the range of about 1,000,000} comprehensive. Preferably the number average molecular weight is of the organic polymer in the range of about 15,000 to 60,000.
Wenngleich gefunden wurde, dass das organische Polymer ein oder mehrere Hydroxylgruppen oder andere Gruppen, z. B.Although the organic polymer has been found to be one or more Hydroxyl groups or other groups, e.g. B.
Mercaptogruppen, tragen kann, ist das gegebenenfalls vorhandene Polymer sonst frei von "aktiven Wasserstoffen". Der begriff "aktiver Wasserstoff" Rest wohlbekannt und wird gewöhnlich auf dem Fachgebiet verwendet, und wie hier verwendet, bedeutet er aktiven Wasserstoff, bestimmt nach der von Zerewitinoff in J. Am. Chem. Soc., 49, 3181 (1927) beschriebenen Methode, was durch diese Bezugnahme in die vorliegende Anmeldung aufgenommen wird. Natürlich ist dns organische Polymer auch praktisch frei von Gruppen, die thermisch oder photolytisch instabil sein können, d. h., das Material zersetzt sich nicht und setzt keine flüchtigen Bestandteile frei bei Temperaturen unter etwa 1000C oder in Gegenwart von aktinischem Licht ower Elektronenbestrahlung, unter Bedingungen , die wahrend der erwünschten Härtung für das photohärtbare Mittel auftreten können.Mercapto groups, can carry, is the optionally present polymer otherwise free of "active hydrogen". The term "active hydrogen" remainder is well known and is commonly used in the art and as used herein means he active hydrogen, determined according to that of Zerewitinoff in J. Am. Chem. Soc., 49, 3181 (1927) described method, which is incorporated by this reference in the present Registration is recorded. Of course, the organic polymer comes in handy too free from groups that may be thermally or photolytically unstable, d. h., that Material does not decompose and does not release volatile components at temperatures below about 1000C or in the presence of actinic light or electron irradiation, under conditions during the desired curing for the photohardenable agent may occur.
So kann das organische Polymer hydroxyfunktionell oder mercaptofunktionell sein oder es kann im wesentlichen nicht-funktionell (d.h. praktisch keine mit dem Epoxid reaktive Gruppen enthaltend) oder ein Gemisch solcher Typen sein. Wenn das organiscne Polymer Hydroxyl-oder Mercapto-l£ktionalität aufweist, kann die Gruppe ( oder Gruppen) endständig sein oder von einen Polymer oder Copolymer hängen. Das Äquivalentgewicht (d. h. das Zahlendurchschnittsäquivalentgewicht) brauchbarer hydroxyfunktioneller und mercapto-funktionelier organischer Polymerer ist wenigstens etwa 200 und vorzugsweise im Bereich voll etwa 600 bis 1500.Thus, the organic polymer can be hydroxy-functional or mercapto-functional or it can be essentially non-functional (i.e. practically none with the Containing epoxy reactive groups) or a mixture of such types. If that organic polymer having hydroxyl or mercapto functionality, the group can (or groups) be terminal or depend on a polymer or copolymer. That Equivalent weight (i.e., number average equivalent weight) of useful hydroxy functional and mercapto-functional organic polymer is at least about 200 and preferably in the full range about 600 to 1500.
Bevorzugte gegebenenfalls vorhandene organische Polymere können von verschiedenen Monomeren stammen. Solche Monomeren umfassen Acrylate, Methacrylate oder Dicarbonsäuren, z. B. Preferred organic polymers which may be present can be derived from different monomers originate. Such monomers include acrylates, methacrylates or dicarboxylic acids, e.g. B.
Adipinsäure und dgl. VorzUgsweise hat das anfallende Polymer eine Glasübergangstemperatur im Bereich von -400C bis t050C. Beispielsweise sind repräsentative brauchbare Acrylat-und Methacrylatmonomere folgende: Methylmethacrylat n-Butylacrylat Hydroxäthylacrylat Hydroxyäthylmethacrylat n-Butylmethacrylat Hydroxypropylacryic', Hydroxypropylmethacrylat Athylacrylat Vorzugsweise sind die Acrylat-, Methacrylat- und Adipat-Monomeren Ester von Acry-, Methacryl- oder Adipinsäure mit einem aliphatischen Alkohol mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen oder einem aliphatischen Diol mit 2 bis 4 Kohlenstoffatomen. Adipic acid and the like. The resulting polymer preferably has a Glass transition temperature in the range from -400C to t050C. For example, are representative the following acrylate and methacrylate monomers can be used: methyl methacrylate n-butyl acrylate Hydroxäthylacrylat Hydroxyäthylmethacrylat n-Butylmethacrylat Hydroxypropylacryic ', Hydroxypropyl methacrylate ethyl acrylate Preferably the acrylate, methacrylate and adipate monomer esters of acrylic, methacrylic or adipic acid with an aliphatic Alcohol with 1 to 4 carbon atoms or an aliphatic diol with 2 to 4 Carbon atoms.
Brauchbare Kondensationspolymere leiten sich von Dicarbonsäuren, wie Adipinsäure und Terephthalsäure, und Diolen, wie Butandiol, Neopentylglykol und dgl., ab. Ein bevorzugter Vertreter dieser Familie ist Poly (1,6-hexylen-o-phthalat).Useful condensation polymers are derived from dicarboxylic acids such as Adipic acid and terephthalic acid, and diols such as butanediol, neopentyl glycol and like., from. A preferred member of this family is poly (1,6-hexylene-o-phthalate).
Weitere geeignete gegebenenfalls vorhandene Polymere umfassen Polyvinylbutyralpolymere, z. B. des von Monsanto in der flButvar"-Serie erhältlichen Typs. Beispielsweise ist "3u.var B-76" ein Polyvinylbutyralpolymer mit einem Hydroxylgehalt (ausgedrückt als % PolyvInylalkohol) von 9 bis 13 8, einem Acetatgehalt (ausgedrückt als * Polyvinylacetat) von 0 bis 2,5 8 und einem Butyralgehalt (ausgedrückt als Polyvinylbutyral) von 88 %. Die Glasübergangstemperatur eines solchen Polymeren liegt im Bereich von 48 bis 550C.Other suitable polymers that may be present include polyvinyl butyral polymers, z. Of the type available from Monsanto in the "FlButvar" series. For example "3u.var B-76" is a polyvinyl butyral polymer having a hydroxyl content (expressed as% polyvinyl alcohol) from 9 to 13 8, an acetate content (expressed as * polyvinyl acetate) from 0 to 2.5 8 and a butyral content (expressed as polyvinyl butyral) of 88 %. The glass transition temperature of such a polymer is in the range from 48 to 550C.
Die photohärtbaren Mittel zur erfindungsgemässen Verwendung umfassen auch ein aromatisches Komplexsalz als Photostarter.The photocurable agents for use in the present invention include also an aromatic complex salt as a photo starter.
Wenngleich die aromatischen Sulfoniumkomplexsalze als Photostarter bevorzugt s.nd, gibt es viele aromatische Komplexsalz-Photostarter, die auf dem Gebiet bekannt. sind und erfindungagemässe Anwendung finden können. Im allgemeinen werden die Photostarter unter Oniumsalzen eines Elements der Gruppe Va, Oniumsalzen eines Elements der Gruppe VIa und aromatischen Haloniumsalzen ausgewählt. Diese Komplexsalze vermögen nach W- oder Elektronenbestrahlung Einheiten zu bilden, die Epoxidreaktionen starten.Albeit the aromatic sulfonium complex salts as photo starters s.nd preferred, there are many aromatic complex salt photo-starters available on the Area known. are and can be used according to the invention. In general the photoinitiators are onium salts of an element of group Va, onium salts a Group VIa element and aromatic halonium salts. These After UV or electron irradiation, complex salts are able to form units which Start epoxy reactions.
Im einzelnen können bevorzugte photoempfindliche aromatische Oniumsalze von Elementen der Gruppe VIa, durch die Formel veranschaulicht, eine Quelle für eineqprotische Säure, wie Eortrifluorid, Phosphorpentafluorid, Arsenpentafluorid usw. sein, wenn sie Strahlungsenergie ausgesetzt werden. Eine Vielfalt strahlungspolymerisierbarer Mittel kann durch Einarbeiten des photoempfindlichen aromatischen Oniumsalzes in eine Vielfalt kationisch polymerisierbarer organischer Materialien, wie oben definiert, geschaffen werden Die aromatischen Oniumsatze von Elementen der Gruppe VIa, wie sie in den erfindungsgemässen polynerisierbaren Mitteln verwendet werden, können im einzelnen durch die folgende Formel definiert werden: [(R)a(R1)b(R2)cX]a+ [MQe]-(e-f) worin R ein einwertiger a:romatischer organischer Rest, R1 ein einwertiger organischer aliphatischer Rest, ausgewählt unter Alkyl, Cycloalkyl und substituiertem Alkyl, R2 ein nehrwertiger organischer ]Rest, der eine heterocyclische oder kondensierte Ringstruktur bildet, ausgewählt unter aliphatischen Resten und aromatischen Resten, X ein Element der Gruppe VIa, ausgewählt unter Schwefel, Selen und Tellur, M ein Metall oder ein Metalloid, 0 ein Halogenrest, a eine ganze Zahl von 0 bis 3 einschliesslich, b eine ganze Zahl von 0 bis 2 einschliesslich, c eine ganze Zahl 0 oder 1 ist, wobei die Summe von a+boc ein Wert von 3 oder die Wertigkeit von X, a=e-f, f=Wertigkeit von M und eine ganze Zahl von 2 bis 7 einschliesslich isit. e # f und ist eine ganze Zahl mit einem Wert von bis zu 8.Specifically, preferred photosensitive aromatic onium salts of Group VIa elements can be represented by the formula illustrated can be a source of a protic acid such as eortrifluoride, phosphorus pentafluoride, arsenic pentafluoride, etc. when exposed to radiant energy. A variety of radiation polymerizable agents can be created by incorporating the photosensitive aromatic onium salt into a variety of cationically polymerizable organic materials as defined above Formula are defined: [(R) a (R1) b (R2) cX] a + [MQe] - (ef) where R is a monovalent a: aromatic organic radical, R1 is a monovalent organic aliphatic radical selected from alkyl, cycloalkyl and substituted Alkyl, R2 is a multivalent organic] radical which forms a heterocyclic or condensed ring structure, selected from aliphatic radicals and aromatic radicals, X an element from group VIa, selected from sulfur, selenium and tellurium, M a metal or a metalloid, 0 a halogen radical , a is an integer from 0 to 3 inclusive, b is an integer from 0 to 2 ei Finally, c is an integer 0 or 1, where the sum of a + boc is a value of 3 or the valence of X, a = ef, f = valence of M and an integer from 2 to 7 inclusive. e # f and is an integer with a value of up to 8.
Reste R sind z. B. C(6-13)-aromatische Kohlenwasserstoffreste, wie Phenyl, Tolyl, Naphthyl, Anthryl, und solche Reste, substituiert mit bis zu 1 bis 4 einwertigen Resten wie C(1-8)-Alkoxy, C(1-8)-Alkyl, Nitro, Chlor, Hydroxy usw., Arylacyl-Reste, wie Benzyl, Phenylacyl usw., aromatische heterccyclische Reste, wie Pyridyl, Furfuryl usw. Reste R1 umfassen C Alkyl- und substituiertes Alkyl, wie (1-8) -C2H4OCH3, -CH2COOC2H5, -CH2COCH3 usw. R@-Reste umfassen Strukturen, wie Komplexe Anionen entsprechend[MQe]-(e-f)der Formel sind z. B.Remainders R are z. B. C (6-13) -aromatic hydrocarbon radicals, such as phenyl, tolyl, naphthyl, anthryl, and those radicals substituted with up to 1 to 4 monovalent radicals such as C (1-8) -alkoxy, C (1-8) -Alkyl, nitro, chlorine, hydroxy, etc., arylacyl radicals such as benzyl, phenylacyl, etc., aromatic heterocyclic radicals such as pyridyl, furfuryl, etc. R1 includes C alkyl and substituted alkyl such as (1-8) -C2H4OCH3 , -CH2COOC2H5, -CH2COCH3 etc. R @ radicals include structures such as Complex anions corresponding to [MQe] - (ef) of the formula are z. B.
BF4-, PF6-, AsF6-, SbF6-, FeCl4-, SnCl6--, SbCl6-, BiCl5--, AlF6-3, GaCl4-, InF4-, TiF6--, ZrF6--, usw., wobei M ein Ubergangsmetall, wie Sb, Fe, Sn, Bi, Al, Ga, In, Ti, Zr, Sc, V, Cr, Mn, Cs, Seltene Erde, wie Lanthanide, z. B. Ce, Pr, Nd, usw., Aktiniden, wie T@, Pa, U, Np usw., und Metalloide, wie B, P, As usw. ist.BF4-, PF6-, AsF6-, SbF6-, FeCl4-, SnCl6--, SbCl6-, BiCl5--, AlF6-3, GaCl4-, InF4-, TiF6-, ZrF6-, etc., where M is a transition metal such as Sb, Fe, Sn, Bi, Al, Ga, In, Ti, Zr, Sc, V, Cr, Mn, Cs, rare earths such as lanthanides, e.g. B. Ce, Pr, Nd, etc., actinides such as T @, Pa, U, Np etc., and metalloids such as B, P, As etc. is.
Gruppe UIa-Oniumsalze entsprechend der Formel sind z. B. Group UIa onium salts corresponding to the formula are, for. B.
Aromatische Sulfoniumsalze sind bekannt und auf dem Fachgebiet anerkannt und in den US-PS'en 4 173 551, 4 026 705, 4 058 401 und 4 090 936, wie eingangs erwähnt, beschrieben. Der hier bevorzugte aromatische Sulfoniumkomplex als Photostarter ist Triphenylsulfoniumhexafluorantimonat.Aromatic sulfonium salts are known and recognized in the art and in U.S. Patents 4,173,551, 4,026,705, 4,058,401 and 4,090,936, supra mentioned, described. The aromatic sulfonium complex preferred here as a photo starter is triphenylsulfonium hexafluoroantimonate.
Die erfindungsgemäss zu verwendenden photohärtbaren Mittel können ein Tensid, wie ein Fluorkohlenstoff-Tensid, umfassen, das zur Verbesserung des Uberzugs des sichtbares Licht durchlassenden Plattenmaterials zugesetzt wird, um verstärkte Haftung zwischen der Zwischenschicht und den äusseren Platten nach dem Härten zu fördern Die Photohärtung der Mittel tritt bei Bestrahlung durch irgendeine aktinische Strahlung einer Wellenlänge im UV-Spektralbereich emittierende Strahlungsquelle ein. Geeignete Strahlungsquellen umfassen Quecksílber-, Xenon-,'Kohlebogen- und Wol£ramdrahtlampen, Sonnenlicht usw. Die Bestrahlungszeiten können weniger als etwa 1 Sekunde bis 90 Minuten oder daruber beiragen, je nach den Mengen des besonderen Epoxidmaterials, organischen Polymers und aromatischen Kemplexsalzes, die gerade verwendet werden und in Abhängigkeit voll der Strahlungsau alle und dem Abstand der Quelle sowie der Dicke der zu hä--tenden Xwischenschicht. Die mittel können auch durch Elektronenbestrahlung gehärtet werden. Einer der Hauptvorteile der Elektronenbestrahlung ist der, dass die Hittel mit höherer Geschwindigkeit iirks£za gehärtet werden kennen als durch Bestrahlen lit aktinischer Strahlung.The photocurable agents to be used in the present invention can a surfactant, such as a fluorocarbon surfactant, to improve the Coating of the visible light transmitting plate material is added to increased adhesion between the intermediate layer and the outer panels after the To promote hardening The photohardening of the agent occurs when irradiated by any A radiation source emitting actinic radiation of a wavelength in the UV spectral range a. Suitable sources of radiation include mercury, xenon, carbon arc and Tungsten wire lamps, Sunlight etc. The exposure times can Contribute less than about 1 second to 90 minutes or more, depending on the amounts the special epoxy material, organic polymer and aromatic Kemplex salt, which are currently being used and, depending on the radiation, all and that Distance between the source and the thickness of the intermediate layer to be adhered. The means can also be hardened by irradiation with electrons. One of the main advantages the electron irradiation is that the means travel at a higher speed za know to be cured as lit actinic radiation by irradiating.
Die Härtung ist eine ausgelöste Reaktion, d. h., wenn der Zerfall des aromatischen Komplexsalzes einmal durch Bestrahlen mit einer Strahlungsquelle gestartet worden ist, läuft die Härtungsreaktion weiter, auch nachdem die Strahlungsquelle entfernt worden ist. Die Anwendung von Wärmeenergie während oder nach der Bestrahlung beschleunigt im allgemeinen die Hartungsreaktion, und selbst eine mässige Temperaturerhöhung kann die Härtungsgeschwindigkeit stark beschleunigen.The hardening is a triggered reaction, i. i.e. when the decay of the aromatic complex salt once by irradiating with a radiation source has started, the curing reaction continues even after the radiation source has been removed. The application of thermal energy during or after irradiation generally accelerates the hardening reaction, and even a moderate increase in temperature can greatly accelerate the curing speed.
Die in den erfinaungsgemassen Mitteln eingesetzte Menge an aromatischem Komplexsalz-Photostarter beträgt etwa 0,1 bis 20 Gew.teile, vorzugsweise etwa 0,5 bis 2,0 Gew.teile des gesamten Mittels. Allgemein gesprochen, steigt die Härtungsgeschwindigkeit mit zunehmenden Mengen an Komplexsalz bei vorgegebener Belichtung oder Bestrahlung. Die Härtungsge@chwindigkeit nimmt auch mit zunehmender Lichtintensität oder Elektronendosierung zu.The amount of aromatic used in the agents according to the invention Complex salt photoinitiator is about 0.1 to 20 parts by weight, preferably about 0.5 up to 2.0 parts by weight of the total agent. Generally speaking, the cure rate increases with increasing amounts of complex salt for a given exposure or irradiation. The hardening rate also decreases with increasing light intensity or electron dosage to.
Die erfindungsgemässen photohärtbaren Mittel werden durch faches Zusammenmischen unter "sicheren Licht"-Bedingungen, d. h. nicht-aktinisch, des aromatischen Komplexsalzes mit dem organischen Material, d. h. Epoxid plus organischem Polymer, hergestellt. Lösungsmittelfreie Mittel werden durch Lösen des aromatischen Komplexsalzes in dem organischen Material mit oder ohne Anwendung milden Erwärmens hergestellt.The photocurable agents of the present invention are prepared by mixing them together under "safe light" conditions; d. H. non-actinic, the aromatic complex salt with the organic material, d. H. Epoxy plus organic polymer. Solvent-free agents are obtained by dissolving the aromatic complex salt in the organic material with or produced without the use of mild heating.
Wenngleich in der vorliegenden Anmeldung der Begriff Sicherheitsglaslaminate verwendet worden ist, können die für sichtbares Licht durchlässigen Schichten aus Plattenmaterial aus irgendeinem gewünschten material hergestellt zein, z. B. aus Glas, Poly(bisphenol A-carbonatj oder Poly (methylmethacrvlat).Although in the present application the term safety glass laminates has been used, the layers permeable to visible light can be made of Plate material made of any desired material zein, e.g. B. off Glass, poly (bisphenol A carbonate) or poly (methyl methacrylate).
Sind die photogehärteten Mittel -zur erfindungsgemässen Verwendung einmal photogehärtet, entwickeln sie bemerkenswerte Haftung an nahezu jeder Oberfläche.Are the photocured agents for use in the present invention once photo-cured, they develop remarkable adhesion to almost any surface.
Das neue, verbesserte Verfahren zur Herstellung stossfester Laminate gemäss der Erfindung umfasst ein Minimum an Stufen bei geringen Kosten, verglichen mit herkömmlichen Verfahren.The new, improved process for the production of impact-resistant laminates according to the invention comprises a minimum of steps at low cost compared with conventional methods.
Das epoxidhaltige organische Material und das kompatible organische Polymer werden gründlich zu einer Lösung gemischt.The epoxy-containing organic material and the compatible organic Polymers are mixed thoroughly into a solution.
Liegt das Polymer zusammen mit einem Lösungsmittel vor, wird das Losungsmittel durch Erwärmen der Lösung des Epoxids und des Polymeren auf etwa 68 bis 80°C und Entfernen des Lösungsmittels unter Vakuum entfernt.If the polymer is present with a solvent, the solvent becomes by heating the solution of the epoxy and the polymer to about 68 to 80 ° C and Removal of solvent under vacuum.
Wenn sich die Epoxid-Polymer-Lösung abgekühlt hat, wird der aromatische Sulfoniumkomplexsalz-Photostarter zugesetzt Die Lösung wird dann leicht erwärmt und geruhrt, bis der Photostarter solvatisiert ist. Ein Tensid, wie ein Fluorkohlenstoff-Tensid, kann zu diesem Zeitpunkt, wenn gewünscht, in die Lösung eingemischt werden, womit die Herstellung des photohärtbaren Mittels abgeschlossen ist.When the epoxy polymer solution has cooled, the aromatic one becomes Sulphonium complex salt photoinitiator added. The solution is then warmed gently and stirred until the photoinitiator is solvated. A surfactant, such as a fluorocarbon surfactant, can be mixed into the solution at this point, if desired, with which the preparation of the photocurable agent is completed.
Wenigstens zwei Schichten aus sichtbares Licht durchlassendem Platten-Material werden ausgewählt und eine aus@eichende Menge des photohärtbaren Mittels zwischen sie an die Hauptoberflächen jeder Schicht gebracht, um ein weiches Laminatmaterial zu bilden. Die photohärtbaren, 100% Feststoff-Mittel können solche Viskositäten haben, dass das Dazwischenbringen des Mittels z. B. durch Einrahmen der Aussenkanten der das sichtbare Licht durchlassenden Schichten zu einer Form erfolgen, in die das photohärtbare Mittel gegossen werden kann, oder eine Menge des photohärtbaren Mittels kann auf eine der Schichten aufgebracht, die andere Schicht in Position gebracht und die beiden Schichten zusammengepresst werden, um das photohärtbare Mittel dazwischen zu verteilen. In jedem Falle sollte darauf geachtet werden, die Bildung von Luftblasen zwischen dem photohärtbaren Mittel und jeder Schicht des Plattenmaterials zu verhindern. Das so gebildete weiche Laminat wird dann einer Quelle für aktinische Strahlung oder einer Elektronenbestrahluna ausreichend lange ausgesetzt, rm die PhotohSrtungsreaktion auszulösen. Hat die Photohärtung einmal begonnen, kann die Reaktion ablaufen, bis sie praktisch beendet ist. Das anfallende feste, sichtbares Licht durchlassende Laminat zeigt verbesserte Splitterfestigkeit über einen vergrösserten temperaturbereich. Die aus dem photohärtbaren Mittel gebildete Kunststoffzwischenschicht haftet stark an jeder der anliegenden lichtdurchlässigen Schichten, was die verbesserten Laminate zur Verwendung als Sicherheitsglas-Windschutzscheiben für Kraftfahrzeuge oder andere Bau- oder Verglasungszwecke gut geeignet macht, wo Stoss- und Splitterfestigkeit erwünscht sind.At least two layers of visible light transmitting plate material are selected and a calibrating amount of the photocurable agent between they are brought to the main surfaces of each layer to make a soft laminate material to build. The 100% solids photocurable compositions can have such viscosities have that the interposition of the agent z. B. by framing the outer edges the visible Light transmitting layers to form a shape into which the photocurable agent can be poured, or a lot the photocurable agent can be applied to one of the layers, the other layer positioned and the two layers pressed together to form the photohardenable To distribute funds in between. In any case, care should be taken to avoid the Formation of air bubbles between the photocurable agent and each layer of the To prevent plate material. The soft laminate thus formed then becomes one Source of actinic radiation or electron beam radiation for a sufficiently long time exposed to trigger the photocuring reaction. Has photohardened once started, the reaction can proceed until it is practically complete. The accruing solid, visible light transmitting laminate exhibits improved splinter resistance over an enlarged temperature range. That formed from the photocurable agent Plastic intermediate layer adheres strongly to each of the adjacent translucent Layers of what made the improved laminates for use as safety glass windshields for motor vehicles or other construction or glazing purposes makes where Impact and splinter resistance are desirable.
Das folgende Beispiel dient der besseren Veranschaulichung der Erfindung.The following example serves to better illustrate the invention.
Beispiel In Abwesenheit aktinischer Strahlung wird ein photohärtbares Mittel aus folgenden Bestandteilen hergestellt: Materialien Gew.teile ERL 4221 G' 50,0 Rucoflex 1028-210S2 50,0 UVE 10143 2,1 FC 1714 1,0 103,1 1. 3,4-Epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexancarboxylat (Union Carbide) 2. Polyester aus Neopentylglykol und Adipinsäure mit Hydroxyl-Endgruppen (Hooker Chemical Company) 3. 50 % (C6H5)3S SbF6 in Propylencarbonat (General Electric) 4. Fluorkohlenstoff-Tensid (3M Company). Example In the absence of actinic radiation, a photocurable Means made from the following components: Materials parts by weight ERL 4221 G '50.0 Rucoflex 1028-210S2 50.0 UVE 10143 2.1 FC 1714 1.0 103.1 1. 3,4-Epoxycyclohexylmethyl-3,4-epoxycyclohexane carboxylate (Union Carbide) 2. Polyester made from neopentyl glycol and adipic acid with hydroxyl end groups (Hooker Chemical Company) 3. 50% (C6H5) 3S SbF6 in propylene carbonate (General Electric) 4. Fluorocarbon surfactant (3M Company).
ERL 4221 und Rucoflex 1028-210 werden gemischt. Das WE 1014 wird zugesetzt und die Lösung gerührt und leicht erwärmt, bis das WE 1014 solvatisiert ist. Das Tensid FC 171 wird dann zugesetzt und das Mittel gerührt, bis gründlich durchmischt ist. Das anfallende photohärtbare Mittel wird zwischen zwei zuvor gereinigte Glasplatten durch Aufbringen des Mittels auf die erste Glasplatte und Gegenpressen der zweiten Platte gegen die erste Platte zum gleichmässigen Verteilen des Mittels dazwischen unter Bildung eines ungehärteten Glasverbundes von etwa 0,25 mm (0,01 Zoll) Dicke gebracht.ERL 4221 and Rucoflex 1028-210 are mixed. The WE 1014 is added and stir the solution and heat gently until the WE 1014 is solvated. That Surfactant FC 171 is then added and the agent stirred until thoroughly mixed is. The resulting photo-curable agent is placed between two previously cleaned glass plates by applying the agent to the first glass plate and counter-pressing the second Plate against the first plate to distribute the agent evenly between them forming an uncured glass composite about 0.25 mm (0.01 inch) thick brought.
Das weiche, ungehärtete Laminat wird UV-LiCht nahe einer 300 W/ Zoll-Mitteldruck-Quecksilberdampflampe etwa 12,7 cm (5 Zoll) von der Lampe entfernt 20 Sekunden ausgesetzt. Die durch die UV-Bestrahlung gestartete Pnotohärtungsreaktion kann etwa 60 Minuten weiter ablaufen. Es entsteht ein hartes, stossfestes, sichtbares Licht durchlassendes Laminat.The soft, uncured laminate becomes UV light near a 300 W / inch medium pressure mercury vapor lamp exposed approximately 12.7 cm (5 inches) from the lamp for 20 seconds. The through the The emergency curing reaction started by UV radiation can continue for about 60 minutes. The result is a hard, impact-resistant laminate that allows visible light to pass through.
Es ist zu erkennen, dass die Erfindung ein neues und verbessertes Verfahren zur Herstellung stossfester, sichtbares Licht durchlassender Laminate in weniger Stufen und bei geringeren Kosten bietet.It will be seen that the invention is new and improved Process for the production of impact-resistant, visible light-transmitting laminates in fewer steps and at lower cost.
Die Offenbarungsgehalte der oben genannten Patentschriften werden durch die Bezugnahme in die vorliegende Anmeldung einbezogen.The disclosure contents of the above-mentioned patents are by incorporated by reference in the present application.
Wenngleich die Erfindung unter Bezugnahme auf eine bevorzugte Ausführungsform beschrieben worden ist, ist offensichtlich, dass Abwandlungen und Änderungen vom Fachmann vorgenommen werden können. Beispielsweise kann der Epoxidanteil des Mittels teilweise durch Poly(vinylbutyral) ersetzt werden. Alle solchen Abwandlungen liegen im beabsichtigten Rahmen der Erfindung, wie sie durch die Ansprüche definiert wird.Although the invention with reference to a preferred embodiment has been described, it is obvious that modifications and changes from Expert can be made. For example, the epoxy portion of the agent partially replaced by poly (vinyl butyral). All such modifications lie within the intended scope of the invention as defined by the claims.
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8139 | Disposal/non-payment of the annual fee |