DE3008084A1 - Fuellstoffhaltige siloxanmassen und ihre verwendung - Google Patents

Fuellstoffhaltige siloxanmassen und ihre verwendung

Info

Publication number
DE3008084A1
DE3008084A1 DE19803008084 DE3008084A DE3008084A1 DE 3008084 A1 DE3008084 A1 DE 3008084A1 DE 19803008084 DE19803008084 DE 19803008084 DE 3008084 A DE3008084 A DE 3008084A DE 3008084 A1 DE3008084 A1 DE 3008084A1
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
component
silicon
bonded
groups
weight
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
DE19803008084
Other languages
English (en)
Other versions
DE3008084C2 (de
Inventor
Tsuneo Maruyama
Katsutoshi Mine
Kazuhide Takeshita
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
DuPont Toray Specialty Materials KK
Original Assignee
Toray Silicone Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Toray Silicone Co Ltd filed Critical Toray Silicone Co Ltd
Publication of DE3008084A1 publication Critical patent/DE3008084A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE3008084C2 publication Critical patent/DE3008084C2/de
Granted legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01BCABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
    • H01B3/00Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties
    • H01B3/18Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances
    • H01B3/30Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
    • H01B3/46Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes silicones
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/01Use of inorganic substances as compounding ingredients characterized by their specific function
    • C08K3/013Fillers, pigments or reinforcing additives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L83/00Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L83/04Polysiloxanes
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/12Polysiloxanes containing silicon bound to hydrogen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/14Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups
    • C08G77/18Polysiloxanes containing silicon bound to oxygen-containing groups to alkoxy or aryloxy groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/04Polysiloxanes
    • C08G77/20Polysiloxanes containing silicon bound to unsaturated aliphatic groups
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08GMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/42Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences
    • C08G77/44Block-or graft-polymers containing polysiloxane sequences containing only polysiloxane sequences

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)

Description

Die Erfindung bezieht sich auf Siloxanmassen, die beim Härten in elastomere oder harzartige Filme übergeführt werden und darüberhinaus feste harte keramische Substanzen ergeben, wenn sie hohen Temperaturen von über 500 0C ausgesetzt werden.
Siliconharze werden auf vielen verschiedenen Gebieten wegen ihrer ausgezeichneten physikalischen und elektrischen Eigenschaften als Elektroisoliermaterialxen verwendet. Beispielsweise sind elektrische Drähte und Kabel, die zur Verbesserung der physikalischen Festigkeit und elektrischen Isolierung mit Siliconkautschuk oder Siliconharzen überzogen sind, allgemein bekannt.
Diese Draht- oder Kabelüberzüge aus Siliconkautschuk oder Siliconharzen verbrennen im Gegensatz zu anorganischen Isolierstoffen, wenn sie hohen Temperaturen von über 500 0C ausgesetzt werden, was gewöhnlich zu außerordentlich starker Verminderung oder vollständigem Verlust des Elektroisolierverhaltens führt. Von Siliconkautschuk oder Siliconharzen
030038/0729
ist bekannt, daß sie als Verbrennungsrückstand anorganische Reste hinterlassen. Wenn diese Materialien als elektrische Isolierungen verwendet werden, blättert die zurückbleibende Asche entweder ab oder, wenn sie auf dem leitfähigen Material verbleibt, dann ist sie außerordentlich spröde, weist durch Entwässerung bedingte Sprünge auf und liegt in einem solchen Zustand vor, daß das verbliebene Material von dem leitfähigen Material abgeht und deshalb nicht mehr als elektrisches Isoliermaterial wirkt.
Es ist bekannt, daß einige gießbare Siliconmaterialien keramische Produkte bilden und ihre ursprünglichen Formen nicht verlieren, wenn sie hohen Temperaturen ausgesetzt werden. Diese Materialien sind jedoch bei gewöhnlichen Temperaturen im allgemeinen harzartige Stoffe ohne Flexibilität und sind als elektrische Isoliermaterialien für die Teile, wo Flexibilität erforderlich ist, nicht geeignet.
Keramische Produkte sind für ihre ausgezeichneten Wärmebeständigkeits- und elektrischen Eigenschaften bekannt. Ihre Verwendung unterliegt jedoch infolge ihrer schweren Verarbeitbarkeit ernsten Beschränkungen.
Seit einigen Jahren besteht ein hoher Bedarf an Materialien, die trotz des Einflusses von hohen Temperaturen ihre ursprüngliche Gestalt und elektrische Isolxerungsfähxgkeit beibehalten können, wie Material für feuerfesten Elektrodraht für ungeschützte Verdrahtung in einer elektrischen Notstromschaltung. Die Gegenstände der JP-OS 51 (1976)-60240 und 51 (1976)-82319 sollen diesem Bedarf gerecht werden. Diese Materialien, die Siliciumdioxidfüllstoffe als unerläßlichen Bestandteil aufweisen, können zum Brand der Oberfläche führen, wenn der gehärtete Stoff hohen Temperaturen ausgesetzt wird, oder sie unterliegen teilweiser Verschäu-
030038/0729
ORIGINAL INSPECTED
A-
mung, was die Erzeugung einheitlicher keraminscher Gegenstände hoher Formstabilität erschwert oder unmöglich macht.
Durch die Erfindung wurden Siliconmassen geschaffen, bei denen die oben erwähnten Nachteile der bereits vorhandenen Materialien überwunden worden sind. Beim Härten werden diese Massen in Produkte übergeführt, die innerhalb des Temperaturbereichs, in dem sie gewöhnlich verwendet werden, Elastomere oder harzartige Substanzen sind. Wenn diese Materialien hohen Temperaturen ausgesetzt werden, werden sie unter Bildung von homogenen und dichten keramischen Produkten mit ausgezeichneter Beständigkeit ihrer Abmessungen, Festigkeit und elektrischer Isoliereigenschaft, keramifiziert.
Gegenstand der Erfindung ist eine Organopolysxloxanmasse, bestehend aus
(A) 100 Gewichtsteilen eines Siloxancopolymerisats aus R3SiO1 ,.,-Einheiten und SiO. ,„-Einheiten, worin R einen einwertigen organischen Rest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen bedeutet, der wenigstens zwei an Siliciumatome gebundene ungesättigte Gruppen und wenigstens zwei an Siliciumatome gebundene Alkoxygruppen je Molekül enthält,
(B) 0 bis 600 Gewichtsteilen eines linearen oder verzweigten Organopolysiloxanpolymerisats mit wenigstens zwei an Siliciumatome gebundenen ungesättigten Gruppe je Molekül,
(C) einem Organopolysiloxan mit wenigstens zwei an Siliciumatome gebundenen Wasserstoffatomen je Molekül,
030038/0729
ORIGINAL INSPECTED
(D) 3 bis 300 Gewichtsteilen eines keramikbildenden Füllstoffs und
(E) einer katalytischen Menge eines Additionsreaktionskatalysators,
wobei das Molverhältnis von an Silicium gebundenen Wasserstoffatomen zu an Silicium gebundenen ungesättigten Gruppen bei 0/5/1 bis 10/1 liegt und die Gesamtzahl an ungesättigten Gruppen in Bestandteil (A) und Bestandteil (B) und die Gesamtzahl silxcxumgebundener Wasserstoffatome in Bestandteil (C) wenigstens 5 beträgt.
Gegenstand der Erfindung ist ferner die Verwendung der erfindungsgemäßen Masse zum Beschichten eines festen Substrats, wobei das beschichtete feste Substrat zur Ausbildung einer Keramik auf 500 °C oder darüber erwärmt wird.
Zur Erfindung gehört somit auch ein festes Substrat, das mit einer Masse beschichtet ist, die aus
(A) 100 Gewichtsteilen eines Sxloxancopolymerisats aus R3SiO1 ,2~E:'-nneiten und SiO. .^-Y.ixihe.i.t.e.n, worin R einen einwertigen organischen Rest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen bedeutet, der wenigstens zwei an Siliciumatome gebundene ungesättigte Gruppen und wenigstens zwei an Siliciumatome gebundene Alkoxygruppen je Molekül enthält,
(B) 0 bis 600 Gewichtsteilen eines linearen oder verzweigten Organopolysiloxans mit wenigstens zwei an Siliciumatome gebundenen ungesättigten Gruppen je Molekül,
(C) einem Organopolysiloxan mit wenigstens zwei an Siliciumatome gebundenen V7asserstoffatomen je Molekül,
030038/0729
ORIGINAL INSPECTED
(D) 3 bis 3OO Gewichtsteilen einer keramikbildenden Füllstoffsubstanz und
(E) einer katalytischen Menge eines Additionsreaktionskatalysators besteht,
wobei das Molverhältnis von an Siliciumatome gebundenen Wasserstoffatomen zu an Silicium gebundenen ungesättigten Gruppen bei O,5/1 bis 10/1 liegt und die Gesamtzahl von ungesättigten Gruppen in Bestandteil (A) und Bestandteil (B) und die Gesamtzahl der an Siliciumatome gebundenen Wasserstoffatome im Bestandteil (C) wenigstens 5 beträgt.
Bestandteil (A), das Siloxancopolymerisat, ist der Hauptbestandteil gemäß der Erfindung. Dieser Bestandteil besteht aus R-SiO1 ,~- und SiO.^-Einheiten und kann außerdem geringe Mengen an R3SiO3^2" oder RSiO3 ,2~Einneiten enthalten. Für die erfindungsgemäßen Zwecke liegt das Molverhältnis von R3SiO1 ,~- Einheiten zu SiO. -^-Einheiten bei 0,2/1 bis 2,5/1. R ist ein einwertiger organischer Rest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen. Beispielsweise kann R für Methyl-, Ethyl- oder Phenylgruppen stehen. Erfindungsgemäß ist Methyl die bevorzugte Gruppe. Das Copolymerisat muß je Molekül wenigstens zwei olefinisch ungesättigte Gruppen und außerdem wenigstens zwei Hydrocarbonoxy(Alkoxy-)-Gruppen enthalten. Wenn R für olefinisch ungesättigte Gruppen steht, dann handelt es sich dabei um niedere Alkenylgruppen, wie Vinyl-, Allyl- und Isopropenylgruppen. Auch gamma-Methacryloxypropyl- und gamma-Acryloxypropylgruppen liegen im Rahmen der Erfindung. Vinylgruppen sind bevorzugt.
Vorzugsweise machen die olefinischen Mehrfachbindungen in dem Copolymerisat 3 bis 25 Molprozent der gesamten Gruppen R in der Zusammensetzung aus. Es ist erforderlich, daß im Bestandteil (C) wenigstens zwei an Siliciumatome gebundene Wasserstoffatome vorliegen. Da die Bestandteile (A) und (B) olefinische Mehrfachbindungen und der Bestandteil (C)
030038/0729
siliciumgebundenen Wasserstoff enthält, und da diese Gruppen für die erfindungsgemäße Zusammensetzung wesentlich sind, ist es unbedingt erforderlich, daß diese Gruppen zur richtigen Vernetzung aufeinander abgestimmt sind. Außerdem ist es, da einer der olefinische Mehrfachbindungen enthaltenden Bestandteile, Bestandteil (B) fehlen kann, d.h. mit O bis 600 Teilen vorliegen kann, von wesentlicher Bedeutung, daß der Bestandteil (A) in Abwesenheit des Bestandteils (B) in bestimmten Mindestmengen vorliegt. Deshalb müssen, wenn der Bestandteil (B) fehlt, wenigstens drei olefinisch ungesättigte Gruppen in jedem Molekül von (A) vorliegen, wenn der Bestandteil (C) zwei an Siliciumatome gebundene Wasserstoffatome enthält. Der Bestandteil (A) und der Bestandteil (C) sind dann in der Lage, die erforderliche Additionsreaktion unter Vernetzung und Bildung eines elastomeren oder harzartigen Films einzugehen. Die Alkoxygruppen in dem Copolymerisat können in folgenden Einheitenformeln vorliegen: R„(R1O)SiO1/2, R(R1O)2SiO1^2, (R1O)3SiO1^2, R(R1O)SiO2^2, (R1O)2 siO2/2 und (R'O)SiO-W2, worin (R1O) eine Alkoxygruppe bedeutet, R die oben angegebene Bedeutung hat und R1 einen einwertigen Kohlenwasserstoff rest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen bedeutet. Gemäß der Erfindung sind die Alkoxygruppen zur Förderung der Hochtemperaturkeramxfizierung und zur Verbesserung der Festigkeit der erhaltenen Keramiken erforderlich. Besonders bevorzugte Alkoxygruppen sind Methoxy-, Ethoxy- und Benzyloxygruppen.
Der Bestandteil (A), das Siloxancopolymerisat, läßt sich nach verschiedenen Verfahren leicht herstellen. Beispiele für solche Verfahren sind die gemeinsame Hydrolyse von Trimethylmonochlorsilan, Dimethylvinylmonochlorsilan und Tetrachlorsilan mit anschließender Alkylierung der Silanolgruppen in dem Siloxancopolymerisat; die gemeinsame Teilhydrolyse von Trimethylmethoxysilan, DimethyIvxnylmethoxysilan und Ethylorthosilicat,
030038/0729
- y-
die Umsetzung zwischen einem durch Ansäuern von Wasserglas erhaltenen Siliciumdioxidsol und Trimethylmonochlorsilan und Dimethylvinylmonochlorsilan mit anschließender Alkoxylierung der Silanolgruppen; und die teilweise Kondensation der SiIanolgruppen in einem Siloxancopolymerisat aus Trimethylsiloxaneinheiten und SiO4 ,.,-Einheiten mit den Methoxygruppen in Vinyltrimethoxysilan.
Dieser Bestandteil ist gewöhnlich bei Zimmertemperatur ein Feststoff oder Pulver, der bzw. das beim Erwärmen schmilzt.
Der Bestandteil (B) dient zur Einstellung der Viskosität der erfindungsgemäßen Zusammensetzung und zur Förderung der Flexibilität des vernetzten Stoffs. Er ist nicht in allen Fällen erforderlich. Da das Vorliegen einer übermäßig großen Menge dieses Bestandteils die Keramifizierung des vernetzten Stoffs inhibiert, ist die Verwendung dieses Bestandteils auf 600 Gewichtsteile oder weniger je 100 Gewichtsteile des Bestandteils (A) beschränkt.
Für die Viskosität des Bestandteils (B) bestehen zwar keine Begrenzungen, doch liegt sie gewöhnlich bei 0,010 bis 100 Pa.s bei 25 0C. Die olefinisch ungesättigten Gruppen sind die gleichen, wie sie oben für den Bestandteil (A) beschrieben wurden. Sie können an den Enden der Molekülketten oder in Seitenketten oder in beiden Stellen vorliegen. Die Anzahl dieser olefinisch ungesättigten Gruppen soll wenigstens 2 je Molekül betragen, aber gewöhnlich soll ihre Anzahl 50 Molprozent der gesamten organischen Gruppen nicht übersteigen. Wenn die Zahl der an Siliciumatome gebundenen Wasserstoffatome in Bestandteil (C) 2 pro Molekül beträgt, dann soll die Zahl der olefinisch ungesättigten Gruppen je Molekül des Bestandteils (B) wenigstens 3 sein. Beispiele für andere organische Gruppen als die olefinisch ungesättigten Gruppen sind Methylgruppen, Ethylgruppen und Phenylgruppen. Methylgruppen sind am stärksten bevorzugt.
030038/0729
Der Bestandteil (C), das Siliciumwasserstoff aufweisende Siloxan, ist ein Organopolysiloxan mit wenigstens zwei an Siliciumatome gebundenen Wasserstoffatomen je Molekül. Der Bestandteil (C) wirkt als Vernetzungsmittel, wenn er in einer Additionsreaktion mit den Bestandteilen (A) und (B) reagiert. Jede beliebige lineare, verzweigte, cyclische oder netzartige Struktur ist zulässig. Es ist zweckmäßig., wenn dieser Bestandteil bei Zimmertemperatur flüssig ist.
Beispiele für organische Gruppen im Bestandteil (C) sind Methyl-, Ethyl-, Propyl- und Phenylgruppen. Methylgruppen sind am stärksten bevorzugt.
Damit die erfindungsgemäße Zusammensetzung nach der Vernetzung als ein Elastomeres oder Harz vorliegt, soll die Gesamtzahl der olefinisch ungesättigten Gruppen in Bestandteil (A) und/oder Bestandteil (B) und die an Siliciumatome gebundenen Wasserstoffatome in Bestandteil (C) wenigstens 5 betragen.
Der Bestandteil (C) wird in einer Menge verwendet, die ein Molverhältnis der an Siliciumatome gebundenen Wasserstoffatome im Bestandteil (C) zu den olefinisch ungesättigten Gruppen in Bestandteil (A) und Bestandteil (B) von 0,5/1 bis 10/1 ergibt.
Der Bestandteil (D), der keramikbildende Füllstoff ist ein für die Keramifizierung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung bei hohen Temperaturen besonders wichtiger Bestandteil. Beispiele für keramikbildende Füllstoffe sind Glas, Asbest, Mineralien wie Kaolinit oder Montmorillonit, Glimmer, Talkum, Aluminiumsilicat, Magnesiumsilicat, Zinkoxid, Magnesiumoxid, Wolframcarbid, Titancarbid, Molybdäncarbid, Natriumaluminat, Siliciumnitrid, Bornitrid, Aluminiumnitrid, Aluminiumoxid, Zirconiumtitanat, Siliciumcarbid, Kaliumtitanat, Zinksilicat, Zirconiumsilicat, Titansilicat, komplexe Silicate, wie Kaliumaluminiumsilicat und Lithiumaluminiumsilicat. Der keramik-
030038/0729
3008064
bildende Füllstoff kann natürlicher Herkunft oder ein synthetischer Stoff sein, aber es ist zweckmäßig, daß er in feingepulvertem Zustand vorliegt, wie er in der Keramiktechnik verwendet wird. Eine Erhöhung der Menge des Bestandteils (D) führt im allgemeinen zu einer Steigerung der keramischen Eigenschaften der Zusammensetzung, wenn sie hohen Temperaturen ausgesetzt wird. Unter Berücksichtigung der Biegsamkeit des vernetzten Films der Zusammensetzung bei gewöhnlicher Temperatur und anderen Temperaturen soll die Menge bei 5 bis 100 Gewichtsteilen liegen. Auch Mischungen aus den keramikbildenden Füllstoffen liegen im Rahmen der Erfindung.
Der Bestandteil (E), der Katalysator, kann jeder beliebige, für die Additionsreaktion zwischen an Siliciumatome gebundenen Wasserstoffatomen und den olefinisch ungesättigten Gruppen wirksame Katalysator sein. Beispiele für solche Katalysatoren sind feinverteiltes elementares Platin, feinverteiltes in Kohle dispergiertes Platin, Chlorplatinsäure, Koordinationsverbindungen von Chlorplatinsäure mit Vinylsiloxan, tetrakis(Triphenylphosphin)palladium, eine Mischung aus Palladiumschwarz und Triphenylphosphin und Rhodiumkatalysatoren. Platin oder Platinverbindungen sind besonders zweckmäßig. Dieser Bestandteil ist für die Vernetzung durch die Additionsreaktion unerläßlich. Außerdem ist er für eine vollständige Keramifizierung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung von Bedeutung. Die Menge, in der der Bestandteil (E) eingesetzt wird, beläuft sich auf 1 bis 1000 Gewichtsteile, berechnet als metallisches Platin auf jeweils 1 Million Gewichtsteile des Bestandteils (A).
030038/0729 0RlölNAU
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Zusammensetzung wer-"den zuerst die Bestandteile (A) bis (D) mit Hilfe einer bekannten Mischvorrichtung, z. B. eines Ross-Mischers, Planetenmischers, Knetmischers oder Zweiwalzenmischers, vermischt, worauf der Bestandteil (E) unmittelbar vor Verwendung der Zusammensetzung eingemischt wird. Die Bestandteile (A) bis (D) können gleichzeitig miteinander oder stufenweise nacheinander vermischt werden. Erfindungsgemäß kommt auch die Anwendung von Rühren unter Erwärmen zur Erzielung einer homogenen Vermischung in Betracht.
Wenn alle oben aufgeführten Bestandteile vermischt und eine bestimmte Zeit lang bei einer bestimmten Temperatur gehalten werden, dann härtet die erfindungsgemäße Zusammensetzung, und je nach der Art der verschiedenen Bestandteile und ihrer Verhältnisse zueinander geht sie in ein Elastomeres oder Harz über. Das Vernetzen kann zwar auch bei Zimmertemperatur durchgeführt werden, doch Erwärmen der Zusammensetzung auf 50 bis 200 0C oder höhere Temperaturen ist von Vorteil, wenn die Vernetzung rasch erfolgen soll.
Unabhängig davon, ob die erfindungsgemäße Zusammensetzung durch Härten in ein Elastomeres oder ein Harz übergeführt wird, wird sie, wenn sie Temperaturen von über 500 0C ausgesetzt wird, keramifiziert. Sie ergibt einen homogenen und dichten keramischen Körper mit ausgezeichneter Dimensionsstabilität und Stoßfestigkeit und ausgezeichneten elektrischen Isoliereigenschaften.
Deshalb liegt im Rahmen der Erfindung auch ein überzug aus der erfindungsgemäßen Zusammensetzung auf einem festen Substrat, der auf 500 0C oder darüber zur Keramifizierung erhitzt worden ist, wobei die Zusammensetzung aus
(A) 100 Gewichtsteilen eines Siloxancopolymerxsats aus
2n und SiO4y2~Ein
030038/0729
1 .„-Einheiten und SiO4^-Einheiten, worin R
einen einwertigen organischen Rest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen bedeutet, der wenigstens zwei an Siliciumatome gebundene ungesättigte Gruppen und wenigstens zwei an Siliciumatome gebundene Alkoxygruppen je Molekül enthält,
(B) O bis 600 Gewichtsteilen eines linearen oder verzweigten Organopolysiloxans mit wenigstens zwei an Siliciumatome gebundenen ungesättigten Gruppen je Molekül,
(C) einem Organopolysiloxan mit wenigstens zwei an Siliciumatome gebundenen Wasserstoffatomen je Molekül,
(D) 3 bis 300 Gewichtsteilen eines keramikbildenden Füllstoffs und
(E) einer katalytischen Menge eines Additionsreaktionskatalysators, wobei das Molverhältnis von an Silicium gebundenen Wasserstoffatomen zu an Silicium gebundenen ungesättigten Gruppen bei 0,5/1 bis 10/1 liegt und die Gesamtzahl an ungesättigten Gruppen in Bestandteil
(A) und Bestandteil (B) und die Gesamtzahl siliciumgebundener Wasserstoffatome in Bestandteil (C) wenigstens 5 beträgt, besteht.
Mit der oben beschriebenen Zusammensetzung können gegebenenfalls auch einige bekannte Hilfsstoffe verwendet werden. Bei solchen Hilfsstoffen kann es sich um Additionsreaktionen verzögernde Mittel, wie Benztriazol, 2-Ethylisopropanol und Dimethylsulfoxid, Wärmefestigkeitsmittel, Pigmente und organische Lösungsmittel, wie Xylol, Toluol und Trichlorethylen, handeln.
030038/0729
3QQ80
. -/13 -
Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen sind von außerordentlich großem Nutzen, wenn sie dort verwendet werden, wo mechanische Festigkeit und elektrische Isolierung unter Umständen erforderlich sind, wo das Material hohen Temperaturen ausgesetzt ist, wie die Abschirmmaterialien für feuerfesten elektrischen Draht oder entsprechende Kabel, Imprägniermittel und Überzugsmaterialien für Tranformatoren, Überzugsmaterialien für Isolatoren für Hochspannungstransmissionskabel und andere Verwendungen dieser Art.
Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele weiter erläutert.
Beispiele 1 bis 6
Bestandteil (A) - 100 Gewichtsteile eines Siloxancopolymerisats aus 43 Molprozent SiO4/2~Einheiten, 30 Molprozent (CH3)3SiO1^-Einheiten, 15 Molprozent (CH3)2(CH2=CH)SiO1/2~ Einheiten und CH2=CH(CH3O)3SiO1 ,„-Einheiten;
Bestandteil (B) - 30 Gewichtsteile bzw. 0 Gewichtsteil eines Dimethylvinylendgruppen aufweisenden Dimethylpolysiloxans der Formel
Si-CH=CH2 100 CH3
Bestandteil (C) - 5 Gewichtsteile Methylhydrogensiloxan-dimethylsiloxan-Copolymerisat der Formel
030038/0729
ORIGINAL INSPECTED
3008Ct4 - «τ-
und als Bestandteil (D) insgesamt 50 Gewichtsteile Zinkoxidpulver, Aluminiumoxidpulver und/oder Glimmerpulver.
Die vorstehend genannten Bestandteile werden vermischt, mit 1 Gewichtsteil einer 1-gewichtsprozentigen Lösung von Chlorplatinsäure in Isopropylalkohol versetzt und wieder gründlich gemischt. Die erhaltene Zusammensetzung wird in eine 2 mm tiefe Metallform gegossen und 15 Minuten unter Druck bei 150 0C verformt. Dadurch wird eine biegsame Folie erhalten. Wird diese Folie 30 Minuten bei 850 0C Luft ausgesetzt, geht sie in einen festen und harten keramischen Stoff über, der von Sprüngen völlig frei ist. Als Vergleichsbeispiele werden die obige Zusammensetzung ohne Bestandteil (A) und die obige Zusammensetzung ohne Bestandteil (D) in gleicher Weise gehärtet und hoher Temperatur ausgesetzt. Die Ergebnisse sind in Tabelle I aufgeführt.
Die gleiche Zusammensetzung wird zum überziehen eines Kupferdrahts mit einem Durchmesser von 1 mm in einer Dicke von 0,5 mm durch Strangpressen verwendet. Der Überzug wird durch 5 Minuten langes Erwärmen auf 200 0C gehärtet. Der erhaltene überzogene elektrische Draht zeigt gute Flexibilität. Wird dieser elektrische Draht in der oben beschriebenen Weise 30 Minuten Luft bei 850 0C ausgesetzt, geht der Überzug in einen festen und harten keramischen Stoff über, ohne Entwicklung der geringsten Sprünge und ohne Abtrennung von dem Kupferdraht.
030038/0729 ORIGINAL INSPECTED
T a b e lie I
Zusammensetzung (Gewichtsteile)
(A)
(B)
ο
co
O
(C)
CD
CO (D)
00
"-^ Zinkoxid
O
-J
to
Aluminiumoxid
to Glimmer
(E)
100 Beispxel 4. 5. £
ι 30 3 100 100 10
100 5 100 30 30
30 _—_ 30 5 5 5
5 5 25
50 ___ 25 25
— 25 50
1,0 1,0 1,0 1,0 1,0
Vergleich 2_
χ
100 130
30 5
5
1,0
50
1,0
T a b e lie II (Portsetzung)
Test 1 Physikalische Eigenschaften der Beispiel gehärteten Folie keine keine Vergleich 1 2 er*
Zugfe stigke it 3 4 \
(kg/cm2) 35 2 5 6 28 25
Dehnung (%) loo 38 30 150 110
σ
co
40 115 120 42 48
σ
σ
nach 30-minütiger kein 120 105 80 zer mehrere
Cl) Behandlung der Fo Schäumen kein kein brochen Sprünge
CO lie bei 850 0C keine kein kein kein
Schäumen Schäumen Schäumen Schäumen Schäumen
O
«J
keine keine keine
Sprünge Sprünge Sprünge Sprünge Sprünge Sprünge

Claims (2)

  1. Patentansprüche
    (A) 100 Gewichtsteile eines Siloxancopolymerisats aus R^SiO1 »2~Einheiten und SiO4 ,,,-Einheiten, worin R einen einwertigen organischen Rest mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen bedeutet, der wenigstens zwei an Siliciumatome gebundene ungesättigte Gruppen und wenigstens zwei an Siliciumatome gebundene Alkoxygruppen je Molekül enthält,
    (B) 0 bis 600 Gewichtsteile eines linearen oder verzweigten Organopolysiloxans mit wenigstens zwei
    an Siliciumatome gebundenen ungesättigten Gruppen je Molekül,
    (C) ein Organopolysiloxan mit wenigstens zwei an Siliciumatome gebundenen Wasserstoffatome je Molekül,
    (D) 3 bis 300 Gewichtsteile eines keramikbildenden Füllstoffs und
    (E) eine katalytische Menge eines Additionsreaktionskatalysators,
    wobei das Molverhältnis von an Silicium gebundenen Wasserstoffatomen zu an Silicium gebundenen ungesättigten Gruppen bei 0,5/1 bis 10/1 liegt und die Gesamtzahl an ungesättigten Gruppen in Bestandteil (A) und Bestandteil (B) und die Gesamtzahl an siliciumgebundenen Wasserstoffatomen in Bestandteil (C) wenigstens 5 beträgt.
  2. 2. Verwendung der Siloxanzusammensetzung nach Anspruch 1 zum Überziehen von festen Substraten.
    030038/0729
DE19803008084 1979-03-07 1980-03-03 Fuellstoffhaltige siloxanmassen und ihre verwendung Granted DE3008084A1 (de)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP54025646A JPS5950181B2 (ja) 1979-03-07 1979-03-07 高温でセラミツク化するシリコ−ン組成物

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE3008084A1 true DE3008084A1 (de) 1980-09-18
DE3008084C2 DE3008084C2 (de) 1989-08-03

Family

ID=12171584

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE19803008084 Granted DE3008084A1 (de) 1979-03-07 1980-03-03 Fuellstoffhaltige siloxanmassen und ihre verwendung

Country Status (9)

Country Link
US (1) US4269753A (de)
JP (1) JPS5950181B2 (de)
AU (1) AU532590B2 (de)
BE (1) BE882108A (de)
CA (1) CA1133649A (de)
DE (1) DE3008084A1 (de)
FR (1) FR2450855A1 (de)
GB (1) GB2046283B (de)
NL (1) NL185938C (de)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0098985A2 (de) * 1982-06-14 1984-01-25 Toray Silicone Co., Ltd. Verfahren zur Herstellung einer elektrisch isolierenden und Wärmestrahlung abgebenden Silicongummifolie sowie auf diese Weise hergestellte Silicongummifolien
DE3616621A1 (de) * 1985-05-17 1986-11-20 Villamosipari Kutató Intézet, Budapest Verfahren zur herstellung von besonders der schaedigung der voegel widerstehendem hochspannungsisolierstoff, ferner verfahren und einrichtung zur herstellung des isolierstoffes
EP0708455A1 (de) 1994-10-20 1996-04-24 Dätwyler AG Flammwidrige Zusammensetzung zur Herstellung von elektrischen Kabeln mit Isolations- und/oder Funktionserhalt
US6387518B1 (en) 1998-12-03 2002-05-14 Wacker-Chemie Gmbh Silicone rubber compositions for producing cables or profiles with retention of function in the event of fire

Families Citing this family (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4422891A (en) * 1981-06-16 1983-12-27 Dentsply Research & Development Corporation Vitrifiable adhesive process
JPS59152955A (ja) * 1983-02-21 1984-08-31 Toshiba Silicone Co Ltd 硬化性シリコーンゴム組成物
US4528314A (en) * 1983-07-07 1985-07-09 General Electric Company Transparent membrane structures
US4544696A (en) * 1984-10-29 1985-10-01 Sws Silicones Corporation Silicone elastomers having thermally conductive properties
FR2584882B1 (fr) * 1985-07-10 1988-07-15 Silisol Sa Cable electrique de securite
CA1261416A (en) * 1985-08-01 1989-09-26 Henry A. Martin Terminations for mineral insulated electric cables
US4800127A (en) * 1987-03-26 1989-01-24 General Electric Company Thermal shock resistant silicone coating composition
JPH01215855A (ja) * 1988-02-23 1989-08-29 Shin Etsu Chem Co Ltd シリコーンゴム組成物及び熱伝導性電気絶縁体
US4929573A (en) * 1988-09-26 1990-05-29 Dow Corning Corporation Highly densified bodies from organopolysiloxanes filled with silicon carbide powders
US4888376A (en) * 1988-09-26 1989-12-19 Dow Corning Corporation Curable organopolysiloxanes filled with silicon carbide powders and highly densified sintered bodies therefrom
US4962069A (en) * 1988-11-07 1990-10-09 Dow Corning Corporation Highly densified bodies from preceramic polysilazanes filled with silicon carbide powders
DE3920269A1 (de) * 1989-06-21 1991-01-17 Bayer Ag Beschichtungsmittel zum herstellen haftungsmindernder beschichtungen
JPH0337907A (ja) * 1989-07-03 1991-02-19 Nippon Rika Kogyosho:Kk 集成マイカ絶縁薄膜
FR2649241A1 (fr) * 1989-07-03 1991-01-04 Jeumont Schneider Produit electriquement isolant et son procede d'obtention
FR2664897B1 (fr) * 1990-07-19 1994-07-29 Rhone Poulenc Chimie Compositions organopolysiloxanes vulcanisables a chaud, utilisables notamment pour le revetement de cables electriques.
JPH04126487U (ja) * 1991-04-30 1992-11-18 金 爐 張 マイクロホン
JP3846640B2 (ja) * 1994-01-20 2006-11-15 東レ・ダウコーニング株式会社 硬化性オルガノポリシロキサン組成物
GB9705845D0 (en) * 1997-03-21 1997-05-07 Delta Plc Composition for thermal insulating material
DE19717645C2 (de) * 1997-04-25 2001-01-18 Daetwyler Ag Altdorf Keramisierbare flammwidrige Zusammensetzung, Verfahren zur Herstellung und deren Verwendung
FR2776119B1 (fr) 1998-03-12 2000-06-23 Alsthom Cge Alcatel Cable de securite, resistant au feu et sans halogene
KR100969496B1 (ko) * 2002-06-05 2010-07-13 다우 코닝 코포레이션 폴리실록산 필름 및 이의 제조방법
JP4663969B2 (ja) * 2002-07-09 2011-04-06 東レ・ダウコーニング株式会社 硬化性シリコーンレジン組成物およびその硬化物
US7652090B2 (en) * 2002-08-01 2010-01-26 Ceram Polymorik Pty Limited Fire-resistant silicone polymer compositions
TWI322176B (en) * 2002-10-17 2010-03-21 Polymers Australia Pty Ltd Fire resistant compositions
US6623864B1 (en) 2003-01-13 2003-09-23 Dow Corning Corporation Silicone composition useful in flame retardant applications
JP2006524412A (ja) 2003-03-31 2006-10-26 セラム ポリメリック ピーティーワイ リミテッド 防火性能のためのケーブルおよび物品設計
US7287573B2 (en) * 2003-09-30 2007-10-30 General Electric Company Silicone binders for investment casting
KR101249525B1 (ko) * 2004-03-31 2013-04-01 올렉스 오스트레일리아 피티와이 리미티드 방화용 세라믹화 조성물
GB0512193D0 (en) 2005-06-15 2005-07-20 Dow Corning Silicone rubber compositions
DE102007052575A1 (de) * 2007-11-03 2009-05-07 Märzhäuser Wetzlar GmbH & Co. KG Schutzschicht
WO2009111190A1 (en) * 2008-03-04 2009-09-11 Dow Corning Corporation Silicone composition, silicone adhesive, coated and laminated substrates
TW201344852A (zh) * 2012-04-20 2013-11-01 Shamrock Optronics Co Ltd 軟性陶瓷基板
EP2844839A1 (de) 2012-04-23 2015-03-11 General Electric Company Turbinenschaufel mit lokaler wanddickensteuerung
CN104299679A (zh) * 2014-09-26 2015-01-21 东莞市日新传导科技股份有限公司 一种耐火软陶瓷线缆
CN105623273A (zh) * 2015-10-30 2016-06-01 深圳市沃尔核材股份有限公司 一种可涂覆陶瓷化硅橡胶及其制备方法
CN105238065A (zh) * 2015-11-03 2016-01-13 深圳市沃尔核材股份有限公司 一种液体陶瓷化硅橡胶及其制备方法
CN109665755B (zh) * 2019-01-22 2020-02-18 华南理工大学 一种室温硫化硅橡胶基交流电缆附件材料及其制备方法
US11359094B2 (en) 2020-01-08 2022-06-14 TE Connectivity Services Gmbh Silicone composite for high temperature applications
US20220235271A1 (en) 2021-01-28 2022-07-28 TE Connectivity Services Gmbh Hybrid silicone composite for high temperature applications

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3699073A (en) * 1969-08-15 1972-10-17 Shinetsu Chemical Co Room temperature curable organopolysiloxane compositions

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3361583A (en) * 1964-10-16 1968-01-02 Amphenol Corp Process of making a fired ceramic article, and article obtained thereby
JPS5216562A (en) * 1975-07-31 1977-02-07 Shin Etsu Chem Co Ltd Silicone rubber composition
JPS5234362A (en) * 1975-09-12 1977-03-16 Hitachi Ltd Channel indicating device
US4041010A (en) * 1975-10-06 1977-08-09 General Electric Company Solvent resistant room temperature vulcanizable silicone rubber compositions
JPS5434362A (en) * 1977-08-24 1979-03-13 Shin Etsu Chem Co Ltd Curable organopolysiloxane composition

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3699073A (en) * 1969-08-15 1972-10-17 Shinetsu Chemical Co Room temperature curable organopolysiloxane compositions

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0098985A2 (de) * 1982-06-14 1984-01-25 Toray Silicone Co., Ltd. Verfahren zur Herstellung einer elektrisch isolierenden und Wärmestrahlung abgebenden Silicongummifolie sowie auf diese Weise hergestellte Silicongummifolien
EP0098985A3 (de) * 1982-06-14 1984-12-19 Toray Silicone Co., Ltd. Verfahren zur Herstellung einer elektrisch isolierenden und Wärmestrahlung abgebenden Silicongummifolie sowie auf diese Weise hergestellte Silicongummifolien
DE3616621A1 (de) * 1985-05-17 1986-11-20 Villamosipari Kutató Intézet, Budapest Verfahren zur herstellung von besonders der schaedigung der voegel widerstehendem hochspannungsisolierstoff, ferner verfahren und einrichtung zur herstellung des isolierstoffes
EP0708455A1 (de) 1994-10-20 1996-04-24 Dätwyler AG Flammwidrige Zusammensetzung zur Herstellung von elektrischen Kabeln mit Isolations- und/oder Funktionserhalt
DE4437596A1 (de) * 1994-10-20 1996-04-25 Daetwyler Ag Flammwidrige Zusammensetzung zur Herstellung von elektrischen Kabeln mit Isolations- und/oder Funktionserhalt
US6387518B1 (en) 1998-12-03 2002-05-14 Wacker-Chemie Gmbh Silicone rubber compositions for producing cables or profiles with retention of function in the event of fire

Also Published As

Publication number Publication date
JPS55118958A (en) 1980-09-12
GB2046283A (en) 1980-11-12
NL185938B (nl) 1990-03-16
US4269753A (en) 1981-05-26
NL8001350A (nl) 1980-09-09
GB2046283B (en) 1983-05-11
DE3008084C2 (de) 1989-08-03
JPS5950181B2 (ja) 1984-12-06
AU5621180A (en) 1980-09-11
FR2450855B1 (de) 1984-05-11
FR2450855A1 (fr) 1980-10-03
AU532590B2 (en) 1983-10-06
CA1133649A (en) 1982-10-12
NL185938C (nl) 1990-08-16
BE882108A (fr) 1980-09-08

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE3008084C2 (de)
DE3005745C2 (de)
DE69700517T2 (de) Silikonkautschukmischungen
DE60006455T2 (de) Hitzebeständige wärmeleitungsfähige Silikongummi Verbundfolie, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung
EP1647579B1 (de) Siliconkautschuk-Zusammensetzung mit verbesserter Haltbarkeit
EP1647578B1 (de) Siliconkautschuk-Zusammensetzung enthaltend unbehandeltes Aluminiumhydroxid als Füllstoff
DD157104A5 (de) Siliconemasse
DE3687998T2 (de) Wärmehärtbare Harzzusammensetzung.
DE60103937T2 (de) Elektroleitfähige flüssige Silikonkautschukmischung
DE2713110B2 (de) In Abwesenheit von Wasser lagerungsstabile Organopolysiloxanformmassen, die rasch in Gegenwart von Wasser unter Bildung von selbsthaftenden Elastomeren erhärten
DE3008083A1 (de) Haertbare fluessige organopolysiloxanmasse
DE2649683A1 (de) Hitzehaertbare organopolysiloxanmasse
DE69826370T2 (de) Silikongel-Zusammensetzung zur Versiegelung und Füllung von elektrischen und elektronischen Bauelementen
DE69701654T3 (de) Silikonkautschukmischung zur Verwendung als elektrischer Isolator
DE60002023T2 (de) Leitfähige Silikongummi-Zusammensetzungen
DE3854185T2 (de) Organopolysiloxanelastomere mit guten elektrischen Eigenschaften und damit beschichtete Isolierstoffe.
DE69122583T2 (de) Organopolysiloxanzusammensetzung und ein gehärtetes Gel
EP0899304B1 (de) Hydrophobes Epoxidharzsystem
DE69110502T2 (de) Härtbare Organopolysiloxan-Massen.
DE2231030B2 (de) Durch Zusatz eines Platinkataly sators bei Raumtemperatur oder in der Warme zu Elastomeren hartbare Organo polysiloxanformmassen
DE1621854A1 (de) Verfahren zur Herstellung von elektrischen Isolatoren
DE68922465T2 (de) Elektrisch leitfähige Silikonzusammensetzungen.
EP1337588B1 (de) Silikonkautschukformulierungen und deren verwendung
DE69107716T2 (de) In der Wärme vernetzbare Organopolysiloxane, zur Beschichtung von elektrischen Leitern.
DE2462324C3 (de) Hitzehärtbare Polysiloxanformmasse und deren Verwendung zur Imprägnierung elektrischer Leiter

Legal Events

Date Code Title Description
8128 New person/name/address of the agent

Representative=s name: SPOTT, G., DIPL.-CHEM. DR.RER.NAT., PAT.-ANW., 800

8110 Request for examination paragraph 44
D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition
8339 Ceased/non-payment of the annual fee