DE3028928C2 - Neue Azoverbindungen und Verfahren zu ihrer Herstellung - Google Patents

Neue Azoverbindungen und Verfahren zu ihrer Herstellung

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DE3028928C2
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Description

NH2
OCH3
worin X für Wasserstoff oder Halogen steht, mit einem Nitrit und Chlorwasserstoffsäure diazotiert und die erhaltene Diazoniumverbindung dann mit Imidazo] durch Umsetzen der ersteren mit dem letzteren in einer Menge von 5 bis 10 Mol, bezogen auf oie Diazoniumverbindung, kuppelt und gegebenenfalls die entstandene Azoverbindung in ein Säureadditionssalz umwandelt.
OCH3
ponente, mit welcher das Imidazol gekuppelt wird, eingesetzt werden. In diesem Falle ermöglicht jedoch die Reaktion die Entstehung von Nebenprodukten, in welchen die Diazokomponente mit der 4-ImidazoIylgruppe gekuppelt sein kann. Daher ist es bei Anwendung dieser Reaktion schwierig, die Azoverbindungen in reiner Form herzustellen.
Durch die Erfindung werden neue Azoverbindungen der vorstehend angegebenen Formel geschaffen, die als ίο Vorläufer für die Herstellung von Dispersionsfarbstoffen und/oder basischen Farbstoffen sowie als therapeutische Mittel geeignet sind.
Ferner wird durch die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung der Azoverbindungen der angegebenen Forme! zur Verfügung gestellt, bei dessen Durchführung nicht in nennenswertem Ausmaße Nebenprodukte gebildet werden.
Die erfindungsgemäßen Azoverbindungen entsprechen der Formel
Die Erfindung betrifft neue Azoverbindungen der Formel
worin X für Wasserstoff oder Halogen steht, und ein Verfahren zu ihrer Herstellung. Diese Azoverbindungen eignen sich als Vorläufer zur Herstellung von Dispersionsfarbstoffen sowie basischen Farbstoffen und besitzen ferner eine therapeutische Wirkung.
Im allgemeinen sind Azoverbindungen dafür bekannt, daß sie Farbstoffe, wie Dispersfarbstoffe und basische Farbstoffe, darstellen. Es ist ferner bekannt, daß Imidazol als Komponente zur Bildung von verschiedenen Azoverbindungen eingesetzt werden kann. Es ist jedoch nicht bekannt, daß die Azoverbindungen der vorstehenden angegebenen Formeln basische Farbstoffe oder Dispersfarbstoffe sind, und daß sie insbesondere für eine therapeutische Behandlung geeignet sind.
Es ist allgemein bekannt, daß dann, wenn Imidazol als Kupplungskomponente für Azoverbindungen eingesetzt wird, diese Verbindung gewöhnlich in einer Menge von ungefähr 1 bis 1,5 Mol, bezogen auf die Diazokom-
OCH3
worin X für Wasserstoff oder Halogen steht, ferner fallen in den Rahmen der Erfindung die Säureadditionssalze. Unter dem Begriff »Halogen« ist Chlor, Brom, Fluor und Jod zu verstehen. Die Azoverbindungen können in herkömmlicher Weise in ihre Säureadditionssalze umgewandelt werden, beispielsweise anorganische Säureadditionssalze, wie Hydrochlorid, Hydrobromid, Sulfat, Nitrat und Phosphat, oder in organische Säureadditionssalze, wie Acetat, Succinat, Maleat, Oxalat und Tartrat.
Die erfindungsgemäßen Azoverbindungen können nach einem Verfahren hergestellt werden, welches darin besteht, daß man eine Verbindung der Formel
NH,
OCH3
worin X für Wasserstoff oder Halogen steht, mit einem so Nitrit und Chlorwasserstoffsäure diazotiert und mit Imida?ol in einer Menge von 5 bis 10 Mol der erhaltenen Dialzoniumverbindung auf 1 Mol Imidazol kuppelt und gegebenenfalls die entstandene Azoverbindung in ein Säureadditionssalz umwandelt.
In der US-PS 40 79 130 werden halogen-substituierte Phenylazoimidazole der Formel
worin R für Wasserstoff, ein Halogenatom, NO2, CN, CHj, oder C2H5 steht, beschrieben. Diese Verbindungen werden als Antidepressiva vorgestellt. Sie unterscheiden sich deutlich von den erfindungsgemäßen Verbindungen bezüglich der chemischen Struktur, da sie keine
Methoxygruppe an dem Benzolring aufweisen. Es wird auch nirgends angegeben, daß diese Verbindungen eine therapeutische Wirkung auf die Hypotension, Herzinsuffinzienz sowie Mukosahyperämie ausüben, wie dies die erfindungsgemäßen Verbindungen zeigen.
Die US-PS 40 67 973 betrifft eine Verbindung der Formel
10
15
und ihr Hydrochloridsalz und 2- (2-ChlorphenyI)azo-13-dimethyI-imidazoIjodid, wobei eine Wirkung dieser Verbindungen auf parasitische Würmer in Säugetieren angegeben ist
Auch gegenüber diesen bekannten Verbindungen unterscheiden sich die erfindungsgemäßen Verbindungen hinsichtlich ihrer chemischen Struktur insofern, als die bekannten Verbindungen keine Methoxygruppe am Benzolring aufweisen.
Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens kann die Diazotierung von 2-Methoxyanilin mit einem Nitrit und Chlorwasserstoffsäure in herkömmlicher Weise durchgeführt werden. Man kann herkömmliche Reaktionsbedingungen einhalten, die in Abhängigkeit von dem Typ Acx Reaktanten sowie in Abhängigkeit von anderen Reaktionsbedingungen ausgewählt werden.
Die erhaltenen Diazoniumverbindungen werden dann mit Imidazo! durch Umsetzen der ersteren mit dem letzteren in einer Menge von 5 bis 10 Mol, bezogen auf die Diazoniumverbindung, gekuppelt Die erhaltenen Diazoniumverbindungen können für die Kupplungsreaktion eingesetzt werden, wobei es gleichgültig ist, ob sie aus der Mischung, in der die Diazoniumverbindüngen gebildet werden, abgetrennt werden. Diese Reaktion kann in Gegenwart eines Alkali, wie Natriumhydroxid, Kaliumhydroxid oder Natriumcarbonat, oder eines Puffers, wie Natriumacetat, bei einer Temperatur von 0 bis 5°C während einer Zeitspanne von ungefähr 1 Stunde durchgeführt werden. Die Reaktionsbedingungen bezüglich Reaktionszeit und -temperatur od. dgl. können je nach dem Typ der Reaktanten und der Lösungsmittel od. dgl. variiert werden.
Es wurde gefunden, daß insbesondere 2-[(2-Methoxy- so 5-chlorphenyl)azo]-lH-imidazoI und 2-[(2-Methoxy-5-bromphenyI)azo]-1 H-imidazol eine diuretische Aktivität besitzen, die ungefähr das Zehnfache von Furosemid als Vergleichssubstanz beträgt, falls diese Verbindungen an Ratten getestet werden, wobei die anderen Verbindungen ebenfalls eine höhere diuretische Aktivität als Furosemid besitzen. Ferner wurde festgestellt, daß die Azoverbindungen eine akute Toxizität besitzen, die so niedrig ist, daß keine Probleme bei der herkömmlichen Verabreichung auftreten.
In den Beispielen beziehen sich die Teilangaben auf Gewichtsteile.
Temperatur von 0 bis 5° C gegeben, das 2^ Teile Natriumnitrit enthält, worauf die Diazotierungsreaktion durch Rühren der Mischung bei 0 bis 5° C während 1 Stunde durchgeführt wird. Die erhaltene Diazoniumsalzlösung wird dann bei 0 bis 5° C einer Lösung von 20,4 Teilen Imidazol, 1,7 Teilen Natriumhydroxid und 2,5 Teilen Natriumacetat in 150 Teilen Wasser zugesetzt, worauf die Mischung bei der gleichen Temperatur während 1 Stunde zur Beendigung der Kupplungsreaktion gerührt wird. Auf diese Weise bildet sich ein rohes gelborange gefärbtes Produkt Das rohe Produkt wird filtriert, mit Wasser gewaschen und bei 6O0C getrocknet, wobei 7,6 Teile des Produktes erhalten werden.
Dieses Rohprodukt (7 Teile) wird dann aus n-Propylalkohol umkristallisiert, wobei 43 Teile 2-[(2-Methoxy-5-chlorphenyl)azo]-l H-imidazol in Form einer gelborange gefärbten säulenförmigen kristallinen Substanz erhalten werden. Die Substanz schmilzt bei 205"C (Zersetzung) bei einer Messung gemäß Japanese Pharmacopeia, wobei das maximale UV-Absorptionsspektrum (/im«y bei 384 πιμ liegt
Elementaranalyse:
Berechnet (%):
C 50,75 H 3,83
Gefunden (%):
C 50,55 H 4,01
N 23,68 Cl 1438 N 24,10 Cl 15,05 Beispiel 2
2,82 Teile 4-Fluor-2-aminoanisol und 5,2 Teile einer 35%igen Chlorwasserstoffsäure werden zu 50 Teilen Wasser gegeben. Diese Mischung wird dann mit 10 Teilen Wasser, das 1,38 Teile Natriumnitrit enthält und eine Temperatur von 0 bis 5° C besitzt, versetzt Die Mischung wird dann 1 Stunde zur Bewirkung der Diazotierung gerührt Die erhaltene Diazoniumsalzlösung wird dann bei 0 bis 5° C mit einer Lösung von 13,6 Teilen Imidazol, 1,2 Teilen Natriumhydroxid und 1,64 Teilen Natriumacetat in 100 Teilen Wasser versetzt Die Kupplungsreaktion wird durch Rühren der Mischung während 1 Stunde durchgeführt Die gelborange gefärbte Azoverbindung, die aus der Reaktionsmischung ausfällt, wird filtriert, mit Wasser gewaschen und dann bei 60° C getrocknet, wobei 43 Teile der rohen Azoverbindung erhalten werden.
Das Rohprodukt (4 Teile) wird dann aus n-Butylalkohol umkristallisiert wobei 23 Teile 2-[(2-Methoxy-5-fluorpheny!)-azo]-lH-imidazoi in Form einer gelborangen nadeiförmigen kristallinen Substanz erhalten werden. Das Produkt schmilzt bei 204° C (Zersetzung) bei einer Messung gemäß Japanese Pharmacopeia und besitzt ein maximales U V-Absorptionsspektrum (AmlI)be,\ 388 mu.
Elementaranalyse:
Berechnet (%):
C 54,55 H 4,09
Gefunden (%):
C 54,60 H 4,12
N 25,45 F 8,64 N 25,58 F 8,69 Beispiel 3
Beispiel 1
Zu einer Lösung von 5,1 Teilen 4-Chlor-2-aminoanisol und 7,6 Teilen einer 35%igen Chlorwasserstoffsäure in 50 Teilen Wasser werden 15 Teile Wasser mit einer
65 Zu einer Lösung von 4,04 Teilen 4-Brom-2-amino-anisol und 5,2 Teilen einer 35%igen Chiorwasserstoffsäure in 60 Teilen Wasser werden 10 Teile Wasser mit 0 bis 5°C1 das 138 Teile Natriumnitrit enthält, gegeben. Dann wird die Diazotierungsreaktion durch Rühren der Mischung auf 0 bis 50C während 1 Stunde durchgeführt
Die erhaltene Diazoniums&lzlösung wird dann bei 0 bis 5° C mit einer Lösung von 9,53 Teilen Imidazol, 1,2 Teilen Natriumhydroxid und 1,64 Teilen Natriumacetat in 80 Teilen Wasser versetzt Die Mischung wird bei der gleichen Temperatur 1 Stunde zur Vervollständigung der Kupplungsreaktion genThrt Auf diese Weise bildet sich ein rohes gelborange gefärbtes Produkt Das Rohprodukt wird filtriert und bei 60° C zur Gewinnung von 5,1 Teilen des "rodukts getrocknet.
Dieses Rohprodukt (4 Teile) wird dann aus Äthylacetat umkristallisiert, wobei 32 Teile 2-[(2-Methoxy-5-bromphenyl)-azo]-lH-imidazol in einer Form einer gelborange gefärbten nadeiförmigen kristallinen Substanz erhalten werden. Die Substanz schmilzt bei 224,5° C (Zersetzung) bei einer Messung gemäß japanese Pharmacopeia und besitzt ein maximales UV-Absorptionsspektrum (Amax) bei 387 mu.
Elementaranalyse:
Berechnet (°/o):
C 42,70 H 3,20 N 19,93 Br 28,44
Gefunden (%):
C 42,71 H 3,27 N 19,90 Br 2839
B e i s ρ i e 1 4
Die Methode eines der vorstehenden Beispiele wird wiederholt, mit der Ausnahme, daß andere Reaktanten und Lösungsmittel eingehalten werden, wobei 2-[(2-Methoxyphenyl)azo]-lH-imidazol in Form einer gelben säulenförmigen kristallinen Substanz mit einem F. von 152 bis 153° C erhalten wird.
Beispiel 5
Zu einer Lösung von 438 Teilen 4-Jod-2-aminoanisol und 5,2 Teilen einer 35%igen Chlorwasserstoffsäure in 70 Teilen Wasser werden 10 Teile Wasser mit 0 bis 5° C gegeben, das 138 Teile Natriumnitrit enthält. Dann wird die Diazot.erungsreaktion durch Rühren der Mischung bei 0 bis 5°C 1 Stunde durchgeführt. Die erhaltene Diazoniumsalzlösung wird dann bei 0 bis 5°C mit einer Lösung von 10,89 Teilen Imidazol, 1,2 Teilen Natriumhydroxid und 1,64 Teilen Natriumacetat in 80 Teilen Wasser versetzt. Die Mischung wird bei der gleichen Temperatur 1 Stunde zur Beendigung der Kupplungsreakticn gerührt, wobei sich ein rohes gelborange gefärbtes Produkt bildet Das rohe Produkt wird filtriert, mit Wasser gewaschen und bei 6O0C getrocknet, wobei 5,9 Teile des Produkts erhalten werden.
Dieses Rohprodukt (4,5 Teile) wird dann als Silikagel einer Sädlenchromatographie unterzogen, wobei 3,5 Teile 2-[(2-Methoxy-5-jodphenyI)azo]-lH-imidazol in Form einer gelborange gefärbten säulenförmigen kristallinen Substanz erhalten werden. Die Substanz schmilzt bei 217,5°C (Zersetzung), gemessen gemäß Japanese Pharmacopeia, und besitzt ein maximales UV-Absorptionsspektrum (Amaj)be\ 385 πιμ.
Elementaranalyse:
Berechnet (%):
C 36,59 H 2,74 N 17,07 J 38,69
Gefunden (%):
C 36,61 H 2,70 N 17,09 J 38,61

Claims (3)

  1. Patentansprüche:
    1. Verbindungen der Formel
    X
    N=N
    OCH3
    worin X für Wasserstoff oder Halogen steht, oder ein Säureadditionssalz davon.
  2. 2. Verbindung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus 2-[(2-Methoxyphenyl)azo]-lH-imidazol besteht.
  3. 3. Verfahren zur Herstellung einer Verbindung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Verbindung der Formel
DE3028928A 1979-07-30 1980-07-30 Neue Azoverbindungen und Verfahren zu ihrer Herstellung Expired DE3028928C2 (de)

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US4067973A (en) * 1976-12-27 1978-01-10 The Dow Chemical Company 2-((2-chlorophenyl)azo)imidazoles and their use as an anthelmintic

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