DE3108508C2 - Bad zur galvanischen Abscheidung einer Palladium/Nickel-Legierung - Google Patents

Bad zur galvanischen Abscheidung einer Palladium/Nickel-Legierung

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Abstract

Die Erfindung bezieht sich auf ein Bad zur galvanischen Abscheidung einer Palladium/Nickel-Legierung für dekorative und/oder technische Überzüge. Das Bad besteht grundsätzlich aus einer wäßrigen Lösung von Palladium- und Nickelaminen mit einem Palladiumgehalt im Bereich von 5 bis 30 g/l, einem Nickelgehalt im Bereich von ebenfalls 5 bis 30 g/l und mit einem Zusatz von Sulfonsäuresalzen. Das Palladium/Nickel-Verhältnis ist so eingestellt, daß die galvanisch abgeschiedene Legierung einen Palladiumgehalt von 30 bis 90 Gew.% aufweist. Um eine einwandfreie Mischkristallbildung zu erreichen, besteht der erwähnte Zusatz aus einem der Stoffe Natriumvinylsulfonat, Natriumallylsulfonat, Natriumpropinsulfonat, Natriummethallylsulfonat, N-Pyridiniumpropylsulfobetain, N-Pyridiniumethylsulfobetain, N-Benzylpyridinium-2-ethylsulfonsäure, Natrium-Salz bzw. deren Mischung.

Description

Natriumvinylsulfonat, Natriumallylsulfonat, Natriumpropinsulfonat, Natriummethallylsulfonat, N-Pyridiniumpropylsulfobetain, N-Pyridiniumethylsulfobetain, N-Benzylpyridinium-2-ethylsuIfonsäure, Natrium-Salz
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oder mehreren dieser Stoffe besteht.
Die Erfindung bezieht sich gattungsgemäß auf ein Bad zur galvanischen Abscheidung einer Palladium/Nik- jo kel-Legierung für dekorative und/oder technische Oberzüge, - bestehend aus einer wäßrigen Lösung von Palladium- und Nickelamminen mit einem Palladiumgenait im Bereich von 5 bis 30 g/L einem Nickelgehalt im Bereich von ebenfalls 5 bis 30 g/l und mit einem Zusatz von Sulfonsäuresalzen und ggf. Leitsalzen — bei welcher wäßrigen Lösung des Palladium/Nickel-Verhältnis so eingestellt ist, daß die galvanisch abgeschiedene Legierung einen Palladiumgehalt von 30 bis 90 Gew.-% aufweist Ein mit Hilfe eines solchen Bades hergestellter Oberzug dient als Goldersatz.
Bei den bekannten gattungsgemäßen Bädern (GB-PS Il 43 178) dient der Zusatz an Sulfonsäuren und/oder deren Salzen der Glanzbildung. Im einzelnen werden genannt Salze der Naphthalin-Sulfon-Säure und aromatische Sulfonamide, wie das Natrium-Salz der Naphthalin- 1,5-disulfon-Säure, das Natrium-Salz der Naphthalin-1,3,6-trisulfon-Säure sowie Saccharin (o-Sulfobenzoesäureimid) und p-Toluolsulfonamid. Ferner ist der Zusatz von Leitsalzen in Form von Ammoniumsalzen so einer organischen oder anorganischen Säure bereits vorgeschlagen worden. In der Praxis hat sich jedoch gezeigt, daß die mit einem solchen Bad hergestellten Überzüge in mechanischer Hinsicht den Anforderungen nicht entsprechen - und selbst der Glanz ist für viele dekorative Zwecke nicht ausreichend.
Diese Mängel beruhen nach Erkenntnissen, die der Erfindung zugrundeliegen, auf mangelhafter Mischkristallbildung.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, das gattungsgemäße Bad so einzurichten, daB eine einwandfreie Mischkristallbildung erfolgt.
Zur Lösung dieser Aufgabe lehrt die Erfindung, daß der Zusatz aus einem der Stoffe
Natriumvinylsulfonat, Natriumallylsulfonat, Natriumpropinsulfonat,
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Natriummethallylsulfonat, N-Pyridiniumpropylsulfobetain, N-Pyridiniumethylsulfobetain, N-Benzylpyridinium-2-ethyIsulfonsäure, Natrium-Salz
oder mehreren dieser Stoffe besteht - Wählt man den Zusatz nach der Lehre der Erfindung, so erhält man aus dem Bad durch galvanische Abscheidung Palladium/ Nickel-Oberzüge, die sich durch sehr feine und gleichmäßige Kristallite und einwandfreie Mischkristallbildung auszeichnen. Das erhöht Glanz, Duktilität und Korrosionsbeständigkeit unter den verschiedensten korrosiven Einflüssen. Darüber hinaus ist die Einebnung verbessert
Im folgenden werden die Erfindung und die erreichten Effekte anhand von einigen typischen Ausführungsbeispielen erläutert
Beispiel 1
(Zusatz eines aliphatischen Suifönsäure-Saizes)
Es wird folgender Elektrolyt hergestellt:
20 g Palladium 3Is(Pd(NHj)4)CI2
10 g Nickel als (Ni(NHj)6)SO4
50 g Leitsalz als (NH-O2SO4 oder NH4Cl zur
Einstellung einer ausreichenden Leitfähigkeit des Elektrolyten NH4OH zur Einstellung eines pH-Wertes 8,5 Wasser für 11 Bad
2,5 g Natriumallylsulfonat
Badtemperatur bei der galvanischen Abscheidung 300C, leichte Warenbewegung, kathodische Stromdichte I A/dm2, Expositionszeit 10 min.
Es wurde auf gebürstetem Messingblech eine glänzende Palladium-Nickelschicht ohne merkliche Einebnung und ohne Inhibitionserscheinungen erhalten.
Zur Überprüfung der Korrosionsbeständigkeit wurde das so erhaltene Testblech bei Raumtemperatur für 60 s in eine verdünnte Salpetersäure getaucht, die zu gleichen Teilen aus konzentrierter Salpetersäure und Wasser hergestellt wurde. Es war kein Korrosions-Angriff sichtbar.
Folgt man jedoch der eingangs genannten britischen Patentschrift 11 43 178, und setzt man dem Elektrolyten anstelle von Natriumallylsulfonat 10 g Natriumnaphthalin-1,3,6-trisulfonat zu, so erhält man eine Palladium-Nickel-Schicht, die in dem zuvor beschriebenen Salpetersäure Test erheblich korrodiert Die Ursache liegt in einer mangelhaften Mischkristall-Bildung. Durch Röntgen-Untersuchungen war freies Nickel feststellbar, was die Ursache der Korrosion darstellt
Beispiel 2
(Zusatz einer aliphatischen
Sulfonsäure-Salz-Kombination)
Es wird folgender Elektrolyt hergestellt:
20 g Palladium als (Pd(NH3J4)Cl2
10 g Nickel als (Ni(NH3Je)SO4
50 g Leitsalz als (NH4J2SO4 oder NH4Cl zur
Einstellung einer ausreichenden Leitfähigkeit des 'i Elektrolyten I NH4OH zur Einstellung eines pH-Wertes 8,5 i Wasser für 1 I Bad S
g Natriumallylsulfonat
0,25 g Natrium).-opionsulfonat
Badtemperatur bei der galvanischen Abscheidung 30eC, leichte Warenbewegung, kathodiscije Stromdichte 1 A/dm2, Expositionszeit 10 min.
Es wurde auf gebürstetem Messingblech eine, verglichen mit Beispiel 1, glänzendere Palladium-Nikkel-Schicht ohne wesentliche Einebnung und ohne Inhibitionserscheinungen erhalten. Der Salpetersäure-Test nach Beispiel 1 wurde ebenfalls gut bestanden.
Beispiel 3
(Zusatz eines aliphatischen
und eines heterocyclischen Sulfonsäure-Salzes
in Kombination)
Es wird folgender Elektrolyt hergestellt:
20 g Palladium els (Pd(NHj)4)SO4
10 g Nickel als (Ni(NHj)6)Cl2
50 g Leitsalz als (NHjJzSO« oder NH4Cl zur
Einstellung einer ausreichenden Leitfähigkeit des Elektrolyten NH4OH zur Einstellung eines pH-Wertes 8,5 Wasser für H Bad
2$ g Natsiumallylsulfonat
0,1 g N-Pyridinhimpropylsulfobetain
Badtemperatur bei der galvanischen Abscheidung 30"C, leichte Warenbewegung, kathodische Stromdichte 1 A/dm2, Expositonszeit 10 min.
Es wurde auf gebürstetem Messingblech eine glänzende Palladium-Nickel-Schicht ohne merkliche Einebnung und ohne Inhibitionserscheinungen erhalten. Der Salpetersäure-Test wurde gut bestanden.

Claims (1)

  1. Patentanspruch;
    Bad zur galvanischen Abscheidung einer Palladium/Nickel-Legierung für dekorative und/oder technische Oberzöge, — bestehend aus einer wäßrigen Lösung von Palladium- und Nickelamminen mit einem PaJladjumgehslt im Bereich von 5 bis 30 g/I, einem Nickelgehalt im Bereich von ebenfalls 5 bis 30 g/l und mit einem Zusatz von Sulfonsäuresalzen und ggf. Leitsalzen — bei welcher wäßrigen Lösung ι ο das Palladium/Nickel-Verhältnis so eingestellt ist, daß die galvanisch abgeschiedene Legierung einen Palladiumgehalt von 30 bis 90 Gew.-% aufweist, dadurch gekennzeichnet, daß der Zusatz aus einem der Stoffe
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