DE2947823A1 - Waessrige silikonharz-dispersion zum ueberziehen - Google Patents

Waessrige silikonharz-dispersion zum ueberziehen

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Description

Γι —
Beschreibung
Die Erfindung bezieht sich auf eine Zusammensetzung für Schutzüberzüge und mehr im besonderen bezieht sie sich auf eine Hberzugszusammensetzunr aus einem Silikonharz, das nach dem Aufbrinren auf ein Substrat (inrauf einen schützenden abriebsbest?5ndigen Überzug bildet.
Kürzlich erfuhr der Ersatz von Glasverglasungen durch Verglasungen aus transparenten Materialien, die nicht zersplittern oder gegenüber dem Zersplittern beständiger sind als Glas, eine weite Ausbreitung. So wird z.B. derzeit eine aus synthetischen organischen Polymeren hergestellte transparente Verglasung in öffentlichen Verkehrsmitteln benutzt, wie Zügen, Bussen, Taxis und Flugzeugen. Auch Linsen, wie solche für Brillen und andere optische Instrumente ebenso wie Verglasungη für große Geblude, benutzen splitterbestJindige transparente Kunststoffe. Das geringere Gewicht dieser Kunststoffe im Vergleich zu Glas ist ein weiterer Vorteil, insbesondere in der Verkehrsindustrie, wo das Gewicht eines Fahrzeuges ein Hauptfaktor beim Brennstoffverbrauch ist.
Während transparente Kunststoffe den Hauptvorteil der größeren Beständigkeit gegenüber Zersplittern und des geringeren Gewichtes als Glas haben, liegt ein ernster Nachteil dieser Kunststoffe in der leichten Zerkratzbarkeit dieser Kunststoffe aufgrund des täglichen Kontaktes mit Schleifmitteln, wie Staub, einer Reinigungsvorrichtung und/oder dem gewöhnlichen Wetter. Das fortgesetzte Zerkratzen führt zu einer beeinträchtigten Durchsicht und verschlechtert auch das Aussehen, wodurch ein häufiges Ersetzen von Verglasung oder Linse oder dergleichen erforderlich ist.
Einer der vielversprechendsten und am meisten benutzten trnns-
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parenten Kunststoffe für Verglasungen ist Polykarbonat, wie es von der General Electric Company unter dem Warenzeichen Lexan vertrieben wird. Dieses Polykarbonat ist ein zähes Material^das eine hohe Schlagfestigkeit, eine hohe W.trmeverformungstemperatur, eine Rute Abmessungsstabilitfit und eine gute Selbstlöschunp aufweist und das außerdem leicht hergestellt wird.
Es sind Versuche unternommen worden, die Abriebsbeständigkeit transparenter Kunststoffe zu verbessern. So sind z.B. kratzbeständige Überzüge aus Mischungen von Siliziumdioxid, wie kolloidalem Siliziumdioxid oder Siliziumdioxidgel, und hydrolysierbaren Silanen in einem Hydrolysemedium aus Alkohol und Wasser bekannt. Solche Zusammensetzungen sind z.B. in den US-PS 3 708 225, 3 986 997 und 3 976 Ί97 beschrieben.
Obwohl sich die bekannten Oberzugsformulierungen als annehmbar erwiesen haben, sind sie doch noch verbesserungsfShig. Die erfindungsgemtfßen Oberzufszusammensetzungen ergeben z.B. überzüge mit verbesserter Beständigkeit gepenüber Feuchtigkeit und UV-Licht/verglichen nut den überzügen nach der US-PS 3 986 997. Weiter hat sich in direktem Gegensatz zur Lehre der vorgenannten US-PS ergeben, daß die basischen Oberzugszusammensetzungen der vorliegenden Erfindung mit einem pH-Wert von 7,1 bis 7,8 nicht sofort gelieren, sondern ausgezeichnete überzüge mit guten Eigenschaften auf festen Substraten ergeben.
Es sind auch Schutzüberzüge auf Metallen, seien sie glänzend oder stumpf, erforderlich. So sind z.B. glänzend metallisierte Kunststoffe, wozu geringe Mengen Metall durch Vakuunv-zers täuben, oder Vakuumbedampfen auf den Kunststoff aufgebracht werden, derzeit wegen ihres leichten Gewichtes in der Autoindustrie poDu-IcIr, doch erfordern sie Schutzschichten, um eine Beeinträchtigung der brillanten Oberfläche durch Zerkratzen und dergleichen zu verhindern. Auch Radkappen erfordern Schutzüberzüge zu ihrer Erhaltung.
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Die erfindungsgemäße Oberzugszusammensetzung umfaßt eine Dispersion aus kolloidalem Siliziumdioxid in einer Lösung des Partialkondensates eines Silanols der Formel RSi(OH)5 in einer Lösung aus aliphatischen! Alkohol und Wasser, wobei R ausgewählt ist aus Alkylresten mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und Aryl und mindestens 70 Gewichts-? des Silanols CH,-Si(OH)- sind und die Zusammensetzung 10 bis 50 Gewichts-? Feststoffe enthalt, die im wesentlichen aus 10 bis 70 Gewichts-? kolloidalem Siliziumdioxid und 30 bis 90 Gewichts-? des Partialkondensates bestehen und die Zusammensetzung einen pH-Wert im Bereich von 7,1 bis etwa 7,8 hat.
Die erfindungsgemäßen Überzugs zusammensetzungen werden hergestellt durch Hydrolysieren eines Trialkoxysilans oder einer Mischung von Trialkoxysilanen der Formel RSi(OR),, worin R die obengenannte Bedeutung hat in einer wässrigen Dispersion des kolloidalen Siliziumdioxides. Ein Beispiel für eine Arylgruppe ist die Phenylgruppe.
Bei der praktischen Ausführung der Erfindung haben geeignete wässrige kolloidale Siliziumdioxiddispersionen im allgemeinen eine Teilchengröße von 5 bis 150 Millimikron Durchmesser. Diese Siliziumdioxiddispersionen sind bekannt und im Handel z.B. unter den Bezeichnungen Ludox von DuPont und Nalcoag von der NALCO Chemical Company erhältlich. Die kolloidalen Siliziumdioxide sind sowohl als saure als auch als basische Hydrosole erhältlich. Für die Zwecke der vorliegenden Erfindung, bei der der pH-Wert der Überzugszusammensetzung auf der basischen Seite liegt, sind basische kolloidale Siliziumdioxidsole bevorzugt. Doch können auch saure kolloidale Siliziumdioxide, deren pH-Wert auf das basische Niveau eingestellt worden ist, brauchbar sein. Zusätzlich wurde festgestellt, daß kolloidale Siliziumdioxide mit einem geringen Alkaligehalt (z.B. Na„0) zu einer stabileren Überzugszusammensetzung führen. Kolloidale SiIiziumdioxide mit einem Alkaligehalt von weniger als 0,35 % (errechnet als Na0O) haben sich als bevorzugt erwiesen. Außer-
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dem sind kolloidale Siliziumdioxide mit einer Teilchengröße von 10 bis 30 Millimikron bevorzugt. Eine besonders bevorzugte wässrige kolloidale Siliziumdioxiddispersion für die vorliegende Erfindung ist die unter der Händelsbezeichnung Ludox LS von der DuPont Company erhältliche Dispersion.
Gemiß der vorliegenden Erfindung wird die wässrige kolloidale Siliziumdioxiddispersion zu einer Lösung einer geringen Menge von Alkyltriacetoxysilan in Alkyltrialkoxysilan oder Aryltrialkoxysilan hinzugegeben. Für die erfindungsgem*ißen Zwecke werden etwa 0,07 Gewichtsteile bis etwa 0,1 Gewichtsteile des Alkyltriacetoxysilans bezogen auf 100 Gewichtsteile der Oesamtzusammensetzunr benutzt. Die Temperatur der Feaktionsmischung wird im Bereich von etwa ?0 bis etwa UO°C gehalten, wobei ein Bereich von 20 bis etwa ^00C bevorzugt und eine Temperatur von unterhalb von 25°C in diesem Bernich am meisten bevorzugt ist. Fs wurde festgestellt, daß in etwa 6 bis 8 Stunden ausreichend Trialkoxysilan hydrolysiert worden ist, um die anfänglich aus zwei Phasen bestehende flüssige Mischung in eine flüssige Phase zu verwandeln, in der nun das behandelte Siliziumdioxid dispergiert ist. Pan Siliziumdioxid ist z.B. durch seine Vermischung mit dem Alkyltrialkoxysilan oder Aryltrialkoxysilan behandelt. Im allgemeinen l.ißt man die Hydrolyse für eine Gesamtzeit von etwa 2'J bis '48 Stunden stattfinden, je nach der gewünschten Viskosität des Produktes. Je lfinger man die Hydrolyse ablaufen l.tßt, umso höher ist die Viskosität des erhaltenen Produktes. Nach Beendigung der Hydrolyse wird der Feststoffgehalt durch Zugabe von Alkohol zu der Re.aktionsmischung eingestellt, wozu vorzugsweise i-Butanol benutzt wird. Andere geeignete Alkohole für die erfindungsgemißen Zwecke schließen niedere ali-· phatische Alkohole ein, wie Methanol, Äthanol, Pronanol, i-Propanol, n-Butylalkohol und t-Buty!alkohol. Auch Mischungen dieser Alkohole können benutzt werden. Das Lösungsmittelsystem sollte etwa 20 bis 75 Gewichts-!* Alkohol enthalten, um die Löslichkeit des Partialkondensates (eines Siloxanols) sicherzustellen. Wahlweise können weitere mit Wasser mischbare polare Lösungsmittel in geringen Mengen hinzugegeben werden, wie
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Azeton, Butylcellosäure und ähnliche in Mengen von nicht mehr als 20 Gewichts-1? bezogen auf das Gesamtlösungsmittel.
Der Feststoffgehalt der Überzugszusammensetzungen nach der vorliegenden Erfindung liegt vorzugsweise im Rereich von etwa l8 bis 25 % und am bevorzugtesten bei etwa 20 Gewichts-? von der Gesamtzusammensetzung. Der pH-Wert der Zusammensetzung liegt im Bereich von etwa 7,1 bis etwn 7,8 und ist vorzugsweise höher als 7,2. Wenn erforderlich, kann eine verdünnte Base, wie Ammoniumhydroxid, oder eine schwache Säure, wie Essigsäure, zu der Zusammensetzung hinzugegeben werden, um den endgültigen pH-Wert in dem erwünschten Bereich einzustellen. Bei den genannten basischen pH-Werten sind die Zusammensetzungen durchscheinende Flüssigkeiten, die für mindestens mehrere Wochen bei Zimmertemperatur stabil sind. Bei Lagerung bei Temperaturen unterhalb von etwa 5°C ist diese Stabilitätsdauer noch weiter verlängert.
Zu der Zusammensetzung können Zusätze und andere modifizierende Mittel hinzugegeben werden, wie Verdicker, Pigmente, Farbstoffe und ähnliche. Ein besonders erwünschter Zusatz zu den findungsgemäßen Zusammensetzungen ist eine geringe Menge eines Polysiloxanpolyäthercopolymers, wie z.B. in der US-PS 3629 165 beschrieben. Ein solches Copolymer verhindert das Auftreten unerwünschter Fließ- und Snhmutzmarkierungen, wie sie ohne ein solches Polymer manchmal beim Aufbringen der Oberzugszusammensetzung auf das Substrat entstehen. Ein besonders brauchbares Polysiloxanpolyäthercopolymer für diese Zwecke ist unter der Handelsbezeichnung SF-IO66 von der General Electric Company erhältlich.
Das Alkyltriacetoxysilan wird dazu benutzt, die Basizität der anfänglich aus zwei flüssigen Phasen bestehenden Reaktionsmischung zu puffern und dadurch auch die Hydrolysegeschwindigkeit zu mäßigen. Während die Verwendung des Alkyltriacetoxysilans bevorzugt ist, kann auch Eisessig an seiner Stelle be-
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nutzt werden ebenso wie irgendeine andere Säure, z.B. Propion-, Butter-, Zitronen-, Penzoe-, Ameisen-, Oxalsäure und ähnliche. Fn können Alkyltriacetoxysilane benutzt werden, in denen die Alkylgruppe 1 bis f> Kohlenstoffatome enthä'lt und vorzugsweise 1 bis 3 Kohlenstoffatome hat. Am bevorzugtesten ist Methyltriacetoxysilan.
Die Silnntriole RSi (nil) werden als Ergebnis der Vermischung der entsprechenden Trialkoxysilane mit dem wässrigen Medium, 'i.h. der wässrigen Dispersion des kolloidalen Siliziumdioxides in situ gebildet. Beispielhafte Trialkoxysilane sind solche, die Methoxy-,Äthoxy-, Tsopropoxy- und n-Butoxy-oub3tituenten enthalten, die bei der Hydrolyse zum Silantriol führen und weiter zur Bildung von Alkohol. Auf diese Weise wird zumindest ein Teil des in der fertigen Hherzugszusammensetzung vorhandenen Alkoholes geliefert. Wird eine Mischung von Trialkoxysilanen benutzt, dnnn erh.flt man eine Mischung verschiedener Silantriole und verschiedener Alkohole. Nach der Bildung der rilantriole oder Mischungen von Silantriolen in dem basischen wässrigen Medium tritt Kondensation der Hydroxylgruppen unter I'.ildunp; von -Si-O-Si-Bindungen auf. Diese Kondensation findet während einer gewissen Zeit statt und ist nicht erschöpfend, sondern das Siloxan beh'ilt eine beträchtliche Menpe siliziumrebundener Hydroxylgruppen, die das Polymer in dem Lösungsmittelgemisch aus Alkohol und Wasser löslich machen. Dieses lösliche Partial kondensat kann als Hiloxanolpolymer charakterisiert werden, das mindestens eine an Silizium gebundene Hydroxylgruppe für jeweils drei -SiO-Einheiten aufweist.
Der nicht flüchtige Peststoffanteil der überzugszusammensetzunp; ist eine Mischung kolloidalen Siliziumdioxides und des Partialkondensates (oder Siloxanols) eines Silanols. Der Hauptanteil oder alles von dem Partialkondensat oder Siloxanol wird durch Kondensation von CH Si(OH), erhalten und je nach Zugabe der Ingredienzien zu der Hydrolysemischung können untergeordnete
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Mengen eines Partialkondensat.ps erhalten werden, z.B. durch Kondensation von CH Si(OH)15 mit C0H15Pi(OH)5 oder C3U7Si(OH)
oder mit Cy-HnSi(OH), oder Mischungen der vorgenannten Verbindungen. FfIr optimale Ergebnisse im gehärteten f'berzug ist es bevorzugt, nur f'ethy ltrimethoxysil an bei der Herstellung der Oberzugszusarmnensetzungen zu benutzen, wodurch ausschließlich Monomethylsilantriol entsteht. In den bevorzugten über-ZURSzusamnensetzünden ist das Partialkondensat in einer flenne von etwa 55 bis 75 Gewichts-:? vom Gesamtfoststoffgeha.lt in einem Colösungsmittel aus Alkohol und Wasser vorhanden, wobei der Alkohol etwa 50 bis 95 Gewichts-* des Colösungsmittels ausmacht.
Die Oberzugszusammensetzungen nach der vorliegenden Erfindung h'irten auf einen Substrat bei Temperaturen von z.B. 120°C ohne Mithilfe eines H'irtungskatalysators. Um mildere H.irtunpsbedinpungen anwenden zu können, können jedoch gepufferte latente Kondensationskatalysatoren hinzugegeben werden. Hierzu gehören Alkalimetallsalze von Karbonsauren, wie Natriumazetat, Kaliumformiat und ähnliche, Amincarboxylate, v/ie Dimethylaminazetat, ^.thanolaminazetat, Dimethy lanilinformiat und ähnliche, quaternäre Ammoniumcarboxylate, wie Tetramethylammoniumazetat, "enzyltrimethylammoniumazetat, Metallcarboxylate, wie Zinnoctoat und Amine, wie Triäthylamin, Triethanolamin, Pyridin und ahnliche Verbindungen. Rs können auch Alkalihydroxide, wie Natriumhydroxid sowie Ammoniumhydroxid als Hörtungskatalysatoren benutzt werden. Typische im Handel erhältliche kolloidale Siliziumdioxide, insbesondere solche mit einem basischen pH-Wert, enthalten freie Alkalimetallbase und es werden daher wShrend der Hydrolyse in situ Alkalimetallcarboxylat-Katalysatoren erzeugt.
Die Menge an Hartungskatalysator kann innerhalb eines weiten Bereiches variiert werden, je nach den gewünschten Hartungsbedingungen. Im allgemeinen kann jedoch der Katalysator in Mengen von etwa 0,05 bis etwa 0,5 Gewichts-1?, vorzugsweise etwa
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0,1 Gewichts-*, bezogen auf die Zusammensetzung, benutzt werden. Zusammensetzungen, die Katalysatoren in diesen Mengen enthalten, können auf einem festen Substrat in einer relativ kurzen Zeit bei Temperaturen im Bereich von etwa 75 bis 150°C gehärtet werden und ergeben einen transparenten abriebsbeständigen Oberflächenüberzug.
Die Überzugszusammensetzungen der vorliegenden Erfindung können mit üblichen Verfahren, wie Fließenlassen, Sprühen oder Eintauchen auf eine Vielfalt von festen Substraten aufgebracht werden, um einen kontinuierlichen Oberfl'ichenfilm zu bilden. Insbesondere sind transparente Substrate zum Überziehen vorgesehen, wenngleich nichttransparente Substrate ebenso wie Kunststoffe und Metalle ebenfalls überziehbar sind. Mehr im besonderen sind diese Kunststoffe synthetische organische polymere Substrate, wie Akrylpolymere, z.B. Polymethylmethacrylat, Polyester, z.B. Polyäthylenterephthalat, Polybutylenterephthalat, Polyamide, Polyimide, Akrylnitril/Styrolcopolymere, Styrol/Akrylnitril/ Butadiencopolymere, Polyvinylchlorid, Butyrate, Polyäthylen und andere.
Die Überzugszusammensetzungen nach der vorliegenden Erfindung sind besonders brauchbar als überzüge für Polycarbonate, wie sie unter der Handelsbezeichnung Lexan von der General Electric Company erhältlich sind. Die Metallsubstrate, auf denen die erfindungsgemäßen Schutzüberzüge benutzt werden, schließen glänzende und matte Metalle ein, wie Aluminium und glänzend metallisierte Oberflächen, wie durch Zerstäuben aufgebrachte Chromlegierung. Andere zu überziehende feste Substrate schliessen Holz, angestrichene Oberflächen, Leder, Glas, Keramik und' Textilien ein.
Durch Auswahl der richtigen Formulierung, der Auftragsbedingungen und der Vorbehandlung einschließlich des Gebrauches von Grundierungsmitteln sowie der Auswahl des Substrates können die Überzüge auf im wesentlichen alle festen Substrate aufgebracht werden. Ein harter Überzug mit all den vorgenannten Eigenschaf-
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ten und Vorteilen wird erhalten durch Entfernen von Lösungsmittel und flüchtigen Materialien. Die überzupszusammensetzung wird zu einem klebrigkeitsfreien Überzug an der Luft trocknen, doch ist ein Erhitzen auf eine Temperatur im Rereich von 75 200° C erforderlich, um die Kondensation der restlichen Silanole im Partialkondensat zu erreichen. Diese abschließende Härtung führt zur Bildung von Silsesquioxan (RSiO ._). Im fertigen gehärteten überzug liegt das Verhältnis der RSiO, ..-Einheiten zu SiOp im Bereich von etwa 0,M bis etwa 9,0, vorzugsweise von 1 bis "^. Ein gehärteter überzug mit einem Verhältnis von RSiO,,,, zu SiO_ von 2, worin R Methyl ist, ist am meisten bevorzugt. Die Überzugsdicke kann mittels der jeweiligen Aufbringtechnik variiert werden, doch werden im allgemeinen überzüge von etwa 0,5 bis 20.um, vorzugsweise von 2 bis 10,um Dicke benutzt.
Im folgenden wird die Erfindung anhand von Beispielen näher erläutert.
Beispiel 1
22,1 Gewichtsteile Ludox LS, eines Siliziumdioxidsols, das eine wässrige Dispersion kolloidalen Siliziumdioxides ist, mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 12 Millimikron und einem pH-Wert von 8,2 und das von DuPont vertrieben wird, wurde zu einer Lösung von 0,1 Gewichtsteil Methyltriacetoxysilan in 26,8 Gewichtsteilen Methyltrimethoxysilan hinzugegeben. Die Temperatur der Reaktionsmischung wurde bei 20 bis "50° C gehalten, vorzugsweise unterhalb von 25°C. Man ließ die Hydrolyse 21 Stunden lang ablaufen. Der Feststoffgehalt der resultierenden Reaktionsmischung betrug 10,5 % und die Mischung wurde durch Zugabe von i-Butanol auf etwa 20 % Feststoffe verdünnt. Der pH-Wert des Produktes lag bei etwa 7,2.
Diese Zusammensetzung brachte man durch Fließenlassen auf eine transparente Lexan-Platte (bestehend aus Polybisphenol-A-car-
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bonat) auf, die mit einer hitzehärtbaren Akrylharzemulsion grundiert worden war. Nach dem Lufttrocknen für 30 Minuten wurde die Platte für eine Stunde bei 120° C an der Luft getrocknet. Nach 500 Zyklen mit dem Taber-Schleifgerät (500 g Belastung, CS-lOF-Scheiben) (nach ANSI-Z26.1-1977) betrug die prozentuale Veränderung hinsichtlich des Schleiers 1,8. Die Probe bestand den Haftungstest (schraffiert, nach DIN-53-151) nach 7 Tagen in Wasser von 650C. Die Probe bestand auch den gleichen Test nach 1000 Stunden unter R-S-Lampenbeleuchtung auf einer
rotierenden Plattform 25 cm entfernt von den Flächen einer Reihe von 6 Lampen, die 120° voneinander angeordnet waren. Die Plattform rotierte mit etwa 3 Umdrehungen pro Minute.
Beispiel 2
300 g einer 30 <igen wässrigen kolloidalen Siliziumdioxiddispersion mit einer durchschnittlichen Teilchengröße von 20 Millimikron und einem pH-Wert von 9,2 (zubereitet durch Verdünnung von Nalcoag 1050, einem Produkt der NALCO Chemical Company) wurden zu einer Lösung von 0,9 g Eisessig und 3^6 g Methyltrimethoxysilan hinzugegeben. Die Temperatur der Reaktionsmischung wurde unterhalb von 300C gehalten. Die Hydrolyse lieft man 3 Tage lang ablaufen. Der Feststoffgehalt der resultierenden Reaktionamischung betrug 10,5 % und die Mischung wurde mit 119 g Isopropanol zu einer endgültigen -Verdünnung von 25 % Feststoffen verdünnt, deren pH-Wert etwa 7,5 betrug.
Diese Zusammensetzung, die 3 % einer 3#igen Lösung von Tetramethylammoniumazetat enthielt, wurde durch Fließen auf eine transparente Lexan-Platte aufgebracht, die grundiert worden war mit einer Lösung von 1,5 Gewichts-Ji Oamma-Aminopropyltriäthoxysilan und 1,5 Gewichts-? eines vorgeformten Reaktionsproduktes aus Gamma-Aminopropyltriäthoxysilan und Maleinanhydrid in Kthanol/i-Butanol. Nach dem Lufttrocknen für 30 Minuten wurde die Platte eine Stunde lang bei 120° C gehärtet. Nach 500
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Zyklen mit dem Taber-Schleifger.'it betrug die prozentuale Veränderung des Schleiers & %U 1,15.
Beispiel 3
17,9 g Ludox LS wurden zu einer Lösung von 0,06 g Eisessig in 27,2 g Methyltrimethoxysilan hinzugegeben. Die Temperatur der Reaktionsmischung wurde unterhalb von 30° C gehalten. Man ließ die Hydrolyse 6 Stunden lang ablaufen. Der Feststoffgehalt betrug lJlt6 % und die Mischung wurde mit 30 g i-Butanol zu einem Peststoffgehalt von 25 % verdünnt. Der pH-Wert betrug 7,2.
Die Zusammensetzung, die 3 % einer 35&igen Lösung von Tetramethylammoniumazetat enthielt, wurde durch Fließen auf eine transparente Lexan-Platte aufgebracht, die wie in Beispiel 2 beschrieben,grundiert worden war. Nach dem Hirten betrug das der Platte 1,6.
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ORIGINAL INSPECTED

Claims (22)

Patentansprüche
1. Wässrige überzupszusammensetzunp; Rekennzeichnet durch eine Dispersion eines kolloidalen Siliziumdioxids in einer Lösung eines Partialkondensates eines Silanols der Formel RSi(OH),, worin R ausp;ewHhlt ist aus Alkyl mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen und Aryl und mindestens 70 Gewichts-!? des Silanols 011,Si(OH)-, sind, in einem Gemisch aus einem aliphatischen Alkohol und Wasser, wobei die Zusammensetzung 10 bis 50 Gew.-J Feststoffe enthalt, die im wesentlichen aus 10 bis 70 Gewichts- % kolloidalem Siliziumdioxid und J>0 bis 90 Gewichts-? des Partialkondensates bestehen und die Zusammensetzung einen pll-
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Wert im Bereich von 7,1 bis etwa 7,8 hat.
2. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß der aliphatische Alkohol eine Mischung von Methanol und i-Butanol i3t.
3. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß das Partialkondensat das von CH Si(OH), ist.
Ί. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß sie zusätzlich 0,05 bis etwa 0,5 Gewichts-/? eines gepufferten latenten Silanol-Kondensationskatalysators enthält.
5. Zusammensetzung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet , daß der Katalysator Natriumazetat ist.
6. Zusammensetzung nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet , daß der Katalysator Tetramethylammoniumazetat ist.
7. Zusammensetzung nach Anspruch I1 dadurch gekennzeichnet , daß der pH-Wert im Bereich von etwa 7,2 bis 7,8 liegt.
8. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß die Zusammensetzung etwa 18 bis 25 Gewichts-? Feststoffe enthält, die im wesentlichen aus 25 bis ^5 Gewichts-* kolloidalem Siliziumdioxid und 55 bis 75 Gew.-J des Partialkondensates bestehen.
9. Zusammensetzung nach Anspruch B, dadurch gekennzeichnet , daß das Partialkondensat das von
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CH Si(OH)3 ist.
10. Zusammensetzung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet , daß die Zusammenset zunp: etwa 20 % Feststoffe enthält, das Partialkondensat das von CH,Si(OH), ist und der aliphatische Alkohol eine Mischung von Methanol und Isobutanol ist.
11. W9ssriße Oberzugszusammensetzung hergestellt durch Vermischen einer wässrigen kolloidalen Siliziumdioxiddispersion mit einer Lösung eines Alkyltriacetoxysilans in einem Alkyltrialkoxysilan unter Aufrechterhalten der Temperatur des Gemisches im Bereich von etwa 20 bis etwa 300C, für eine ausreichende Zeit, um die Reaktionsmischung in eine flüssige Phase zu verwandeln, wobei man den pH-Wert der Zusammensetzung im Dereich von etwa 7,1 bis etwa 7,8 hält und der Feststoffgehalt der Reaktionsmischung durch Zugabe eines aliphatischen Alkoholes eingestellt wird.
12. Zusammensetzung nach Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet , daß das Alkyltrialkoxysilan Methyltrimethoxysilan ist, daß das Alkyltriacetoxysilan Methyltriacetoxysilan ist und der aliphatische Alkohol i-Butanol ist.
13. Zusammensetzung nach Anspruch 12, dadurch gekennzeichnet , daß die wässrige kolloidale Siliziumdioxiddispersion einen basischen pH-Wert hat, eine durchschnittliche Teilchengröße von etwa 12 .um und einen Alkaligehalt von etwa 0,1 %.
14. Festes Substrat, von dem mindestens eine Oberfläche mit der wässrigen Uberzugszusammensetzung nach Anspruch 1 überzogen ist.
15. Gegenstand nach Anspruch 1Ί, dadurch gekennzeichnet , daß das feste Substrat aus einen synthe-
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tischen organischen Polymer zusammengesetzt ist.
16. Gegenstand nach Anspruch I1I, dadurch gekennzeichnet , daß das feste Substrat ein Metall ist.
17. Gegenstand nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet , daß das feste Substrat ein synthetisches organisches Polymer ist, das eine metallisierte Oberfläche aufweist.
18. Gegenstand nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet , daß das Polymer transparent ist.
19. Gegenstand nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet , daß das Polymer ein Polykarbonat ist.
20.Gegenstand nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet , daß das Polykarbonat transparent ist.
21. Gegenstand nach Anspruch 19, dadurch gekennzeichnet , daß das Polykarbonat ein Poly(bisphenol-A-karbonat) ist.
22. Gegenstand nach Anspruch 14, dadurch gekennzeichnet , daß die wässrige Überzugs zusammensetzung auf der Oberfläche des festen Substrates gehärtet worden ist.
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