DE2909033A1 - Verfahren zur herstellung von ammoniumsulfamat - Google Patents
Verfahren zur herstellung von ammoniumsulfamatInfo
- Publication number
- DE2909033A1 DE2909033A1 DE19792909033 DE2909033A DE2909033A1 DE 2909033 A1 DE2909033 A1 DE 2909033A1 DE 19792909033 DE19792909033 DE 19792909033 DE 2909033 A DE2909033 A DE 2909033A DE 2909033 A1 DE2909033 A1 DE 2909033A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- ammonia
- melt
- ammonium
- imidodisulfonate
- sulfur trioxide
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
- C01B21/082—Compounds containing nitrogen and non-metals and optionally metals
- C01B21/087—Compounds containing nitrogen and non-metals and optionally metals containing one or more hydrogen atoms
- C01B21/093—Compounds containing nitrogen and non-metals and optionally metals containing one or more hydrogen atoms containing also one or more sulfur atoms
- C01B21/096—Amidosulfonic acid; Salts thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Gas Separation By Absorption (AREA)
Description
HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT HOE 79/F 054 Dr. SP/La
Verfahren zur Herstellung von Aitunoniumsulfamat
Zusatz zu Patent (Patentanmeldung P 27 10 399.7)
Gegenstand des Hauptpatentes Nr {Patentanmeldung
P 27 10 399.7) ist ein Verfahren zur Herstellung von Ammoniumsulfamat durch Einleiten von Schwefeltrioxid und
Ammoniak in ein Druckgefäß, das eine im wesentlichen aus Ammoniumsulfamat und Ammonium-imidodisulfonat bestehende
Schmelze enthält, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man ein Molverhältnis NH., zu SO-. von 1,5 bis 1,99 zu 1 einhält
und man die sich über der schmelzflüssigen Phase ansammelnden
Gase nicht aus dem Druckgefäß entfernt.
Es wurde nun gefunden, daß bei Einsatz von technischem Ammoniak nach längeren Reaktionszeiten die Gasphase des
Reaktors beträchtliche Anteile an Inertgas enthält. Technischer Ammoniak enthält nämlich prozeßbedingt neben Wasser
auch Spuren von Inertgasen. Bei diesen Gasen handelt es sich im wesentlichen um H3, N„, CH., CO^ und Argon. Die
Menge der Inertgase ist von dem Syntheseeinsatzgas für die Herstellung des Ammoniaks und den Verfahrensbedingungen der
Ammoniaksynthese selbst abhängig. In mehreren untersuchten
030037/0372
Gasproben von technischem Ammoniak wurden z.B. 0,01 bis 0,1 Vol.-% Inertgase gefunden. Flüssiger Ammoniak enthält
hingegen 0,1 bis 0,3 % Wasser. Bei der Verdampfung bleibt das Wasser entsprechend den Dampfdruckbedingungen im
wesentlichen im Rückstand, während die gelösten Gase quantitativ in die Gasphase übergehen.
Wenn man für das Verfahren der Hauptanmeldung nicht reinen Ammoniak einsetzt, sondern technischen Ammoniak, so können
sich die Inertgasanteile in dem Gasraum über der Schmelze
anreichern und zu einer Erniedrigung des Ammoniak-Partialdruckes über der Schmelze führen, obwohl der von außen
aufgepreßte Druck unverändert ist. Mit abnehmenden Ammoniak-Partialdruck nimmt der Anteil an Ammonium-imidodisulfonat
in der Schmelze (bei gleicher Verweilzeit) zu, bis schließlich fast nur noch Ammonium-imidodisulfonat gebildet wird,
das - wegen seines hohen Schmelzpunktes - aus der Schmelze ausfällt. Bei einem Gehalt der Schmelze von ca. 40 %
AmmoniuiB-imidodisulfonat oder mehr und einer Temperatur
unter 150 0C ist damit ein Rühren der Schmelze nicht mehr
möglich.
Es war bereits bekannt, daß sich aus Ammoniak und Schwefeltrioxid
unter den Bedingungen des Verfahrens der Hauptanmeldung spurenweise elementarer Schwefel und Stickstoff
bildet. Dieser Stickstoff kann ebenfalls zj einer Erniedrigung des Ammoniak-Partialdruckes über der Schmelze
führen. Dies gilt insbesondere für Temperaturen über 3000C.
Da sich aber in der abgezogenen Ammoniumsulfamat-Schmelze
geringe Anteile von Inertgas lösen, ist die Erniedrigung des Ammoniak-Partialdruckes bei Einsatz von reinem
Ammoniak nicht gravierend.
Es bestand daher die Aufgabe die durch die allmähliche Ansammlung von Inertgasen im Druckgefäß verursachte verstärkte
Bildung von Ammonium-imidodisulfonat zu unter-
030037/0372
-V-
drücken.
■4-
Erfindungsgegenstand ist daher die weitere Ausbildung des Verfahrens zur Herstellung von Ammoniumsulfamat gemäß
Hauptpatent..... durch Einleiten von Schwefeltrioxid und Ammoniak in ein Druckgefäß, das eine im wesentlichen
aus Ammoniumsulfamat und Ammonium-imidodisulfonat bestehende
Schmelze enthält, wobei man ein Molverhältnis NH_ zu SO.,
von 1,5 bis 1,99 zu 1 einhält, dadurch gekennzeichnet, daß man das Druckgefäß nach längerer Reaktionszeit kurz entspannt
und so die Hauptmenge der sich ansammelnden Inertgase ausschleust.
Im allgemeinen reicht es aus, alle 3 bis 10 Stunden einmal kurz zu entspannen, um die Hauptmenge der angesammelten
inerten Verunreinigungen zu entfernen. Dabei ist es möglich, wenn auch technisch aufwendig, den Ammoniak-Anteil der abgelassenen
Gase rückzugewinnen und wieder einzusetzen. Längere Zeiten ohne Unterbrechung sind möglich, wenn besonders
wenig Verunreinigungen im eingesetzten Gas vorhanden sind oder bei der Durchführung der Reaktion entstehen. Während
der Entspannung kann man das Einleiten von Ammoniak und Schwefeltrioxid unterbrechen; man kann aber auch Ammoniak
oder Ammoniak zusammen mit Schwefeltrioxid weiterhin einleiten. In diesem Fall sollen jedoch die Leitungen für
Druckentlastung und Einleitung an verschiedenen Stellen des Druckreaktors liegen.
Bei der erfindungsgemäßen Ausgestaltung des Verfahrens der
Hauptanmeldung ist es vorteilhaft, die Entspannung am
obersten Punkt der Kalotte des Behälterdeckels des verwendeten Druckgefäßes vorzunehmen. Dabei wirkt der Gasraum
über der Schmelze als Abscheider.
Das Einleiten der Reaktionspartner kann in der Weise erfolgen, daß man in eine gerührte Schmelze, bestehend aus
030037/0372
den Reaktionsprodukten der Umsetzung von Schwefeltrioxid und Ammoniak flüssiges oder gasförmiges Schwefeltrioxid
unter Rühren einleitet, während über der Schmelze ein konstanter AisiRoniakdruck gehalten wird. Das Schwefeltrioxid
reagiert mit dem in der Schmelze gelösten Ammoniak unter Bildung von Amraoniumsulfamat und Ämmonium-imidodisulfonat,
darüber hinaus mit der Schmelze selbst unter Bildung von Ammoniun-hydrogen-imidodisulfonat, das anschließend in der
Schmelze oder an der Grenzfläche zwischen Schmelze und Gas mit Ammoniak zu Ammoniumsulfamat und Ammonium-imidodisulfonat
weiterreagiert. Darüberhinaus kann noch nicht umgesetztes Schwefeltrioxid an der Grenzfläche zwischen
Gas und Schmelze oder im Gasraum selber mit Ammoniak reagieren,
Durch Zugabe des für die Umsetzung mit dem Schwefeltrioxid benötigten Ammoniaks in den Gasraum kann
der Aromoniakdruck in der Gasphase über der Schmelze
konstant gehalten und der Austrag von Reaktionsprodukten in flüssiger oder fester Form vermieden werden.
Bei Verwendung von flüssigem Ammoniak als Reaktionskomponente
kann eine besonders v/irksame Kühlung erreicht werden.
Der Ar;.r;o::ie;k"Fartialdruck im Gasraum des Druckgefäßes soll
vorzugsweise mindestens 1 bar, insbesondere 5 bis 10 bar
betragen, Bevorzugt sind Reaktionstemperaturen von 120 bis 35 0 0C.
030037/0372
■6-
In einem Rührgefäß von 3 m Inhalt, das mit 1,5 m Ammoniumsulfamat-Schmelze gefüllt war (Gehalt an Ammoniumimidodisulfonat:
13,7 %) wurden pro Stunde 135 kg SO., und 55 kg gasförmiger technischer Ammoniak bei 215°C eingepreßt.
Der Druck betrug 7,5 bar. Das Ammoniak wurde auf die gerührte Schmelze aufgedrückt und enthielt im Kittel
0,05 % Inertgase. Aus dem Reaktor wurden stündlich 195 kg eines schmelzflüssigen Produktes abgezogen und darin der
Gehalt an Ammonium-imidodisulfonat in Abhängigkeit von der Laufzeit analysiert. Aus der folgenden Gegenüberstellung
erkennt man die Zunahme des Anteils an Ammonium-imidodisulfonat.
Laufzeit in h Gehalt an NH(SO3NH4)- in Gew.-%
0 13,7
8 14,2
20 15,8
32 17,4
44 19,5
56 21,1
59 22,2
63 38,0
Offensichtlich reagiert das Schwefeltrioxid nach längerer
Laufzeit bevorzugt mit der Schmelze und die dabei entstehenden sauren Salze der Imxdodisulfonsäure führen zu
einer immer stärkeren Bildung von Ammonium-imidodisulfonat. 30
Im Rührgefäß des Vergleichsversuchs wurden in 1,5 m einer Schmelze
mit einem Gehalt von 18 % Ammonium-imidodisulfonat bei 2050C
220 kg/h Schwefeltrioxid mit 90 kg/h Ammoniak (technisch) unter einem Druck von 7,5 bar umgesetzt. Alle 6 Stunden
wurden während eines Zeitraums von 10 Minuten zusätzlich
030037/0372
13,3 kg Ammoniak in den Reaktor eingespeist. Durch diesen
Zusatz wird das mittlere Molverhältnis NH-/SO-. von 1,92 auf
-j 97 erhöht. Zur Aufrechterhaltung des Druckes wurde während
dieser 10 Minuten gleichzeitig ein Abblaseventil teilweise geöffnet. Dieser Versuch wurde 5 Tage fortgesetzt. Danach
lag der Gehalt der Schmelze konstant bei 18 % Ammoniumimidodisulfonat.
030037/0372
Claims (1)
- 2909Q33HOE 79/FPatentanspruch:Weitere Ausgestaltung des Verfahrens zur Herstellung von Ammoniumsulfamat gemäß Hauptpatent.... (Patentanmeldung P 27 10 399.7) durch Einleiten von Schwefeltrioxid und Ammoniak in ein Druckgefäß, das eine im wesentliehen aus Airanoniumsulfamat und Ammonium-imidodisulfonat bestehende Schmelze enthält, wobei man ein Molverhältnis von NH3 zu SO von 1,5 bis 1,99 zu 1 einhält, dadurch gekennzeichnet, daß man das Druckgefäß nach längeren Reaktionszeiten kurz entspannt und so die Hauptmenge der
sich ansammelnden Inertgase ausschleust.030037/0372ORIGINAL INSPECTED
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19792909033 DE2909033A1 (de) | 1979-03-08 | 1979-03-08 | Verfahren zur herstellung von ammoniumsulfamat |
EP80101100A EP0016372B1 (de) | 1979-03-08 | 1980-03-05 | Verfahren zur Herstellung von Ammoniumsulfamat |
DE8080101100T DE3060741D1 (en) | 1979-03-08 | 1980-03-05 | Process for producing ammonium sulfamate |
US06/127,565 US4260593A (en) | 1979-03-08 | 1980-03-06 | Process for the manufacture of ammonium sulfamate |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19792909033 DE2909033A1 (de) | 1979-03-08 | 1979-03-08 | Verfahren zur herstellung von ammoniumsulfamat |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2909033A1 true DE2909033A1 (de) | 1980-09-11 |
Family
ID=6064799
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19792909033 Withdrawn DE2909033A1 (de) | 1979-03-08 | 1979-03-08 | Verfahren zur herstellung von ammoniumsulfamat |
DE8080101100T Expired DE3060741D1 (en) | 1979-03-08 | 1980-03-05 | Process for producing ammonium sulfamate |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE8080101100T Expired DE3060741D1 (en) | 1979-03-08 | 1980-03-05 | Process for producing ammonium sulfamate |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4260593A (de) |
EP (1) | EP0016372B1 (de) |
DE (2) | DE2909033A1 (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0054850A1 (de) * | 1980-12-19 | 1982-06-30 | Hoechst Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von Ammoniumsulfamat |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN114074928B (zh) * | 2020-08-11 | 2023-10-03 | 中国科学院福建物质结构研究所 | 氨基磺酸锶、氨基磺酸锶非线性光学晶体及其制备方法和用途 |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3484193A (en) * | 1964-04-10 | 1969-12-16 | Toyo Koatsu Ind Inc | Process for producing ammonium sulfamate |
US3404950A (en) * | 1964-10-20 | 1968-10-08 | Toyo Koatsu Ind Inc | Manufacture of ammonium sulfamate |
DE1915723C3 (de) * | 1969-03-27 | 1979-01-11 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von Amidosulfonsäure |
DE2710399C3 (de) * | 1977-03-10 | 1981-08-20 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von Ammoniumsulfamat |
-
1979
- 1979-03-08 DE DE19792909033 patent/DE2909033A1/de not_active Withdrawn
-
1980
- 1980-03-05 EP EP80101100A patent/EP0016372B1/de not_active Expired
- 1980-03-05 DE DE8080101100T patent/DE3060741D1/de not_active Expired
- 1980-03-06 US US06/127,565 patent/US4260593A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0054850A1 (de) * | 1980-12-19 | 1982-06-30 | Hoechst Aktiengesellschaft | Verfahren zur Herstellung von Ammoniumsulfamat |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0016372B1 (de) | 1982-08-11 |
US4260593A (en) | 1981-04-07 |
EP0016372A1 (de) | 1980-10-01 |
DE3060741D1 (en) | 1982-10-07 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2814800A1 (de) | Verfahren zur herstellung von guanidin | |
DE2116267C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Harnstoff | |
DE2909033A1 (de) | Verfahren zur herstellung von ammoniumsulfamat | |
EP0718260B1 (de) | Verfahren zur Aufarbeitung von komplexen Aminhydrofluoriden | |
EP0702000B1 (de) | Verfahren zur Einstellung eines bestimmten Gehaltes an Eisen in Diphenylmethandiisocyanat oder in Polyisocyanat-Gemischen der Diphenylmethandiisocyanat-Reihe | |
DE3319651A1 (de) | Verfahren zur destillativen gewinnung von ameisensaeure | |
DE3031794C2 (de) | Verwendung einer Chrom-Nickel-Legierung bei der Herstellung von Carbonylsulfid | |
EP1171420A2 (de) | Verfahren zur herstellung von acetoncyanhydrin | |
WO2018091410A1 (de) | Verfahren zur herstellung von ammoniak und harnstoff in einem gemeinsamen anlagenkomplex | |
DE69712869T2 (de) | Verfahren zur herstellung einer mischung von epsilon-caprolactam, 6-aminocapronsäure sowie von 6-aminocapronamid | |
EP0423679B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 5-(Carbamoyl)-5H-dibenz[b,f]azepin | |
EP1805189B1 (de) | Verfahren zur herstellung von organosilazanen | |
DD201780A5 (de) | Verfahren zur herstellung von harnstoff | |
DE2419886A1 (de) | Reinigung von adiponitril | |
DE2708388A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 4,4'- dihydroxydiphenylsulfon | |
DE2759261C3 (de) | Mittel und Verfahren zur Kontrolle von Korrosion und Schaumbildung in Systemen zur Acrylnitrilerzeugung | |
DE1277841B (de) | Verfahren zur Herstellung von Harnstoffen | |
DE2932712A1 (de) | Verfahren zur gewinnung von imidazolen | |
DE2408864C3 (de) | Verfahren zur gleichzeitigen Herstellung von Cyclohexanonoxim und konzentrierter Ammoniumsulfatlösung | |
DE1216267B (de) | Verfahren zur Gewinnung von Ammoniak aus Kohlendestillationsgasen in Form von Diammoniumphosphat | |
DE3214429A1 (de) | Abstreifen von waessriger ammoniumcarbonat-loesung | |
DE2435167B2 (de) | Verfahren zur Gewinnung von Guanidincarbonat aus verdünnten, wäßrigen Lösungen | |
WO1998034911A1 (de) | Verfahren zur abtrennung von 6-aminocapronitril aus mischungen, die 6-aminocapronitril und ein imin enthalten | |
DE3016335A1 (de) | Verfahren zur reinigung von rohcaprolactam | |
DE2808831A1 (de) | Verfahren und vorrichtung zur kombinierten herstellung von ammoniak und harnstoff |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8130 | Withdrawal |