DE2903420A1 - PROCESS FOR DEALKYLATION OF ALKYLAROMATIC HYDROCARBONS WITH WATER VAPOR - Google Patents
PROCESS FOR DEALKYLATION OF ALKYLAROMATIC HYDROCARBONS WITH WATER VAPORInfo
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Description
PATENTANWALT γPATENT ADVOCATE γ
29. Januar 1979January 29, 1979
6800 MANNHEIM 1 , Seckenheimer Str. 36a, Tel. (0621) 4063156800 MANNHEIM 1, Seckenheimer Str.36a, Tel. (0621) 406315
Postscheckkonto: Frankfurt/M Nr. 8293-603 Bank: Deutsche Bank Mannheim Nr. 72/00066 Te I egr.-C οde: Gerpat Telex 4 6 3570 Pirt D Postal checking account: Frankfurt / M No. 8293-603 Bank: Deutsche Bank Mannheim No. 72/00066 Te I e g r . -C ο d e : Gerpat Telex 4 6 3570 Pirt D
IKSTITUT PRANOAIS DU PSTROLEIKSTITUT PRANOAIS DU PSTROLE
4, Avenue de Bois-Freau4, avenue de Bois-Freau
92502 RUEIL-LLALHAISOK / Frankreich92502 RUEIL-LLALHAISOK / France
Verfahren zur Entalkylierung von alky!aromatischen Kohlenwasserstoffen mit WasserdamOfProcess for the dealkylation of alkyl / aromatic hydrocarbons with water damOf
909832/063?909832/063?
BAD ORiGINALBAD ORiGINAL
Entalkyl!erEntalkyl! Er
Die vorliegende Erfindung betrifft Verfahren zur Entalkylierung
von Toluol und anderen Alkylbenzolen zu Benzol und seinen niedrigen Homologen mit Hilfe von Wasserdampf und wurde gemeinsam in
den Laboratorien des Instituts Francais du Petrole und des
VNII Neftekhim des Ministeriums für Raffinierung und Petroehemie s
der UdSSR (Leningrad) gemacht»The present invention relates to processes for dealkylation
from toluene and other alkylbenzenes to benzene and its lower homologues with the help of water vapor and was commonly used in
the laboratories of the Institut Francais du Petrole and des
VNII Neftekhim of the Ministry of Refining and Petrohemical s of the USSR (Leningrad) made »
Zur Ent alkylierung aromatischer Kohlenv.-asserstoff e dt r,"a3c_r^a· . jFor the de-alkylation of aromatic hydrocarbons e dt r, "a3c_r ^ a ·. J
r.inc. zahlreiche Katalysatoren vorgeschlagen worden, weiche eir-r; ! porösen Träger und mindestens ein auf aera Träger niedergesc^l~;~;--r.inc. Numerous catalysts have been proposed, soft eir-r; ! porous carrier and at least one deposited on aera carrier ; ~; -
ηβε Ketall enthalten. Als Beispiele seien erwähnt: ;ηβε contain ketallic. Examples are:;
das russische Patent Ho. 213 776, \.'onach der Katalysator ~-Jio~ '.. the Russian patent Ho. 213 776, \. 'onach the catalyst ~ -Jio ~' ..
cLiun, Zickel und Aluminiumoxid enthält; \ Contains cLiun, Zickel and Alumina; \
das US-Patent Ko. 3 585 932, wonach der Katalysator ein ϊ-üel- \ the US patent Ko. 3 585 932, according to which the catalyst is a ϊ-üel- \
netall der Platinfamilie (Platin, Palladium, Rhodium, Irif.ii'·"":., ί Ruthenium) auf einen Träger enthält, der aus Alur'inii;r.o::id oC s ' Kombinationen von Alurriniumorrid mit Kicke 1 oder Kobalt be st ^V:; :metals of the platinum family (platinum, palladium, rhodium, Irif.ii '· "":., ί ruthenium) on a carrier made of Alur'inii; ro :: id oC s' combinations of Alurriniumorrid with Kicke 1 or cobalt be st ^ V :; :
das US-Patent Eo. 3 436 4-33, wonach der Katalysator ?.ιιε Alv.ri- :
iiiuinorid, einem Alkalimetall, 3isen-III-0zid, Ehocliu-. und 3"'-rc-:
besteht;U.S. Patent Eo. 3 436 4-33, according to which the catalyst? .Ιιε Alv.ri-: iiiuinorid, an alkali metal, 3isen-III-0zid, Ehocliu-. and 3 "'- rc-:
consists;
die US-Patente No. 3 469 706 und 3 649 707, v/onach die Kat :.!;--satoren
Mischungen eines Alkalimetalls, .üisen-III-ürid, Ohror:
und ein Metall der Gruppe Platin, Palladium und ?.hodium er--halten;
US patents no. 3 469 706 and 3 649 707, from / on after the cat .:.!; - Sators mixtures of an alkali metal, iron-III-uride, Ohror:
and a metal of Group hold platinum, palladium and .hodium er--?;
die deutsche Patentanmeldung ho. 2 262 0OG, v/onach der Kat3l.;-~
sator Aluminiumoxid, Uranoxid und Rhodium enthält;the German patent application ho. 2 262 0OG, before cat.3l.; - ~
sator contains aluminum oxide, uranium oxide and rhodium;
das US-Patent Ho. 4 013 734, vonach der Katalysator Alumiriuroxid, ein Edelmetall der Platinfamilie und ein Metall ö.er fei -pe Vanadium, Kiob und Tantal enthält;U.S. Patent Ho. 4,013,734, according to which the catalyst aluminum oxide, a noble metal of the platinum family and a metal ö.er fei -pe Contains vanadium, kiobium and tantalum;
90983 2/063?90983 2/063?
__ BAD ORIGINAL__ ORIGINAL BATHROOM
das französische Patent No. 2 317 962, wonach der Katalysator Aluminiumoxid oder AluminosiliKate^ sowie Rhodium und ein Metall der Gruppe IV A, insbesondere Zinn, enthält.the French patent no. 2,317,962, according to which the catalyst is aluminum oxide or aluminosilicate ^ as well as rhodium and a metal of group IV A, in particular tin.
Die bislang verwendeten Katalysatoren zeigen ziemlich gute Leistungen hinsichtlich ihrer Aktivität, jedoch einerseits ist ihre Stabilität nicht ausreichend und andererseits ihre Selektivität nicht genügend hoch; man beobachtet nämlich außer der Umwandlung der Alkylaromaten in Benzol Nebenreaktionen der Hydro-Crackung und / oder Dampf-Crackung des aromatischen Kerns, was zu unerwünschten gasförmigen Produkten wie GO, COp, CH. führt, wodurch die Ausbeute an Wasserstoff und an Aromaten vermindert wird.The catalysts used so far perform fairly well with regard to their activity, on the one hand their stability is insufficient and on the other hand their selectivity not high enough; in addition to the conversion of the alkyl aromatics into benzene, side reactions of hydrocracking are observed and / or steam cracking of the aromatic core, resulting in undesirable gaseous products such as GO, COp, CH. leads what the yield of hydrogen and aromatics is reduced.
Ziel der vorliegenden Erfindung ist die Beseitigung dieser Hauptnaehteile, so daß man ein Verfahren erhält, bei dem die Ausbeute am Endprodukt durch Auswahl selektiver und stabiler Katalysatorer. erhöht wird.The aim of the present invention is to eliminate these main sewing parts, so that a process is obtained in which the yield of the end product is achieved by selecting selective and stable catalysts. is increased.
Dieses Ziel wird erreicht, indem man Benzol und / oder seine niedrigen Homologen durch Entalkylierung von Alkylbenzolen (Toluole, Xylole etc.) mittels Wasserdampf in Gegenwart spezifischer Katalysatoren herstellt. This goal is achieved by getting benzene and / or its low levels Produces homologues by dealkylation of alkylbenzenes (toluenes, xylenes, etc.) using steam in the presence of specific catalysts.
Man arbeitet im allgemeinen zwischen 300 und 6000C, vorzugsweise zwischen 350 und 55O0C, unter einem Druck zwischen 1 und 20 atm, vorzugsweise zwischen 3 und 10 atm, mit einer IHSY ("Liquid Hourly Space Velocity")» d.h.mit einer Durchflußgeschwindigkeit V.V.H. zwischen 0,1 und 10 Volumenteilen Kohlenwasserstoff pro Volumenteil Katalysator und pro Stunde, vorzugsweise 1 bis 5, mit einemThe reaction is generally between 300 and 600 0 C, preferably between 350 and 55O 0 C, under a pressure between 1 and 20 atm, preferably atm between 3 and 10, with a IHSY ( "Liquid Hourly Space Velocity") "dhmit a flow rate VVH between 0.1 and 10 parts by volume of hydrocarbon per part by volume of catalyst and per hour, preferably 1 to 5, with one
909832/063?909832/063?
BAD originalBAD original
Molverhältnis Wasser/Kohlenwasserstoffe von 1 bis 20, vorzugsweise 5 Ms 15.Water / hydrocarbons molar ratio of 1 to 20, preferably 5 Ms 15.
Bei diesem Yerfahren erhält man sowohl Produkte der totalen Sntalkylierung wie Benzol, als auch Produkte der partiellen Entalk;·- lierung wie z.B.Toluol aus Xylolen.In this process, products of total methylation are obtained such as benzene, as well as products of partial entalk; · - such as toluene from xylenes.
So kann man im Speziellen nach dem erfindungsgemäßen Verfahren Benzol, Toluol, Xylole, Äthylbenzol und beträchtliche Mengen Wasserstoff erhalten. Man kann z.B.Toluol, Xylole, Äthylbenzol, Ytcpylbenzol oder auch Kohlenwasserstoffe mit kondensierten Kerneai wie naphthalin, Phenanthren, Anthracen etc. entalkylieren. Ferner seien erwähnt Mesitylen, Pseudocumol, Hemimellith; man kann nach dem Verfahren auch Kohlenwasserstoffe wie Alkyleyclohexane, Alkyltetraline, Alkyldecaline und Alkyldihydroanthracene aromatisierer und anschließend entalkylieren.In particular, benzene, toluene, xylenes, ethylbenzene and considerable amounts of hydrogen can be obtained by the process according to the invention. For example, toluene, xylenes, ethylbenzene, ytc pylbenzene or hydrocarbons with condensed nuclei such as naphthalene, phenanthrene, anthracene etc. can be dealkylated. Mesitylene, pseudocumene, hemimellite may also be mentioned; the process can also be used to aromatize hydrocarbons such as alkyl cyclohexanes, alkyl tetralins, alkyl decalins and alkyl dihydroanthracenes and then dealkylate.
Wach dem erfindungsgemäßen Verfahren kann man auch stickstoffhaltige aromatische Verbindungen entalkylieren, z.B.Pyridin-Derivate, wobei der Stickstoff in Form von NH, oder Ng eliminiert wird.According to the process according to the invention, nitrogen-containing Dealkylate aromatic compounds, e.g. pyridine derivatives, whereby the nitrogen is eliminated in the form of NH or Ng.
Das Verfahren ist besonders wirksam zur Entalkylierung von alkyjaromatischen Kohlenwasserstoffen, die man im Verlauf einer katalytischen Reformierungsreaktion oder bei der Gewinnung aromatischer Kohlenwasserstoffe ("Aromizing") erhält.The process is particularly effective for dealkylation of alkylaromatics Hydrocarbons that are produced in the course of a catalytic reforming reaction or in the production of aromatic substances Hydrocarbons ("aromizing").
Die erfindungsgemäßen Katalysatoren erlauben die Gexfinnung erhöhter Ausbeuten an entalkylierten Aromaten (z.B«hohe Benzolausbeuten), wobei gleichzeitig nur ein geringer Abbau des aromatischen KernsThe catalysts according to the invention permit increased gexfinnung Yields of dealkylated aromatics (e.g. high benzene yields), at the same time only a slight degradation of the aromatic nucleus
909832/063T909832 / 063T
BAD ORlG(NALBAD ORlG (NAL
stattfindet. Man erhält ein Reaktionsgas, das reich an Wasser sto:'·" (Gehalt etwa 50 bis 70 Vol.-# Wasserstoff) und leicht verwertbar ist. Die Katalysatoren haben schließlich eine ausgezeichnete Stabilität unter den schwersten Reaktionsbedingungen.takes place. A reaction gas is obtained which is rich in water: '· " (Content about 50 to 70 vol .- # hydrogen) and easily usable is. Finally, the catalysts have excellent stability under the most severe reaction conditions.
Die erfindungsgemäß verwendeten speziellen Katalysatoren enthalt":::The special catalysts used according to the invention contain ":::
a) einen Träger, der im wesentlichen aus Aluminiumoxid beste/.·a) a support consisting essentially of aluminum oxide.
(spezifische Oberfläche vorzugsweise mehr als 50 m /g, ina-(specific surface preferably more than 50 m / g, ina-
besondere mehr als 80 m /g), fernerespecially more than 80 m / g), furthermore
b) 0,1 bis 2 Gew.-^ mindestens eines Edelmetalls der Gruppe VIII des Periodensystems, nämlich Ruthenium, Rhodium, Pail dium, Osminium, Iridium, Platin;b) 0.1 to 2 wt .- ^ of at least one noble metal of the group VIII of the periodic table, namely ruthenium, rhodium, pail dium, Osminium, Iridium, Platinum;
c) 0,05 bis 2 Gew.-^ mindestens eines Metalls der Gruppe Ix,, nämlich Kupfer, Silber, Gold, wobei Kupfer und Silber bevorzugt sind;c) 0.05 to 2 wt .- ^ of at least one metal from group I x ,, namely copper, silver, gold, copper and silver being preferred;
d) 0,01 bis 5 Gew.-$ mindestens eines Alkalimetalls (Gruppe 7" \\ nämlich Lithium, Natrium- Kalium, Rubidium, Cäsium, wobei Kalium im allgemeinen bevorzugt ist.d) 0.01 to 5 wt .- $ of at least one alkali metal (group 7 " \\ namely lithium, sodium-potassium, rubidium, cesium, potassium is generally preferred.
Bevorzugte Katalysatoren sind solche, die mindestens 2 Edelineta":e der Gruppe VIII enthalten, z.B.:Preferred catalysts are those which contain at least 2 Edelineta ": e from group VIII, e.g .:
0,1 bis 1 Gew.-^ Rhodium,0.1 to 1 wt .- ^ rhodium,
0,2 bis 1,5 Gew.-^ eines anderen Edelmetalls der Gruppe VIII, vorzugsweise Ruthenium oder Platin bzw.Palladium, wobei das Rhodium' etwa 20 bis 80 Gew.-^ des Gesamtgewichts der Metalle der Gruppe VIII im Katalysator ausmacht.0.2 to 1.5 wt .- ^ of another noble metal of group VIII, preferably ruthenium or platinum or palladium, the rhodium being about 20 to 80 wt .- ^ of the total weight of the metals of group VIII in the catalyst.
909832/083?909832/083?
Ein anderer bevorzugter Katalysator ist der folgendesAnother preferred catalyst is as follows
O„25 bis O9 65 Gew„-fb Rhodium, 0,1 bis 0,9 Gewo~$ Kupfer und 0,5 bis 3 Gewo~$ Kalium,O 'O 25 to 65 percent by 9 "-fb rhodium, 0.1 to 0.9 wt o ~ $ copper and 0.5 to 3 wt o ~ $ potassium,
Ein weiterer bevorzugter Katalysator enthält ι Another preferred catalyst contains ι
O92 bis O965 Gewo~$ Rhodium, O9IO bis 0^90 Gew.-^ mindester.-; eines Edelmetalls der Gruppe Ruthenium^ Palladium unl Plati:::O 9 2 to O 9 65 wt. O ~ $ rhodium, O 9 IO to 0 ^ 90 wt. of a noble metal of the group ruthenium ^ palladium unl plati :::
051 bis 1,9 Gew.-5& Kupfer und 0,5 bis 3 Gew.-/o Kalium»0 5 1 to 1.9% by weight & copper and 0.5 to 3% by weight potassium »
Der Träger der erfindungsgemäßen Katalysatoren besteht vorzugsweise aus eta-kubischen u , gamma-kubischen ^„, gamnia-tetragor:-" ^m9 chi^-kubischen, lce.npa-orthorombischen k, theta-monoclinen _■ delta-orthorombischen S und rho-amorphen P Aluminiumoxiden.The carrier of the catalysts of the invention preferably consists of eta-cubic u, gamma-cubic ^ "gamnia-tetragor: -" ^ m 9 chi ^ -kubischen, lce.npa-orthorhombic k, theta monoclinic _ ■ delta orthorhombic S and rho-amorphous P aluminum oxides.
Der Träger hat eine spezifische Oberfläche von 50 bis 400 m /g,The carrier has a specific surface area of 50 to 400 m / g,
vorzugsweise 80 bis 350 m /g, und ein poröses Gesamtvolumen von 30 bis 150 ml/100 g.preferably 80 to 350 m / g, and a total porous volume of 30 to 150 ml / 100 g.
Die Herstellung der Katalysatoren ist kein kritisches Charakter:- stiKum der Erfindung und man kann 3ede bekannte Methode hierfür verwenden. Die aktiven Elemente werden entweder gleichzeitig ödegetrennt auf dem Träger niedergeschlagen^und zwar durch Iirorv τ-nierung aus den Lösungen der löslichen Salze der oben genannten aktiven Elemente in Viasser oder einem geeigneten Lösungsmittel.The manufacture of the catalysts is not a critical character: - stiKum of the invention and one can use any known method for this use. The active elements are either disconnected at the same time deposited on the support ^ by irrigation from the solutions of the soluble salts of the above-mentioned active elements in Viasser or a suitable solvent.
9098327063?9098327063?
BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
Die Inrorägnierungen können entweder im trockenen Zustand durchgeführt werden, wobei das poröse Volumen des Trägers durch ein gleiches Volumen der Imprägnierungslösung aufgefüllt wird und man η'ich einer eventuellen Reifung den Träger trocknet5 oder man arbeite1: mit einem Überschuß an Lösung, wobei man den Träger mit einer Volumenlösuag in Kontakt bringt, die größer ist als das poröse Volumen des Trägers und man eine ausreichende Zeit wartet, so dall die in der Lösung enthaltenen Metallionen durch eine Austauschreaktion auf dem Träger fixiert werden.The impregnation can either be carried out in the dry state, with the porous volume of the carrier being filled with an equal volume of the impregnation solution and the carrier being dried for possible ripening5, or one work 1 : with an excess of solution, whereby the carrier brought into contact with a volume solution which is larger than the porous volume of the support and waiting for a sufficient time so that the metal ions contained in the solution are fixed on the support by an exchange reaction.
Als lösliche Salze der oben genannten Metalle seien genannt die Halogenide, Nitrate, Acetate„ alkalischen Carbonate, Formiate, Oxalate, Citrate, Chlorometallsäuren und ihre Ammonium- und Aminsalze, Komplexe, welche mindestens eines der oben genannten Metalle sowie Oxalsäure oder Oxalate, Zitronensäure oder Citrate, Weinsäure oder Tartrate oder andere mehrwertige Säuren, Hydroxycarbonsäuren, Aminoalkohole und ihre Salze, Acetylacetonate etc. enthalten.As soluble salts of the above metals, the halides, nitrates, acetates, alkaline carbonates, formates, Oxalates, citrates, chlorometallic acids and their ammonium and amine salts, Complexes which contain at least one of the above-mentioned metals as well as oxalic acid or oxalates, citric acid or citrates, Tartaric acid or tartrates or other polybasic acids, hydroxycarboxylic acids, Amino alcohols and their salts, acetylacetonates, etc. contain.
Man kann z.B.entweder den Träger mit einer Lösung imprägnieren, die mindestens ein Metall der Platinfamilie (Gruppe VIII) enthält, und dann z.B.mindestens eine Stunde bei 100 bis 25O0C trocknen, dann thermisch aktivieren (mindestens eine Stunde Kalzinierung bei etwa 300 bis 6000C und / oder mindestens eine Stunde Reduktion bei etwa 200 bis 5000C in Gegenwart eines Gases, das mindestens 10 Vol.-5» Wasserstoff enthält), anschließend mit einer Lösung imprägnieren, die mindestens ein Metall der Gruppe I^ (Cu, Ag, Au) und gegebenenfalls mindestens ein Metall der Gruppe I^ (Li, Ka,One can zBentweder impregnate the support with a solution containing at least one metal from the platinum group (Group VIII), and then zBmindestens dry for one hour at 100 to 25O 0 C, then thermally activated (at least one hour calcination at about 300 to 600 0 C. and / or at least one hour reduction at about 200 to 500 0 C in the presence of a gas that contains at least 10 vol.-5 »hydrogen), then impregnate with a solution that contains at least one metal from group I ^ (Cu, Ag, Au) and optionally at least one metal from group I ^ (Li, Ka,
909832/013?909832/013?
BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
K, RId, Cs) enthält 9 dann - wie oben beschrieben = trocknen,, kalzinieren und / oder reduzieren^ und schließlich gegebenenfalls mit einer Lösung imprägnieren, die mindestens ein Metall der Grunpe In (Li, Nas K9 Rb9 Cs) enthält, und ·= wie oben beschrieben - trocknen, kalzinieren und / oder reduzierenK, RId, Cs) then contains 9 - as described above = drying, calcining and / or reducing ^ and finally, if necessary, impregnating with a solution that contains at least one metal of the group I n (Li, Na s K 9 Rb 9 Cs) contains, and · = as described above - dry, calcine and / or reduce
Man kann aber auch den Träger mit einer Lösung imprägnieren, die mindestens ein Metall der Gruppe I^ (Cu9 Ag5 Au) und gegebenenfalls mindestens ein Metall der Gruppe I. (Li, ¥ao E, Rb„ Cs) enthält, dann mindestens eine Stunde trocknen und zwischen 300 und 700 C kalzinieren, so/daß das Aluminiumoxid des Trägers partiell oder total mit mindestens einem Metall der Gruppe I,, (Cu, Ag9 Au) kombiniert wird j, wobei ein gemischtes Oxid vom Aluminat-Typ der Formel Al2O5IiM1nO (n = 1, 2, 3 - 1=1, 2 - M = Cu, Ag3 Au) gebildet wird.But you can also impregnate the support with a solution which contains at least one metal from group I ^ (Cu 9 Ag 5 Au) and optionally at least one metal from group I. (Li, ¥ a o E, Rb, Cs), then Dry for at least one hour and calcine between 300 and 700 C so / that the alumina of the support is partially or totally combined with at least one metal of group I ,, (Cu, Ag 9 Au) j, a mixed oxide of the aluminate type of the formula Al 2 O 5 IiM 1n O (n = 1, 2, 3 - 1 = 1, 2 - M = Cu, Ag 3 Au) is formed.
Man kann auch den. mit den oben genannten Metallen imprägnierten Träger nach der Kalzinierung mindestens eine Stunde bei 200 bis 5000G reduzieren, anschließend mit einer Lösung imprägnieren,, die mindestens ein Metall der Platinfamilie (G-ruppe YIIl) enthält, dann - wie oben .beschrieben ·= trocknen und aktivieren und / oder reduzieren, und schließlich (gegebenenfalls) mit einer Lösung imprägnieren, die mindestens ein Metall der Gruppe I„ (Li5 Ha5, K9 p/r, Cs) enthält, und dann ·=· wie oben beschrieben - trocknen^ kalzinieren und / oder reduzieren,,You can also do that. with the above metals impregnated carrier after calcination reduce for at least one hour at 200 to 500 0 G, then impregnate with a solution that contains at least one metal of the platinum family (G group YIIl), then - as described above dry and activate and / or reduce, and finally (if necessary) impregnate with a solution containing at least one metal from group I "(Li 5 Ha 5 , K 9 p / r, Cs), and then · = · as described above - dry ^ calcine and / or reduce ,,
Ferner kann man Z0B0eine Lösung herstellen«, die mindestens ein Metall der Platinfamilie (Gruppe Till);, mindestens ein Metall derFurthermore, a solution can be prepared Z 0 B 0 , which contains at least one metal of the platinum family (Till group); at least one metal of the
&09833/063*& 09833/063 *
-/-Al-- / - Al-
IB (Gu, Ag, Au) und mindestens ein Metall der Gruppe I. (Li, Ka, K, Rb, Cs) enthält, und den Träger mit dieser Lösung imprägnieren, worauf er - wie oben angegeben - getrocknet, kalziniert und / oder reduziert wird.I B (Gu, Ag, Au) and at least one metal from group I. (Li, Ka, K, Rb, Cs) contains, and impregnate the carrier with this solution, whereupon it - as stated above - dried, calcined and / or is reduced.
Im allgemeinen wird die Trocknung z.B.bei etwa 10O0C und dann eine Stunde oder mehr bei etwa 2000C durchgeführt; die thermische 'Λ~2-vierung erfolgt eine Stunde oder mehr bei 300 bis 6000C in Ge"vwart von Stickstoff oder eines sauerstoffhaltigen Gases.In general, the drying zBbei is about 10O 0 C and then one hour or more at about 200 0 C; the thermal 'Λ ~ 2-crossing occurs an hour or more at 300 to 600 0 C in Ge "v waiting nitrogen or an oxygen-containing gas.
Die Reduktion erfolgt eine Stunde oder mehr bei 200 bis 4000O .vi Gegenwart eines Gases, das mindestens 10$ Wasserstoff enthält.The reduction takes place for one hour or more at 200 to 400 0 O .vi the presence of a gas which contains at least 10 $ hydrogen.
Vor dem Kontakt mit den zu entalkylierenden alkylaromatischen ." ib.-lenwasserstoffen wird der Katalysator zweckmäßig einer Reduktic ,3-behandlung unterworfen, indem man einen Wasserstoffstrom bei 1C bis 5000C durchleitet.Bons prior to contact with the alkyl aromatic to dealkylating. "Ib.- the catalyst is subjected to 3-treatment, by passing therethrough a stream of hydrogen at 1 C to 500 0 C suitably a Reduktic.
In den folgenden Beispielen soll die Erfindung näher erläutert werden, ohne daß sie hierauf beschränkt wird.The invention is to be explained in more detail in the following examples, without being restricted thereto.
Diese Beispiele betreffen die Herstellung der erfindungsgemäßen Katalysatoren und deren Verwendung bei der Entalkylierun^ von Ztluol in Gegenwart von Wasserdampf. Dieser spezielle Kohlenvasr'rstoff bedeutet keine Beschränkung der Verwendung dieser Katalyrrtoren. Es wird gewählt, um die Aktivität und die Selektivität cor Katalysatoren bei der Entalkylierung zu testen,- ebenso wie n-He;otan zur Erprobung der Eigenschaften von Reformierungskatalysatoren und Äthylbenzol bei Katalysatoren zur Isomerisierung von aronsati-These examples relate to the preparation of the novel catalysts and their use in the Entalkylierun ^ Zt luol in the presence of water vapor. This special carbon material does not imply any restriction on the use of these catalysts. It is chosen to test the activity and selectivity of the catalysts in dealkylation - just like n-He; otan to test the properties of reforming catalysts and ethylbenzene in catalysts for the isomerization of aronsati-
§09832/0637§09832 / 0637
BAD ORfGINALBAD ORfGINAL
sehen Kohlenwasserstoffen gewählt wircL Wie oben angegeben,, körm? die alkylaromatisehen Kohlenwasserstoffe sehr verschieden se ir.do we see hydrocarbons selected as stated above, shape? the alkyl aromatic hydrocarbons are very different.
Zunächst wird die Herstellung der Katalysatoren A bis K beschrieben; die Katalysatoren A und F sind nicht Gegenstand der Erf ir ;r.rFirst, the preparation of the catalysts A to K is described; the catalysts A and F are not the subject of the Erf ir; r.r
In den Tabellen I und II sind die erhaltenen Ergebnisse im Rce":- tionstest der Entalkylierung von Toluol zu Benzol angegeben» 1 Umwandlung von Toluol sowie die Ausbeuten an Benzol, Xylol im" Nebenprodukten sind in Mol~$ angegebeneTables I and II show the results obtained in the R c e ": - tion test of the dealkylation of toluene to benzene" 1 Conversion of toluene and the yields of benzene and xylene in the "by-products are given in mols
Die Reaktionsbedingungen des Test sind wie folgt;The reaction conditions of the test are as follows;
Charge ...... Toluol (99,85 Gew„~$ mit Schwefelgehalt von G5,-Batch ...... toluene (99.85% by weight with sulfur content of G 5 , -
Druck ... ο... 7 atmPressure ... ο ... 7 atm
L.H.S.Y. .... 1,5 Volumenteile Toluol pro Yolumenteil Katal1·:-LHSY .... 1.5 parts by volume of toluene per part by volume of katal 1 : -
tor und pro Stunde H20/Toluol .. 6 Mol/Mol Anfangsaktivität gemessen nach 10 Stunden Betrieb.tor and per hour H 2 0 / toluene .. 6 mol / mol initial activity measured after 10 hours of operation.
Die Tabelle I zeigt,, daß man durch Zugabe von mindestens einen Y-: tall der Gruppe I-g (Cu, Ag, Au) zu einem Paar„ bestehend aus mirdestens einem Edelmetall der Gruppe VIII (Ru, Rh. ?d, Os. Tr, P--' und mindestens einem Metall der Gruppe T_A (Li, Na, K^ Rb, Cs) mindestens gleichwirksame Katalysatoren erhält, die aber viel spezifischer sind, d.h.bei einer gegebenen Umwandlung eine erhöhte Ausbeute an Benzol liefern (Vergleich zwischen den Katalysatoren A und B einerseits und E und I1 andererseits)»Table I shows, that by adding at least one Y metal from group Ig (Cu, Ag, Au) to a pair “consisting of at least one noble metal from group VIII (Ru, Rh.? D, Os. Tr , P-- 'and at least one metal from the group T_ A (Li, Na, K ^ Rb, Cs) at least equally effective catalysts are obtained, but which are much more specific, that is, give an increased yield of benzene for a given conversion (comparison between the catalysts A and B on the one hand and E and I 1 on the other) »
903832/063?903832/063?
BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
290342Q290342Q
Die Tabelle II zeigt, daß die erfindungsgemäßen Katalysatoren (z. B.Katalysator B) im Laufe der Zeit stabiler sind, wobei sie auch spezifischer als die als Vergleich herangezogenen Katalysatoren bleiben (z.B.Katalysator A).Table II shows that the catalysts of the present invention (e.g., Catalyst B) are, and are, more stable over time remain more specific than the catalysts used for comparison (e.g. catalyst A).
Beispiel 1 (Vergleichsversuch) Example 1 (comparative experiment)
Man verwendet einen Träger aus Aluminiumoxid yKC und )f T, bestehend aus Preßlingen mit einem Durchmesser von 1,2 mm, einer LSnvon 5 bis 7 mm, einer spezifischen Oberfläche von 260 mz/g und einem porösen Gesamtvolumen von 58 ml/100 g, die vorher in Ofen bei 800C befeuchtet wurden (Wasserdampfdruck = Sättigungsdruck).Using a substrate made of alumina y K and C) f T consisting of compacts having a diameter of 1.2 mm, a LSnvon 5 mm to 7, a specific surface area of 260 m z / g and a porous total volume of 58 ml / 100 g, which were previously moistened in an oven at 80 ° C. (water vapor pressure = saturation pressure).
Man imprägniert 100 g dieses Trägers durch Eintäuohsn in 120 ml einer Lösung, welche 0,61 g Rhodium in Form von Rhodiumtrichloriv. und 4 ml reinen Chlorwasserstoff (^2O0C = 1»19) enthält.100 g of this support are impregnated by immersing them in 120 ml of a solution containing 0.61 g of rhodium in the form of rhodium trichloride. contains and 4 ml of pure hydrogen chloride (^ O 2 0 C = 1 »1 9).
Wach dem Entfernen der Lösung (durch Zusatz von Zinn-H-Chlorid ru Lösung ist kein Rhodium auffindbar; die Anwesenheit von Rhodium würde zu einer charakteristischen roten Färbung führen) wird der Katalysator abfiltriert, 2 Stunden bei 10O0C und 2 Stunden bei 2000C getrocknet und anschließend 2 Stunden an der Luft bei 400°: aktiviert.Wax removal of the solution (ru by addition of tin-H-chloride solution is no rhodium detectable, the presence of rhodium would lead to a characteristic red color), the catalyst is filtered off, 2 hours at 10O 0 C and 2 hours at 200 0 C dried and then 2 hours in air at 400 °: activated.
Man imprägniert schließlich den Träger mit 1,1 % Kalium in Porm einer wässrigen Lösung von Kaliumnitrat (55 ml), trocknet dann 2 Senden bei 1000C und 1 Stunde bei 2000C und reduziert -2 Stunden bei 3000C mit Wasserstoff. Der erhaltene Katalysator A enthältFinally, the carrier is impregnated with 1.1% potassium in Porm an aqueous solution of potassium nitrate (55 ml), dried then 2 Send at 100 0 C and 1 hour at 200 0 C and reduced -2 hours at 300 0 C with hydrogen. The obtained catalyst A contains
BAD ORIGINAL BATH ORIGINAL
0,6 Gew.-^ Rhodium und 1 Gew„=$ Kalium,, Beispiel 20.6 wt .- ^ rhodium and 1 wt "= $ potassium ,, Bei Piel 2
Man "bringt 100 g des in Beispiel 1 verwendeten Trägers mit 120 r.l einer Lösung in Kontakt, die O9 41 g Kupfer in Eorm von Kupfer-II-Clilorid, 0,5 ml reinen Chlorwasserstoff (CL2O0C = ^ ^^) enthält« Wach 3 Stunden ist das Kupfer Töllig mit dem Träger ausgetauecht: der letztere wird dann abfiltriert„ 1 Stunde "bei 1000G und 2 3t\v:- den bei 1500C getrocknet und 5 Stunden "bei 4000C an der Luft aktiviert. Der Katalysator wird dann mit 55 ml einer Lösung imprägniert, die 0,61 g Rhodium in Form des Trichlorids9 1„1 g Kalium in Form des Nitrats, 1,5 g Zitronensäure-Monohydrat und 2 ml reinen Chlorwasserstoff (d2C)oc = 1,19) enthält. Nach 4 Stunden P.eifung "bei 20°C wird der Katalysator 10 Stunden bei 120°C getrocknet, dann 1 Stunde bei 4000C an der Luft aktiviert und schließlich 2 Stunden bei 35O°C in Gegenwart eines Gases der Zusammensetzung K2 0,8 Volumen - H2 0,2 Volumen reduziert«,Man "with 100 g of the carrier used in Example 1 with 120 RL of a solution in contact, the O 9 41 g of copper in Eorm of cupric Clilorid, 0.5 ml of pure hydrogen chloride (CL 2 O 0 = C ^ ^^ ) contains "wax 3 hours, the copper is Töllig ausgetauecht with the carrier: the latter is then filtered off is" 1 Hour "at 100 0 G and 2 3t \ v: - the dried at 150 0 C and 5 hours" at 400 0 C. The catalyst is then impregnated with 55 ml of a solution containing 0.61 g of rhodium in the form of the trichloride 9 1 g of potassium in the form of the nitrate, 1.5 g of citric acid monohydrate and 2 ml of pure hydrogen chloride (i.e. 2C) o c = 1.19). After 4 hours P.eifung contains "at 20 ° C, the catalyst is dried for 10 hours at 120 ° C, then activated for 1 hour at 400 0 C in air and finally 2 hours at 35O ° C in the presence of a gas with the composition K 2 0.8 volume - H 2 0.2 volume reduced «,
Der erhaltene Katalysator (Katalysator B) enthält O9 4 Gew.-^ Cu," 0,6 Gew.-$ Rh und 1 Gew.-^ K«,The catalyst obtained (catalyst B) contains O 9 4 wt .- ^ Cu, "0.6 wt .- $ Rh and 1 wt .- ^ K",
Man wiederholt die Herstellung gemäß Beispiel 1, wobei man die wässrige Lösung des Kaliumnitrats mit 0,61 g Silbernitrat versetzt; der erhaltene Katalysator (Katalysator C) enthält 0^6 Gev.-^ Kh, 0,6 Gew.-^ Ag und 1 Gew„-$ K.The preparation according to Example 1 is repeated , adding 0.61 g of silver nitrate to the aqueous solution of potassium nitrate; the catalyst obtained (catalyst C) contains 0 ^ 6 wt .- ^ Kh, 0.6 wt .- ^ Ag and 1 wt .- $ K.
BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
B e i s τ i e 1 4B e i s τ i e 1 4
Man wiederholt die Herstellung gemäß Beispiel 1 und versetzt die wässrige Kaliumnitrat-Lösung mit 0,92 g Gold in Form von Chlorogoldsäure; das Gesamtvolumen der Lösung ist immer 55 ml. Der imprägnierte Katalysator wird wie oben getrocknet, dann 2 Stunden bei 4300G an der Luft aktiviert und schließlich 1 Stunde bei 5000C in Gegenwart von wasserstoffhaltigem Stickstoff reduziert (0,8 In2-0,2 H2).The preparation according to Example 1 is repeated and the aqueous potassium nitrate solution is mixed with 0.92 g of gold in the form of chloroauric acid; the total volume of the solution is always 55 ml. The impregnated catalyst is dried as above, then activated 2 hours at 430 0 G in the air and finally 1 hour at 500 0 C in the presence of a hydrogen-nitrogen mixture (0.8 in 2 -0 , 2 H 2 ).
Der erhaltene Katalysator (Katalysator D) enthält 0,6 Gew.-$ Rh, 0,9 Gew.-5ö Au und 1 Gew.-% K.The catalyst obtained (catalyst D) contains 0.6 wt .- $ Rh, 0.9% by weight Au and 1% by weight K.
Man verwendet einen handelsüblichen Träger aus tf~C - Aluminiumoxid, bestehend aus Kügelchen mit einem Durchmesser von 0,8 bis 1,5 mm, einer spezifischen Oberfläche von 240 m /g und einem porösen Gesamtvolumen von 55 ml/100 g, welche vorher im Ofen bei 6O0C befeuchtet wurden (Wasserdampfdruck = Sättigungsdruck).A commercially available carrier made of tf ~ C - aluminum oxide, consisting of spheres with a diameter of 0.8 to 1.5 mm, a specific surface of 240 m / g and a total porous volume of 55 ml / 100 g, which was previously im Oven at 6O 0 C were humidified (water vapor pressure = saturation pressure).
Man imprägniert 100 g dieses Trägers durch Eintauchen in 100 ml einer Lösung, die 0,32 g Rhodium (in 3?orm des Trichlorids), 0,42 s. Palladium (in Form des Chlorids) und 4 ml reinen Chlorwasserstoff (donon = 1,19) enthält. Nach Entfernung der Lösung stellt man fesi; daß Palladium und Rhodium homogen in den Trägerkügelchen verteilt sind. Nach dem Abtropfen trocknet man den imprägnierten Träger 4 Stunden bei 1500C und reduziert direkt bei 3000C in Gegenwart von Wasserstoff. Der reduzierte Katalysator wird dann mit 50 ml einerImpregnating 100 g of this support by immersion in 100 ml of a solution containing 0.32 g of rhodium (in 3? Orm of the trichloride), 0.42 s. Palladium (in the form of the chloride) and 4 ml of pure hydrogen chloride (d on o n = 1.19). After removing the solution, one sets fesi; that palladium and rhodium are homogeneously distributed in the carrier beads. After dripping off, the impregnated carrier is dried for 4 hours at 150 ° C. and reduced directly at 300 ° C. in the presence of hydrogen. The reduced catalyst is then with 50 ml of a
909832/063?909832/063?
wässrigen Lösung imprägniert 9 die O961 g Kupfer in Porm des Chlorids „ 1 g Zitronensäure-Monohydrat und 1,6 g Kalium in Form des Kitrats enthält» Each 3 Stunden Reifen^ 2 Stunden Trocknen bei 15O0C wird der Katalysator 2 Stunden bei 4000C aktiviert«aqueous solution impregnated 9, the O in the chloride containing Porm 9 61 g of copper "1 g of citric acid monohydrate and 1.6 g of potassium in the form of Kitrats" Each three hours tire ^ 2 hours drying at 15O 0 C the catalyst is at 2 hours 400 0 C activated «
Man erhält den Katalysator E9 der 0p3 Gewo~% Rh9 0?4 Gew„~$ Pd, 0,6 Gew.-^ Cu und 1,55 Gew„~$ K enthält.The catalyst E obtained 9 0 p o ~ 3 wt% Rh 9 0? Contains 4 wt. "~ $ Pd, 0.6 wt. - ^ Cu and 1.55 wt." ~ $ K.
Beispiel 6 (Vergleichsversuch)Example 6 (comparative experiment)
Man wiederholt die Herstellung des Beispiels 5 sehr genau, läßt aber das Kupfer weg.The preparation of Example 5 is repeated very precisely but the copper gone.
Man erhält den Katalysator J1, der O93 &ewo-$ Rh5 O54 GeW0=^ Pd und 1,55 Gew.-^ K enthält.The catalyst J 1 is obtained , which contains O 9 3 & ew o - $ Rh 5 O 5 4 GeW 0 = ^ Pd and 1.55 wt .- ^ K.
B_e i s ό i e 1 7 B_e is ό ie 1 7
Man verwendet den in Beispiel 5 "beschriebenen Träger.The support described in Example 5 is used.
100 g des vorher auf 600C erhitzten Trägers \ferden durch Eintauchen in 120 ml einer lösung imprägniert 9 die O942 g Rhodium (in Porm des 5r i chlor ids )9 0,42 g Platin (in Eorm von Chlor opiatin-» säure) und 5 ml reinen Chlorwasserstoff (α.20οβ = 1Ρ19) enthält. Nach Entfernung der Lösung stellt man fest9 daß Platin und Rhodium homogen in den Trägerlriigelehen verteilt sindo Wach dem Abtropfen trocknet man 1 Stunde bei 1000C und dann 2 Stunden bei 2000G und kalziniert 'schließlich 2 Stunden bei 4000C „Dann xfird der Katalysator mit 50 ml einer Lösung imprägniert, die 0,53 g Kupfer^ 0s11g100 g of the previously heated to 60 0 C carrier \ ferden by immersion in 120 ml of a solution-impregnated 9 O 9 42 g of rhodium (in the Porm 5r i chlorine-ids) 9 0.42 g of platinum (opiatin- in Eorm chlorine " acid) and 5 ml of pure hydrogen chloride (α. 20 ο β = 1 Ρ 19). After removal of the solution, it is found 9 that platinum and rhodium homogeneously o wax are distributed in the Trägerlriigelehen draining, is dried 1 hour at 100 0 C and then for 2 hours at 200 0 G, and finally calcined '2 hours at 400 0 C "Then The catalyst is impregnated with 50 ml of a solution containing 0.53 g of copper ^ 0 s 11 g
SÖ9832/0BSTSÖ9832 / 0BST
BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
Silber und 1,6 g Kalium in 3?orm ihrer Nitrate enthält. Nach 3 Stunden Reifen an der Luft, 2 Stunden Trocknen bei 15O0C wird der Katalysator 2 Stunden bei 40O0C aktiviert und dann 2 Stunden bei 35O0C mit Wasserstoff reduziert.Contains silver and 1.6 g of potassium in 3? Orm of their nitrates. After 3 hours of tire to the air for 2 hours drying at 15O 0 C the catalyst is activated for 2 hours at 40O 0 C and then reduced for 2 hours at 35O 0 C with hydrogen.
Man erhält den Katalysator G9 der O94 Gewo-$ Rh5, 0,4Pt, 0,5 Gev.-£ Cu, 0,1 Gew.-^ Ag und 1,55 Gew„-$ K enthält»The catalyst G 9 of the obtained O 9 4 wt o - $ Rh 5, 0.4 pt, 0.5 Gev.- £ Cu, 0.1 wt .- ^ Ag and 1.55 wt "- contains $ K"
Man verwendet wieder den in Beispiel 5 beschriebenen Träger.The support described in Example 5 is used again.
100 g des vorher auf 700C erhitzten Trägers werden trocken mit 54,5 ml einer Lösung imprägniert, die folgende Bestandteile ent-100 g of the carrier previously heated to 70 ° C. are dry impregnated with 54.5 ml of a solution containing the following components
JÜ13.XT« r\ 7 ί _ Τ5ΐ«JÜ13.XT «r \ 7 ί _ Τ5ΐ«
0,41 g R-u 4 0,52 g Cu (CuCl2) 1,60 g K (KNO5)0.41 g Ru 4 0.52 g Cu (CuCl 2 ) 1.60 g K (KNO 5 )
4 ml HCl (d = 1,19)4 ml HCl (d = 1.19)
5 g Zitronensäure-Monohydrat.5 g citric acid monohydrate.
Nach 4 Stunden Reifen, 3 Stunden schnellem Trocknen bei 2000C "unter einem Luftstrom (Durchflußgeschwindigkeit 2000 Volumenteile Luft (TPN) pro Yolumenteil Katalysator und pro Stunde), 2 Stunden Kalzinieren bei 3700C und 1 Stunde Reduktion bei 4000O (trockener Wasserstoff) erhält man den Katalysator E, der 0,3 Gew.-$ Rh, 0,4 Gew.-^ Ru, 0,5 Gew.-% Cu und 1,55 Gew„-$ K enthält.After 4 hours tire 3 hours fast drying at 200 0 C "under a stream of air (flow rate 2 000 parts by volume of air (TPN) per Yolumenteil catalyst and per hour) for 2 hours calcination at 370 0 C and 1 hour reduction at 400 0 O (dry hydrogen) receives the catalyst e, containing 0.3 wt .- $ Rh, 0.4 wt .- ^ Ru, 0.5 wt -.% Cu and 1.55 wt "- $ K contains.
909832/063?909832/063?
BAD ORIGINALBATH ORIGINAL
Ein handelsüblicher Träger aus }f~Q = Aluminiumoxid, bestehend aus Kügelchen mit einem Durchmesser τοη 0?8 bis 195 mm, einer spezifisehen Oberfläche τοη 260 m /g und einem porösen Gesamtvolumen von 80 ml/100 g, die vorher im Ofen bei 700C befeuchtet wurden (Wasserdampfdruck = Sättigungsdruck) wird wie folgt imprägniert:A commercially available carrier made of } f ~ Q = aluminum oxide, consisting of spheres with a diameter τοη 0 ? 8 to 1 9 5 mm, a specific surface τοη 260 m / g and a porous total volume of 80 ml / 100 g, which were previously moistened in an oven at 70 0 C (water vapor pressure = saturation pressure) is impregnated as follows:
Man bringt 100 g des Trägers mit 160 ml einer Lösung in Kontakt, die 0,83 g Ruthenium und 0, 26 g Rhodium (in Eorm der Trichloride), 4 ml HCl (d = 1,19), 30 ml Äthanol und 5 g Zitronensäure-Monohydrat enthält» Nach der Entfernung der Lösung beobachtet man, daß Ruthenium und Rhodium homogen in den Trägerkügelehen verteilt sind. Man trocknet nach dem Abtropfen 1 Stunde bei 100°09 dann 3 Stunden bei 2000C;, kalziniert anschließend 2 Stunden bei 3800C und reduziert 5 Stunden bei 4000C in Gegenwart von wasserstoffhaltigem Stickstoff (20$ H2) ο100 g of the support are brought into contact with 160 ml of a solution containing 0.83 g of ruthenium and 0.26 g of rhodium (in Eorm of the trichlorides), 4 ml of HCl (d = 1.19), 30 ml of ethanol and 5 g Citric acid monohydrate contains. After the solution has been removed, it is observed that ruthenium and rhodium are homogeneously distributed in the carrier beads. After draining, are dried for 1 hour at 100 ° 0 9 then 3 hours at 200 0 C ;, then calcined for 2 hours at 380 0 C and reduced for 5 hours at 400 0 C in the presence of a hydrogen-containing nitrogen (20 $ H 2) ο
Der reduzierte Katalysator wird dann mit O993 g Silber und 1,60 g Kalium in Eorm der Nitrate imprägniert (Tolumen der Lösung: 75 ml), sodann eine Stunde an der Luft reifen gelassen^mit trockener Luft bei 2000C getrocknet und 2 Stunden bei 43O0C unter Stickstoff aktiviert. The reduced catalyst is then treated with O 9 93 g of silver and 1.60 g of potassium nitrate in Eorm the impregnated (Tolumen of the solution: 75 ml), then one hour in the air ripened ^ with dry air at 200 0 C dried and 2 Activated hours at 43O 0 C under nitrogen.
Man erhält den Katalysator J-, der O98 GeW0-$ Ru, O„25 Gew.-# Rh, 0,9 Gew.-jJ Ag und 1,55 Gew»-^ K enthält«,The catalyst J- is obtained, which contains O 9 8 GeW 0 - $ Ru, O "25% by weight Rh, 0.9% by weight Ag and 1.55% by weight" - ^ K ",
9-09832/ÖB3?9-09832 / ÖB3?
Beispiel 10Example 10
Man wiederholt die Herstellung gemäß Beispiel 9 (Katalysator J) und ersetzt die 0,93 g Silber und die 1,60 g Kalium in Form der Nitrate durch 0,62 g Kupfer und 1,60 g Kalium in Form der Chloride. Der Rest der Herstellung, die Bedingungen der Trocknung und thermischen Aktivierung sind identisch.The preparation according to Example 9 is repeated (catalyst J) and replaces 0.93 g of silver and 1.60 g of potassium in the form of nitrates with 0.62 g of copper and 1.60 g of potassium in the form of chlorides. The rest of the production, the drying and thermal activation conditions are identical.
Man erhält den Katalysator K, der 0,8 Gew.-% Ru, 0,25 Gew.-# Rh, 0,6 Gew.-$ Cu und 1,55 Gew.-^ K enthält.The catalyst K is obtained, which contains 0.8% by weight of Ru, 0.25% by weight of Rh, Contains 0.6 wt .- $ Cu and 1.55 wt .-% K.
909832/063?909832/063?
Φ O Φ CU Φ O Φ CU
für eine molare
Umwandlung von
70$Temperature (O)
for a molar
Conversion of
$ 70
sche Kernecracked aromati
cal nuclei
CD O COCD O CO
Katalysators
(Stunden)Age of
Catalyst
(Hours)
von Toluol ($)molar conversion
of toluene ($)
sche Kernegecrac3ite aromati
cal nuclei
500 h
2000 h10 h
500 h
2000 h
478
535.453
478
535.
60,1
59,460
60.1
59.4
51,9
50,052.8
51.9
50.0
1,9
2,31.1
1.9
2.3
6,3
7,16.1
6.3
7.1
(Beispiel 1)A.
(Example 1)
500 h
2000 Ta. 10 days
500 h
2000 Ta.
459
491441
459
491
59,9
60,260
59.9
60.2
39,9
40,640
39.9
40.6
57,0
57,357.1
57.0
57.3
1,1
1,41.2
1.1
1.4
1,8
1,51.7
1.8
1.5
(Beispiel 2)B.
(Example 2)
40,1
39,840
40.1
39.8
CO O COCO O CO
Der in dieser Offenbarung verwendete Ausdruck: "Effluent" bedeutet: "Ausströmendes".The term "effluent" used in this disclosure means: "effluent".
$09832/063?$ 09832/063?
. ORIGINAL INSPECTED. ORIGINAL INSPECTED
Claims (10)
Effluents der Gewinnung aromatischer Kohlenwasserstoffe.10. Use of the method according to claim 1 for dealkylation in the presence of water of alkylaromatic hydrocarbons from effluents of the catalytic reforming or
Effluents of the extraction of aromatic hydrocarbons.
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