DE2923840A1 - Kaltaushaertendes formstoff-bindemittel auf polyurethan-basis - Google Patents

Kaltaushaertendes formstoff-bindemittel auf polyurethan-basis

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DE2923840A1 DE19792923840 DE2923840A DE2923840A1 DE 2923840 A1 DE2923840 A1 DE 2923840A1 DE 19792923840 DE19792923840 DE 19792923840 DE 2923840 A DE2923840 A DE 2923840A DE 2923840 A1 DE2923840 A1 DE 2923840A1
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Description

Kaltaushärtendes Formstoff-Bindemittel auf Polyurethan-Basis
Für bindemittelhaltige Formstoff-Mischungen zur Herstellung von Gießformen und Kernen besitzen kalthärtende Bindemittel auf Polyurethan-Basis eine zunehmende Bedeutung. Diese Bindemitteil entstehen innerhalb der Formstoff-Mischung aus der Umsetzung von ' Polyolen mit mindestens zwei OH-Gruppen("Harzkomponente") und Polyisocyanaten mit mindestens zwei NCO-Gruppen ("Vernetzungskomponente") in Gegenwart von Reaktionsbeschleunigern, wie z.B. tertiären Aminen oder metallorganischen Verbindungen, welche eine schnelle Umsetzung und damit eine ausreichend kurze Aushärtezeit des Bindemittels sicherstellen.
Normalerweise wird zur Herstellung einer solchen polyurethan-gebundenen Formstoff-Mischung der körnige Formgrundstoff (z.B. Quarzsand o. dergl.) zunächst mit der in einem Lösungsmittel gelösten Harzkomponente und dann mit dem (meistens ebenfalls in einem Lösungsmittel gelösten) Vernetzungsmittel vermischt. Die Zugabe der Reaktionsbeschleuniger kann dabei entweder in der letzten Phase des Mischvorgangs erfolgen oder aber auch erst nach dem Ausformen der Formstoff-Mischung, indem die Mischung im Formwerkzeug kurzzeitig mit einem gasförmigen tertiären Amin, z.B. mit Triäthylamin begast wird.
Als Harzkomponente der Polyurethan-Bindemittel sind vom Prinzip her alle monomeren bis polymeren Polyole geeignet, wenn sie
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eine ausreichende Reaktivität ihrer OH-Gruppen gegenüber den NCO-Gruppen des Polyisocyanats besitzen und wenn sie sich in die Form einer Lösung mit ausreichend hohem Feststoffgehalt bringen lassen. In der Gießereipraxis kommen derzeit bevorzugt Vorkondensate mit freien OH-Gruppen zum Einsatz, wie z.B. ein Phenol-Formaldehyd-Kondensat mit freien Methylolgruppen, das in aromatischen Lösungsmitteln, die ggfs. noch mit polaren höhersiedenden Lösungsmitteln als Lösungsvermittler verschnitten sein können, gelöst ist. Damit hergestellte Formen und Kerne haben sich hinsichtlich ihrer Aushärtezeit, ihrer Anfangsfestigkeit und ihrer Endfestigkeit auch durchaus gut bewährt. Als unbefriedigend wird jedoch empfunden, daß diese Formen und Kerne insbesondere bei niedrigen Gießtemperaturen relativ schlechte Zerfallseigenschaften haben, d.h. nach dem Abguß besitzt das Bindemittel noch eine so hohe Restfestigkeit, daß sich insbesondere die Kerne nur sehr schwer aus dem fertigen Gußstück entfernen lassen. Die Folge ist ein entsprechend hoher Aufwand in der Putzstation der Gießerei.
Man kann den schlechten Zerfallseigenschaften der bekannten, mit polyolischen Vorkondensaten aufgebauten Polyurethan-Bindemittel dadurch etwas entgegenwirken, daß der Formstoff-Mischung noch besondere, zerfallsfördernde Zusätze zugesetzt werden oder der Gehalt an Bindemittel in der Formstoff-Mischung auf die unterste, noch gerade tragbare Grenze abgesenkt wird. Beide dieser Möglichkeiten stellen aber nur Behelfe dar, denn bei beiden dieser Möglichkeiten sinkt die Festigkeit der noch nicht abgegossenen Formen und Kernen stark ab, ohne daß ihr Zerfall nach dom Abguß wirklich problemlos wird.
Es besteht also in der Gießereipraxis ein erheblicher Bedarf an einem kalthärtenden Polyurethan-Bindemittel, welches gute
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ORIGINAL INSPECTED-
Festigkeitswerte für die Formen und Kerne liefert und zugleich nach dem Abguß möglichst zerfallsfreundlich ist. Ein solches Bindemittel soll mit der Erfindung geschaffen werden.
Dieses Ziel erreicht die Erfindung dadurch, daß als Polyol ein monomeres ein- bis dreikerniges Phenol mit mindestens zwei phenolischen OH-Gruppen pro Molekül eingesetzt ist, welches in einer Konzentration von 5-15 Gew.% an OH-Gruppen in einem polaren hochsiedenden, in bezug auf die Urethanbildung inerten Lösungsmittel mit einem 6,-Wert von mindestens 3,5 gelöst ist.
Die Erfindung schreibt somit für die Harzkomponente des Bindemittels zwei zwingende Bedingungen vor, nämlich den Einsatz von speziellen monomeren Phenolen in Kombination mit einer ganz bestimmten Lösungsform für diese Phenole. Es wurde gefunden, daß sich bei Einhaltung dieser Kombination ein hervorragendes Formstoff-Bindemittel auf Polyurethan-Basis ergibt, welches hinsichtlich Aushärtezeit sowie Festigkeit den mit polyolischen Vorkondensaten aufgebauten Bindemitteln nicht nachsteht und welches außerdem, was sich dabei als besonders überraschend herausgestellt hat, nach dem Abguß zu ganz ausgezeichneten Zerfallseigenschaften der Formen und Kerne führt. In diesem Punkt ist das erfindungsgemäße Bindemittel den mit polyolischen Vorkondensaten aufgebauten Bindemitteln wesentlich überlegen, so daß mit der Erfindung die bislang in diesem Punkt bestehende Bedarfslücke voll geschlossen wird. Nebenbei macht die Erfindung auch noch einen grundsätzlichen Vorteil monomerer Polyole nutzbar, nämlich den Fortfall der Verfahrensstufe zur Herstellung eines Vorkondensate.
Unter dem Begriff "monomeres ein- bis dreikerniges Phenol mit mindestens zwei phenolischen OH-Gruppen pro Molekül" werden im Sinne der Erfindung Aromaten mit einem bis drei einzelnen
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~5-
(also nicht anellierten) Benzolkerne verstanden, die insgesamt mindestens zwei phenolische OH-Gruppen besitzen. Typische und bevorzugte Beispiele sind (einzeln oder in Mischung miteinander) die zwei- und mehrwertigen einkernigen Phenole/ insbesondere Resorcin und Hydrochinon sowie die Bisphenole der allgemeinen Formel
mit (bei η = 1) R1 = Methyl und R2 = Methyl (Bisphenol A)
R1 = Methyl und R3 = Äthyl CBisphenol B)
R1 = Methyl und R3 = Butyl
R1 = Methyl und R2 = Amyl
R1 = Methyl und R3 = Heptyl bzw. mit (bei η = 1)
R1 + R„ = Pentamethylen
oder mit (bei η = 2)
R1 = Äthyl und R_ = Hydroxyl.
Das Lösungsmittel für das monomere ein- bis dreikernige Phenol muß polar und hochsiedend (Siedepunkt oberhalb 14O0C) sein und darf natürlich auch nicht die Reaktion der Urethanbildung zwischen dem Phenol und dem Polyisocyanat beeinflussen, d.h. es darf beispielsweise keine die Urethanbildung katalysierenden Aminogruppen enthalten und beispielsweise auch keine solchen OH-Gruppen, die bei der Vernetzung zu einem vorzeitigen Kettenabbruch führen. Als entscheidende weitere Bedingung kommt aber noch hinzu, daß das Lösungsmittel einen δ,-Wert von mindestens 3,5 haben muß.
0 3 0 0 ΨΓΪΚ 0 2 7
Der Begriff "δ,-Wert" erfaßt die Fähigkeit eines Lösungsmittels zur Bildung von Wasserstoffbrücken und ist bei Charles M. Hansen, Journal of Paint Technology, Vol. 39, Nr. 505, (1967), S. 104 ff ("The Three Dimensional Solubity Parameter - Key to Paint Component Affinities") definiert. Hansen hat zur Kennzeichnung des Löseverhaltens von Lösungsmitteln die"spezifische Kohäsionsenergie" (die sich aus der Verdampfungswärme und dem Molvolumen ermitteln läßt) herangezogen und diese in einen Anteil aufgrund von allgemeinen zwischenmolekularen Kräften (Dispersionskräften) , einen Anteil aufgrund von Dipolkräften und einen Anteil aufgrund von Kräften durch Wasserstoffbrückenbildung unterteilt. Daraus hat er drei Loslichkeitsparameter δ,, δ und δ, abgeleitet, die sämtlich die Dimension [—χ\ besitzen. Von diesen drei Pa-
cm
rametern ist nur der δ,-Wert (also der Einfluß von Wasserstoff-
brücken) für die Erfindung wichtig. Der δ^-Wert (Einfluß der Dispersionskräfte) ist für alle Lösungsmittel nahezu gleich groß, und von dem δ -Wert (Einfluß der Dipolkräfte) wird bei der Erfindung lediglich gefordert, daß das Lösungsmittel polar sein muß (wobei im allgemeinen der δ -Wert etwas geringer sein kann, wenn
der δ,-Wert stärker oberhalb von 3,5 liegt), η
Es ist noch nicht geklärt, warum die Fähigkeit des Lösungsmittels, ausreichend Wasserstoffbrücken bilden zu können, ein ent-, scheidendes Kriterium der Erfindung darstellt, aber es gibt Grund zu der Annahme, daß das Lösungsmittel sich unter Wasserstoffbrückenbildung relativ fest an die (wegen des monomeren Phenols sehr zahlreich vorhandenen) Urethan-Bindungen im ausgehärteten Bindemittel anlagert und auf diese Weise zur Zerstörung des Bindemittels durch die Gießhitze beiträgt. Jedenfalls wurde gefunden, daß das Lösungsmittel selbst bei längerer Lagerung nicht in nennenswertem Maße aus den ausgehärteten Formen und Kernen ausdampft, was für Lösungsmittel außerhalb des Bereichs der Erfindung nicht gilt. Außerdem wurde noch gefunden, daß sich mit Lösungsmitteln außerhalb des Bereichs der Erfindung (einschließlich auch solchen,
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deren δ,-Wert nur geringfügig unterhalb 3,5 liegt) auch dann kein Erfolg einstellt, wenn ein Phenol im Bereich der Erfindung verwendet wird, und daß umgekehrt auch mit einem Lösungsmittel im Bereich der Erfindung in Verbindung mit einem polyolischen Vorkondensat (anstatt einem Phenol im Bereich der Erfindung) keine Verbesserung der Zerfallbarkeit der Formen und Kerne erzielt werden kann. Diese Befunde stützen die vorerwähnte Annahme.
In der nachfolgenden Tabelle 1 sind ausgewählte Beispiele von Lösungsmitteln zusammengefaßt, die einzeln oder im Gemisch miteinander für die Zwecke der Erfindung geeignet sind.
Tabelle 1
Polare, hochsiedende und gegenüber der Urethanbildung inerte Lösungsmittel mit einem δ,-Wert oberhalb 3,5
Isophoron δ,-Wert = 3,6
Diglykoldimethylather 4,5
Äthylglykolacetat 5,2 ί
γ - Butyrolacton 4,5 i
Methylglykol-tert.butylather ),
J I
Triglykol-dimethyläther ) etwa 3,5
Methyldiglykol-tert.butyläther ) bis 4,5 Butylglykolacetat )*
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ORIGINAL INSPECTED
Die Konzentration der Phenole in der Lösung soll so beschaffen sein, daß sich ein Bereich von 5-15 Gew.% an OH-Gruppen ergibt..Konzentrationswerte unterhalb von 5 Gew.% an OH-Gruppen führen zu einem zu geringen Feststoffgehalt der Lösung und dadurch zu unbefriedigenden Festigkeitswerten für die damit hergestellten Formen und Kerne. Ebenso werden aber auch bei einer zu hohen Konzentration der Phenole, d.h. bei Werten oberhalb 15 Gew.% an OH-Gruppen, keine ausreichenden Festigkeitswerte für die Formen und Kerne erreicht, weil in dem Fall der Zusatz einer zu großen Menge an Polyisocyanat erforderlich ist. Als zweckmäßig hat es sich erwiesen, bei den einkernigen Phenolen (z.B. Hydrochinon) eine Konzentration im Bereich von 40 - 50 Gew.% und bei den mehrkernigen Phenolen (z.B. Bisphenol) eine etwas höhere Konzentration im Bereich von 50 - 60 Gew.% einzustellen. Dem entspricht eine Konzentration an OH-Gruppen von etwa 12-15 Gew.% bzw. 7-9 Gew.%.
Die Herstellung einer als Harzkomponente verwendbaren Phenol-Lösung bereitet in keinem Fall Schwierigkeiten. Wenn die Phenole nicht bereits bei Zimmertemperatur in Lösung gehen, genügt meistens eine gelindes Erwärmen des Lösungsmittels. Wichtig ist natürlich aber, daß die Lösung stabil bleibt, d.h. daß die Phenole nicht wieder im Laufe der Zeit auskristallisieren. Dies ist bei Einhaltung der erfindungsgemäßen Bedingungen gewährleistet.
Der Phenol-Lösung können noch übliche Zusätze zugesetzt werden, wie z.B. Silane oder hochsiedende aromatische Kohlenwasserstoffe bzw. Petroleum zum Zwecke der Hydrophobierung. Insbesondere die hochsiedenden aromatischen Kohlenwasserstoffe können dabei zugleich zur Abstimmung der Verträglichkeit (Mischbarkeit) der Phenol-Lösung mit der Vernetzungskomponente dienen, sofern das in einzel-
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nen Fällen erforderlich ist.
Eine Gruppe weiterer Zusätze, die sich in einer Menge bis zu 10 Gew.% als zweckmäßig erwiesen haben, sind aliphatische Verbindungen mit mindestens zwei OH-Gruppen, wie Äthylenglykol, Glycerin, Diäthylenglykol und dessen Homologe, sowie auch aliphatische PoIyäther (alkoxilierte Polyhydroxiverbindungen). Diese Zusätze sind infolge ihrer freien OH-Gruppen reaktiv, d.h. sie werden in das Bindemittel-Gerüst mit eingebaut. Sie reagieren normalerweise bei der Aushärtung langsamer als die Phenole und wirken sich dadurch steigernd auf die Endfestigkeiten der Formen und Kerne aus.
Als Vernetzungskomponente kommen für die Zwecke der Erfindung alle auch sonst für die Herstellung von Polyurethan-Bindemitteln gängigen Polyisocyanate mit mindestens zwei NCO-Gruppen infrage, und zwar bevorzugt solche mit aromatischer Struktur. Beispiele dafür sind Diphenylmethan-4.4'-diisocyanat, 2.2'.6.6'-Tetramethyl-diphenylmethan-4 .4'-diisocyanat, Diphenyldimethylmethan-4,4'-diisocyanat und Dipheny1-4.4'-diisocyanat. Die Polyisocyanate können unverdünnt oder aber gelöst in einem organischen Lösungsmittel, bevorzugt in aromatischen Kohlenwasserstoffen mit einem Siedebereich oberhalb 160°C eingesetzt werden. Im Falle einer Lösung liegt die Konzentration der Polyisocyanate dabei zweckmäßig im Bareich oberhalb 80%.
Die Verarbeitung des erfindungsgemäßen Bindemittels geschieht in herkömmlicher Weise, indem der körnige Formgrundstoff (z.B. Quarzsand) mit der Phenol-Lösung (Harzkomponente) und dem Polyisocyanat (Vernetzungskomponente) vermischt wird. Die Menge an Polyisocyanat soll dabei zweckmäßig über-stöchiometrisch sein. Bevorzugt wird ein Molverhältnis der OH-Gruppen zu den NCO-Gruppen von 1 : 1/1 bis 1 : 1,5. Die Gesamtmenge an Bindemittel, also an Phenol-Lösung plus Polyisocyanat (ggf. ebenfalls in Lösung) kann im Bereich von 0,8 bis 3,0 Gew.% liegen, bezogen auf den Formgrund-
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stoff. Der Reaktionsbeschleuniger (z.B. ein tertiäres Amin oder eine metallorganische Verbindung) wird je nach der zugrunde liegenden Verfahrensweise entweder in der letzten Phase des Mischvorgangs zugesetzt, oder aber es erfolgt im Formwerkzeug die übliche Begasung.
Nachfolgend werden Ausführungsbeispiele der Erfindung näher erläutert.
Es wurden aus den in der nachfolgenden Tabelle 2 angegebenen Phenolen und Lösungsmitteln sowie ggfs. Zusätzen eine Anzahl unterschiedlicher Phenol-Lösungen hergestellt, die jeweils noch durch Zusatz von 0,3 % Silan hydrophobiert wurden. Mit diesen Phenol-Lösungen als Harzkomponente und mit üblichem .Gießereisand (Quarzsand) wurden in einem Laborschnellmischer verschiedene Formstoff-Mischungen hergestellt, wobei als Vernetzungskomponente in allen Fällen ein Polyisocyanat auf Basis Diphenylmethandiisocyanat diente, entweder unverdünnt oder mit aromatischen Kohlenwasserstoffen als Lösungsmittel versetzt. Der Gesamtgehalt an Bindemittel in der Formstoff-Mischung wurde auf 2 Gew.% eingestellt, und die Anteile der Harzkomponente bzw. der Vernetzungskomponente wurden dabei so variiert, daß sich jeweils die in der Tabelle 2 angegebenen Molverhältnisse OH/NCO ergaben.
Aus den solcherart erhaltenen Formstoff-Mischungen wurden nach DIN 52 401 Prüfkörper hergestellt und durch Begasung mit Triäthylamin ausgehärtet. Bei der anschließenden Untersuchung wurden die ebenfalls in der Tabelle 2 angegebenen 7estigkeitswerte ermittelt, die in einem für die Gießereipraxis brauchbaren Bereich liegen.
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Die Prüfung der Zerfallbarkeit erfolgte unter Praxisbedingungen in einer Gießerei. Dazu wurden aus den erfindungsgemäßen Bindemitteln gemäß Beispielen A 2 und B 3 sowie aus einigen handelsüblichen Polyurethan-Bindemitteln (Vergleich 1/ 2 und 3), die ein polyolisches Vorkondensat enthielten, eine Anzahl von unterschiedlichen Kernen hergestellt, die durch Begasung ausgehärtet wurden und die teils im Sandgußverfahren, teils im Kokillengußverfahren mit Aluminium bei 78O0C vergossen wurden. Anschließend wurden die Zeiten für das Ausklopfen der Kerne gemessen. Aus diesen Zeiten , die als Mittelwerte aus je ca. 15 Einzelwerten in der nachfolgenden Tabelle 3 angegeben sind, ist die Überlegenheit der erfindungsgemäßen Bindemittel hinsichtlich der Zerfallbarkoit deutlich erkennbar.
- Tabellen 2 und 3 -
0 30062/0027
NACI!
Tabelle. 2
Nr.
Phenol Lösungsmittel (Gewi cht s te iIe)
Molverhältnis
OH/NCO
Biegefestigkeiten(N/cm3) sofort 45' 24 h
Beispiel A Bisphenol A gelöst in Diäthylenglykoldimethyläther; Polyisocyanat ohne Lösungsmittel.
1 56,0 44,0 1 206 160 294
2 56,0 44,0 1 226 177 324
3 56,0 44,0 1 226 216 373
4 56,0 44,0 1 : 235 216 402
5 56,0 44,0 1 : 235 265 422
6 56,0 44,0 1 : 196 284 412
: 1,0
: 1,11
1 ,23
1 ,36
1 ,50
1 ,66
Beispiel B Bisphenol A gelöst in Isophoron mit Zusatz von 4% Diäthylenglykol; Polyisocyanat mit 15% Aromaten versetzt.
1 42 ,4 53,6 ■ ,0 1 ,14 20 372 392
2 46 ,6 49,4 ■ ,0 1 ,16 80 353 372
3 50 ,0 46,0 - ,0 1 ,23 110 372 402
4 53 ,4 42,6 - ,0 1 ,17 160 353 422
5 53 ,4 42,6 π ,0 1 : ,30 118 392 392
6 53 ,4 42,6 η ,0 1 : ,44 90 422 412
*■ 4 : 1
h 4 : 1
ι- 4 : 1
π 4 ■ 1
h 4 1
H 4 1
Beispiel C Wie Beispiel B, jedoch Isophoron ohne Zusatz von Diäthylenglykol.
50,0
50,0
1 ,38
80
383
372
Anmerkung:
Der in den Beispielen B, D, E und F zur Abkürzung benutzte Ausdruck "Aromaten" bedeutet: "Aromatische Kohlenwasserstoffe mit einem Siedebereich oberhalb 160° C".
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Tabelle 2 (Fortsetzung)
Phenol Lösungsmittel (Gewichtsteile)
Molverhältnis OH/NCO
Biegefestigkeiten (N/cm3) sofort 45· 24 h
Beispiel D Resorcin (R) gelöst in Isophoron (Iso) bzw. Hydrochinon ' (H) gelöst in Diglykoldimethyläther (DGDME); Polyisocyanat mit 15 % Aromaten versetzt.
1 40 ,0 R 60 ,0 Iso 1 : 1 ,22 100 294 323
2 40 ,0 H 60 ,0 DGDME 1 : 1 ,22 80 170 215
Beispiel E Bisphenol A gelöst in Diglykoldimethyläther
mit Zusatz von 10 % Polyäther (Molekulargewicht 300 - 400); Polyisocyanat mit 15 % Aromaten versetzt.
57,0
33,0 + 10,0
: ί,23
206
470 480
Beispiel F Bisphenol A gelöst in einem Gemisch aus : 15 % Isophoron und 23,2 % Diglykoldimethyläther mit Zusatz von 3,4 % Diäthylenglykol sowie 5 % Aromaten (A) bzw. Petroleum (P); Polyisocyanat mit 15 % Aromaten versetzt.
1 "53 ,4 15 ,0+23
+5,		 ,2 + 3
0 A		 ,4 1 ι 1 ,36 137 314 324
2 53 ,4 15 ,0+23
+5,		 ,2+3
0 P		 ,4 1 : 1 ,36 128 265 392
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Tabelle
Versuch 1:
Sandguß mit Saugrohr-Kern (ca 12 kg)
Vergleich 1: 2:
Beispiel B 3: A 2:
Ausklopfzeit
170 s
168 s
100 s
105 s
Versuch 2:
Vergleich 2: 3:
Beispiel B 3: A 2:
Sandguß mit Pistolenkern (ca 500 g)
Ausklopfzeit 70 S
Il 70 S
Il 20 S
Il 30 S
Versuch 3: Kokillenguß mit C Dlwannenke
Vergleich 1 : Ausklopfzeit 90 s
2: Il 80 s
Beispiel B 3: It 50 s
Versuch 4:
Vergleich 2: • 3:
Beispiel B 3i
Kokillenguß mit Wassermantel (ca 300 g)
Ausklopfzeit
75 s
70 s
55 s
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Claims (4)

EIKENBERG & BRÜMMERSTEDT PATENTANWÄLTE IN HANNOVER Hüttenes-Albertus ' Chemische Werke GmbH 380/90 Patentansprüche
1. Kaltaushärtendes Formstoff-Bindemittel auf Polyurethan-Basis für Formstoff-Mischungen zur Herstellung von Gießformen und Kernen, bestehend aus einem Polyol mit mindestens 2 OH-Gruppen im Molekül und einem Polyisocyanat mit mindestens 2 NCO-Gruppen im Molekül, dadurch gekennzeichnet, daß als Polyol ein monomeres ein- bis droikerniges Phenol mit mindestens zwei phenolischen OH-Gruppen pro Molekül eingesetzt ist, welches in einer Konzentration von 5-15 Gew.% an OH-Gruppen in einem polaren hochsiedenden, in bezug auf die Urethanbi!dung inerten Lösungsmittel mit einem 6, -Wert von mindestens 3,5 gelöst ist.
2. Bindemittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,daß der Lösung noch bis zu 10 Gew.%, bezogen auf die Lösung, einer aliphatischen Verbindung mit mindestens zwei freien OH-Gruppen zugesetzt sind.
3. Bindemittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Lösung ein einkerniges zweiwertiges Phenol in einer Konzentration von 40 - 50 Gew.% enthält.
4. Bindemittel nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Lösung ein Bisphenol in einer Konzentration von 50 - 60 Gew.% enthält.
03 0062/00 2 7 "Beschreibung-
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