DE3217551A1 - Hitzeschrumpfbare, thermoplastische mehrschicht-verpackungsfolie, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung - Google Patents

Hitzeschrumpfbare, thermoplastische mehrschicht-verpackungsfolie, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung

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DE3217551A1
DE3217551A1 DE19823217551 DE3217551A DE3217551A1 DE 3217551 A1 DE3217551 A1 DE 3217551A1 DE 19823217551 DE19823217551 DE 19823217551 DE 3217551 A DE3217551 A DE 3217551A DE 3217551 A1 DE3217551 A1 DE 3217551A1
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WR Grace and Co
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Description

- .6 Τ.
Beschreibung
Die Erfindung betrifft eine hitzeschrumpfbare, thermoplastische Mehrschicht-Verpackungsfolie mit verbesserter Siegelfestigkeit und Fettbeständigkeit bei höheren Temperaturen, insbesondere bei Schrumpf temperature!"), sowie ein Verfahren zur Herstellung solcher Mehrschicht-Verpakkungsfolien und ihre Verwendung zur Herstellung von Tüten, Beuteln oder anderen Behältern. Diese Verpackungsfolien
-|O sollen mit sich selbst heißversiegelt werden können. Insbesondere betrifft die Erfindung Verbesserungen der Siegelfestigkeit bei erhöhten Temperaturen sowohl in Gegenwart als auch in Abwesenheit von Fetten, ferner Verbesserungen der Verarbeitbarkeit von Folien mit sonst klebrigen Oberflächen.
Aus US-PS 3 741 253 (H.J. Brax et al.) ist eine hitzeschrumpf bare , thermoplastische Mehrschicht-Verpackungsfolie bekannt, die bereits einen beträchtlichen kommerziellen Erfolg gehabt hat. Gemäß dieser Patentschrift kann eine solche Folie hergestellt werden durch Extrudieren einer ersten oder Trägerschicht aus Ethylen-Vinylacetat-Copolymerem in Form eines ungereckten Schlauches, der anschliessend flachgedrückt und durch mehrfaches Hindurchbewegen.
des flachgedrückten Schlauches durch einen Elektroden-
strahl vernetzt wird. Anschließend wird die Folie aufgebläht, jedoch im wesentlichen nicht gestreckt, und durch eine ringförmige Beschichtungsduse geschickt, wo sie eine zweite Schicht erhalt, die aus einem Vinylidenchlorid-Copolymeren besteht. Dann passiert der Zweischichtenschlauch eine weitere ringförmige Düse, in der er eine Schicht aus Ethylen-Vinylacetat-Copolymerem erhält. Der Schlauch, der nun eine Wand aus drei polymeren Schichten aufweist, wird gekühlt, dann läßt man ihn zusammenfallen und leitet ihn durch ein Heißwasserbad, wodurch der Schlauch ausreichend erweicht wird, so daß er zu einer Blase aufgebläht werden kann, die zwischen zwei in einem bestimmten Abstand gehaltenen Paaren von Klemmrollen eingeschlossen wird. Durch das Aufblähen wird der Schlauch zu einer orientierten Folie gestreckt, da die Blase sich schnell abkühlt, sobald sie das Heißwasserbad verlassen hat. Nach dem Zusammenfallen der Blase wird die Folie als flachgedrückte, nahtlose, schlauchförmige Folie aufgewickelt, um zu einem späteren Zeitpunkt zur Herstellung von Beuteln verwendet zu werden. Beispielsweise werden am Ende versiegelte Beutel in der Regel durch querverlaufende Heißsiegelung über die Breite des Schlauches oder Rohres und anschließendes Abtrennen des Schlauches hergestellt. Auf diese Weise bildet die Querversiegelung den Boden des Beutels,
Bei der oben beschriebenen Herstellung von Beuteln in einem technischen Schnellverfahren durch Zusammenpressen der flachgedrückten Folienwände mit Hilfe von erhitzten Siegelungsstäben sollte die Stillstandszeit der Siegelungsstäbe so kurz wie möglich, jedoch ausreichend lang sein, um die inneren Oberflächen des Schlauches miteinander in einer glatten, kontinuierlichen festen Versiegelung zu verschmelzen und miteinander zu verbinden. Da die Mehrschichtfolien insbesondere zur Herstellung von Verpackungsbehältern geeignet sein sollen, ergibt sich aufgrund dieses Verwendungszweckes bereits die Wichtigkeit einer festen, zuverlässigen Versiegelung dieser Folien. Der vorstehend beschriebene Beuteltyp wird insbesondere zum Verpacken einer Vielzahl von frischen und verarbeiteten Lebensmitte 1-produkten, wie Fleisch, Käse und Fisch, eingesetzt, wobei man beispielsweise das Fleisch in den Beutel legt, den Beutel evakuiert, an der Öffnung zusammenzieht und mit einer Metallklammer die Beutelöffnung hermetisch verschließt. Anschließend taucht man den Beutel in ein Heißwas-
serbad von etwa der gleichen Temperatur, bei der die Folie durch Recken orientiert wurde. Diese Temperatur liegt im allgemeinen zwischen 71 und 93 C.
Bei den bisher bekannten Beuteln traten insofern Schwierigkeiten auf, als die Siegelungen am Beutelboden fehlerhaft waren, so daß dann, wenn der Beutel z.B. umdas Fleisch herum geschrumpft wurde, die Schrumpfkräfte, die an den
- Siegelungen angreifen, diese häufig auseinanderzogen.
Es wurde beobachtet, daß ein aufgeblähter, in heißes Wasser getauchter Beutel eine zuverlässigere Versiegelung aufweist als ein mit Fleisch gefüllter Beutel, selbst wenn der ungefüllte Beutel bis zu einem Druck aufgeblasen wird,
.n durch den die Kräfte auf die Siegelung verdoppelt werden. Offenbar wird durch tierisches Fett, insbesondere Fett von verarbeitetem Fleisch, im Siegelungsbereich die Ethylen-Vinylacetat-Copolymerschicht gelöst. Das Fett neigt dazu, wie ein Weichmacher zu wirken und erweicht und schwächt
.,_ so die Siegelung. Man-hat versucht, dieses Problem durch Verlängerung der Stillstandszeit der Siegelstäbe zu lösen, um so zu festeren und breiteren Siegelungen zu gelangen. Dadurch wird jedoch die Produktionsgeschwindigkeit der Beutel verringert und Beutelmaterial verschwendet.
Der vorliegenden Erfindung liegt daher die Aufgabe zugrunde, eine Folie zu schaffen, aus der Beutel hergestellt werden können, die nicht bei erhöhter Temperatur reißen oder auseinandergehen.
Ein weiteres Problem, das bei der Handhabung und Herstellung von Beuteln aus einem thermoplastischen Material mit einem niedrigen Schmelzpunkt auftritt, ist das der Klebrigkeit, d.h. der Tendenz des Beutelmaterials, an·" einander zu haften. Dementsprechend ist es eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Mehrschichtlaminat zu schaffen, bei dem die Schicht mit dem höchsten Grad an Klebrigkeit möglichst als Innenschrcht und nicht als eine Außenschicht angeordnet ist.
Ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung besteht in der Verbesserung der Zuverlässigkeit der Siegelung, wenn niedrig schmelzende Harze in einer Mehrschichtfolie verwendet werden.
In der oben, erwähnten US-PS 37 41 253 besteht die mittlere Folienschicht aus Vinylidenchlorid. Diese Schicht ist wichtig, weil das Vinylidenchlorid-Copolymere eine sehr niedrige Gasdurchlässigkeit hat, während dies vergleichsweise für die Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren der Schrumpfund Siegelschichten nicht zutrifft. Dementsprechend ist es ein weiteres Ziel der vorliegenden Erfindung, Folien mit Schrumpf- und Gasdurchlässigkeitseigenschaften zu schaffen, die zumindest etwa gleich denen der herkömmlichen Folie sind bei gleichzeitig verbesserten Siegelungs- und
Verarbeitungseigenschaften.
Die Lösung dieser Aufgabe wird erfindungsgemäß durch eine hitzeschrumpfbare, thermoplastische Mehrschicht-Verpackungsfolie mit verbesserter Siegelfestigkeit und Fettbeständigkeit bei Schrumpftemperaturen gelöst, die dadurch gekennzeichnet ist, daß
a) die Mehrschichtfolie aus wenigstens zwei Schichten besteht, von denen die erste Schicht eine Oberflächenschicht und die zweite Schicht der ersten benachbart ist,
b) die erste und die zweite Schicht aus Ethylen-Vinyl-"IO acetat-Copolymeren bestehen, wobei das Copolymere der ersten Schicht eine höhere Schmelztemperatur als das Copolymere der zweiten Schicht besitzt,
c) die zweite Schicht wenigstens 1 1/2 mal dicker als die
erste Schicht ist und
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d) die Copolymeren in beiden Schichten vernetzt vorliegen.
Beide Schichten können längsorientiert sein. Diese beiden Schichten bilden die Trägerschicht, auf die andere Schichten aufgebracht werden können. In einer bevorzugten Ausführungsform, die besonders widerstandsfähig gegen den Angriff von Fett bei Schrumpftemperaturen ist, hat die Folie eine dritte und vierte Schicht, wobei die dritte Schicht aus einem thermoplastischen Material mit niedriger
Gasdurchlässigkeit, beispielsweise aus einem Vinylidenchlorid-Cop'olymeren oder einem hydrolysieren Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren, und die vierte Schicht aus einem Ethylen-
Vinylacetat-Copolymeren besteht.
5
Ferner betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung einer hitzeschrumpfbaren thermoplastischen Mehrschicht- ^ Verpackungsfolie mit verbesserter Handhabung und Siegelfestigkeit und mit einer Oberfläche oder zweiten Schicht aus einem Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren. Das erfindungsgemäße Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß
a) ein Ethylen-Vinylacetat-Copolymeres für eine erste Schicht der Mehrschicht-Verpackungsfolie bereitgestellt wird,.wobei dieses Copolymere eine höhere Schmelztemperatür als das Copolymere der zweiten Schicht besitzt, und
b) eine erste Schicht auf der Oberfläche der zweiten Schicht gebildet wird, wodurch die gebildete erste Schicht eine Oberflächenschicht der entstehenden Mehrschichtfolie
wird, wobei die zweite Schicht dicker als die erste 20
Schicht ist.
Vorzugsweise kann die Folie in Form eines nahtlosen Rohres oder Schlauches vorliegen, was den Vorteil hat, daß die Folie in dieser Form flachgedrückt, quergesiegelt und ■ · "
abgetrennt werden kann, um einen Beutel zu bilden. In
1 j —*
einer weiteren Ausführungsform der Erfindung kann die Mehrschicht-Verpackungsfolie auch einen Behälter bilden, in dem ein Blatt der erhaltenen Mehrschichtfolie an den gegenüberliegenden Rändern heiß zusammengesiegelt wird, so daß ein Rohr gebildet wird, und ein Ende des erhaltenen Rohres, gegebenenfalls mit einer Klammer, verschlossen wird.
Bei der Suche nach einer Folienstruktur, mit der ausgezeichnete Siegelungsgeschwindigkeiten erreicht werden können bei gleichzeitiger Beibehaltung der Festigkeit der gebildeten Siegelnähte auch bei erhöhten Temperaturen in Gegenwart von Fetten, wurde eine Anzahl von Folienstrukturen auf diese Eigenschaften geprüft. Zunächst wurden dreischichtige Folienaufbauten unter Einsatz verschiedener Ethylen-Vinylacetat-Copolymere'r für die Außenschichten untersucht, wobei jedoch kein Folienaufbau gefunden werden konnte, der eine zufriedenstellende Kombination aus-guter Siegelungsgeschwindigkeit, befriedigenden Schrumpfeigenschaften, guter Siegelfestigkeit bei Schrumpftemperatur und Fettbeständigkeit aufwies. Ferner wurden vierschichtige Aufbauten und der Zusatz einer weiteren Schicht auf der Siegelungsfläche untersucht. Überraschenderweise wurde festgestellt, daß ein Ethylen-Vinylacetat-Copolymeres mit einer höheren Kristallinität, als bislang für die
Schicht mit der Siegelungsoberfläche eingesetzt wurde, eine ausgezeichnete Fettbeständigkeit bei höherer Siegelungsgeschwindigkeit aufweist,und daß diese Folienstruktur dennoch die· gewünschten Schrumpfeigenschaften wie die bekannten Materialien aufweist, d . h . durch die zweite Schicht werden die Schrumpfeigenschaften der Mehrschichtfolie gesteuert.
Die zur Bestimmung der Siegelungsqualität bei höheren Temperaturen vorgenommenen Untersuchungen erfolgten in der Weise, daß eine dünne Fettschicht auf die bei der Herstellung der Beutel zu verschweißenden Oberflächen aufgebracht wurde. Nach der Herstellung wurden die Beutel auf einen bestimmten Druck aufgeblasen und dann in h-eißes Wasser eingetaucht und'dort bei einer Temperatur von bis 85°C gehalten. Dabei neigt das Beutelmaterial unter der Wärmeeinwirkung des heißen Wassers.zum Schrumpfen , wodurch die Kräfte, die an den verschweißten Flächen angreifen, gesteigert werden. Für die statische Prüfung wird
der Beutel dann ohne weiteres Aufblasen eine Zeitlang bei diesen Bedingungen gehalten. Wenn der Beutel nach Ablauf dieses Zeitraums noch unversehrt ist, wird der Druck langsam gesteigert, bis der Beutel zerreißt. Der Druck, bei dem der Beutel zerreißt, wird dann als
Maß für die Siegelfestigkeit des Beutels angegeben. Da-
bei wind Fett aus verarbeitetem Fleisch als Lieferant für das Fett verwendet, das die Siegelungen angreift.
Die hier untersuchten Siegelungen bzw. Verschweißungen werden bei der Herstellung von Behältnissen, z.B. Beuteln,angewandt. Man unterscheidet zwei Kategorien von Beuteln, nämlich am Ende verschweißte Beutel und an der Seite verschweißte n Beutel. Die en verschweißten Beutel werden, wie vorstehend beschrieben, hergestellt, d.h. ein flachgedrückter Schlauch wird quer verschweißt und getrennt, so daß die Querverschweißung den Boden eines Beutels bildet und der Schlauch, der sofort nach dem Verschweißen abgetrennt wird, die Öffnung des darauffolgenden Beutels darstellt. Im Falle von seitlich verschweißten Beuteln wird der Schlauch ebenfalls flachgedrückt, worauf zwei im Abstand gehaltene parallele Querverschweißungen an gegenüberliegenden Stellen des flachgedrückten Schlauches vorgenommen . werden, so daß die Entfernung zwischen den parallelen Verschweißungen die Breite des Beutels darstellt. Dann vvipd ein Seitenrand des Schlauches aufgeschnitten, um die Öffnung für den Beutel zu liefern, und die Beutel können dann aus dem Schlauch durch Abtrennen entfernt werden.
In einer bevorzugten Ausführungsform wird die erfindungsgemäße Mehrschichtfolie nach einem Verfahren hergestellt, das dem Verfahren ähnelt, das in US-PS 37 41 253 (H.J. Braxs et al.) beschrieben wird. Der Unterschied besteht jedoch darin, daß der Schichtträger statt in einer einzigen Schicht in zwei Schichten koextrudiert wird. Mit anderen Worten, in der ersten Herstellungsstufe der bevorzugten ·> Folie wird eine einzige ringförmige Strangpreßform von zwei Extrudern beschickt, wobei die innere oder erste ° Schicht aus Ethylen-Vinylacetat-Copolymerem mit etwa 6,2 Gew.% Vinylacetat und· mit einem Schmelzfluß von etwa 2,0 besteht. Die äußere oder zweite Schicht besteht ebenfalls aus Ethylen-Vinylacetat-Copolymerem, sie enthält jedoch 9 Gew.% Vinylacetat und hat einen Schmelzfluß von etwa 2,0. Die zweite Schicht ist vorzugsweise etwa zweimal so dick wie die erste Schicht und hat beispielsweise eine Dicke von 241 ,um, wogegen die erste Schicht eine Dicke . von etwa 127,um besitzt. Der koextrudierte Schlauch hat einen Durchmesser von etwa 11,4 cm. Nach dem Abkühlen wird der Schlauch flachgedrückt und durch ein abgeschirmtes Strahlungsgewölbe geführt, wo er unter dem Strahl eines Elektronenbeschleunigers hindurchläuft und eine Strahlendosis von-etwa 5 MR erhält. Die Bestrahlung durch Elektronen zur Vernetzung der Moleküle in polymerem Material ist an sich bekannt.
An dieser Stelle könnte der Schlauch durch ein heißes Wasserbad geführt und mit Hilfe der eingeschlossenen Blasentechnik aufgeblasen werden, um eine zweischichtige Folie mit guter Fettbeständigkeit bei erhöhten Temperaturen zu erhalten. Da aber eine Folie mit niedriger Gasdurchlässigkeit gewünscht wird, wird eine gasundurchlässige Schicht durch Aufblasen des Schlauches, ohne ihn zu strecken, erhalten und der Schlauch anschließend durch ein Beschichtungswerkzeug geführt, wo eine Beschichtung aus einem Copolymeren aus Vinylidenchlorid und Vinylchlorid auf den Schlauch aufgebracht wird. Das bevorzugte Copolymere besteht aus einem geringfügig weichgemachten Copolymeren aus Vinylidenchlorid und Vinylchlorid, und zwar aus einer Mischung aus 10 % suspensionspolymerisiertem und 90 % emulsionspolymerisiertem Copolymeren. Das emulsionspolymerisierte Copolymere besteht aus etwa 70 % Vinylidenchlorid und 30 % Vinylchlorid und das Suspensionspolymerisierte Copolymere aus etwa 80 % Vinylidenchlorid und 20 % Vinylchlorid. Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform beträgt die Dicke der Schicht aus Vinylidenchlorid-Copolymerem 89 bis 101,6 .um.
Nach dem Auftragen der Schicht aus Vinylidenchlorid-Copolymerem wird der beschichtete Schlauch durch ein anderes Beschichtungswerkzeug mit einer letzten, 152,um dicken
Schicht aus Ethylen-Vinylacetat-Copolymerem mit 6,2 % Vinylacetat beschichtet, wobei diese letzte Schicht aus dem gleichen Grundpolymeren besteht wie die erste oder innere Schicht. Diese Schicht wind natürlich nicht bestrahlt".
Nach dem Auftragen der letzten Schicht wird die Folie wiederum gekühlt und zusammengefaltet, wonach sie in einen Heißwasserbehälter mit Wasser von etwa 87,8°C eingeführt wird, wo sie über Quetschwalzen geführt und anschließend aufgeblasen und bis zu einem Punkt gestreckt wird, wo die Dicke ungefähr 50,8,um beträgt. Dies ist die endgültige Dicke der Mehrschichtfolie gemäß der bevorzugten Ausführungsform. Da die Blase aus dem heißen Wasserbehäl-
ter herausragt, kühlt sie rasch an der Luft ab und kollabiert anschließend und wird in Form eines flachgedrückten Schlauches aufgerollt. Von diesem - Schlauch können dann • die Beutel hergestellt werden, wie oben beschrieben wurde.
Aus dem flachgedrückten Schlauch können seitenverschweißte Beutel mit einer Geschwindigkeit von bis zu 120 Beuteln pro Minute hergestellt werden, wogegen Beutel entsprechender Art nach den bisher bekannten Verfahren in zufriedenstellender Qualität nur mit einer Geschwindigkeit von
60 bis 65 Beuteln pro Minute hergestellt werden können.
Daraus ist ersichtlich, daß die Stillstandszeit des Siegelstabes und die Kühlzeit zwischen Verschweißen und Abtrennen erheblich verringert werden konnte.
^ Die Harze oder polymeren Grundmaterialien, die zur Herstellung den erfindungsgemäßen Mehrschichtfolien eingesetzt werden, können im Handel bezogen werden und sind in kommer- ■*■ ziellen Ratgebern wie "Modem Plastics Encyclopedia, 1980-1981, Seiten 815-826 unter dem Titel "Harze und Form-
^ massen", zu finden. Vorzugsweise werden die Beutel aus einer Ethylen-Vinylacetat-Copolymer-Folienqualität hergestellt.
Es wurde festgestellt, daß die erste Schicht das Ethylen-1^ Vinylacetat-Copolymere in einer mehr kristallinen Form enthalten sollte, d.h. mit einem geringeren Vinylacetatgehalt und einer geringeren Kettenverzweigung in seiner ■ molekularen Struktur. Die Menge an Vinylacetat in jeder Schicht ist nicht absolut zu bemessen, sondern relativ
zu den anderen Schichten. Wenn beispielsweise eine Folie mit mäßiger Schrumpfspannung zum Verpacken eines Produktes wie Blockkäse gewünscht wird, sollte die erste Schicht einen Vinylacetatgehalt von etwa 15 % und die zweite Schicht einen Vinylacetatgehalt von etwa 18 % haben. Zum Verpacken
eines Produktes wie Fisch wird die erste Schicht etwa 12 Gew.% Vinylacetat und die zweite Schicht etwa 18 Gew.%
Vinylacetat enthalten. Bei diesen Anwendungen für Lebensmittelverpackungen kann die erste Schicht einen Vinylacetat gehalt im Bereich von 10 bis 16 % und die zweite Schicht einen solchen von 17 bis 20 % haben. Es wurde ferner gefunden, daß die zweite Schicht etwa zweimal so dick, mindestens 1 1/2 mal so dick wie die erste Schicht sein sollte, um die Schrumpfung der fertigen Folie zu steuern.
Da die erste Schicht weniger kristallin ist, neigt sie "Ό dazu, bei einer höheren Temperatur als die zweite Schicht zu schmelzen. Daher kann die zweite Schicht bei einer niedrigeren Temperatur orientiert werden, so daß sie vergleichsweise bei einer niedrigeren Temperatur schrumpfen kann'. Auf diese Weise wird beim Einbringen in ein heißes "1^ Wasserbad die zweite Schicht beim Erwärmen der Folie zuerst zu schrumpfen beginnen, und da die zweite Schicht dicker ist, kann sie die Schrumpfung der gesamten Mehrschicht^ • folie steuern. Die erste Schicht mit größerer Kristallinität und höherem Schmelzbereich ist für die Erhaltung der
Siegelfestigkeit erforderlich, ihre höheren Schrumpftemperaturen sind jedoch nicht erwünscht und werden durch die zweite Schicht überwunden. Auf diese Weise werden erfindungsgemäß die gewünschten Schrumpfeigenschaften
und Siegelfestigkeiten erreicht.
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Aus den erfindungsgemäßen Mehrschichtfolie können auch andere Behältnisse hergestellt werden, z.B. eine Hülle, die durch Verbinden der sich gegenüberliegenden Ränder eines Blattes der erfindungsgemäßen Folie durch Heißsiegeln gebildet wird, wobei ein Schlauch entsteht, dessen eines Ende durch Zusammenfalten des Schlauchmaterials und Versehen mi't einer Klammer aus Metall oder Kunststoff hermetisch verschlossen· wird. Die Anwendung solcher Klammern ist an sich bekannt.
sy/do

Claims (14)

UEXKÜLL & P AT E N TA tiWA LTE BESELERSTRASSE 4 D-20OO HAMBURG 52 W.R. Grace & Co. 1114 Avenue of the Americas New York, N.Y. 10036 V.St.A. - ELTROT5EAN PATENT ATTORNEYS DR. J. D. FRHR. von UEXKULL DR ULRICH GRAF STOLBERG DIPL ING JÜRGEN SUCHANTKE DIPL ING ARNULF HUBER DR ALLARD von KAMEKE DR KARL-HEINZ SCHULMEYER (Prio.: 29. Mai 1981 .US 268 207 18427/SY/wo) Mai 1982 Hitzeschrumpfbare, thermoplastische Mehrschicht-Verpackungsfolie, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung Patentansprüche
1. Hitzeschrumpfbare; thermoplastische Mehrschicht-Verpackungsfolie mit verbesserter Siegelfestigkeit und Fettbeständigkeit bei Schrumpftemperaturen, dadurch gekennzeichnet, daß
a) die Mehrschichtfolie aus wenigstens zwei Schichten besteht, von denen die erste Schicht eine Oberflächenschicht und die zweite Schicht der ersten benachbart ist,
b) die erste und die zweite Schicht aus Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren bestehen, wobei das Copolymere der ersten Schicht eine höhere Schmelztemperatur als das Copolymere der zweiten Schicht besitzt,
— ν- -ϊ
c) die zweite Schicht wenigstens 1 1/2 mal dicker
als die erste Schicht ist und
d) die Copolymeren in beiden Schichten vernetzt vorliegen .
2. Mehrschicht-Verpackungsfolie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die erste und zweite Schicht
ohne dazwischen befindlichen Klebstoff miteinander
schmelzverbunden sind.
3. Mehrschicht-Verpackungsfolie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß wenigstens eine zusätzliche Schicht mit der zweiten Schicht verbunden ist.
4. Mehrschicht-Verpackungsfolie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Copolymere in der ersten
Schicht 5,0 bis 7,5 Gew.% Vinylacetat und das Copolymere in der zweiten Schicht 8,5 bis 12,0 Gew.% Vinylacetat' enthält.
5. Mehrschicht-Verpackungsfolie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Copolymere der ersten Schicht 10 bis 16 Gew.% Vinylacetat und dasjenige der zweiten Schicht 15 bis 20 Gew.% Vinylacetat enthält.
6. Mehrschicht-Verpackungsfolie nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie
a) eine dritte Schicht aus thermoplastischem Material mit niedriger Gasdurchlässigkeit aufweist, wobei
• diese dritte Schicht mit der zweiten Schicht verbunden ist, und
b) ein vierte Schicht enthält, die mit der dritten Schicht verbunden ist, wobei die vierte Schicht aus einem Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren besteht.
7. Mehrschicht-Verpackungsfolie nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß die Gesamtdicke sämtlicher vier Schichten ungefähr 50,8/um beträgt, wobei die zweite Schicht etwa zweimal so dick wie die erste Schicht ist und die erste und zweite Schicht bis zu einem Grade vernetzt sind, der einer Strahlendosis von ungefähr 50 MR äquivalent ist.
8. Verfahren zur Herstellung einer hitzeschrumpfbaren, thermoplastischen Mehrschicht-Verpackungsfolie mit verbesserter Handhabung und Siegelfestigkeit und mit einer Oberfläche oder zweiten Schicht aus einem Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren, dadurch gekennzeichnet, daß
a) ein Ethylen-Vinylacetat-Copolymeres .für eine erste Schicht der Mehrschicht-Verpackungsfolie bereitgestellt wird, wobei dieses Copolymere eine höhere Schmelztemperatur als das Copolymere der zweiten Schicht besitzt, und
b) eine erste Schicht auf der Oberfläche der zweiten Schicht gebildet wird, wodurch die gebildete erste ^ Schicht eine Oberflächenschicht der entstehenden Mehrschichtfolie wird, wobei die zweite Schicht dicker als die erste Schicht ist.
9. -Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet,
daß die Stufe b) durch gemeinsames Extrudieren der ersten und zweiten Schicht durchgeführt wird.
10. Verfahren nach Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die erste und zweite Schicht durch gemeinsames ringförmiges Extrudieren gebildet und eine dritte und vierte Schicht darauf extrusionsbeschichtet werden, wobei die erste Schicht die innere Oberfläche des so hergestellten nahtlosen Rohres liefert.
11. Verfahren nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß eine querverlaufende Heißsiegelung über die Breite des Rohres unter Bildung eines Behälters durchgeführt wird.
12. Verfahren, nach Anspruch 8 oder 9, dadurch gekennzeichnet, daß auf die durch die erste und zweite Schicht gebildete Mehrschichtfolie eine dritte Schicht aus thermoplastischem Material mit niedriger Gasdurchlässigkeit und eine vierte Schicht aus einem Ethylen-Vinylacetat-Copolymeren aufgebracht wird, wobei die dritte Schicht mit der zweiten Schicht und die vierte Schicht mit der dritten Schicht verbunden werden.
13. Verfahren nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet, daß die gegenüberliegenden Ränder eines Blattes der erhaltenen Mehrschichtfolie heiß zusammengesiegelt werden, so daß ein Rohr gebildet wird, und daß ein Ende des erhaltenen Rohres, gegebenenfalls mit,einer Klammer, verschlossen wird, wobei ein Behälter gebildet wird.
14. Verwendung der Mehrschicht-Verpackungsfolie gemäß Ansprüchen 1 bis 7 zur Herstellung von Behältern, insbesondere heißschrumpfbaren Verpackungsbeuteln für Lebensmittelprodukte.
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