DE3110787C2 - Stahl-Herstellungsverfahren - Google Patents
Stahl-HerstellungsverfahrenInfo
- Publication number
- DE3110787C2 DE3110787C2 DE3110787A DE3110787A DE3110787C2 DE 3110787 C2 DE3110787 C2 DE 3110787C2 DE 3110787 A DE3110787 A DE 3110787A DE 3110787 A DE3110787 A DE 3110787A DE 3110787 C2 DE3110787 C2 DE 3110787C2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- pig iron
- molten
- slag
- iron
- carried out
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21C—PROCESSING OF PIG-IRON, e.g. REFINING, MANUFACTURE OF WROUGHT-IRON OR STEEL; TREATMENT IN MOLTEN STATE OF FERROUS ALLOYS
- C21C1/00—Refining of pig-iron; Cast iron
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21C—PROCESSING OF PIG-IRON, e.g. REFINING, MANUFACTURE OF WROUGHT-IRON OR STEEL; TREATMENT IN MOLTEN STATE OF FERROUS ALLOYS
- C21C1/00—Refining of pig-iron; Cast iron
- C21C1/02—Dephosphorising or desulfurising
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21C—PROCESSING OF PIG-IRON, e.g. REFINING, MANUFACTURE OF WROUGHT-IRON OR STEEL; TREATMENT IN MOLTEN STATE OF FERROUS ALLOYS
- C21C5/00—Manufacture of carbon-steel, e.g. plain mild steel, medium carbon steel or cast steel or stainless steel
- C21C5/28—Manufacture of steel in the converter
- C21C5/285—Plants therefor
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21C—PROCESSING OF PIG-IRON, e.g. REFINING, MANUFACTURE OF WROUGHT-IRON OR STEEL; TREATMENT IN MOLTEN STATE OF FERROUS ALLOYS
- C21C5/00—Manufacture of carbon-steel, e.g. plain mild steel, medium carbon steel or cast steel or stainless steel
- C21C5/56—Manufacture of steel by other methods
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21C—PROCESSING OF PIG-IRON, e.g. REFINING, MANUFACTURE OF WROUGHT-IRON OR STEEL; TREATMENT IN MOLTEN STATE OF FERROUS ALLOYS
- C21C7/00—Treating molten ferrous alloys, e.g. steel, not covered by groups C21C1/00 - C21C5/00
- C21C7/04—Removing impurities by adding a treating agent
- C21C7/064—Dephosphorising; Desulfurising
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21C—PROCESSING OF PIG-IRON, e.g. REFINING, MANUFACTURE OF WROUGHT-IRON OR STEEL; TREATMENT IN MOLTEN STATE OF FERROUS ALLOYS
- C21C7/00—Treating molten ferrous alloys, e.g. steel, not covered by groups C21C1/00 - C21C5/00
- C21C7/04—Removing impurities by adding a treating agent
- C21C7/072—Treatment with gases
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C21—METALLURGY OF IRON
- C21C—PROCESSING OF PIG-IRON, e.g. REFINING, MANUFACTURE OF WROUGHT-IRON OR STEEL; TREATMENT IN MOLTEN STATE OF FERROUS ALLOYS
- C21C1/00—Refining of pig-iron; Cast iron
- C21C1/04—Removing impurities other than carbon, phosphorus or sulfur
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Botany (AREA)
- Refinement Of Pig-Iron, Manufacture Of Cast Iron, And Steel Manufacture Other Than In Revolving Furnaces (AREA)
Abstract
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Stahl-herstellung, bei dem das geschmolzene, in einem Hochofen erzeugte Roheisen entsiliciert, entphosphorisiert, entkohlt und entschwefelt wird. Das Kennzeichen der Erfindung besteht in einer Reihenfolge und in einer Kombination von Stufen zum Frischen. Das erfindungsgemäße Verfahren zur Stahlherstellung weist einzelne getrennte Stufen zum Frischen auf, um die Reaktionen zum Abtrennen der Verunreinigungen durchzuführen. Diese Reaktionen bestehen in der Entsilicierung als erstem Schritt, der Entphosphorisierung als zweitem Schritt, der Entkohlung als drittem Schritt und der Entschwefelung als viertem Schritt.
Description
Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Stahlherstellung nach dem Oberbegriff des Anspruchs 1.
Ein derartiges Verfahren Ist In der nach dem PrlorlUHstag der vorliegenden Anmeldung veröffentlichten deut-
Ein derartiges Verfahren Ist In der nach dem PrlorlUHstag der vorliegenden Anmeldung veröffentlichten deut-
sehen Patentanmeldung P 29 42 779.0 beschrieben.
Mit der Entwicklung extrem schwefelarmer Stähle und extrem phosphorarmer Stähle werden In jüngerer Zelt
strengere Anforderungen an die Entphosphorlslerung und Entschwefelung bei der Stahlherstellung gestellt.
Bei der herkömmlichen Stahlherstellung werden die meisten Verunreinigungen, wie Silicium. Phosphor, Schwefel
und Kohlenstoff, durch den Blasschritt unter Verwendung eines Konverters entfernt, wodurch die Belastung,
die der Konverter bei dem Stahl-Herstellungsvorgang ausgesetzt 1st, groß wird. Nach einem bekannten Verfahren,
das darauf abzielt, die Konverterbelastung herabzusetzen und die Kontrolle jedes Bestandteils des
geschmolzenen Eisens zu vereinfachen, werden mehrere Verunreinigungen auf der Roheisenstufe entfernt,
während in dem Konverter hauptsächlich die Entkohlung stattfindet. Ein Beispiel für das vorstehend genannte,
bekannte Verfahren ist in der Japanischen Offenlegungsschrift 1 27 421/1977 beschrieben, wobei die Entsilicierung
mit Elsenoxyd oder Sauerstoff durchgeführt wird, gefolgt von einer gleichzeitigen Entphosphorlslerung und
Entschwefelung mittels Na2CO3. Die Entfernungsbehandlung des gesamten Slllclums, Phosphors und Schwefels
auf dor Roheisenstufe ist im Hinblick auf eine Herabsetzung der Konverterbelastung erwünscht. Was die
Entschwefelungs- und Entphosphorislerungsreaktionen angeht, wird es jedoch vorgezogen, die Entschwefelungsbehandlung in reduzierender Atmosphäre durchzuführen, d. h. mit einer Schlacke, die einen niedrigen FeO-Gehalt
aufweist, während die Entphosphorisierungsbehandlung Heber in einer oxydierenden Atmosphäre durchgeführt
wird, d. h. mit einer Schlacke, die einen hohen FeO-Gehalt aufweist. Die Bedingungen für eine effiziente
Entschwefelung und Entphosphorislerung widersprechen sich also. Eine gleichzeitige Entschwefelung und
Entphospborisierung ist folglich nicht effizient und führt zu Problemen, wenn sie in der Praxis erfolgi.
Die nachstehend erwähnten beiden Arten von Mitteln zum Frischen oder Veredeln werden gegenwärtig
hauptsächlich zur gleichzeitigen Entschwefelung und Entphosphorlsierung benutzt. Eines dieser Mittel zum
Frischen basiert auf Na2COs, während das andere auf CaO und einem Oxidationsmittel basiert, «le Walzzunder,
Eisenerz, Sauerstoffgas und dgl. Wie in d-r Japanischen Offenlegungsschrift 127 421/1977 beschrieben, ist
Na2CO) ein wirksamer Schlackenbildner bei der gleichzeitigen Entschwefelung und Entphosphorlsierung von
geschmolzenem Roheisen mit niedrigem Sillciumgehalt, well Na2CO1 ein »O« enthält, das ein Oxidationsmittel
darstellt, und weil »Na2O« eine Base 1st. Bei der Entphosphorisierungsreaktion läuft die Reaktion zwischen O,
Na2O und P ab, die wie folgt formuliert wird:
50 (vor. Na2CO,) + 2P + 3Na2O - 3Na2O · P2O,
während bei der Entschwefelungsreaktion die Reaktion die wie folgt formuliert wird, abläuft:
* Na2O + S- Na2S + O
Die Na2CO3-Charge liegt nach der Japanischen Offenlegungsschrift Im Bereich zwischen 10 und 60 kg/t. Die
Verwendung von Na2COj als Mittel zum Frischen oder Veredeln oder als Schlackenbildner bringt jedoch
Probleme mit sich, was übermäßige Kosten und die Erosion der feuerfesten Teile des Gefäßes aufgrund der
stürmischen Reaktivität des Na2COj betrifft, ferner eine Umweltverschmutzung durch Bildung von Rauch und
Dämpfen. Der Schlackenbildner, der auf Na2COj basiert. Ist deshalb für den praktischen Einsatz zur Entschwefelung
und Entphosphorislerung nicht geeignet.
Was die gleichzeitige Entschwefelung und Entphosphorisierung mit einem Mittel zum Frischen, das auf
einem Oxidationsmittel oder CaO basiert, angeht, wlderspechen ferner wirksame Entschwefelungs und
Entphosphorlslerungsbedlngungen einander, wie vorstehend erwähnt, desgleichen Ist ein CaO-Überschuß erforderlich,
um die Entschwefelung In einer oxidierenden Atmosphäre oder in Gegenwart eines Oxidationsmittels
durchzuführen. Die gleichzeitige Entschwefelung und Entphosphorislerung 1st deshalb wenig effizient, so daß
die Entschwefelung und Entphosphorlslerung In zwei getrennten Stufen durchgeführt werden sollten.
Silicium, Phosphor und Schwefel werden vorzugsweise auf der Stufe des geschmolzenen Roheisens entfernt,
und es sind Im Hinblick auf eine Entfernung von Silicium und dgl. zahlreiche Vorschläge gemacht worden.
Wenn jedoch drei Stufen jeweils für die Entslllcierung, Entphosphorlsierung und Entschwefelung bei der Verarbeitung
von Roheisen durchgeführt werden, wird das Stahl-Herstellungsverfahren nicht nur kompliziert, sondern
es wird auch der Temperaturabfall des Roheisens während der Verarbeitung so stark, daß die Durchführung des
Verfahrens mil den drei Stufen In der Industrie schwierig wird.
Da die Entfernung und Planhellsregelung der nichtmetallischen Einschlüsse In jüngerer Zeit den strengen
Anforderungen bei der Herstellung reiner Stähle genügen muß wird die Entwicklung eines zweiten Frischverfahrens
nach dem Stahl-Abstechen. wie ein Einblasen von Inertgas und ein Entgasen, vorangetrieben. Die
Entschwefelung. Entslllclerung und Entphosphorlslerung, die vorstehend t:schrleben sind, werder. getrennt
durchgeführt, oder einige dieser Reaktionen erfolgen kontinuierlich oder simultan nach den bisherigen zahlreichen
Vorschlägen. Ein Verfahren zur Behandlung sämtlicher Verunreinigungen des geschmolzenen Eisens, bei
dem die einzelnen getrennten Schritt"; derart systematisch verbunden werden, daß ein effizientes Frischen
erfolgt, ist jedoch bisher noch nicht vorgeschlagen worden.
Ein Stahl-Herstellungsverfahren, bei dem die Entslllclerung und Entphosphorislerung auf der Stufe des ω
geschmolzenen Roheisens erfolgt und bei dem auf der Stufe des geschmolzenen Stahles nicht nur die Entfernung
der nicht-metallischen Einschlüsse, sondern auch gleichzeitig das Frischen erfolgt, 1st effizienter als die
bekannten Verfahren. Genauer gesagt, wenn ein Inertgas In einen geschmolzenen Stahl, der In einem Gefäß
enthalten 1st, geblasen wird, um die nicht-metallischen Einschlüsse zu entfernen, kann durch das Inertgas ein
MIttel zum Frischen, wie CaO, getragen und auf diese Weise In den geschmolzenen Stahl geblasen werden, mit
der Folge, daß die Entschwefelung auf der Stufe des geschmolzenen Roheisens vollständig durch die Entschwefelung
auf der Stufe des geschmolzenen Stahles ersetzt werden kann. Dadurch werden solche Probleme, wie eine
verwickelte Verarbeitung und ein Temperaturabfall des geschmolzenen Roheisens beseitigt, desgleichen die
Nachtelle, die von der gleichzeitigen Entschwefelung und Entphosphorlslerung herrühren. Wenn nach der
Entkohlung die Entschwefelung erfolgt, wird eine Reaktion hoher Temperatur In dem entkohlten Elsen ausgenutzt,
die thermodynamisch für die Entschwefelung vorteilhaft Ist. Außerdem Ist es möglich, ein Problem zu
lösen, das darin besteht, daß Stahlschrott, mit dem ein Konverter beschickt wird, Im Hinblick auf einen nledrlgen
Schwefelgehalt sorgfältig ausgewählt werden muß, um eine erneute Schwefelung In dem Konverter zu
vermelden.
Aus »Stahl und Elsen« 97 (1977) Nr. 8 Selten 382-393 Ist es bekannt, CaO als Entschwefelungsmittel zur
Entschwefelung von Rohelsen zu verwenden.
, \ Der Erfindung, wie sie In den Ansprüchen gekennzeichnet Ist, Hegt die Aufgabe zugrunde, ein praktisches,
wirtschaftliches Stahl-Herstellungsverfahren zu schaffen, wobei die Methoden zur Entfernung der Verunreinigungen
systematisch In einer optimalen Reihenfolge und unter optimalen Frischbedingungen miteinander
verbunden werden
Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren erfolgt gelegentlich die Entfernung anderer Verunreinigungen als der
betreffenden. In dem entsprechenden Schritt zu entfernenden Verunreinigungen, jedoch Ist eine solche Entfernung
thermodynamisch unerwünscht, wie vorstehend erläutert. Darüber hinaus muß die betreffende Verunreinigung
auf mindestens den Wert herabgesetzt werden, der beim ersten, zweiten und dritten Schritt jeweils
genannt ist D h es 1st nicht erforderlich, andere Verunreinigungen als die betreffende Verunreinigung In jedem
der drei Schritte zu kontrolliere" so daß sich ihr Gehalt £uf den 2nae°ebenen ^'ert herabsetzt Vorzuusweisc
werden der Kohlenstoff-, Silicium- und Phosphorgehalt, bevor der vierte Schritt beginnt, auf den Standardwert
oder -bereich oder darunter herabgesetzt. Beim vierten Schritt wird die Entschwefelung durchgeführt, und zwar
vorzugsweise in Verbindung mit der Entfernung der nicht-metallischen Einschlüsse. Da das Entschwefeln beim
vierten Schritt In einer reduzierten Atmosphäre durchgeführt wird, erfolgt die Entfernung anderer Verunreinigungen
als Schwefel In einem vernachlässigbaren Ausmaß.
■ ä Erfindungsgemäß wird auch ein Verfahren zur Verfügung gestellt, bei dem nur das geschmolzene Rohelsen.
das bei dem zweiten Schritt entphosphorlslert worden 1st, von dem ersten Gefäß abgezogen wird, und bei dem
ferner das erste Gefäß, das die gebildete Entphosphorlslerungsschlacke aufnimmt, dazu benutzt wird, um den
ersten Schritt zur Entslllclerung von neuem geschmolzenem Rohe! zn von dem Hochofen durchzuführen. Nach
diesem Verfahren wird die gebildete Entphosphorlslerungsschlacke, die bei dem zweiten Schritt zur Entphosphorisierungsvorbeha
"dlung von geschmolzenem Roheisen erzeugt wird, nicht abgezogen, sondern Im Kreislauf \
dem Vorbehandlungsverfahren des Roheisens wieder zugeführt. Dadurch werden die beiden Einrichtungen, die j
zum Abziehen der Entphosphorlslerungsschlacke und dem Verarbeitungsschritt der Schlacke verwendet werden.
! überflüssig. Darüber hinaus kann ein Verlust an Rohelsen, das In der Entphosphorislerungsschlacke zurück-
bleibt, vermieden werden, da die Schlacke nicht nach jeder Entphosphorlslerungsbehandlung abgezogen wird.
Nachstehend lsi die Erfindung anhand der beigefügten Zeichnung beispielsweise erläutert. Darin zeigt
Fig. 1 ein Fließschema, das die Verarbeitungsschritte des geschmolzenen Eisens bei einer Ausführungsform der Erfindung veranschaulicht;
Flg 2 ein FIg 1 ähnliches Fließschema, das eine andere Ausführungsform der Erfindung veranschaulich!;
Fig. 1 ein Fließschema, das die Verarbeitungsschritte des geschmolzenen Eisens bei einer Ausführungsform der Erfindung veranschaulicht;
Flg 2 ein FIg 1 ähnliches Fließschema, das eine andere Ausführungsform der Erfindung veranschaulich!;
Flg. 3 ein Diagramm, das den Zusammenhang zwischen dem Ausmaß der erneuten Phosphorlslerung bei
. I 40 dem Entslllclerungsschrltt und der Baslzltät eines Schlackengemlschs aus der Entphosphorlsierungs- und Entsl-Iiclerungsschlacke
veranschaulicht.
Erster Schritt
Der Hauptzweck des ersten erfindungsgemäßen Schrittes Ist die Entslllclerung. Bei der Erfindung wird
geschmolzenes Roheisen eingesetzt, das von einem Hochofen erzeugt wird. Die Zusammensetzung des
geschmolzenen Roheisens variiert je nach den Ausgangsmaterialien, mit denen der Ofen geschickt wird, sowie
den Betriebsbedingungen des Ofens, wobei es Im allgemeinen zwischen 4,3 und 4,7% C, 0,3 bis 0,8% Si, 0,4 bis
0,9% Mn. 0.080 bis 0,200% P und 0,015 bis 0.0050% S enthält. Bei dem ersten Schritt wird das Silicium des
geschmolzenen kohelsens dadurch entfernt, daß eine kleine Menge Sauerstoff oder vorzugsweise ein Eisenoxyd,
wie Walzzunder, In das geschmolzene Roheisen geblasen bzw. gegeben wird. Auch kann das Eisenoxyd in das
geschmolzene Roheisen mit Hilfe des Sauerstoffgases befördert werden Bei der Sillclumentfernung wird der SiIiciumgehalt
auf einen Wert von höchstens etwa 0.2% herabgesetzt. Auf der Stufe, bei der das geschmolzene
Roheisen, das von dem Hochofen abgestochen worden Ist. entlang der Abstichrinne auf dem Gießboden fließt,
kann In das geschmolzene Rohelsen ein Oxidationsmittel gegeben werden, das ein Elsenoxyd und/oder Sauerstoff
umfaßt Das Oxidationsmittel wird In dem geschmolzenen Rohelsen, das entlang der Abstichrinne fließt,
durch die Strömung des Roheisens In der Abstichrinne oder durch zwangsweises Rühren verteilt. Statt dessen
kann das Oxidationsmittel dem geschmolzenen Roheisen zugegeben oder In dasselbe eingerührt werden, das
sich In einem Mischerwagen befindet, der das geschmolzene Roheisen aufgenommen hat, das von der Abstlch-
"l 60 rinne eines Hochofens fließt. Außerdem kann das Oxidationsmittel In das geschmolzene Roheisen mit Hilfe
eines Trägergases geblasen werden, das ein !inertgas und Sauerstoff einschließt. Das Gefäß, in dem der erste
Schritt durchgeführt wird, kann eine Elsenpfanne anstelle des Mischerwagens sein. Der SIHclumgehalt wird Im
allgemeinen <·οπ einem Wert von etwa 0,50% auf einen Wert von etwa 0,15% herabgesetzt. Um den Siliclumgehalt
auf einer. Wert von weniger ais etwa 0,!ö% herabzusetzen, maß die Menge des Eisenoxydes erhöhl werden,
wodurch das Verfahren unwirtschaftlicher wird. Vorzugswelse wird daher die Entsiliclerung derart durchgeführt,
daß ein geschmolzenes Rohelsen erhalten wird, das einen Siliclumgehalt aufweist, der zwischen etwa 0,10 und
etwa 0.20% liegt Die Menge des Eisenoxydes, um diesen Bereich des Slllclumgehalts zu erreichen, wird unter
der Voraussetzung bestimmt, daß der größte Teil des Elsenoxydes mit Silicium umgesetzt wird und ein kleiner
Teil die Entkohlung und Manganoxldatlon bewirkt. Ein Schlacke bildendes Material, wie CaO, kann dem
geschmolzenen Roheisen zusätzlich /.u dem Oxidationsmittel zugesetzt werden. Die erhaltene Schlacke des
ersten Schritts wird nicht zu dem zweiten Schritt übergeführt, sondern von dem behandelten geschmolzenen
Roheisen abgetrennt.
5 Zweiter Schritt
De" Hauptzweck des zweiten Schritts besteht In der Entphosphorlslerung geschmolzenen Roheisens, das dem
ersten Schritt unterworfen worden 1st. Das geschmolzene Rohelsen wird von der Einrichtung, mit der die Entslllclerung
durchgeführt worden Ist, zu einem ersten Gefäß übergeführt, beispielsweise einem Mischerwagen, einer
Elsenpfanne und dgl., wobei die Entphosphorlslerung mit dem ersten Mittel zum Frischen durchgeführt wird.
Das erste Mittel /um Frischen besteht hauptsächlich aus einem Oxidationsmittel, wie einem Elsenoxyd In Form
von beispielsweise Walzzunder, sowie einem calclumoxydhaltlgcn Material, das aus wenigstens einer Verbindung
der Gruppe CaO und CaCOi ausgewählt wird. Das erste Mittel zum Frischen kann ein Pulvergemisch des
Walzzunders, CaO und CaFi In einem Gewlchtsverhältnls von 3 8 : 2, 6 : 1. beispielsweise 4:2:1 und Vorzugsweise
6:41 sein. Die Teilchen des Pulvergemlschs können so hergerichtet sein, daß die Teilchengröße 1 mm
nicht überschreitet Das erste Mittel zum Frischen, das durch das vorstehend erwähnte Pulvergemisch gebildet
wird, wird In das geschmolzene Rohelsen zusammen mit einem Trägergas, beispielsweise einem Inertgas, In
einer Menge zwischen 30 und. 50 kg pro t Roheisen geblasen, wodurch der Phosphorgehalt auf einen Wprt von
etwa 0.040ή. oder weniger herabgesetzt wird. Das erste Mittel zum Frischen kann auch In einer anderen Form
als der eines Pulvers vorliegen. Das erste Mittel zum Frischen enthält kein Na2COi, das teuer Ist, und zeigt
keine stürmische Reaktivität, was zur Folge hat, daß ein vorgegebenes Ausmaß der Entphosphorlslerung auf
wirtschaftliche Welse durchgeführt werden kann, ohne daß eine beträchtliche Erosion des ersten Gefäßes stattfindet.
Aus wirtschaftlichen Gründen wird es vorgezogen, daß der Phosphorgehalt nach der Entphosphorislerung
nicht weniger als 0,015% beträgt.
Dritter Schritt
Der Hauptzweck des dritten Schrittes Ist die Entkohlung. Das geschmolzene Roheisen, das durch die vorhergehenden
Schritte erhalten wird und einen Slllclumgehalt von nicht mehr als etwa 0,2% sowie einen Phosphorgehäri
von nicht mehr als etwa 0,040% aufweist, wird In ein zweites Gefäß gegeben, das ein Konverter oder ein
anderes zur Entkohlung geeignetes Gefäß sein kann. Es kann sowohl für den zweiten wie den dritten Schritt
auch das gleiche Gefäß verwendet werden, vorausgesetzt, daß die erhaltene Entphosphorlslerungsschlacke von
dem geschmolzenen, zu entkohlenden Rohelsen abgetrennt wird. Beispielsweise wird das geschmolzene Roheisen
In einen Konverter zusammen mit Elscnschrotl gegeben und es wird Sauerstoffgas In den Konverter geblasen,
um seinen Kohlenstoffgehalt auf den gewünschten Wert herabzusetzen, der Im üblichen Bereich der fertigen
Stahlprodukte liegen kann oder nicht Be! dem dritten Schritt wird die Zusammensetzung und die Menge
der Schlacke nicht Im Hinblick auf die Entphosphorlslerung und Entschwefelung bestimmt, sondern allein Im
Hinblick auf den Schutz der feuerfesten Auskleidung des zweiten Gefäßes. Zum Schutz der Auskleidung der
Konverter werden 1 bis 10 kg gebrannter Kalk und 1 bis 10 kg leicht gebrannter Dolomit als Hilfsausgangsstoffe in
je t Roheisen in den Konverter gegeben. Wenn der Phosphorgehalt, der beim zweiten Schritt herabgesetzt wird,
nicht genügend niedrig im Vergleich mit dem fertigen Stahlprodukt Ist, kann die Menge des gebrannten Kalks
und des Dolomite gegenüber der Menge, die als ausreichend für den Schutz des Feuerfestmaterials des dritten
Gefäßes angesehen wird, leicht erhöht oder erniedrigt werden.
Vierter Schritt
Der Hauptzweck des vierten Schritts ist die Entschwefelung des entslllclerten, entphosphorislerten und
entkohlten geschmolzenen Stahls. Vorzugswelse liegen vor Beginn des vierten Schritts der Silicium-, Phosphor-
und Kohlenstoffgehalt des geschmolzenen Stahls In den entsprechenden üblichen Bereichen des fertigen Stahl-Produkts.
Beim vierten Schritt wird die Entschwefelung in ^em dritten Gefäß durchgeführt, beispielsweise in
einer Pfanne, und zwar mit dem zweiten Mittel zum Frischen, das hauptsächlich aus CaO-Pulver besteht, das
eine geringe Menge CaF; enthalten kann. Das zweite Mittel zum Frischen und dessen Trägergas, beispielsweise
Argongas, kann In den geschmolzenen Stahl geblasen werden, der sich In einer Pfanne befindet, so daß das
/weite Mittel zum Frischen dem geschmolzenen Stahl In einer Menge zwischen 0,5 und 6 kg, vorzugsweise etwa
2 kg je ι geschmolzener Stahl einverleibt wird. Durch dieses Blasen wird der Schwefelgehalt auf einen Wert
herabgesetzt, der geringer Ist als der übliche Wert des fertigen Stahlprodukts. Der Schwefelgehalt kann von
einem Wert von etwa 0,030'*, auf einen Wert von etwa 0,010% beim vierten Schritt herabgesetzt werden. Die
Einstellung des Schwefelgehalts beim vierten Schritt, der zur Erzeugung des Stahls mit der gewünschten Endzusammensetzung
führt, ist von Vorteil, da die Entschwefelungsreaktion wegen der gegenüber dem ersten und
zweiten Schritt höheren Temperatur des geschmolzenen Eisens leichter abläuft, wobei die Frischbedingungen
des vierten Schritts von den Frischreaktionen allein der Entschwefelungsreaktion angepaßt werden. Auf der
anderen Seite wird eine Charge, der Mittel zum Frischen, die zur Herabsetzung des Gehalts an Verunreinigungen
eingesetzt werden, nachteilig groß, wenn bei herkömmlichen Verfahren die Herstellung eines extrem schwefeiarmen
Stahles von höchstens 0,010% S angestrebt wird, oder wenn diese Charge niedrig ist, kann der Gehalt
an anderen Verunreinigungen als Schwefel nicht auf den gewünschten Wert vermindert werden. Die Kombination
von effizienten Verarbeitungsstufen ermöglicht es jedoch erfindungsgemäß, Wirkungen zu erzielen, die bei
der Stahlherstellung außerordentlich geeignet und von Vorteil sind.
In Flg. 1 Ist eine Ausfuhrungsform des erflndungsgemUßen Verfahrens zur Stahlherstellung veranschaulicht.
Das geschmolzene Rohelsen wird einer Entslllclerung unterworfen, wobei beispielsweise ein Elsenoxyd verwendet
wird, und zwar In der Roheisenabstichrinne eines Hochofens oder In der Torpedopfanne. Die erhaltene
Schlacke wird von dem entslllclerten geschmolzenen Rohelsen abgetrennt, Indem die Schlacke von dem
Torpedowagen abgekratzt wird. Die Entphosphorlslcrung wird In dem Torpedowagen durchgeführt. Dabei
handelt es sich um die gleichen Torpedowagen, wie sie für die Entslllclerung verwendet werden, falls die
Entslllclerung nicht auf dem Gießboden erfolgt. Nach der Entphosphorlslerung wird die erhaltene Entphosphorlslerungsschlacke
von dem geschmolzenen Rohelsen abgetrennt, wobei das entphosphorlslerte geschmolzene
Rohelsen In eine Eisenpfanne übergeführt wird und die erhaltene entphosphorlslerte Schlacke In den Torpedowagen
mit Hilfe eines Schlackenstopfens zurückbleibt. Die Entphosphorlslerungsschlacke, die In dem Torpedowagen
zurückbleibt, wird vollständig aus dem Torpedowagen an einem bestimmten Schlackenplatz entfernt und
dann der Schlackenbeseitigung zugeführt. Die leeren Torpedowagen werden dann wieder zum Entslllclerungsschrltt
zurückbefördert, um für die Entslllclerung von geschmolzenem Rohelsen von einem Hochofen verwendet
zu werden. Bei der In Fig. I dargestellten AusfUhrungsform Ist eine ständig vorhandene Beseitigungsstelle
für die verworfene Schlacke erforderlich, ferner ein Zeitraum, um die Torpedowagen zu leeren, der 5 Minuten
oder mehr betragen kann. Darüber hinaus Ist es von Nachteil, daß das Roheisen, das In der verworfenen
Schlacke enthalten Ist, verlorengeht. Die Nachteile der vorstehend erwähnten Ausführungsform können vollständig
durch eine weitere erflndungsgemäße Maßnahme beseitigt werden, bei der das entphosphorislerte Rohel-
bei der außerdem dieses erste Gefäß, In dem die Entphosphorlslerungsschlacke verbleibt, dazu benutzt wird,
neues geschmolzenes Rohelsen von dem Hochofen aufzunehmen und zu entslllcleren.
Gemäß Flg. 2, die ein Fließschema einer Ausführungsform der Erfindung zeigt, wird geschmolzenes Rohelsen
von einem Hochofen zunächst durch Zugabe eines Entslllclerungsmlttels entsillclert, beispielsweise eines
Elsenoxydes In Form von Walzzunder, beispielsweise in der Roheisenabstichrinne, wobei das entslllclerte
geschmolzene Rohelsen In Torpedopfannen übergeführt wird. Statt dessen kann das geschmolzene Rohelsen des
Hochofens In die Torpedowagen übergeführt werden, wobei In den Torpedowagen einleitend entsillclert wird.
Indem ein Entslliclerungsmittei in die Torpedowagen gegeben wird. Danach wird die gebildete Entslllclerungsschlacke
von dem geschmolzenen Rohelsen abgetrennt, wobei dieses Rohelsen dann einer Entphosphorlslerung jjj
unterworfen wird. Indem ein erstes Mittel zum Frischen zugesetzt wird, das ein Mittel zum Frischen In Form f
eines Flleßmlttelgemlschs aus Walzzunder, CaO und CaF2 umfaßt. Das entphosphorlslerte geschmolzene Elsen J
wird dann von den Torpedopfannen In eine Elsenpfanne oder -pfannen gegossen, während die gebildete
Entphosphorlslerungsschlacke In den Torpedopfannen verbleibt.
Die Eisenpfanne oder -pfannen, die zur Aufnahme des entphosphorten geschmolzenen Roheisens vorgesehen
sind, werden dann dem Stahlherstellungsschrltt zugeführt, der mit einem Konverter erfolgt. D. h. lediglich das
geschmolzene Roheisen, das In der Torpedopfanne enthalten Ist, wird diesem Stahlherstellungsschrltt zugeführt,
der mit dem Konverter erfolgt. Die vorstehend beschriebenen und In Flg. 2 dargestellten Stahlherstellungsschritte
sind die °le!chsn ^is *sn£ dis in Fi°. 1 d2r°sstsl!t sind. Die EntrihQsnhoris!sru!iDsschl3cke die in den Torpedopfannen
verbleibt, wird allerdings nicht verworfen. Die Entphosphorlslerungsschlacke, die eine hohe
Temperatur besitzt, wird zu dem Entsillcierungsschritt von neuem geschmolzenem Rohelsen aus dem Hochofen
zurückbefördert. Bei dem Entsillcierungsschritt werden die Entslllcierungsschlacke und das geschmolzene
Roheisen, das von dem Hochofen abgestochen und dann in der Abstichrinne entsillclert worden Ist, gemeinsam
In die Torpedopfanner. gegeben, die die Entphosphorlslerungsschlacke enthalten. Statt dessen kann das |
geschmolzene Rohelsen des Hochofens In die Torpedopfannen gegeben werden, worauf die Entsiliclcfung durch |
Zugabe eines Entslliclerungsmlttels zu dem geschmolzenen Rohelsen, das In den Torpedopfannen enthalten ist,
durchgeführt wird. Bei dem Entslliclerungsschrltt wird ein Schlackengemisch aus den Entslllclerungs- und |
Entphosphorlslerungsschlacken gebildet. Nachdem der Slllclumgehalt des geschmolzenen Rohelsen auf den |
gewünschten Wert herabgesetzt worden Ist, wird das Entslllclerungs- und Entphosphorlslerungs-Schlackengemisch
von den Torpedopfannen abgekratzt, so daß das geschmolzene Rohelsen In den Torpedopfannen
verbleibt. Das erste Mittel zum Frischen, das ein Entphosphorlsierungsmittel umfaßt, wird zu dem geschmolzenen
Rohelsen gegeben, um dieses Elsen zu entphosphorlsleren. Anschließend wird lediglich das entphosphorlslerte
geschmolzene Roheisen von den Torpedopfannen zu einem Gefäß (oder Gefäßen) übergeführt, das von
den Torpedopfannen getrennt vorhanden ist. Dieses Gefäß (oder Gefäße) wird dem Stahlherstellungsschritt in
einem Konverter zugeführt. Die Torpedopfannen, In denen entweder die Entphosphorisierung oder die Entsllicierung,
gefolgt von der Entphosphorlslerung, durchgeführt wird, enthalten noch Entphosphorlsierungsschlacke,
wenn diese Schlacke von dem geschmolzenen Roheisen abgetrennt worden 1st, wobei diese Torpedopfannen
dem Entsilicierungsschritt zugeführt werden, ohne daß die Entphosphorlsierungsschlacke aus den Torpedopfannen
entfernt wird. Durch diese Überführung ist es möglich, den Vorgang der Verwerfung der Entphosphorlslerungsschlacke
zu ellminieren, der den Fluß beeinträchtigt, wobei dadurch auch der Verlust an Roheisen In der
Schlacke verhindert wird.
Es besteht eigentlich die Gefahr einer Rückphosphorung durch das Entsllicierungs- und Entposphorisierungs-Schlackengemisch.
Es wurde jedoch festgestellt, daß keine Rückphosphorung des geschmolzenen Roheisens
durch dieses Schlackengemisch bei dem Entsillcierungsschritt unter einer Schlackenbedingung erfolgt. Diese
Bedingung geht aus Flg. 3 hervor und besteht darin, daß das CaO/SlOj-Verhältnis, das die Verteilung des
Phosphors zwischen der Entphosphorislerungsschlacke und dem geschmolzenen Rohelsen bestimmt, nicht kiel- |
&5 ner ais i,5 Ist (CaOZSiOj = KS;. Aus der nachstehenden Tabelle geht hervor, da" das CaO/SiiVVcrhälinis der
Entslllclerungs- und Entphosphorislerungsschlackengemische zwischen 1,5 und 2,8 belrSgt und damit /u keiner
(| Rückphosphorung führt.
Tabeife
Schlacken
Bestandteile CaO%
SiO2 0/.
P2O5%
CaO/SiO2
Entphosphorisierungsschlacke
Entsilicierungsschlacke
Schlackengemisch
50 bis 60 20 bis 30 37 bis 47
8 bis 18 31 bis 42 12 bis 22
4 bis 8
0,1 bis 0,7
2 bis 4
0,1 bis 0,7
2 bis 4
3 bis 5
0,4 bis 1,0
1,5 bis 2,8
0,4 bis 1,0
1,5 bis 2,8
Wenn die Basizltät des Entslliclerungs- und Entphosphorlslerungs-Schlackengemlschs kleiner als 1,5 ist, wird
CaO dieser Schlacke zugegeben, um das CaO/SlO2-Verhältnis einzustellen.
Die vorstehend beschriebenen Maßnahmen und Mittel zum Frischen sollen die Erfindung lediglich erläutern,
ohne sie einzuschränken, welche Erfindung darin besteht, daß bei einem Verfahren zur Stahlherstellung die
Stufen zwischen dem geschmolzenen Rohelsen und dem geschmolzenen Stahl In vier getrennte Schritte aufgeteilt
werden, um die betreffende Verunreinigung auf den gewünschten Wert herabzusetzen, wobei die Verunrelnlgungs-Entfernungsschrltte
in der Reihenfolge Entslllclerung, Entphosphorlslerung, Entkohlung und Entschwefelung
durchgeführt werden, welche Reihenfolge der vier getrennten Schritte das charakteristische Merkmal
dlciar Erfindung darstellt. Dabei geht aus der vorstehenden Beschreibung Insbesondere hervor, daß die Erfindung
im wesentlichen folgende Maßnahmen umfaßi.
Wenigstens beim ersten oder beim zweiten Schritt wird wenigstens ein Bestandteil als Oxidationsmittel
verwendet, d'as aus einer Gruppe ausgewählt wird, die aus einem Elsenoxyd und einem Sauerstoffgas besteht,
wobei ein Elsenoxyd vorgezogen wird.
Um dem ersten und zweiten Schritt festes Oxydationsmittel bzw. festes Oxydationsmittel und Calclumoxldhaltlges
Material zuzuführen, kann Sauerstoffgas, sofern dieses als Oxydationsmittel beim ersten und zweiten
Schritt verwendet wird, oder ein Inertgas eingesetzt werden.
Der erste Schritt wird an einer oder mehreren Stellen durchgeführt, d. h. In der Abstichrinne, In einer Torpedopfanne
und In der Elsenpfanne, worauf der zweite Schritt durchgeführt wird, der In der Torpedopfanne
und/oder einer Elsenpfanne erfolgt.
Die nachstehenden Beispiele Plenen der weiteren Erläuterung der Erfindung.
In Tabelle 2 ist ein Beispiel einer Zusammensetzung von geschmolzenem Eisen wiedergegeben, das mit dem
Stahlherstellungsverfahren verarbeitet worden Ist, wobei jeder getrennte Schritt des Frlschens angegeben Ist.
Frischschritt
Chemische Zusammensetzung (%)
C Si Mn P
C Si Mn P
Hochofen Abstich
Zusammensetzung 4,S
Erster Schritt (Nach der Entsilicierung) 4,7
Mischer- Zweiter Schritt wagen (Nach der
Entphosphori-
sierung)
Konverter Dritter Schritt (Nach dem Frischen)
4,4
0,07
0,45 0,51 0,119 0,033
0,14 0,35 0,115 0,033
0,06 0,28 0,030 0,028
0,15 0.015 0,020
Pfanne Vierter Schritt
(Nach dem Abstich)
(Nach der
Entschwefelung) 0,13 0,22 0,95 0,017 0,005
0,13 0,22 0,91 0,016 0,020
^ Das geschmolzene Roheisen gemäß Tabelle 2 wurde folgenden Schrillen unterworfen. Etwa 22 kg Walzzunder
jg. je 1 geschmolzenes Roheisen wurden In das abgestochene, geschmolzene Roheisen in die Abstichrinne eines
Hochofens gegeben, um die Kntslllclerung durchzuführen. Nach dem Abtrennen der gebildeten Schlacke wurde
{ν das geschmolzene Rohelsen, das in den Torpedpfannen enthalten Ist, einer Entphosphorisierung unterworfen,
und zwar durch Einblasen von etwa 37 kg eines Flußmittel- oder Schlackenblldnergemischs (das erste Mittel
zum Frischen) je t Roheisen mittels Argongas, welches Flußmittel bzw. welcher Schlackenbildner aus Walzzunder,
CaO und CaF2 Im Gewichtsverhältnis 6:4:1 besteht. Danach werden das geschmolzene Rohelsen, 7 kg
CaO und S kg leicht gebrannter Dolomit je t geschmolzenes Roheisen In einen LD-Konverter mil einem
Fassungsvermögen von 250 t gegeben. Es wurde Kohlenstoff herausgefrischt, wobei etwa 24 kg Schlacke je t
s geschmolzener Stahl gebildet wurden. Der geschmolzene Stahl wurde nach dem Kohlenstofffrischen in eine 250
t Pfanne abgestochen, wobei das Einströmen der Konverterschlacke In die Pfanne soweit als möglich verhindert
wurde. 2,4 kg Aluminium je t geschmolzener Stahl werden zu dem geschmolzenen Stahl in der Pfanne gegeben,
um den Stahl zu desoxidieren. Eine Argongas blasende Lanze wurde dann aufgedreht und in den geschmolzenen
Stahl in der Pfanne gesteckt, wobei 800 l/min Argongas pro Minute in den geschmolzenen Stahl geblasen
ίο wurden, um den Stahl mit etwa 2 kg CaO-Pulver (dem zweiten Mittel zum Frischen) je t geschmolzener Stahl
zu vermischen.
is Das geschmolzene Roheisen von einem Hochofen wurde in Torpedopfannen entsiliciert, und die erhaltene
entsilicierte Schlacke wurde von den Torpedopfannen gekraut. 37 kg/t Roheisen des Flußmittel- oder Schlakkenbildnergemischs
aus Walzzunder, CaO und CaFj (dem ersten Mittel zum Frischen) wurden hinzugegeben
und mit dem Roheisen In die Torpedopfanne vermischt und verrührt, um die Entphosphorislerung durchzuführen.
Eine Pfanne wurde bereitgestellt, um das so behandelte, geschmolzene Rohelsen aufzunehmen, wobei das
H geschmolzene Roheisen dem Stahlherstellungsschrltt unter Verwendung eines Konverters zugeführt wurde. Die
Entphosphorungsschlacke bliebt In den Torpedopfannen. wenn das entphosphorlslerte geschmolzene Roheisen In
die Pfanne gegossen wurde, worauf die Torpedopfannen, die die Entphosphorungsschlacke enthielten, zum
Emsillclerungsschritt zurückgefahren wurden. Diese Torpedopfannen nahmen das entslllclerle geschmolzene
Rohelsen sowie die gebildete Schlacke auf, die beim EntslIIclerungsschrltt In der Abstichrinne durch die Zugabe
von Walzzunder gebildet wurde. Durch die entsilicierte und entphosphorlslerte Schlacke wurde weder eine
Rückphosphorung noch eine Rückschwefelung festgestellt, wenn sich das geschmolzene Roheisen In den Torpedopfannen
befand. Das Schlackengemlsch, das In den Torpedopfannen durch Mischen der entsillcierten und
entphosphorislerten Schlacken gebildet wurde, betrug 45 kg/t Rohelsen und wies ein Verhältnis von
CaO/SlO2=1.8 auf. Dieses Schlackengemisch wurde von den Torpedopfannen abgekratzt, und das zurückbleibende
geschmolzene Roheisen wurde entphosphorlslert, und zwar mit einem Entphosphorlsierungs-Flußmlttel
oder -Schlackenbildner (dem ersten Mittel zum Frischen), das bzw. der aus Walzzunder, CaO und CaF2 besteht.
Dieser Schlackenbildner wurde in einer Menge von 37 kg/t Roheisen In das geschmolzene Roheisen durch
Einblasen gegeben und verrührt. Die Entphosphorlsierungsschlacke, die durch den Entphosphorislerungsschritt
gebildet wurde, betrug 25 kg pro t Rohelsen. Das so entphosphorislerte Roheisen wurde von den Torpedopfannen
zu einer Pfanne übergeführt und dann einem Konverter zugegeben. Die gesamte Menge der Entphosphorislerungsschlacke
blieb In den Torpedopfannen zurück und wurde dem Entslllcierungsschrltt wieder zugeführt,
wie vorstehend beschrieben Die Entkohlung und die Entschwefelung wurden wie Im Beispiel 1 beschrieben
durchgeführt.
Tabelle 3 zeigt die Zusammensetzung des beschmolzenen Roheisens, das In der vorstehend beschriebenen
Welse behandeil wurde
Frischschritt | Anstich zusammensetzung |
Chemische | Zusammensetzung ( | Mn | %) | S |
Erster Schritt (Nach der Entsilicierung) |
C | Sl | 0,50 | P | 0,035 | |
Hochofen | Zweiter Schritt (Nach der Entphosphori- sierung) |
4,7 | 0.48 | 0.40 | 0,125 | 0,033 |
Torpedo pfanne |
Dritte Stufe (Nach dem Frischen) |
4,6 | 0.15 | 0,35 | 0,123 | 0,025 |
Torpedo pfanne |
Vierter Schritt (Nach dem Abstich) (Nach der Entschwefelung) |
4.4 | 0.05 | 0,18 | 0.032 | 0,024 |
Konverter | 0,07 | 0,91 0,95 |
0,014 | 0,024 0,004 |
||
Pfanne | 0,13 0,13 |
0,21 0,21 |
0,015 0,016 |
|||
Beispiel 3
Die Entsiliclerung des geschmolzenen Roheisens wurde unter folgenden Bedingungen durchgeführt.
Die Entsiliclerung des geschmolzenen Roheisens wurde unter folgenden Bedingungen durchgeführt.
1. Menge des behandelten Roheisens: 250 t
2. Eisenoxyd: 23 kg Eisenerz/t Roheisen
3. Sauerstoffgas (Trägergas des Eisenoxyds): 1,0 NmVt Roheisen
4. Trägergas-Strömungsgeschwlndlgkeit: 8,3 Nm'/Mln.
5. Zugabegeschwindigkeit des Eisenoxydes: 200 kg/Min.
6. Temperatur des geschmolzenen Roheisens: 1350° C am Anfang und 1340° C am Ende
7. Verfahrensdauer: 30 Minuten
8. Enlsillclerungselnrichtung: Elsenpfanne
9. Schlacke:
Die bei der Entsllicierung enthaltene Schlacke betrug 18 kg pro l geschmolzenes Roheisen. Die Schlacke
wurde von der gekippten Eisenpfanne abgekratzt.
Die Entphosphorlslerung wurde unter folgenden Bedingungen durchgeführt.
1. Erstes Mittel zum Frischen:
2! kg Waizzunder, 28 kg CaCQ; und 3 kg CaFi pro '- P.oheisen wurden dem geschmolzenen Roheisen von
oben aufgegeben, wobei 3,5 Nm' Sauerstoffgas pro t geschmolzenes Roheisen in das Eisen geblasen wurden.
Die Strömungsgeschwindigkeit des Sauerstoffgases betrug 55 Nm'/Mln. Der Walzzunder, CaCO3 und CaF2
wurden mit dem geschmolzenen Rohelsen mit Hilfe eines Rührers vermischt.
2. Temperatur des geschmolzenen Roheisens: 1360° C am Anfang und 1370° C am Ende
3. Verfahrensdauer: 20 Minuten
4. Entphosphorisierungseinrichtung:
Die Eisenpfanne, die zur Enisillclerung verwendet wurde, allerdings ohne Entsllicierungsschlacke.
5. Schlacke:
Die bei der Entphosphorisierung gebildete Schlacke betrug 28 kg pro t geschmolzenes Roheisen und wurde
von der Elsenpfanne abgekratzt.
Die Entkohlung und Entschwefelung wurden wie Im Beispiel 1 beschrieben durchgeführt. In der Tabelle 4 ist
die Zusammensetzung des geschmolzenen Roheisens bei jedem Schritt wiedergegeben.
Tabelle 4 | Abslich zusammensetzung |
Chemische | Zusammensetzung ( | Mn | P | S |
FrischschriU | Erster Schritt (Nach der Entsilicierung) |
C | Si | 0,50 | 0,130 | 0,036 |
Zweiter Schritt (Nach der Entphosphori- sierung) |
4,9 | 0,52 | 0,40 | 0,120 | 0,035 | |
Hochofen | Dritter Schritt (Nach dem 1 rischen) |
4,7 | 0,15 | 0,32 | 0,012 | 0,026 |
Eisen pfanne |
Vierter Schritt (Nach dem Abstich) |
4,4 | 0,02 | 0,18 | 0.011 | 0,026 |
Eisen pfanne |
(Nach der Entschwefelung) |
0,08 | 0,01 | 0,95 | 0,012 | 0,026 |
Konverter | 0,14 | 0.15 | 0,98 | 0,012 | 0,007 | |
Pfanne | 0,14 | 0,15 | ||||
25
30
35
40
45
50
Beispiel 4
Die Entsiliclerung des geschmolzenen Roheisens wurde unter folgenden Bedingungen durchgeführt.
Die Entsiliclerung des geschmolzenen Roheisens wurde unter folgenden Bedingungen durchgeführt.
1. Menge des behandelten Roheisens: 250 t
2. Elsenoxyd: 35 kg Walzzunder/t Rohelsen
3. CaO: 3 kg/t Rohelsen
65
4. Strömungsgeschwindigkeit des Gases (N2-Gas) zum Umrühren: 5 Nm3/Mln bzw. 0,4 Nm1 pro t geschmolzenes
Rohelsen.
5. Temperatur des geschmolzenen Roheisens: 1400° C am Anfang und 1360° C am Ende
6. Verfahrensdauer: 20 Minuten
7. Entsiliclerungselnrichtung: Torpedopfanne
8. Schlacke:
Die bei der Entsilicierung gebildete Schlacke betrug 25 kg pro t geschmolzenes Roheisen. Die Schlacke
wurde von den Torpedopfannen abgekratzt.
Die Entphosphorisierung wurde wie im Beispiel 3 beschrieben durchgeführt. Allerdings wurde die Entsilicierung
In Torpedopfannen durchgeführt, wobei die Elsenpfanne ausschließlich zur Entphosphorisierung verwendet
wurde. Die Entkohlung und Entschwefelung wurde wie Im Beispiel 1 beschrieben durchgeführt.
In Tabelle 5 Ist die Zusammensetzung des geschmolzenen Roheisens bei jedem Schritt wiedergegeben.
Frischschritt | Abstich zusammensetzung |
Chemische | Zusammensetzung ( | Mn | %) | S |
Erster Schritt (Nach der Entsilicierung) |
C | Si | 0,50 | P | 0,038 | |
Hochofen | Zweiter Schritt (Nach der Entphosphori sierung) |
4,8 | 0,51 | 0,40 | 0,125 | 0,037 |
Torpedo pfanne |
Dritte Stufe (Nach iem Frischen) |
4,7 | 0,16 | 0,35 | 9,123 | 0,024 |
Eisen pfanne |
Vierter Schritt (Nach dem Abstich) |
4,5 | 0,06 | 0,11 | 0,018 | 0,023 |
Konverter | (Nach der Entschwefelung) |
0,05 | 0,01 | 0,60 | 0,010 | 0,01) |
Pfanne | 0,06 | 0,10 | 0,63 | 0,011 | 0,005 | |
0,06 | 0,11 | 0,011 | ||||
Die Enislllclerung, Entkohlung und Entschwefelung von 250 ι geschmolzenem Roheisen wurden wie In
Beispiel 1 beschrieben durchgeführt. Die Entphosphorisierung wurde unter folgenden Bedingungen durchgeführt.
1. Ersters MIttel zum Frischen:
14 kg Walzzunder, 13 kg gebrannter Kalk und 3,4 kg CaF2 pro t Rohelsen wurden mit Sauerstoffgas zugeführt
und In das geschmolzene Rohelsen zusammen mit dem Sauerstoffgas geblasen, welches In einer
Menge von 0,8 Nm1 pro t Rohelsen zugegeben wurde. Die Strömungsgeschwindigkeit des Sauerstoffgases
betrug 8 Nm'/Mln. Der Walzzunder, CaCO1 und CaF2 wurden mit einer Geschwindigkeit von 300 kg/Min
zugegeben.
2. Temperatur des geschmolzenen Roheisens: 1400° C am Anfang und 1355° C am Ende
3. Verfahrensdauer: 30 Minuten
4. Entphosphorlslerungselnrlchtung:
Torpedopfanne. Das entslllclerte geschmolzene Rohelsen wurde zusammen mit der gebildeten Schlacke In
die Torpedopfannen übergeführt, wobei die Schlacke von den Torpedopfannen abgekratzt wurde. Nach der
Entphosphorisierung wurde die In einer Menge von 25 kg pro t Rohelsen gebildete Schlacke nicht aus den
Torpedopfannen entfernt, sondern dem Entslllclerungsschrltt zugeführt.
In Tabelle 6 Ist die Zusammensetzung des geschmolzenen Roheisens bei jedem Schritt wiedergegeben.
10
I | Abstich | 31 10 787 | Mn | P | S | Abstich | bei jedem | Schritt wiedergegeben. | Frischen gemeinsam | Rohelsen zugegeben. | Mn | P | S | C |
I Tabelle 6 | zusammensetzung | zusammensetzung | Frischen, eingeblasen | nit dem Sauerstoffgas | J | |||||||||
I Frischschrill | Erster Schritt | 0,40 | 0,130 | 0,040 | Erster Schritt | wurden. | 0,60 | 0,110 | 0,025 | |||||
S | (Nach der | (Nach der | Chemische Zusammensetzung (%) | |||||||||||
p Hochofen | Entsilicierung) | Entsilicierung) | C- -Si | 10 | ||||||||||
1 | Zweiter Schritt | 0,30 | 0,128 | 0,041 | Zweiter Schritt | 0,50 | 0,105 | 0.025 | ||||||
B Torpedo- | (Nach der | Chemische Zusammensetzung (%) | (Nach der | 4,8 0,44 | ||||||||||
Jj pfanne | Fntphosphori- | C Si | Entphosphori- | |||||||||||
i | sierung) | sierung) | 15 | |||||||||||
fts Torpedo- | Dritter Schritt | 4,9 0,60 | 0,18 | 0,012 | 0,035 | Dritter Schritt | 4,6 0,19 | 0,35 | 0,028 | 0,020 | ||||
si pfanne | (Nach dem | (Nach dem | ||||||||||||
M | Frischen) | Frischen) | ||||||||||||
I | Vierter Schritt | 4,8 0,12 | 0,11 | 0,006 | 0,033 | Vierter Schritt | 0.28 | 0,023 | 0,020 | 20 | ||||
if Konverter | (Nach dem | (Nach dem | 4,4 0,02 | |||||||||||
I | Abstich) | Abstich) | ||||||||||||
ί | (Nach der | 1,05 | 0,006 | 0,032 | (Nach der | 0.40 | 0,022 | 0,022 | ||||||
I Pfanne | Entschwefelung) | 4,4 0,05 | Entschwefelung) | 0,10 0,01 | 25 | |||||||||
ί· | 1,08 | 0,006 | 0,009 | 0,42 | 0,022 | 0,005 | ||||||||
S | ||||||||||||||
i' | 0,04 0,01 | im Beispiel 1 beschrieben durchgeführt. Die | 0,15 0,10 | lediglich | der Walzzunder des ersten Mittels | 30 | ||||||||
oeschriebcn durchgeführt. | während | der gebrannte Kalk und das CaF2 | ||||||||||||
I | 0,15 0,11 | , d. h. dem Trägergas und einem Bestandteil | ||||||||||||
0,05 0,30 | Beispiel 7 | |||||||||||||
und Entphosphorlsierungsschlacken wurden von den Torpedopfannen bzw. von der | 1 Das Verfahren des Beispiels 3 wurde wiederholt. Jedoch wurde | |||||||||||||
0,05 0,32 | I zum Frischen von ober* dem geschmolzenen | 35 | ||||||||||||
Beispiel 6 | 1 des ersten Mittels zum | |||||||||||||
I Die Entsilicierung, Entkohlung und Entschwefelung wurden wie | ί In Tabelle 7 ist die Zusammensetzung des geschmolzenen Eisens | i des ersten Mittels zum | ||||||||||||
ί Enlphosphorisierung wurde wie Im Beispiel 3 | I | 40 | ||||||||||||
I Die Entsiliclerungs- | I Tabelle 7 | |||||||||||||
γ Eisenpfanne abgekratzt. | \ iTischschril | |||||||||||||
I | ||||||||||||||
I Hochofen | •45 | |||||||||||||
1 | ||||||||||||||
I | ||||||||||||||
i | ||||||||||||||
I | 50 | |||||||||||||
I Eisen- | ||||||||||||||
* pfanne | ||||||||||||||
I | ||||||||||||||
I | « | |||||||||||||
ί Konverter | ||||||||||||||
i | ||||||||||||||
i | ||||||||||||||
I Pfanne | 1,1) | |||||||||||||
5' | ||||||||||||||
I | f>5 | |||||||||||||
I | ||||||||||||||
In Tabelle 8 Ist die Zusammensetzung des geschmolzenen Roheisens bei jedem Schritt wiedergegeben.
Tabelle
Frischschritl | Abslich- | Chemische | Zusammensetzung ( | Mn | %) | S |
z.usammensetzung | C | Si | P | |||
Hochofen | Erster Schritt | 0,40 | 0,040 | |||
(Nach der | 4,9 | 0,60 | 0,128 | |||
Torpedo | Entsilicierung) | |||||
wagen | Zweiter Schritt | 0,32 | 0,040 | |||
(Nach der | 4,9 | 0,15 | 0,122 | |||
Torpedo | Entphosphori- | |||||
wagen | sierung) | |||||
Dritter Schritt | 0,20 | 0,025 | ||||
(Nach dem | 4,7 | 0,04 | 0,015 | |||
Konverter | Frischen) | |||||
Vierter Schritt | 0,11 | 0,026 | ||||
(Nach dem | 0,12 | 0,01 | 0,013 | |||
Pfanne | Abstich) | |||||
(Nach der | 0,60 | 0,027 | ||||
Entschwefelung) | 0,15 | 0,10 | 0,013 | |||
0,62 | 0,0ö4 | |||||
0,15 | 0,09 | 0,0i3 | ||||
Hierzu 3 Blatt Zeichnungen
12
Claims (18)
1. Verfahren zur Stahlherstellung mit folgenden Verfahrensschritten:
einen ersten Schritt, bei dem ein Oxidationsmittel In geschmolzenes, von einem Hochofen erzeugtes Rohclsen
gegeben wird, wodurch die Entslliclerung erfolgt, so daß der Sillclumgehail des Roheisens auf einen Wert
von höchstens etwa 0,2% herabgesetzt wird, wobei die bebildcle Schlacke von dem behandelten geschmolzenen
Roheisen abgetrennt wird;
einem zweiten Schritt, bei dem in das geschmolzene, entsllicierte Rohelsen, das In einem ersten Gefäß
enthalten Ist, ein Mittel gegeben wird, das hauptsächlich aus einem Oxidationsmittel und einem cticiumoxydhaltigen
Material besteht, wodurch die Entphosphorlslerung erfolgt, so daß der Phosphorgehalt des Roheisens
auf einen Wert von höchstens 0,040% herabgesetzt wird, wobei die gebildete Schlacke von dem geschmolzenen
Roheisen abgetrennt wird;
einem dritten Schritt, bei dem Sauerstoffgas in ein zweites Gefäß, in dem sich das geschmolzene, entsiliclerte
und entphosphorte Roheisen befindet, geblasen wird wodurch die Entkohlung erfolgt, so daß der Kohlenstoffgehalt
des Eisens auf den gewünschten Wert herabgesetzt wird;
gekennzeichnet durch
gekennzeichnet durch
einen vierten Schritt, bei dem in das geschmolzene, entslilcierte. entphosphorte und entkohlte Roheisen, das
in einem dritten Gefäß enthalten ist, ein Mittel gegeben wird, das hauptsächlich aus CaO besteht, vodurch
die Entschwefelung erfolgt. j
2. Ver/chren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß wenigstens in einem der beiden ersten |
Schritte wenigstens ein MügÜed einer Gruppe als Oxidationsmittel verwendet wird, die aus Elsenoxyd und
Sauerstoffgas besteht, wobei Elsenoxyd vorgezogen wird.
3. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Elsenoxyd mit einem Inertgas als Trägergas
in das geschmolzene Roheisen geblasen wird.
4. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß beim ersten Schritt das Eisenoxyd
zusammen mit Sauerstoff als Trägergas in das geschmolzene Roheisen geblasen wird.
5. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß dau calclumoxydhaltlge Material des
zweiten Schritts aus einer Gruppe ausgewählt wird, die aus CaO und CaCO) besteht, wobei CaO vorgezogen
wird.
6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß wenigstens entweder das CaO oder das
Eisenoxyd, -nit Sauerstoff als Trägergas in das geschmolzene Roheisen beim zweiten Schritt geblasen wird.
7 Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß wenigstens das CaO und das Eisenoxyd, ml«
einem Inertgas als Trägergas. In das geschmolzene Roheisen beim zweiten Schritt geblasen wird.
8. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das hauptsächlich aus CaO bestehende Mittel
mit einem Inertgas als Trägergjs, In das geschmolzene Rohelsen beim vierten Schrill geblasen wird.
9. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der erste Schrill In einer Rohclscn-Absllchrinnc
durchgeführt wird
10. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der erste Schritt In einer Pfanne durchgeführt
wird, die das geschmolzene Rohelsen aufnimmt.
11. Verfahren nach Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet, daß der erste Schritt in einer Torpedopfanne
durchgeführt wird.
12. Verfahren nach Anspruch 9 oder 10. dadi^ch gekennzeichnet, daß der zweite Schritt in einer Torpedopfanne
durchgeführt wird.
13. Verfahren nach Anspruch 11. dadurch gekennzeichnet, daß der zweite Schritt gleichfalls in einer
Torpedopfanne durchgeführt wird.
14. Verfahren nach Anspruch 9 oder 11, dadurch gekennzeichnet, daß der zwclle Schritt in einer Pfanne
durchgeführt wird.
15 Verfahren nach Anspruch 10. dadurch gekennzeichnet, daß der zweite Schritt gleichfalls in einer
Pfanne durchgeführt wird.
5'J 16 Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß nur das entphosphorte geschmolzene Roheisen
von dem ersten Gefäß beim zweiten Schritt abgezogen wird und das erste Gefäß, in dem die gebildete
„ Entphosphorislerungsschlacke aufbewahrt wird, zur Entsillclerung von neuem geschmolzenem Rohelsen beim
ersten Schritt verwendet wird.
17. Verfahren nach Anspruch 16. dadurch gekennzeichnet, dall das geschmolzene Roheisen In das erste
Gefäß gegeben wird. In dem die von dem zweiten Schritt stammende Entphosphorislerungsschlacke aufbewahrt
wird, und daß das Oxidationsmittel des ersten Schritts anschließend In das geschmolzene Rohelsen
gegeben wird, das In dem ersten Gefäß enthalten Ist
18 Verfahren nach Anspruch 16. dadurch gekennzeichnet, daß das Oxidationsmittel des ersten Schritts In
das geschmolzene Rohelsen gegeben wird, bevor es In das erste Gefäß gegeben wird. In dem die Entphos-W
^ phorlslerungsschlacke, die aus dem zweiten Schritt stammt, aufbewahrt wird
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP3469380A JPS56133413A (en) | 1980-03-21 | 1980-03-21 | Steel making method by divided refining |
JP885581A JPS6059962B2 (ja) | 1981-01-23 | 1981-01-23 | 溶銑の事前処理方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE3110787A1 DE3110787A1 (de) | 1981-12-24 |
DE3110787C2 true DE3110787C2 (de) | 1985-07-04 |
Family
ID=26343459
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE3110787A Expired DE3110787C2 (de) | 1980-03-21 | 1981-03-19 | Stahl-Herstellungsverfahren |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (3) | US4388112A (de) |
AU (2) | AU6823981A (de) |
BR (1) | BR8101709A (de) |
CA (1) | CA1166018A (de) |
DE (1) | DE3110787C2 (de) |
FR (1) | FR2478671B1 (de) |
GB (1) | GB2072221B (de) |
Families Citing this family (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5831012A (ja) * | 1981-08-19 | 1983-02-23 | Nippon Steel Corp | 気体酸素吹込みによる溶銑の優先脱Si方法 |
JPS58207314A (ja) * | 1982-05-28 | 1983-12-02 | Sumitomo Metal Ind Ltd | 鋼の精錬方法 |
DE3316367A1 (de) * | 1983-05-05 | 1984-11-08 | Mannesmann AG, 4000 Düsseldorf | Verfahren und einrichtung zum erzeugen von stahl |
FR2558482B1 (fr) * | 1984-01-25 | 1989-10-27 | Siderurgie Fse Inst Rech | Procede d'elaboration de l'acier par preaffinage de la fonte |
FR2566427B1 (fr) * | 1984-06-22 | 1989-10-13 | Siderurgie Fse Inst Rech | Installation pour l'elaboration de l'acier par preaffinage de la fonte |
IT1234939B (it) * | 1985-12-06 | 1992-06-02 | Centro Speriment Metallurg | Procedimento per la riduzione del contenuto di impurezze nella ghisa |
LU86225A1 (de) * | 1985-12-23 | 1987-07-24 | Arbed | Verfahren zum herstellen von hochwertigem stahl |
WO1995001458A1 (fr) * | 1993-06-30 | 1995-01-12 | Nippon Steel Corporation | Procede de production et d'acier au moyen d'un convertisseur |
US5868817A (en) * | 1994-06-30 | 1999-02-09 | Nippon Steel Corporation | Process for producing steel by converter |
US6063157A (en) * | 1997-11-06 | 2000-05-16 | Banerjee; Shilowbhadra | Process and an apparatus for removal of silicon, manganese, carbon and sulfur in a single reaction vessel |
JP6223249B2 (ja) * | 2014-03-19 | 2017-11-01 | 株式会社神戸製鋼所 | 脱珪スラグを再利用する脱珪、脱りん、脱炭方法 |
JP6375822B2 (ja) * | 2014-09-22 | 2018-08-22 | 新日鐵住金株式会社 | 溶銑の脱珪処理方法 |
CN112662839A (zh) * | 2020-12-11 | 2021-04-16 | 北京首钢股份有限公司 | 一种钢水炉外脱磷生产超低磷钢的方法 |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2693411A (en) * | 1951-12-26 | 1954-11-02 | Cremer Frederick | Method of purifying molten pig iron |
US2767077A (en) * | 1953-05-06 | 1956-10-16 | Electro Chimie Metal | Process for desiliconizing and desulphurizing pig iron |
US2983598A (en) * | 1958-12-15 | 1961-05-09 | Smith Corp A O | Method of making corrosion-resistant steel |
FR1357947A (fr) * | 1963-05-16 | 1964-04-10 | Beteiligungs & Patentverw Gmbh | Procédé pour la fabrication d'aciers alliés et non alliés à faibles teneurs en soufre et en phosphore, dont l'ordre de grandeur est usuel dans les aciers affinés |
LU58309A1 (de) * | 1969-02-27 | 1969-07-15 | ||
BE762837A (fr) * | 1971-02-11 | 1971-08-11 | Centre Rech Metallurgique | Perfectionnements aux procedes d'affinage pneumatique de la fonte. |
US3881917A (en) * | 1974-01-21 | 1975-05-06 | Crawford Brown Murton | Method of refining steel |
JPS5228418A (en) * | 1975-08-29 | 1977-03-03 | Nippon Steel Corp | Oxygen steel making process using low p and s pig iron as raw material |
JPS5253715A (en) * | 1975-10-30 | 1977-04-30 | Nippon Steel Corp | Converter steel making method |
JPS5424213A (en) * | 1977-07-25 | 1979-02-23 | Sumitomo Metal Ind Ltd | Manufacture of ultra low phosphorus steel in converter |
US4295882A (en) * | 1978-10-24 | 1981-10-20 | Nippon Steel Corporation | Steel making process |
-
1981
- 1981-03-10 AU AU68239/81A patent/AU6823981A/en not_active Abandoned
- 1981-03-13 US US06/243,451 patent/US4388112A/en not_active Expired - Lifetime
- 1981-03-19 CA CA000373463A patent/CA1166018A/en not_active Expired
- 1981-03-19 DE DE3110787A patent/DE3110787C2/de not_active Expired
- 1981-03-20 FR FR8105574A patent/FR2478671B1/fr not_active Expired
- 1981-03-23 GB GB8108981A patent/GB2072221B/en not_active Expired
- 1981-03-23 BR BR8101709A patent/BR8101709A/pt unknown
-
1982
- 1982-03-29 US US06/362,839 patent/US4411696A/en not_active Expired - Lifetime
-
1983
- 1983-06-14 US US06/504,285 patent/US4457778A/en not_active Expired - Lifetime
- 1983-12-08 AU AU22238/83A patent/AU549698B2/en not_active Expired
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU549698B2 (en) | 1986-02-06 |
US4411696A (en) | 1983-10-25 |
FR2478671B1 (fr) | 1985-11-22 |
FR2478671A1 (fr) | 1981-09-25 |
US4388112A (en) | 1983-06-14 |
DE3110787A1 (de) | 1981-12-24 |
GB2072221A (en) | 1981-09-30 |
GB2072221B (en) | 1984-02-29 |
AU2223883A (en) | 1984-04-12 |
AU6823981A (en) | 1981-10-15 |
CA1166018A (en) | 1984-04-24 |
US4457778A (en) | 1984-07-03 |
BR8101709A (pt) | 1981-09-22 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE3110787C2 (de) | Stahl-Herstellungsverfahren | |
DE3519111C2 (de) | ||
DE69423630T2 (de) | Stahlherstellung im konverter mit entphosphorungsstufe | |
EP1252343B1 (de) | Verfahren zum behandeln von schlacken oder schlackengemischen auf einem eisenbad | |
DE1923596C3 (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Stahlerzeugung | |
DE3004973A1 (de) | Entschwefelungsmittel | |
EP0199714A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Stahl aus Eisenschwamm sowie Anlage zur Durchführung des Verfahrens | |
DE3586970T2 (de) | Verfahren zum herstellen von stahl in einem aufblaskonverter. | |
DE2521202A1 (de) | Verfahren zum herstellen von phosphorarmem stahl durch sauerstoff-frischen | |
EP0175924B1 (de) | Verfahren zum Frischen von Roheisen | |
AT502312B1 (de) | Verfahren zur direkten stahllegierung | |
DE3836549C1 (en) | Process for desulphurising molten crude iron | |
DE3418643C2 (de) | Verfahren zur Herstellung eines einen niedrigen Phosphorwert aufweisenden Chrom enthaltenden Stahls | |
DE60021482T2 (de) | Verfahren zum Entschwefeln von Roheisen | |
DE3110321C2 (de) | Verfahren zum Frischen von flüssigem Roheisen oder Stahl | |
EP0050743A1 (de) | Verfahren zur Erzeugung von Stahl im basischen Konverter unter Verwendung von flüssiger Konverterschlacke | |
DE68915234T2 (de) | Verfahren zum Einschmelzen kalter Stoffe, die Eisen enthalten. | |
DE19650498C2 (de) | Verfahren zum Vakuumbehandeln von Stahlschmelzen | |
DE60001576T2 (de) | Verfahren zur entkohlung und entphosphorung einer metallschmelze | |
DE19546738C2 (de) | Verfahren zur Entschwefelung von Roheisenschmelzen | |
DE1927308B1 (de) | Anwendung der einstufigen Entphosphorung zur Herstellung eines Stahles auf das Sauerstoff-Aufblasverfahren | |
AT217074B (de) | Verfahren zur Herstellung von Stahl aus Roheisen und Erz im elektrischen Lichtbogenofen | |
DE60308860T2 (de) | Verfahren zum metallurgischen behandeln einer metallschmelze | |
DE2644195A1 (de) | Verfahren zur entphosphorung von geschmolzenem roheisen | |
DE2646437A1 (de) | Verfahren und vorrichtung zum entschwefeln eines stahlschmelzbades |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OP8 | Request for examination as to paragraph 44 patent law | ||
D2 | Grant after examination | ||
8363 | Opposition against the patent | ||
8328 | Change in the person/name/address of the agent |
Free format text: KADOR, U., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT., PAT.-ANW., 8000 MUENCHEN |
|
8365 | Fully valid after opposition proceedings |