DE2842272A1 - Praeparate auf der basis von esterdiolalkoxylaten - Google Patents
Praeparate auf der basis von esterdiolalkoxylatenInfo
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Description
Präparate auf der Basis von Esterdiolalkoxylaten
Vorschriften der Regierungen haben immer schärfere Einschränkungen
bezüglich Menge und Art von organischen flüchtigen Materialien aufgestellt, die aus Überzugstinten oder Klebstoffpräparaten
in die Atmosphäre entweichen gelassen werden dürfen. Es wurden erhebliche Anstrergurjgen zur Entwicklung solcher Präparate mit einer Mindestmenge an flüchtigen organischen Komponenten
unternommen, was zu Pulverpräparaten, durch Strahlung aushärtbaren Präparaten, auf Wasser basierenden Präparaten
und Präparaten mit hohem Feststoffgehalt geführt hat. Bei diesen neuen Entwicklungen sind die Mengen an anwesenden organischen
Lösungsmitteln minimal, wodurch sich nur wenig oder keine atmosphärische Verschmutzung ergibt.
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Auf dem Gebiet von Lösungsmittelüberzügen v/urde versucht, die
Menge an anwesendem flüchtigen Lösungsmittel zu verringern und die Menge der Komponente, die als Überzug auf dem Substrat
verbleibt, zu erhöhen. Bei einer ausreichend hohen Konzentration dieser Komponenten ergibt sich ein sog. Überzugspräparat mit hohem Feststoffegehalt oder ein solches mit 100 % Feststoff gehalt» Diese Präparate werden dann in flüssiger Form
aufgebracht und trocknen ohne Abdampfen irgendwelcher wesentlichen Mengen an Lösungsmittel zu annehmbaren Filmen. Somit
sind die im folgenden beschriebenen Präparate, die eine verminderte Luftverschmutzung ergeben und dennoch ein gutes Überzugspräparat liefern, von großer Bedeutung.
verbleibt, zu erhöhen. Bei einer ausreichend hohen Konzentration dieser Komponenten ergibt sich ein sog. Überzugspräparat mit hohem Feststoffegehalt oder ein solches mit 100 % Feststoff gehalt» Diese Präparate werden dann in flüssiger Form
aufgebracht und trocknen ohne Abdampfen irgendwelcher wesentlichen Mengen an Lösungsmittel zu annehmbaren Filmen. Somit
sind die im folgenden beschriebenen Präparate, die eine verminderte Luftverschmutzung ergeben und dennoch ein gutes Überzugspräparat liefern, von großer Bedeutung.
Es wurde nun gefunden, daß man Esterdialkoxylate" in Verbindung
mit methylolierten Melaminen oder Polycaprolacton-polyolen oder deren Derivaten oder niedrig molekularen Polyolen oder Isocyanaten
oder Latices oder Mischungen derselben zur Herstellung von Präparaten verwenden kann, die als Überzüge, Tinten oder
Klebstoffe geeignet sind. Die hergestellten Präparate enthalten zusätzlich nach Bedarf oder Wunsch .ein Lösungsmittel oder einen Katalysator.
Klebstoffe geeignet sind. Die hergestellten Präparate enthalten zusätzlich nach Bedarf oder Wunsch .ein Lösungsmittel oder einen Katalysator.
Die zur Herstellung der erfindungsgemäßen Präparate verwendeten Esterdiolalkoxylate gehören zu einer neuen Klasse kürzlich
gefundener Materialien und sind Gegenstand einer anderen
Anmeldung. Diese Esterdiolalkoxylate werden hergestellt durch Reaktion eines Esterdiols der Strukturformel:
Anmeldung. Diese Esterdiolalkoxylate werden hergestellt durch Reaktion eines Esterdiols der Strukturformel:
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HOCnH2nCCnH2nOOCCCnH2nOH
RR-
mit einer Oxiranverbindung, vorzugsweise einem Alkylenoxid,
unter Bildung des Esterdiolalkoxylates der Strukturformel:
R R ι ι
II. H(OCmH2in)xOCnH2nCCnH2nOOCCCnH2nO(CmH2raO)yH
ι t
" R R
in welcher m eine Zahl mit einem Yfert von 2 bis 4, vorzugsweise
2 oder 3 ist; η ist eine Zahl mit einem V/ert von 1 bis 5, vorzugsv/eise 1 bis 3 und insbesondere 1; χ und y sind Zahlen
mit einem Wert von 1 bis 20, vorzugsweise 1 bis 10; R steht, für eine unsubstituierte oder substituierte, lineare oder verzweigte
Alkylgruppe mit 1 bis 8, vorzugsweise 1 bis 3, C-Atomen. Die Substituenten auf der Gruppe R können jede inerte Gruppe
sein, die die in Frage kommenden Reaktionen nicht stört, wie z.B. Cyan, Halogen, Alkoxyl, Nitro, tert.-Amin, SuIfο usw. In
den Formeln können die Variablen R, m, η, χ und y an den verschiedenen
Stellen gleich oder verschieden sein.
Die neuen Esterdiolalkoxylate (II) werden vorzugsv/eise durch katalytische Reaktion eines Esterdiols (I) mit einem Alkylenoxid oder einer Mischung derselben bei erhöhter Temperatur,
wie im folgenden noch erläutert, hergestellt. Man kann Mono-, gemischte, geblockte oder endabgeschlossene ("capped")
Addukte herstellen.
Die zur Herstellung der Esterdiolalkoxylate geeigneten Alkylenoxide
sind Oxiranverbindungen, wie Styroloxid, Äthylenoxid, 1,2~Propylenoxid, 1,3-Propylenoxid, 1,2-Butylenoxid,
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1,3-Butylenoxid und 1,4-Butylenoxid sowie ähnliche höhere
aliphatische Monoepoxide.
Die Esterdiole der Formel (l) umfassen 2,2-Dimethyl-3-hydroxy~
propyl-2,2~dirnethyl-3~hydroxypropionat; 2,2-Dimethy 1-4—hydroxy- '
butyl-2,2-dimethyl-3-nydroxypropionat; 2,2-Dimethyl-4-hydroxybutyl-2,2-dimethyl-4-hydroxybutyrat;
2,2-Dipropyl-3-hydroxypropyl-2,2~dipropyl~3~hydroxypropionat;
2-Äthyl-2-butyl-3~ hydroxypropyl-2~äthyl-2~butyl-3-hydroxypropionat; 2~Äthyl~2~
methyl-3-hydroxypropyl-2-äthyl-2-inethyl-3~hydroxypropionat usv,r.
V/ährend der Reaktion des Esterdiols (i) mit dem Alkylenoxid
wird vorzugsweise ein Katalysator in einer katalytisch wirksamen Menge verwendet. Die Katalysatormenge liegt zwischen
0,01 bis 5 Gew.-?i, vorzugsweise zwischen 0,05 bis 0,i? Gew.-%,
bezogen auf das kombinierte Gewicht aus Esterdiol (I) und Alkylenoxid. Geeignete Katalysatoren sind in der Alkylenoxid-Additionschemie
bekannt und erfordern keine weitere Erläuterung. Geeignet sind z.B. Bortrifluoridätherat, Kalium, Kaiiumhydroxid,
Natrium-,· Natriumhydroxid, Lewis-Säuren, Natriumäthoxid, Mineralsauren
usw.
Die Reaktion des Esterdiols mit dem Alkylenoxid erfolgt bei einer Temperatur von 20 bis 1500C, vorzugsweise 50 bis 1200C,
Beendigung der
für eine zur/Reaktion zwischen den eingeführten Reaktionsteilnehmern
ausreichende Zeit. Die Temperatur hängt oft vom besonderen, verwendeten Katalysator und dem verwendeten Alkylenoxid
ab. Die Z-eit variiert in Abhängigkeit von der Größe des Ansatzes und den besonderen Reaktionsteilnehmern und Katalysatoren
sowie den angewendeten Reaktionsbedingungen.
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Die Reaktion kann bei atmosphärischem oder unter- oder überatmosphärischem
Druck durchgeführt werden. Der Druck ist nicht entscheidend, und gewöhnlich wird ein ausreichender Druck
angewendet, um die Reaktionsteilnehmer im Reaktor in flüssiger Form zu halten.
Die zur Reaktion geführte Alkylenoxidmenge liegt zwischen etwa
2 bis etwa AO Mol oder mehr pro Mol eingeführtes Esterdiol,
vorzugsweise zwischen 2 bis 20 Mol.
Um oxidative Nebenreaktionen auf einem Minimum zu halten, erfolgt die Reaktion vorzugsweise unter einer inerten Gasatmo—
Sphäre, wie Stickstoff, Argon oder ein anderes inertes Gas.
Gegebenenfalls kann ein inertes Lösungsmittel, wie Toluol, Benzol oder 1,1,1-Trichloräthan, verwendet werden. Die Reaktion
verläuft jedoch auch gut in Abwesenheit eines Lösungsmittels. In den meisten Fällen ist kein Lösungsmittel erforderlich, da
das Esterdiol selbst bei den angewendeten erhöhten Temperaturen flüssig ist und dazu dient, ein flüssiges Reaktionssystem aufrechtzuerhalten
.
Bei Reaktionsende wird das aus einer Mischung der neuen Esterdiolalkoxylate
bestehende Produkt als Rückstand gewonnen und kann per se verwendet werden; aber man kann auch Destillationsverfahren
zur Gewinnung reinerer Produkte anwenden.
In einer typischen Ausführungsform werden Esterdiol und Katalysator
in den Reaktor eingeführt, dann wird innerhalb einer gewissen Zeit das Alkylenoxid zugefügt, wobei die gewünschte
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Temperatur und der Druck aufrechterhalten werden. Nach beendeter Zugabe wird der Reaktorinhalt auf den gewählten Bedingungen
gehalten, bis praktisch alles Alkylcnoxid reagiert hat. Dann kann das Produkt gegebenenfalls gereinigt und nach üblichen
Verfahren gewonnen werden. In manchen Fällen kann man ein. andere Glykole als Nebenprodukte enthaltendes Produkt erhalten.
Dies kann jedoch durch richtige Wahl der Reaktionsbedingungen und des Katalysators auf einem Minimum gehalten werden.
Zur Herstellung der erfindungsgemäßen Präparate können die folgenden Polycaprolactonderxvate mit den Esterdiolalkoxylaten
gemischt werden: eine erste Gruppe umfaßt die bekannten, handelsüblichen
Polycaprolactonpolyole (vgl. z.B. die US PS 3 169 945).
Gemäß dieser Patentschrift werden die Polycaprolactonpolyole durch katalytische Polymerisation von überschüssigem Caprolacton
und einem organischen, polyfunktionellen Initiator mit mindestens zv/ei reaktionsfähigen Y/asserstoff atomen hergestellt. Des
Verfahren zur Herstellung der Polycaprolactonpolyole ist ohne Bedeutung, und als organischer funktioneller Initiator kann
jede Polyhydroxylverbindung z.B. der US PS 3 169 945 verwendet
werden. Geeignet sind z.B. die Diole, wie Äthylenglykol, Diäthylenglykol,
Triäthylenglykol, 1,2-Propylenglykol, Dipropylenglykol,
1,3-Propylenglykol, Polyäthylenglykol, Polypropylenglykol,
Poly-(oxyäthylen-oxypropyl)-glykole und ähnliche Polyalkylenglykole,
die geblockt, endabgeschlossen oder heterisch sind und bis zu 40 oder mehr Alkylenoxyeinheiten im Molekül
enthalten, 3-Methyl-1,5-pentandiol, Cyclohexandiol, 4,4'-Methylen-bis-cyclohexanol,
4,41-Isopropyliden-bis-cyclohexanol,
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Xyloldiol, 2-(4-Hydroxymethylphenyl)-äthanol, 1,4-Butandiol
usw.; Triole, wie Glycerin, Trimethylolpropan, 1,2,6-Hexantriol,
Triethanolamin, Triisopropanolamin usw; Tetrole, wie Erythrit,
Pentaerythrit, N,N,N',N1-Tetrakis-(2-hydroxyäthyl)-äthylendiamin
usw.
Wenn der organische funktionelle Initiator mit dem Caprolacton umgesetzt wird, erfolgt eine Reaktion, die in ihrer einfachsten
Form durch die folgende Gleichung dargestellt werden kann
V(OH). +O=C(CRV7CHR' >
R"( [OC(CR'2)4am']mOH)x
ο
In dieser Gleichung ist der organische funktionelle Initiator die Verbindung R"-(0H)., und das Caprolacton die Verbindung:
O=C(CR' ),CHR'
I 24I
ο 1
diese kann Caprolacton selbst oder ein substituiertes Caprolacton sein, in welchem R1 eine Alkyl-, Alkoxy-, Aryl-, Cycloalkyl-,
Alkaryl- oder Aralkylgruppe mit bis zu 12 C-Atomen ist und in welcher mindestens 6 der Gruppen· R1 Wasserstoff-atorae
sind (vgl. die US PS 3 169 945). Die verwendeten Polycaprolactonpolyüle
werden durch die Formel auf der rechten Seite der Gleichung dargestellt; sie können ein durchschnittliches Moelkulargewicht
von 290 bis etwa 6 000 haben. Bevorzugt werden PoIycaprolactonpolyol-verblndungen
mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von etwa 290 bis etwa 3 000, vorzugsweise etwa
300 bis 1 000. Insbesondere bevorzugte Polycapro~lactondiolverbindungen
haben ein durchschnittliches Molekulargewicht von
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etwa 290 bis etwa 500 und insbesondere bevorzugte Polycaprolactontriolverbindungen
haben ein solches von etwa 300 bis etwa 1 000; diese werden aufgrund ihrer niedrigen Viskosität am
meisten bevorzugt. In der Formel steht m für die Zahl, die die durchschnittliche Anzahl der zur Bildung der Verbindung mit
den genannten Molekulargewichten notwendigen wiederkehrenden Einheiten darstellt« Die Hydroxylzahl des Polycaprolactonpolyols
kann zwischen etwa 15 bis 600, vorzugsweise zwischen 200 bis 500, liegen, und das Polycaprolacton kann durchschnittliche
2 bis 6, vorzugsweise 2 bis 4, Hydroxylgruppen aufweisen.
Als Beispiele dieser ersten Gruppe von Polycaprolactonpolyolen, die in den erfindungsgemäßen Präparaten sowie bei der Herstellung
der zweiten Gruppe von in den erfindungsgemäßen Präparaten geeigneten Polycaprolactonderivaten verwendbar sind, kann man
die Reaktionsprodukte einer Polyhydroxylverbindung mit durchschnittlich 2 bis 6 Hydroxylgruppen mit Caprolacton erwähnen.
Die Herstellungsweise der Polycaprolactonpolyole wird in der US PS 3 169 9A-5 gezeigt, und viele dieser Präparate sind im
Handel erhältlich. Die folgende Tabelle gibt verschiedene Polycaprolactonpolyole
an; die erste Spalte zeigt den organischen funktion eilen Initiator, der mit dem Caprolacton umgesetzt
wird, während das durchschnittliche Molekulargewicht des PoIycapi&acton-polyols in der zweiten Spalte genannt wird. Nach
Kenntnis der Molekulargewichte von Initiator und Polycaprolactonpolyol kann man leicht die durchschnittliche Anzahl von
Caprolactonmolekularen (CPL-Einheiten) bestimmen, die zur Bildung der Verbindung umgesetzt werden; diese Zahl ist in der
dritten Spalte aufgeführt.
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-A
Polycaprolactonpolyole
Initiator
1 Äthylenglykol
2 M
3 »
4 Propylenglykol
5 Octylenfjlykol
6 Decalenglykol
7 Diäthylenglykol 8
9 "
10 "
11 "
12 Triäthylenglykol
13 Polyäthylenglykol (KW 200)*
14 " (MW 600)*
15 " (MV/ 1500)*
16 1,2-Propylenglykol
17 1,3- it
18 Dipropylenglykol
19 Polypropylenglykol (MW 425)*
20 ti (MW 1000)*
21 " (MW 2000)*
22 Hexylenglykol
23 2-Äthyl-1,3-hexandiol
24 1,5-Pentandiol
25 1,4-Cycloliexandiol
26 -j ,3-Bis-(hydroxyäthyl)~benzol
27 Glycerin
28 1,2,6-Hexantriol
29 Trimethylolpropan
31 "
32 Triäthanolamin
33 Erythrit
34 Pentaerythrit
* = durchschnittliches Molekulargewicht des Glykols
Die Struktur der obigen Verbindungen ist dem Fachmann aufgrund der gegebenen Informationen klar. Die Struktur der Verbindung
Nr. 7 ist z.B.
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durchseh. | 290 | durchseh.Anzahl | 4 | 3 |
Mol.-Gew. | 803 | an CPL-Einheiten | 4 | |
(1 . pn! ,/rs 1 c· | 114 | i τη Mol pU-ιΠ | 5,4 | |
874 | 2 | 8,5 | ||
602 | 6,5 | 6,5 | ||
2 | 801 | 18 | ||
527 | 7 | 9,5 | ||
847 | 4 | |||
246 | 5,5 | |||
998 | 3,7 | |||
526 | 6,5 | |||
1 | 754 | 10 | ||
1 | 713 | 16,6 | ||
3 | 398 | 30 | ||
868 | 5,3 | |||
646 | 4,5 | |||
1 | 988 | 7 | ||
2 | 476 | 12 | ||
835 | 5 | |||
684 | 8 | |||
456 | 3 | |||
916 | 3,6 | |||
1 | 602 | 6 | ||
2 | 446 | 4 | ||
629 | 7 | |||
736 | 4 | |||
548 | 3 | |||
476 | 4,5 | |||
590 | 's | |||
750 | ||||
103 | ||||
890 | ||||
920 | ||||
1 | 219 | |||
1 |
Il . Il
HO [(CH2)5CO]rCH2Qi2OCH2CH2 [OC(ai2)53 ,pH
in welcher die Variable r eine ganze Zahl ist, die Summe aus r + r einen durchschnittlichen Wert von 3,7 hat und das durchschnittliche
Molekulargewicht 527 beträgt. Die Struktur der
Verbindung Nr. 20 ist:
0 0
HO [(CH2)5CO]r(C3H60)n C3H6[OC(CH2)5lrOH
in welcher die Summe aus r + r einen durchschnittlichen Wert von 6 hat und das durchschnittliche Molekulargewicht 1684 beträgt.
Diese Erklärung erläutert die obigen Strukturformeln der Verbindungen 1 bis 34.
Wie bereits erwähnt, werden die obigen Polycaprolactonpolyole
als Zwischenprodukte bei der Herstellung einer zweiten Gruppe von Polycaprolactonderivaten verwendet. Bei der Herstellung
dieser letztgenannten Verbindungsart wird das PoPycaprolactonpolyol
mit einem Polycarbonsäureanhydrid zur Bildung eines carboxy!modifizierten Adduktes umgesetzt. Geeignet sind z.B.
Trimellitsäureanhydrid, Benzophenondicarbonsäureanhydrid, Bernsteinsäureanhydrid,
Maleinsäureanhydrid, Naphthoesäurearihydrid, Glutarsäureanhydrid oder Jedes andere, intramolekulare Anhydrid
einschließlich solcher mit SubstLtuenten, wie Halogenatome,
Alkyl- oder Alkoxygruppen, Nitro? Carboxyl-, Aryl- oder anderen
Gruppen, die die Reaktion nicht stören.
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4(0
Zur Herstellung der carboxylrnodifizierten Polycaprolactonaddukte
kann eine ausreichende Menge an Polycarbonsäürennhydrid mit
dein Polycaprolactonpolyol zur Reaktion mit allen Hydroxylgruppen
verwendet werden; es wird jedoch vorzugsweise eine Menge verwendet,
die nicht ausreicht, um mit allen im Polycaprolactonpolyol anwesenden Hydroxylgruppen zu reagieren. Diese Menge
variiert und kann 0,1 bis 1 Anhydridäquivalent pro HydroxyI-äquivalent
oder Gruppe, die in dem anfänglieh zur Reaktionsmischunß
gegebenen Polycaprolactonpolyol anwesend ist, betragen; sie liegt vorzugsweise bei 0,1 bis 0,4 Anhydridäquivalent. In
einem besonders bevorzugten Fall wird ein Anhydridäquivalent oder Arihydridteil pro 9 Hydroxyläquivalente oder Gruppen eingeführt,
die anfänglich in der Reaktionsmischung anwesend sind.
Die Polycaprolactonpolyole v/erden mit dem Polycarbonsäureanhydrid
bei einer Temperatur von etwa 75 bis 2000C, vorzugsweise
etwa 100 bis 1600C, umgesetzt. Die für die Reaktion
notwendige Zeit variiert in Abhängigkeit von den besonderen, eingeführten Reaktionsteilnehmern, der Temperatur und der Ansatzgröße
der Reaktionsmischung; diese Fakten sind dem Fachmann geläufig. Gewöhnlich hat sich im Laboratorium eine Reaktionszeit
von 15 bis 45 Minuten bei etwa 125 bis 175°C. als ausreichend erweisen, um das wasserlösliche, carboxylnodifizierte,
oligomere Additions-Reaktionsprodukt durch Reaktion dieser beiden Zwischenprodukte zu bilden.
Das in dieser Reaktionsstufe gebildete, wasserunlösliche Addukt ist in den meisten Fällen eine viskose Flüssigkeit. Manchmal -.
wurde Jedoch festgestellt, daß sich das Produkt beim längeren
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Stehen bei Zimmertemperatur verfestigt, v/as jedoch seine weitere Verwendbarkeit nicht beeinträchtigt. Gewöhnlich sind diese
modifizierten Oligomeren oder Addukte wasserunlöslich, jedoch lösungsmittellöslich.
Obgleich die Strukturen der carboxylrnodifizierten Addukte erfindungsgemäß
nicht vollständig festgestellt worden sind, können die Reaktionen theoretisch wie folgt verlaufen:
OH
PCL
OH
OH PCLl
OH
OH
OH 1
PCL
OH
COOH
OCC
OH
-OH
OH
für ein Polycaprolactontriol, und Phthalsäureanhydrid wurde als
Beispiel eines intramolekularen Anhydrids verwendet. Die obige theoretische Erklärung stellt jedoch nicht die Bindung an irgendeine Theorie dar.
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Bei einer typischen Reaktion zur Herstellung der carboxylmodifizierten
Addukte werden gewöhnlich ein Polycaprolactonpolyol und
das Polycarbonsäureanhydrid in ein Reaktionsgefäß gegeben, und die Mischung wird etwa 20 bis 30 Minuten auf etwa 125 bis 175°C.
erhitzt. Dies liefert ein wasserunlösliches, carboxylmodifiziertes
Polycaprolactonoligomeres oder -addukt.
In den obigen Scheinen wurden nur zur Veranschaulichung bestimmte
Verhältnisse und Verbindungen verwendet. Selbstverständlich können diese in den hier angegebenen Bereichen modifiziert
werden. Die oben dargestellten, carboxylmodifizierten, wasserunlöslichen
Addukte können mit einer anorganischen oder organischen Base zur Bildung wasserlöslicher Addukte auf einen pH-Wert
von etwa 7 bis 9 neutralisiert werden. Bevorzugte Basen sind die organischen Amine, wie Butylamin, Morpholin, Triäthylamin,
Diäthylamin oder alle anderen bekannten Amine, vorzugsweise tertiäre Amine.
Die zur Herstellung der erfindungsgemäßen Präparate geeigneten, niedrig molekularen Polyole sind nicht-flüchtige, niedrig
molekulare Polyole mit 2 bis 6, vorzugsweise 2 bis 4, Hydroxylgruppen
mit einem Molekulargewicht von 62 bis etwa 100Oj sie
können aliphatisch, cycloaliphatisch oder aromatisch sein. Geeignet sind z.B. Äthylenglykol, Diäthylenglykol, Triäthylenglykol,
Propylenglykol, Dipropylenglykol, Neopentylglykol,
Butylenglykol, 2,2-Dimethyl-3-hydroxypropyl-2,2-dimethyl-3-hydroxypropionat,
2,3-Dibrom-i,4-but-2-en-diol, Bisphenol-A
und die Äthylenoxid- und/oder Propylenoxid-Addukte derselben,
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2,2-Dihydroxymethy!propionsäure, Trimethyloläthan, Trimethylolpropan,
Pentaerythrit, Dipentaerythrit, Glycerin, Sorbiti hydriertes Bisphenol-A, 1,I-Dihydroxymethancyclohexan, 2,2'-Dihydroxymethy
l-bieyelo^2.2. Y/heptan, 1,5-Pentandijol, Decandiol
usw. Es sind noch viele andere, nicht -flüchtige, niedrig molekulare
Diöle mit einem Molekulargewicht von 62 bis etwa 1000
bekannt, die ebenfalls verwendet v/erden können; die obige Aufzählung ist nur eine Veranschaulichung.
Die erfindungsgemäß zur Herstellung der neuen Präparate verwendbaren
Polyisocyanate sind bekannt und bedürfen keiner näheren Beschreibung. Es kann jedes Polyisocyanat allein oder in Mischung
mit anderen Isocyanaten, einschließlich der Monoisocyanate, verwendet werden. Geeignete Isocyanate sind z.B.
Methylisocyanat, Äthylisocyanat, Chloräthylisocyanat, Chlorpropylisocyanat,
Chlorhexylisocyanat, Chlorbutoxypropylisocyanat,
Hexylisocyanat, Phenylisocyanat, die o-, m- und p-Chlorphenylisocyanate,
Benzylisocyanat, Naphthylisocyanat, o-Äthylphenylisocyanat,
die Dichlorphenylisocyanate, Methylisocyanat, Butylisocyaiat, n-Propylisocyanat, Octadecylisocyanat, 3f5,5-Trimethyl-1-isocyanato-3-isocyanatomethylcyclohexan,
Di-(2-isocyanatoäthyl)~bicyclo(2.2.1)hept-5-en-2,3-dicarboxylat,
2,4-Tolylendiisocyanat, 2,6-Tolylendiisocyanat, 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat,
DianisidJLndiisocyanat, Tolidindiisocyanat, Hexamethylendiisocyanat,
die m- und p-Xylylendiisocyanate, Tetramethylendiisocyanat,
Dicyclohexyl-A^'-methandiisocyanat, Cyclohexan-1,4-diisocyanat,
1,5-Naphtylendiisocyan'at, 4,4'-Diisocyanatdiphenyläther,
2,4t6-Ti\Lisocyanattoluol, 4,4' ,4"-Triisocyanattriphenylmethan,
Diphenylen-4,4-diisocyanat, die PoIy-
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methylenpolyphenylisocyanate sowie jedes andere, organische,
dem Fachmann geläufige Isocyanat..Das Isocyanat kann in ausreichender
Menge verwendet werden, um die Reaktion der Isocyanatgruppe
mit allen anwesenden, reaktionsfähigen Wasserstoffäquivalenten zu erlauben.
Die Latices, die in Verbindung mit den Esterdiolalkoxylaten zur Herstellung der erfindungsgemäßen Präparate verwendet
werden, sind dem Fachmann bekannt und umfassen die von Acryl-
und Methacrylsäure hergeleiteten Latices sowie die von deren Estern hergeleiteten Latices. Diese Latices sind im Handel
erhältlich und als Mischpolymere aus zwei oder mehreren Monomeren bekannt, wie Methylmethacrylat, Styrol, Methylacrylat,
Äthylacrylat, Butylacrylat, 2-Äthylhexylacrylat, Butylmethacrylat,
Methacrylsäure, Acrylsäure, 2-Hydroxyäthylacrylat,
Vinylchlorid, Vinylacetat, Acrylamid, 2-Hydroxypropylacrylat,
Isobutoxymethylacrylamid, Maleinsäure, Glycidylacrylat, Vinylidenchlorid,
Vinyläthyläther, Butadien, Acrylnitril, Diäthylmaleat,
Vinyläthylketon usw. Solche Mischpolymerisatlatices
/säure, sind z.B. Vinylchlorid/Vinylacetat/Methacryl' Styrol/Äthylacrylat/Methacrylsäure,
Methylacrylat/Styrol/Vinylacetat/Methacrylsäure
und jeder andere bekannte Latex.
Die dem Latex zugefügte Esterdiolalkoxylatraenge kann von etwa
5 bis etwa 50 Gew*-96, vorzugsweise von 10 bis 20 Gew.-SHi, bezogen
auf den gesamten Feststoffgehalt des Latex, variieren. Sie wird dem Latex zugefügt und in üblicher Weise zur Erzielung
einer einheitlichen Verteilung eingerührt. Die Latexiormulierung kann auch andere, üblicherweise in Latexüberzugspräparaten
anwesende Komponentenenthalten, wie oberflächenaktive Mittel,
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Antischaummittel, Bakterizide, Mittel zur Verhütung von Mehltau,
andere Koaleszierungshilfen, Gefrier-Aui'tau-Zusätze, Lichtstabilisatoren
usv/. Diese Mittel und ihre in Latexüberzügen notwendigen Mengen sind dem Fachmann bekannt und bedürfen
keiner eingehenden Beschreibung.
Die Latexüberzugspräparate, die die Esterdiolalkoxylate als
Koaleszierungsmittel enthalten, werden in üblicher Weiae auf
ein Substrat aufgebracht. Sie \^erden durch Erhitzen auf eine
Temperatur von etwa 125 bis 2500C, vorzugsweise von 150 bis
2000C, für eine zur Bildung eines trockenen Filmes ausreichende
Zeit ausgehärtet. Gewöhnlich liegt diese Zeit zwischen etwa 1 bis 30 Minuten, vorzugsweise 10 bis 20 Minuten. Die im besonderen,
verwendeten Latexüberzugspräparat anwesenden Komponenten bestimmten die für eine angemessene Aushärtung notwendige
Temperatur und Zeit.
Die erfindungsgemäßen Präparate enthalten ein Vernetzungsmittel, z.B. ein methyloliertes Melamin, Diese Verbindungen sind bekinnt und im Handel erhältlich. Bevorzugte Verbindungen entsprechen der allgemeinen Formel:
NX9
NX2-
in welcher X für Wasserstoff oder -CH2OCHv steht und minde
stens zwei der Substituenten X für-CH2OCH, Gruppen stehen. Be
vorzugte Melaminderivate sind die hoch methylolierten Melamine, insbesondere Hexamethoxymethylmelamin. Andere verwendbare Aminoharze umfassen die Harnstoff- und Benzoguanaminharze, die Harnstoff -Formaldehyd- Aminoplasten, Acrylamidharze sowie alle
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anderen bekannten Vernetzungsmittel vom Amintyp.
Gewöhnlich sind Katalysatoren zur Katalyse eines Melamin- oder Aralnaushärtungssystems anwesend; diese sind bekannt und umfassen
Mineralsäuren, wie Salz- oder Schwefelsäure, p-Toluolsulfonsäure,
Dodecylbenzolsulfonsäure, Phosphorsäure, Maleinsäure,
Trimellitsäure, Phthalsäure, Bernsteinsäure usw. Weiterhin geeignet
sind die Halbester der Anhydride dieser Säuren, Je stärker die Azidität, umso größer ist bekanntlich die katalytische
Wirksamkeit.
Die erfindungsgemäß geeigneten, Aminoplast-Vernetzungsmittel können alkyliert oder unalkyliert sein. Zur Verwendung in
Überzugspräparaten sind sie vorzugsweise alkyliert; für andere Zwecke, z.B. in Klebstoff- oder Formpräparaten sind sie jedoch
vorzugsweise nicht alkyliert. Die alkylierten Aminoplast-Vernetzungsmittel erhält man durch Umsetzung eines Aldehyds,
wie Formaldehyd, mit einem Harnstoff und anschließende Alkylierung des Harnstoff-Form<-aldehyd-Reaktionsproduktes mit einem
niedrig-molekularen Alkohol, wie Methanol, Äthanol, Propanol, Butanol usw. Geeignete Harnstoffe umfassen Harnstoff, Äthylharnstoff,
Thioharnstoff und ähnliche Verbindungen. Weiterhin können alkylierte Aminotriazinaldehyd-Reaktionsprodukte und Guanamine
verwendet werden; diese werden z.B. in der US PS 3 197 357 beschrieben, die hiermit in die vorliegende Anmeldung mit aufgenommen
wird. Ein solcher Aminoplast ist z.B. Hexakis-(methoxymethyl)-melamin. Weiter können auch die in der US PS 3 471 388
beschriebenen Äther von Hexamethylolmelamin verwendet werden sowie niedrig molekulare Polymere der obigen Reaktionsprodukte.
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is
Gewöhnlich liegt das bevorzugte Molekulargewicht bei 1000 oder darunter.
Die Konzentration des Vernetzungsmittels, Polycaprolactons oder seines Derivates oder des niedrig molekularen Polyols im
Präparat kann von 10 bis 300 Gew.-%, vorzugsweise 20 bis 100
Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des anwesenden Esterdiolalkoxylates,
variieren. Bei Verwendung eines Polycaprolactons oder seines Derivates kann dessen Konzentration bis zum 25-Fachen
oder mehr, bezogen auf das Gewicht des verwendeten Esterdiolalkoxylates, betragen. Dies wird in Beispiel 16 veranschaulicht
und beruht prinzipiell auf der Verwendung eines Isocyanates im Präparat.
Die Überzugspräparate wurden nach den folgenden Verfahren ausgewertet:
Die quergeritzte oder trockene Haftung bezieht sich auf einen Test, in welchem 10 parallele Rasierklingen mit nur einer Kante
verwendet wurden, um Testfilme mit 2 Sätzen senkrechter Linien in einem quergeritzten Muster einzuritzen. Die Bewertung
erfolgte aufgrund der entfernten Filmmenge, nachdem man einen Kontaktklebestreifen (wie Scotch Brand 606) aufgelegt und dann
von der OberiLäche des eingeritzten Überzuges in schneller Bewegung
in einem Winkel von 90° abzog. Es ist wichtig, den Klebestreifen sorgfältig aufzubringen und anzupressen, um Luftblasen
zu vermeiden und eine gute Bindung zu erzielen, da die Haftung als Prozentsatz an Film angegeben wird, der auf dem Substrat
verbleibt, wobei eine Bewertung von100 % die vollständige
Haftung des Filmes auf dem Substrat anzeigt.
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Die Lösungsmittelbeständigkeit zeigt die Beständigkeit des ausgehärteten
Filmes gegen einen Angriff-durch Lösungsmittel, gewöhnlich Aceton oder Methyläthylketon, und wird als Anzahl
von Reibungen oder Zyklen angegeben, die ein mit Lösungsmittel getränktes Stück Gaze benötigte, um die Hälfte des Filmes aus
dem Testgebiet zu entfernen. Der Test erfolgte durch Reiben des Filmes mit einem Aceton getränkten Stück Gaze, bis diese
Menge an Filmüberzug entfernt war. Die dazu notwendige Anzahl von Zyklen ist ein Maß für die Lösungsmittelbeständigkeit des
Überzuges.
Bleistifthärte, Glanz, Taber-Abrieb, Knoop-Härte, Sward-Härte
und die Dorn-Tests erfolgten nach den ASTM Verfahren.
Die Rück- oder VorderseitsrBchlagfestigkeit mißt die Fähigkeit
eines gegebenen Filmes, einem Reißen durch ein fallendes Gewicht zu widerstehen. Es wurde ein Gardner-Schlagtester mit
einem 3»63 kg Pfeil zum Testen von Filmen verwendet, die auf
eine Stahlplatte gegossen und ausgehärtet worden waren. Der Pfeil wurde auf die in cm angegebene Höhe gehoben und auf die
Rückseite oder Vorderseite einer überzogenen Metallplatte
ohne Reißen fallen gelassen. Die durch den Film/absorbierte Energie in
cmkg ist als Rück- oder Vorderseitenschlagfestigkeit des Filmes angegeben.
In der vorliegenden Erfindung werden die folgenden Definitionen
verwendet:
Katalysator 4040 = Katalysator, der 40 %ige, wässrige p-Toluol-
sulfonsäurelösung enthält
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- atf -
Esterdiol-204 = 2,2-Dimethyl-3-hydroxypropyl-2,2-dimethyl-3-hydroxypropionat
Irganox 1010 = Tetrakis-/methylen-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyhydrocinnamat7-raethan
Latex A = Latex mit 43 % Feststoffgehalt aus einem Styrol/
Äthylacrylat/Methacrylsäure/2-Hydroxyäthylacrylat-Polymerisat
Polyol C = Polycaprolactontriol mit einem durchschnittlichen
Molekulargewicht von 540 und einer durchschnittlichen Hydroxylzahl
von 310
Polyol D = Polycaprolactontriol mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 300 und einer durchschnittlichen Hydroxy.-zahl
von 560
Polyol E = Polycaprolactontriol mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 900 und einer durchschnittlichen Hydroxy1-zahl
von 187
Polyol F = Reaktionsprodukt einer Mischung aus 2 Mol Polyol D mit 1 Mol 3,4-Epoxycyclohexancarboxylat; durchschnittliches
Molekulargewicht etwa 800; durchschnittliche Hydroxylzahi
etwa 420
Polyol A = Reaktionsprodukt einer Mischung aus einem Polycaprolactontriol
mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von
540 und einer durchschnittlichen Hydroxylzahl von 310 und einem Polycaprolactontriol mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht
von 300 und einer durchschnittlichen Hydroxylzahl von 560, umgesetzt mit Phthalsäureanhydrid (20 Mol-Äquivalent-Jo).
oberflächenaktives Siliconmittel I
SiCCIl3)
5.5
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IC?
oberflächenaktives Siliconraittel II
CH3
CCH3) 3Si0·-SiO-CH3
SiO
C3H6 COC3Hg)12OC4H9
SiCCIi3) 3
Tinuvin 770K=^ = Entwicklungs-Lichtstabilisator der Firma
Ciba-Geigy Corp. gemäß der US PS 3 640 928
Die folgenden Versuche zeigen die Herstellung der in den eründungsgemäßen
Beispielen verwendeten Esterdiolalkoxylate. Versuch A
Ein Reaktor wurde mit 408 g frisch gereinigtem 2,2-Dimethyl-3-hydroxypropyl-2,2~dimethyl-3-hydroxypropionat
und 1,39 g metallischem Kalium als Katalysator beschickt und zur Verflüssigung des Feststoffes erhitzt; er wurdo mit Stickstoff
durchgespült, dann wurden innerhalb von 10 Stunden 528 g Äthylenoxid zugefügt, wobei die Temperatur auf 106 bis 114°C.
gehalten wurde. Nach Zugabe 'des gesamten Äthylenoxids wurde die Reaktion 30 Minuten bis zur Beendigung bei 114°C. fortgesetzt.
Das Reaktionsprodukt wurde mit 1,69 g Essigsäure neutralisiert und bei 6O0C. und 1 mrn Hg DrXack gereinigt. Das als
Rückstand von 922 g erhaltene flüssige Esterdioläthoxylat enthielt
eine geringe Menge an Nebenprodukten.
Das Esterdiolalkoxylat lieferte durchschnittlich etwa 6 Äthylenoxyeinheiten
im Molekül (x + y in Formel II); das durchschnittliche Molekulargewicht betrug 480, dis Brookfield Viskosität
bei 26°C. betrug 194 cps (Nr. 3 Spindel, 100 rpm), das spez. Gewicht betrug 1,079 g/ccm und die Gardner-Farbe lag unter 2.
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_ 2ίΗ2272
Die Wasserverdünnbarkeit lag bei 250; diese definiert die Anzahl g Wasser, die 100 g des Esterdiolalkoxylates zum Erreichen
eines Schleierpunktes zugefügt werden können.
Versuch B
Gemäß Versuch A wurden 528 g Athylenoxid und 612 g 2,2-Dimethyl-3-hydroxypropyl-2,2-dimethyl-3~hydroxypropionat
mit 1 g Kalium als Katalysator umgesetzt.- Die Äthylenoxidbeschickungszeit
betrug etwa 9 Stunden.
Das als Rückstand er-haltene flüssige Esterdioläthoxylat wog
1 128 gf hatte durchschnittlich etwa 4 Athylenoxyeinheiten im
Molekül, ein durchschnittliehes Molekulargewicht von 392, eine
Brookfield-Viskosität bei 27°C von 168 cps (Nr. 3 Spindel,
100 rpm), ein spez. Gewicht von 1,07 g/ccra und eine Pt/Co Farbe von 40. Die Wasserverdünnbarkeit lag bei 2000C.
Versuch C
Gemäß Versuch A wurden 792 g Athylenoxid und 612 g 2,2-Dimethyl-3-hydroxypropyl-2,2--dimethyl-3j-hydroxypropionat
mit 2,1 g Kalium als.Katalysator umgesetzt. Die Äthylenoxidbeschickungszeit
betrug etwa 11 Stunden.
Das als Rückstand erhaltene flüssige Esterdioläthoxylat wog
1 391 g, hatte durchschnittlich etwa 6 Athylenoxyeinheiten im Molekül, ein durchschnittliches Molekulargewicht von 477, eine
Brookfield-Viskosität bei 24,5°C. von-200 cps (Nr. 3 Spindel,
100 rpm), ein spez. Gewicht von 1,08 g/ccm und eine Pt/Co Farbe von 60. Die V/asserverdünnbarkeit lag bei 296.
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Versuch D
Gemäß Versuch A vmrden 220 g Äthylenoxid und 510 g 2,2-Dimethyl-3-hydroxyproijyl-2,2-dimethyl-3-hydroxypropionat
mit 1,1 g Kalium als Katalysator umgesetzt. Die Äthylenoxidbeschickungszeit lag
bei etwa 5 Stunden.
D;-s als Rückstand erhaltene flüssige Esterdioläthoxylat wog
730 gf hatte durchschnittlich etwa 2 Athylenoxyeinheiten im
Moüekül, ein durchschnittliches Molekulargewicht von 295} eine
Brookfield-Viskosität bei 25°C. von 235 cps (Nr. = Spindel,
100 rpm) und eine Pt/Co Farbe von 75. Die Y/asserverdünnbarkeit
lag bei 86.
Versuch E
Versuch E
Gemäß Versuch A wurden 510 g 2,2-Dimethyl--3-hydroxypropyl-2,2-dimethyl-3-hydroxypropionat
und 440 g Äthylenoxid insgesamt
6,5 Stunden mit 1,425 g Kalium als Katalysator urngesetzt. Dann wurden 475 g flüssiges Esterdioläthoxylat mit durchsclinittlich
etv/a 4 Äthyienoxyeinheiten im Molekül aus dem Reaktionsgefäß entfernt (im folgenden als Vers. E : 4-M bezeichnet). Nach
Neutralisation und Reinigung betrug die, Brookfield Viskosität bei 26°C. 214 cps.
Zu dem im Reaktor verbleibenden Esterdioläthoxylat wurden weitere 110 g Äthylenoxid zugefügt und in gleicher Weise weitere
4 Stunden umgesetzt. Nach den Verfachen von Versuch A erhielt man ein flüssiges Esterdioläthoxylat mit durchschnittlich etwa
6 Athylenoxyeinheiten im Molekül (im folgenden als Vers. E : 6M bezeichnet). Nach Neutralisation und Reinigung hatte es eine
Brookfield Viskosität bei 260C. von 196 cps.
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Versuch F
Ein mit Glas ausgekleideter Autoklav wurde mit 429,47 Teilen 2,2-Dimethyl~3-hydroxypropyl-2,2-dimethyl--3-hydroxypropionat
und 2,4 Teilen Bortrifluoridätherat beschickt. Die Mischung wurde auf 550C erhitzt, dann wurden innerhalb von etwa 13
Stunden 370,5 Teile Äthylenoxid zugefügt. Die Mischung wurde weitere 4 Stunden auf dieser Temperatur gehalten, dann wurden
2 Gew.*-% Magnesiumsilicat zugefügt und der Inhalt unter Rühren
4 Stunden auf 900C. erhitzt. Dann wurde der Druck auf 20 nun
Hg gesenkt und das Produkt 4 Stunden von flüchtigen Materialien befreit; der atmosphärische Druck wurde mit Stickstoff wiederhergestellt,
der Inhalt wurde auf 500C. abgekühlt und in einen Lagerautoklaven übergeführt. Es wurden 5 Teile Filerhilfe zugefügt,
der Inhalt wurde 30 Minuten gemischt, filtriert und gelagert. In derselben Weise wurde ein zweiter Ansatz hergestellt,
und beide Ansätze wurden gemischt, indem man sie in einen großen Autoklaven gab, den Inhalt auf 90°C. erhitzte und
das Produkt 4 Stunden bei 5 mm Hg reinigte. So erhielt man eine große Menge des Esterdioläthoxylates mit durchschnittlich etv/a
4 Äthylenoxyeinheiten im Molekül.
Versuch G
Versuch G
Gemäß dem Verfahren von Beispiel 1 wurden 204 g 2,2-Dimethyl-3-hydroxypropyl-2,2-diniethyl-3-hydroxypropionat
und 440 g Äthylenoxid mit 1,5g Bortrifluoridätherat als Katalysator bei 99 bis
115°C. umgesetzt. Die Äthylenoxidbeschickungszeit betrug etwa 4,5 Stunden, nach beendeter Zugabe wurde die Mischung weitere
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0,75 Stunden erhitzt. Dann wurden 13 g Magnesiumsilicat zugefügt
und die Mischung über Nacht bei 50 bis 650C. gerührt, filtriert, und 1 Stunde bei 1000C. und 5 nun Hg Druck gereinigt.
Man erhielt als Rückstand 602,4 g flüssiges Esterdioläthoxylat
mit durchschnittlich etwa 10 Athylenoxyeinheiten im Molekül, einer Brookfield-Viskosität bei 300C. von "193 cps (Nr. 3 Spindel,
100 rpm), einem spe2. Gewicht von 1,046 g/cem und einer
Gardner-Farbe von 1,5. Die V/asserverdünnbarkeit lag bei 15-6. Versuch II
Gemäß Beispiel 1 wurden 805 g 2,2-Dimethyl-3-hydroxypropyl-2,2-dimethyl-3-hydroxypropionat
und 8 g Bortrifluoridätherat in einem Reaktionskolben bei 60°C. geschmolzen. Innerhalb von
etv/a 1,75 Stunden wurden insgesamt 811 g Propylenoxid bei einsr Temperatur von 57 bis 600C. zugefügt. Die Reaktionsmischung
wurde etv/a 2 Stunden weitergerührt, dann wurden 32,3 g Magnesiumsilicat
zugefügt und etwa 1,5 Stunden bei etwa 700C, gerührt. Nach halbständiger Reinigung bei 70 C. und 4 bis 5 mm
Hg Druck wurde filtriert, und das verbleibende flüssige Esterdiolpropoxylat war klar, farblos und wog 1 508 g; es hatte
durchschnittlich etwa 4 Propylenoxyeinheiten im Molekül.
Die folgenden Beispiele veranschaulichen die vorliegende Erfindung,
ohne sie zu beschränken. Falls nicht anders angegeben, sind alle Teile Gew.-Teile.
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Beispiel χ
Durch Mischen der in der "olgenden Tabelle angegebenen Komponenten
wurde eine Reihe wässriger Überzügspräiiarate hergestellt.
Die formulierten Präparate wurden mit einem mit Nr. 60 Draht umwickelten Stab auf Stahlplatten aufgebracht und 20 Minuten
bei 1770C. zu klaren, glatten, harten, wärmegehärteten Filmen
mit den genannten Eigenschaften ausgehärtet.
Versuch
Esterdioläthoxylat aus Versuch A
Hexamethoxymethylme lain in
Wasser Katalysator TT-5* Gesamtfeststoffe
Überzu^seigenschaften
Rückseitenschlagfestigkeit j cinkg
Acetonreibungen
Bleistifthärte
(a) (b) (c) (d) (e) (f)
12,0 12,0 12,0 12,0 12,0 12,0
3?5 5,0 6,5 8,0 9,5 11,0
4,0 4,0 4,0 4n0 4,0 4,0
0,4 0,4 0,4 0,4 0,4 O1A
60% 81% 83% 84% 85% 85%
28,8 <5,8 <5,8 <5,8 <5,8 17,
25 100 100 100 100 100
6B 6B 2H F HB 211
* Der Katalysator TT-5 ist eine Mischung aus 25 % p-Toluolsulfonsäure,
25 % Triäthylamin und 50 % Isopropanol
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BAD ORIGINAL
Durch Mischen der in. der folgenden Tabelle genannten Komponenten
wurde eine Reihe lösiingöiuittelfreier Überzugspräparate mit 100
% Feststoffgehalt hergestellt. Die formulierten Präparate wurden
wie in Beispiel 1 aufgebracht und zu klaren, harten f wärraegehärtoten
Filmen mit den genannten Eigenschaften ausgehärtet.
Versuch (a) (b) (c) (d) (e) (f) (g)
Esterdioläth- c n
oxylat aus Versuch A 12,1 — 6,0 6,0 6,0 6,0 6,U
Esterdioläth- , , Λ . n
oxylat aus Versuch B — 10,0 4,9 4,9 4,9 4,9 4,9
Hexamethoxymethyl-
melamin 8,1 8,1 8,1 8,1 6,6 8,1 9,6
Katalysator TT-5 0,2 0,2 0,2 0,1 0,4 0,4 0,4
Gesamtfeststoffgehalt 100% 100% 100% 100% 100% 100% 100% Überzugseigenschaften
Rückßeiten-
schlagfestigkeiti cm kS 5,8 5,8 5,8 28,8 5,8 5,8 5,8
Durch Mischen der in der folgenden Tabelle genannten Komponenten wurde eine Reihe wässriger Überzugspräparate hergestellt.
Alle Formulierungen enthielten 2,0 Teile dest. Wasser. Die formulierten überzüge wurden mit einem mit Nr. 40 Draht umwickelten Stab auf Stahlplatten aufgebracht und 20 Minuten
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4,0 5,0 6,0 6,0 5,0
6,0 5,0 4,0 4,0 5,0
0,1 0,1 0,1
0,1 0,1 0,1 0,1 0,4
3 3 3 3 3
bei 177 C. ausgehärtet.
Versuch
Esterdioläthoxylat aus Versuch D
He xame thoxymethy1-melamin
p-Toluolsulfonsäure
Diine thy la thano lamin
oberfl.akt. Siliconmittel I (Tropfen)
Maleinsäureanhydrid
Gesamtfeststoffgehalt Überzugseigeuscbaften
Rückseitenschlagfestigkeit; cmkg Acetonreibungen Bleistifthärte visuelles Aussehen
Somit wurden in Versuch (a) bis (c) harte, wärmegehärtete überzüge
mit gutem Aussehen erhalten. In Versuch (d), der derselbe wie Versuch (c) war, wobei jedoch die p-Toluolsulfonsäure weg
gelassen wurde, konnte keine Aushärtung erreicht werden, und das Aussehen war schlecht. Wurde in Versuch (e) eine geringe
Menge Maleinsäureanhydrid als Katalysator verwendet, waren Aushärtung und Eigenschaften gut, das visuelle Aussehen jedoch
nur mittel, weil sich über die Probe Rißlinien zeigten.
83% | 83% | ·*" "* ·* | 0.4 | |
83% | 5,8 | 28,8 | 83% | 81% |
<5.8 | 100 | 100 | — | 115 |
100 | 4H | 4H | 100 | |
5H | gut | gut | F | |
gut | schlecht | mittel | ||
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In ähnlicher Weise wurden Uberzugspräparate mit dem Esterdiolpropoxylat
von Versuch H hergestellt.
B e i s..P1.1 1 e. .1 _ 4
Durch Mischen der in der folgenden Tabelle genannten Komponenten'
mit 1 Teil Katalysator 4040, 1 Teil oberflächenaktivem Siliconmittel
I und 2 Teilen Wasser und Erwärmen zwecks Lösung wurde eine Reihe v/ässriger Uberzugspräparate hergestellt. Die Formulierungen
ϊ/urden auf Stahlplatten aufgebracht und 20 Minuten bei
der angegebenen Tomperatur ausgehärtet.
Versuch (a) (b) (c)
listerdioläthoxylat
von Versuch F Esterdiol-204
Hexamethoxyme thylmelarain
Aushärtungstemp.; 0C. 93 121 93 121 93 121
UberzuRseifienschaften
Rückseitenschlagfestigkeit; cmkg 86,5 ^5,8 28,8
<5,8 57,8 5,8
Acetonreibungen 100 100 100 100 100 1OO
Bleistifthärte 3H 5Ii 2H 5H H 2H
Wie ersichtlich, erhielt man härte, wärmegehärtete Überzüge*
Beispiel Jj- ' *
Aus den in der folgenden Tabelle genannten Komponenten wurde eine Reihe von Präparaten hergestellt und wie in Beispiel 2
aufgebracht und ausgehärtet.
4,55 | 11,1 | |
2,5 | 4,55 | |
10,0 | 10,9 | 8,9 |
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is-
Versuch
Polyol
Esterdioläthoxylat aus Versuch A
(a) (b) (c) (d) (e) (f) (g) 5 5 5 5
10 5 2.5 —-8 6 4
Polyol D
Hexaniethoxymethylmelarain
Katalysator TT-5
Wasser
ober.fläch.~akt. Siliconmittel
—. ~~ 2 4 6
11,7 8,4 6,7 5 8,5 10,4 12,3
Gesaratfeststoffe 93%
überzugse1genschaften
Rückseitenschlagfestigkeit; cmkg
Acetonreigungen 0,4 0,4 0,4
2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0 2,0
.2
Tropfen"
Tropfen"
90% 88% 83% 90% 91% 92%
100
Bleistifthärte HB HB
Biegung um einen 3»2 mm konischen Dorn; keines
mm Versagen 100 100 100 100 100 F 2H 4H 7H 7H -^•keines -^ «■ vollständig->
Glanz
hoch
rissig·
Wie ersichtlich, war die Carboxylfunktionalität des in Versuch (a) bis (c) verwendeten Polyols A zur Katalyse, der Aushärtung
ausreichend; das sehr reaktionsfähige Mittel TT-5 bewirkte eine
so schnelle Reaktion, daß sich Risse bildeten.
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3b
In ähnliche!1 Weise können Präparate mit dem Esterdioläthoxylat
aus Versuch G hergestellt v/erden.
B e .1. f.» ρ i e 1 6
Durch Mischen der folgenden Komponenten wurde eine Reihe von
Präparaten hergestellt und v/ie in Beispiel 2 aufgebracht und
ausgehärtet» Keines der ausgehärteten Präparate zeigte beim
Biegetest um den 3*2 ram konischen Dorn ein Versagen.
Versuch
Polyöl A
Esterd ioläthoxylat
aus Versuch B
Polyol D
Hexamethoxyrnethylmelaiain
dest. V/asesr
Gesamtfeststoffgehalt
übe r y.U-K s e i gen r, chaf ten
Rückseitenschlagfestigkeit; crnkg
Acetonreibungen
Bleistifthärte
B e i s ρ i e 1 7
(a) | (b) | (c) | (d) | (o) |
5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
10 | 5 | 2,5 | 5 | 5 |
11,7 8,4 6,7 10,4 12,4 2 2 2 2 2
93% 90% 88% 92% 93%
>369
173 173
100 . 100 100 100 100 B HHF F
Durch Mischen der in der folgenden Tabelle genannten Komponenten mit 0,2 Teil Katalysator 4040 und 0,05 Teil oberflächenaktivem
Siliconmittel I erhielt man eine Reihe von Präparaten, die mit einem mit Kr. 40 Draht umwickelten Stab auf Stahlplatten
aufgebracht und 20 Minuten bei 1210C. ausgehärtet
'.wurden.
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3?
Versuch HüFteTrdioläthoxylat von Versuch F |
W 11,9 |
10^9 | <,c; 10,0 |
5,0 | 6,0 | 4,0 |
Hexamethoxy- methylmelaiain |
8,1 | V | 10,0 | 12,2 | 11.1 | 13,0 |
Polyol D | · | 5,0 | 4,0 | 6,0 | ||
Ä'thoxyä thy lace tat | 2,0 | 2,0 | 2,0 | |||
Gesamt feststoff gehalt |
100% | 100% | 100% | 92% | 91% | 92% |
Überzugseigenpchaften | ||||||
Rückseitenschlag festigkeit · cmkg |
86,5 | 58 | 115 | 17,3 | 28,8 | 5,8 |
Acetonreibungen | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
Bleistifthärte | 2H | 2H | 2H | 411 | 4H | 411 |
Die in Versuch (a) bis (c) beschriebenen Überzüge waren hart,
zäh und wärmegehärtet. Die einen Überschuß an Melamin und Polyol
D enthaltenden Überzüge von Versuch (d) bis (f) v/aren hart
und v/ärmegehärtet mit nur mittelmäßiger Rückseiten.'; chlagfe StIgkeit.
Dies zeigt, daß die Verwendung einer niedrigen Auehärtungstemperatur
1210C. im Vergleich zu der in einigen anderen Beispielen angewendeten Temperatur von 177°C oft zu einem
verbesserten Überzugsverhalten führt.
Durch Mischen der in der folgenden Tabelle genannten Komponenten wurde eine Reihe von Präparaten hergestellt und mit einem mit
Nr. 40 Draht umwickelten Stab auf Stahlplatten aufgebracht und
20 Minuten bei den angegebenen Temperaturen ausgehärtet; in allen Fällen wurden klare, trockene, vollständig ausgehärtete
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Versuch (a) (b)· (c) («i>
(e)
Esterdioläthoxylat 109 so εο 70 50
aus Versuch F ' ' ^ · '
Polyol D — 1,0 2,0 3,0 5,0
Hexamethoxymethyl- 9 1 9 2 10,0 10.7 10,0
melamin 7 ' ' · _ '
oKatalysator 4040 0,2 0,2 0,2 0,2 0,2
J£ob.fläch.akt.Siliconait. I c,05 0,05 0,05 0,05 0,05
^Äthoxyäthylacetat 2,0 2,0 2,0 2.0 2,0
^Überzugseigenschaften
^Überzugseigenschaften
ro ^A.ushärt.Temp.; 0C. 82 104 121 82 104 121 82 104 121 82 104 121 82 104 121
σ ^Rückseitenschlag- 115 144 115 115 115 28,8 115 288 57,7 369 231 5,8 173 28,8 5,8
"festigkeit; crakg > "»
Acetonreibungen 50 100 100 ioo 100 100 98 100 100 55 100 xoo 100 100 100
O Bleistifthärte üb 2h in 2b 211 311 sn η 3u ab 21; ah 2m 3ü 3h
Es wurde eine Reihe von Formulierungen hergestellt, in welcher
nur die Katalysatorkonzentration variiert wurde, um festzustellen, welche Wirkung die Katalycatorkonzentration auf die Aushärtungstemperatur
hatte. Jede Formulierung enthielt 8 Teile Eßterdioläthoxylat von Versuch F, 2 Teile Polyol D, 10 Teile
Hexamethoxyiüethylroelawin, 0,05 Teil oberflächenaktives tSiliconmittel
I und 2 Teile V/asser. Die ForinuHerungen wurden auf Stahlplatten
aufgebracht und 20 Minuten bei der angegebenen Temperatur ausgehärtet.
Versuch
Katalysator 4040; Teile
Aushärt.temp.; 0C.
Rückseitenschlagfestigkeit; , cinkg Acetonreibungen
Bleistifthärte
(a) ■0,10 |
88 | 104 | (C) 0,40 |
(b) 0,20 |
m | B | |
104 | 99 | — | 115 | 99 | 202 | ||
144 | 173 | 15 | 100 | 202 | 90 | ||
100 | 100 | TV» Ά | 21! | 100 | |||
211 | HB | H | |||||
Versuch
Katalysator 4040. Teile Aushärt.temp.; 0C.
Rückseitenschlagfestigkeit; crakg
Acetonreibungen Bleistifthärte
104 99 88 77 34,6 115. 115 231
66 Zt*
100 | 100 | 100 | (d) | 7 | ty | H- | |
100 | 0,80 |
ta:
4 |
(6 | ||||
3H | F | F | el· | ||||
5H | • | I | |||||
Versuch
Aushärt.temp.; C.
Rückseitenschlagfestigkeit; cmkg Acetonreibungen Bleistifthärte
104 99 88 77 66 17,3 28,8 86,5 317 115
Zt*
100 100 100
AH 4H 3H
AH 4H 3H
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100 67 8 H B T**
Versuch (e) 2842272
Katalysator^ 4040f Teile lj50
Aushart.temp.; 0C.
üit; cmkg
Acetonroibungen
Bleistifthärte
104 | 99 | 88 | 3 | 77 | 66 | 49 | Zt* |
5,8 | 17,3 | 11,! | 5 288 | 369 | — | — | |
100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 25 | 38 | |
5H | 5H | 5H | 2H | H | τ** | ||
.20 |
Versuch
Kataly.sotor 4040, Teile
Auohärt.tarap-j °C. io4 99 88 77 66 49 Zt*
Rückeeitenschla»;-.
festigkeit} cmkg 5,8 11,5 11,5 57,8 173 369 369
Acetonreihungen 100 100 100 100 100 83 100
Bleistif thärte 5H 5H 5H 2\l .2H 2B H
* ·- Zimmertemperatur ** = klebrig
Es wurde ein pigac-ntiertes Präparat durch Mischen von 90 Teilen
des Estordioläthoxylates von Versuch F, 20 Teilen Polyol D,
110 Teilen Hexaiaethoxymethylmelamin, 182,5 Teilen Titandioxid,
40 Teilen einer 5O:5O-Mischung aus Athoxyäthylacetat und Xylol
und 0,4 Teil oberflächenaktivem Siliconmittel I hergestellt.
Diese Bestandteile wurden in eine Kugelmühle eingebogen und etwa 18 Sturiden verwalzt. Dann wurde das Material filtriert und
ε\ι 200 Teilen desselben wurden 30 Teile einer 50:50 Mischung
aus Athoxyäthylacetat und Xylol und 9,10 Teile Katalysator 4040 zugefügt. Nach Mischen dieser Bestandteile hatte die
Formulierung eine Brookfield-Viskosität von 190 cps.
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BAD ORIGINAL
Stahlplatten v/urden unter Verwendung eines üblichen AnsaugbeschicJcungs-Sprühsysterü
spiHihüberviogen und dann 20 Minuten
bei 93°C. ausgehärtet. Die ausgehärteten überzüge hatten die
folgenden Eigenschaften:
Rückseitenschlagfestigkeit j cmkg 2018
Acetonreibungcn 100
Bleistifthärte . ' 2H
20° Glanz f?0
trockene Haftung 25 %
B__e_._i...fs r JP^i-1.e..1li^ .„ JI.
Durch Mischen von 10 Teilen ilexamethoxyraethylrijclarnin, 0,1 Teil
oberflächenaktivem Siliconrcittei 1 und 2 Teilen Äthoxyäthylacetat
mit den folgenden Komponenten wurde eine Reihe von Präparaten hergestellt» Dann wurde jede Formulierung mit einem nut
Nr. AO Draht urawickelten Stab auf Stshlplatten aufgebracht und
bei den angegebenen Temperaturen ausgehärtet. In jedem Fall erhielt man klare, trockene Filme.
Versuch (a) (b) (c)
Polyol A, Teile 2}5 5,0 7,5
Esterdioläthoxylat aus Vers. F 7,5 5,0 2}5
Uberzufiseigen3chaften
festigkeit; cinkg Acetonreibungen |
55 | 100 | - - • - 100 |
100 | 100 | —ν 100 |
Bleistifthärte | 4B | H | HB | 2H | H | 2H |
trockene Haftung; %* | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 |
nasse Haftung, %* | 85 | 0 | 0 | 0 | 0 | 2 |
nasse Bleistifthärte* | <4B | HB | 4B | H | 2B | H |
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BAD ORIGINAL
(a
* Die angegebenen Worte stehen für die prozentuale Entfernung .. '■
des Überzugs mit Klebestreifen aus dem quergeritzten Gebiet. ' ,
Die "nassen" Werte erhielt laan durch Eintauchen der Platte in '
ein 5O0C. Wasserbad für 16 Stunden.
Wie ersichtlich, habe=», die Mischungen aus dem Ecterdioläthoxylat
-iuid Polyol A ausgezeichnete Überzugseigenschaften, und verlieren
diese durch längeres Eintauchen in warmes l/asser nicht.
Be i s j) 1 _e 1 12
Durch Mischen von 0,1 Teil oberflächenaktivem Siliconmittel 1
und 2 Teilen Wasser rait den unten genannten. Koaiponervte wurde
eine Reihe von Ρλ-äparaten hergestellt. In manchen Fallen wurde
der Behälter zum leichteren Lösen mit heißem Leitungswasser erwärmt. Die Formulierungen wurden mit einem mit Nr. 40 Draht
umwickelten Stab auf Stahlplatten aufgebracht und 20 Hinuten bei 1210C. ausgehärtet.
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BAD ORIGINAL
Versuch
Esterdioläthoxylat ν.Vers. F
Polyol B Polyol C
Polyol E
Hexamethoxymethyl-Q melamin
JJ? Katalysator 40A0 ~* Uberzugseigenschaften
<a) | (b) | (C) | (d) | (β) | (f) | (8) | ρ | (h) | (D | (J) | 00 | (D |
8,5 | 7,0 | 8.5 | 7,0 | 8,5 | 7,0 | 8,5 | ,σ - ■ | 7,0 | 8,5 | 7.0 | S,5 | 7,0 |
3,0 | 0 | 0 | 0 | C | 1,5 | 1Ü0 | 3,0 | 0 | 0 | 0 | 0 | |
0 | 0 | 1,5 | 3,0 | 0 | 0 | 0 | 4Jl | 0 | 1,5 | 3,0 | 0 | 0 |
0 | 0 | 0 | 0 | 3,0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 1,5 | 3,0 | ||
9,5 | 10,6 | 8,0 | 7.6 | 8.4 | 8,5 | 8.0 | 7.6 | 12,4 | 16.5 | 8,4 | 8,5 | |
0,86 | 0',90 | 0,82 | 0,32 | '0,80 | 0,78 | 0,80 | 0,79 | 0,97 | 1,10 | 0^80 | 0,80 | |
100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 1C0 | 100 | 100 | 100 | ||
5 H | 5 a | 5!ί | 5:t | 5!Ι | 4!'. | 211 | 5H | 5Η | 3Κ | |||
__ | it!} | -- | H | __ | H | 33 | 2Η ■ | HB |
° ^ Rückseitenschlag-O _,, festxgkeit; cmkg
,-j Acetonreibungen
ζ MBleistifthärte
γ· , nasse Bleistifthärte*
Wasserverdünnbarkeit** 63 46 31 29 23 ' 15 23 21 84 52 43 30
* Bleistifthärte nach i6-stündigem Eintauchen des Überzugs in 500C. Yasser
** Prozentsatz an Wasser, der dem Polyol vor Schleierigv/erden der Lösung zugefügt
werden kann. !
Durch Mischen von Qt^ Teil Katalysator 4040, 0,1 Teil oberflächenaktiver
Silicon-ßittel I und 2 Teilen Wasser mit den unten
angegebenen Komponenten erhielt men eine Reihe von Präparaten.
Die Formulierungen vnirclen auf Stahlplatten aufgebracht und 20 Minuten bej 93°C, ausgehärtet.
Hexa m eth οxynsthyl- melamin |
8,3 |
Rü ck Reitens chi a g~ fectigkeit; cmkg |
173 |
Acetonreibungen | 100 |
Bleistifthärte | 2 H |
Beispiel 14 |
(a) (b) (c) (d) (e) (f)
Ectcrdicläthoxylat ... nc Q Λ Βς ft n 7n
aus Versuch F 10I0 9)5 9)° 8^5;8:0 7t°
Triuethylolpropan 0 0.5 1,0 1,5 2,0 3,0
9,7 11,0 12,4 13,8 16,5
86,5 57,7 57,7 28,8 11,5
100 100 100 100 100 2H 3H 3H 3H 3H
Aus 90 Teilen des in Versuch P beschriebenen Esterdioläthoxylates,
10 Teilen Trimethylolpropan, 110 Teilen Hexamethoxymethylmelamin,
182,5 Teilen Titandioxid, 1 Teil oberflächenaktivem Siliconmittel I und 30 Teilen Wasser wurde ein pigmentiertes
Präparat hergestellt. Die Komponenten wurden gemischt, in eine Kugelmühle gegeben und etwa 18 Stunden vermählen, dann wurde das
Material filtriert, und zu 262 Teilen desselben wurden 3,09 Teile
Katalysator 4040 und 40 Teile Wasser zugefügt. Die Mischung wurde gründlich gemischt und hatte bei Zimmertemperatur eine
Brookfield-Viskosität von WO cps.
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BAD ORIGINAL
ts
Stahlplatten wurden mittels eines üblichen Saugbeschickungs-Sprühßystems
sprühüberzogen und bei 2 Temperaturen 20 Minuten ausgehärtet. Die Ergebnisse waren wie folgt:
Aushärtungstemperatür; 0C. 104 121
Rückseitensch]ogfestigkeit;
cnkg Acetonreibungen Bleistifthärte 20° Glanz
trockene Haftung
trockene Haftung
B ei spiel 15
57,7 | 5,8 |
100 | 100 |
B | 211 |
40% | 297, |
50% | 50% |
Es wurde eine Reihe von Präparaten hergestellt, in welchem die Konzentration des Hexamethoxymethylmeiamin-Vernetzungsmittels
variiert wurde. Die Formulierungen wurden durch Mischen von 9 Teilen Esterdioläthoxylat aus Versuch F, 1 Teil Tr!methylolpropan,
0,1 Teil oberflächenaktivem Siliconmittel I und 2 Teilen
Wasser mit dem unten genannten Vernetzungsmittel uud Katalysator
hergestellt, auf Stahlplatten aufgebracht und 20 Minuten bei 930C. ausgehärtet. In allen Fällen erhielt man klare, trockene
Filme von hohem Glanz.
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Versuch (a) (b) (c) (d) (e) (f) (g) (h)
Katalysator WO; ^70 ^75 ^80 ^59 ^78 ^88 Q^97 ^0
Hexaniethoxyraethyl-
melaoin; Teile 4,0 5,0 6,0 7,0 9,0 11^0 13,0 15,0
RiA ck;;c i ten s chi a <!.--
festigkeit; crikg — 28,8 28,8 28,8 57,7 57,7 86,5 28,8
Bleistifthärte — F H 211 311 3H 3H 3H
Bei r. pie! 16
Durch Mischen der in der folgenden Tabelle genannten Komponenten
wurde eine Reihe urethanmodifizierter Präparate hergestellt. Das verwendete Isocyanat war die Biuret von Hexaaethylendiisocyanat
als 75-i'iige Lösung in einer 1:1 Mischung aus Äthylenglykolacetat
und Xylol. Die Formulierungen wurden auf Stahlplatten aufgebracht, 5 Minuten luftgetrocknet und dann 10
Minuten zu klaren, trockenen Filmen bei 82°C. ausgehärtet.
Minuten zu klaren, trockenen Filmen bei 82°C. ausgehärtet.
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Versuch
Isocyanat Polyol F
Isocyanat Polyol F
Esterdioläthoxylat aus Versuch F
oberfl.akt.Siliconmittel
II Katalysator (DIiTDL)* Tinuvin 770'P
Irganox 1010
"R)
1:1 Äthylenglykolacetat: Xylol
Äthoxyäthylacetat Brookfleld-Viskosität; cps
Gesamtfeststoffcobalt; %
überzu^syerhältcn***
BleistifthärtD Sward-Härte
Knoop-25 Härte Vorderseitenschlagfestigkeit;
crakg Rückseitenschlagf.; cmkg quergeritzte Haftung /
Taber-Abrieb**
Taber-Abrieb**
* β Dlbutylzinndilaurat
** = mg Verlust bei 1000 Zyklen; CS-10 Rad, 1000 g Belastung
*** β alle Eigenschaften wurden nach 7-tägiger Alterung der
Proben bei Zimmertemperatur erhalten *" » nach Durchführung des Tests verbleibende, prozentuale
Menge
(a) | (b) | (c) | (d) |
75,0 | 37,5 | 37,5 | 37,5 |
47,5 | 22,07 | 18j33 | 14,04 |
0 | 2,45 | 7,85 | 14,04 |
0,12 | 0,062 | 0,064 | 0,066 |
0,024 | 0,012 | 0,013 | 0,013 |
0,186 | 0,191 | 0>197 | |
0,062 | Ο» 064 | 0} 06 6 | |
25 | 12,5 | 12,5 | 12,5 |
56 | 20 | 10 | 10 |
75 | 108 | . 186 | 170 |
60 j 2 | 65,73 | 73,99 | 74,55 |
211 | H | F | H |
48 | 62 | 46 | 20 |
12,2 | 12,5 | 5.91 | |
184 | 144 | >369 | 7369 |
178 | 219 | >369 | >369 |
1007, | 100% | 100% | 1007o |
3,17 | 13.0 | 15,9 | 8,2 |
9098U/1023
Versuch
Isocyonat Polyol F
Isocyonat Polyol F
Esterdioläthoxylat aufs Vursuch F
oberfl.akt.Siliconmittel II Katalysator (DBTDL)* Tinuvin 770>R'
Irganox 1010
1:1 Äthylenßiykolacetat:Xylol
Äthoxyäthylacetat
Brookfield-Viskosität; cps Gesaratfeststofigehalt; %
überzup.sverhalten *"**
Bleistifthärte Sv/ard-Härte
Knoop-25 Härte Vorderseitenschlagfi; cmkg
Rückseitenschlagf.; cmkg quergeritzte Haftung; i
Taber-Abrieb,.**
(f) | 2842272 | (g) | GO | |
(C) | 37,5 | 37,5 | 37,5 | |
75,0 | 26,33 | 21^18 | 15,65 | |
57,6 | 2,93: | 9,08 | 15,65 | |
0 | 0,067 | 0,068 | 0,069 | |
0,133 | 0,013 | 0,014 | 0,014 | |
0,026 | 0,200 | 0,200 | 0}210 | |
0,067 | 0,068 | 0,069 | ||
12,5 | 12,5 | 12,5 | ||
25,0 | 15,0 | 12,0 | 10,0 | |
59,5 | 164 | 172 | 164 | |
72 | 70,9 | 73,5 | 75,5 | |
61,1 | H | H | HB | |
2H | 60 | 26 | 8 | |
48 | 11,1 | 2,73 | ||
11,0 | 219 | >369 | >369 | |
346 | 161 | >369 | 7369 | |
346 | 10 OX | 100% | 100% | |
1007o | 16 8 | 8,1 | 6,7 | |
3,57 | ||||
Bezüglich der Fußnoten siehe die vorherige Seite
909814/1023
BAD ORIGINAL
Das EsterdioJLäthoxylat aus Versuch F vmrde als Koaleszierungsinittel
und ±n Acryllatices verwendet. In den Formulierungen S
wurde es während der Aushärtung nicht entfernt, und in Anwesenheit
eines Vernetzungsmittels reagiert es und wird ein integraler Teil des Überzuges. In der folgenden Reihe wurde Latex A
allein, mit dem Monobutyläther von Äthylenglykol (eine übliche
Koaleszierungshilfe) und mit dein Enterdioläthoxylat getestet.
Der Latex wurde zuerst mit Dimethyläthanolamin auf pH 8,5 gebracht.
Dann wurden die Koalesz.ierungshiifen zugefügt, die
Materialien wurden gemischt und die Formulierungen auf Stahlplatten
gegossen. Die Filme wurden 3 Stunden bei Zimmertemperatur getrocknet, dann wurde die Filmqualität visuell ausgewertet.
Die Formulierungen und Ergebnisse sind ira folgenden 2user«nengefaßt«
Versuch (f) und (g) zeigt, daß bei Verwendung von mehr als der zum Koaleszieren notwendigen Menge keine Unverträglichkeit
vorzuliegen scheint. Man erhielt klare, thermoplastische Überzüge.
9098U/1023
so
Vorruch (a) (b) (c) (d) (e) (f) (g.)
Latex A Feststoffe; ]Q^Q 1Q^Q ^0 ^0 10^ ^0 1Q^
Latex. A Y/asser,
Teile 13^3 13,3 13,3 13,3 13,3 13,3 13,3
Monobutyläther von
Äthylenglykül 0 . 0,25 0,5 0 0 0 0
Esterdioläthoxylat
von Versuch F 0 0 0 0,5 0,75 1,0
% Koaleszierungs-
hilfe* 0 2,4 4,8 4,8 7,0 9,1 13,0
Auny/ertunfi
Farbe W** W THH- W T TT
physikalischer
Zustand P+ P C--* P C CC
* = %, bezogen auf die Latexfeststoffe
** « weiß
+ = Pulver
++ - transparent bzw. durchsichtigt
+++ = kontinuierlicher, einheitlicher Film "Wenn" somit der Latex A allein zu einem' Film verarbeitet wird,
ist er weiß und pulverig. Bei Verwendung des Esterdioläthoxylates aus Versuch F ist der Latexfilin einheitlich und klar.
Aus 341,4 Teilen Wasser, 0,8 Teil Dimethyläthanolamin, 24,8
Teilen Äthylenglykol, 53»4 Teilen eines handelsüblichen Dispergierungsmittels, 16,4 Teilen eines handelsüblichen Netzmittels, 4,0 Teilen eines handelsüblichen Entschäumungsmittels
und 1559*2 Teilen Titandioxid wurde ein Pigmentmahlgut hergestellt. Alle Betandtei-LeÄ mit .Ausnahme des Titandioxids wurden
1 4
in einen Behälter gegeben und J? Minuten gerührt. Dann wurde das
Titandioxid langsam zugefügt und die Mischung bis zum Erreichen
einer Temperatur von 500Cc vermählen. Das Produkt ist als
Mahlgut A bezeichnet.
Es wurden Latex A Formulierungen roit verschiedenen Mengen des
Esterdioläthoxylö.tes aus Versuch F hergestellty die Hexamethdxymethyliaelamin
als Vernetzungsmittel enthielten. Die Formulierungen wurden auf Stahlplatten aufgesprüht, und zwar mit
einem üblichen Saugbeschickungs-Sprühsystem. Die überzogenen
Platten wurden bei Zimmertemperatur 5 Minuten lufftrocknen gelassen und dann 20 Minuten bei 177°C. ausgehärtet. Formulierungen
und Ergebnisse sind wie folgt:
Versuch | (a) | (b) | (c) | (d) | (e) |
60,92 | 67,18 | 77,33 | 87,38 | 97,6 | |
Fonnuli e run^c; Tp il e Mahlgut A |
39,92 | 39,92 | 39,92 | 39,92 | 39,92 |
dest. Wasser | M 55,09 |
1,4 52,34 |
1,4 47,74 |
1,4 43,19 |
1,4 38,56 |
Dimethyläthanolamin Latex-A-Fest- stoffe |
73,03 | 69,37 " | 63,29 | 57,25 | 51,12 |
Latex-A-V/asser | 6,75 | 0 | 0 | 0 | 0 |
Monobutyläther von Äthylenglykol |
909814/1023
(a) <b) <c) (d) (c)
SSmin ^^71" 11J25 14>45 1V* ",08 3O1^6
Esterdioläthoxylat
aus Versuch F, 0 6,4 17,09 27,67 38,43
% Koaleszierungs-
hilfe* 10,9 10,9 26,4 39,0 49,9
Übe rzugse i genschο ften
20°Glanz; % 33 43 20 26 12
60 Glanz; % 77 87 67 72 52
Bleistifthärte 311 2H 3H 3H 311
quergeritzte
Haftung** 10 9 9 9 8
3,2 mm Dorn- 1n , Λ
biegetest** 10 10 10 10 10
Vorderseitenschlag- 184 156 127 150 98
festigkeit; cmkg
Rückseitenschlag- gg ^ 34,6 40,4 17,3
festigkeit; cmkg
* = %, bezogen auf die Latexfeststoffe ( Gew. der Koaleszierungshile
: Gewicht der Latexfeststoffe + Gewicht der Koaleszierungshilfe) (100 %)
** = diese Tests wurden von 1 bis 10 bewertet, wobei 10 kein
Versagen bedeutet.
Beispi el 1£
Gemäß Beispiel 18 wurde eine Reihe pigmentierter Formulierungen hergestellt und ausgehärtet. Dabei wurden die Feststoffkonzentration
von Latex A und die Esterdioläthoxylatkonzentration konstant gehalten und die Mengen an Mahlgut A und Vernetzungsmittel
variiert. In allen Fällen erhielt man klare, trockene Filme.
9098U/1023
S3
Versuch (a) (b) (c)
Formulierung; Teile
Mahlgut A 145,46 157,58 181,82
dest. Wasser 70,0 100,0 130,0
Dimethyläthanulamin 2,8 ■ 2,8 2,8
Latex-A-Feststoffe . 93,74 93,65 93,65
Latex~A~Wasser 124,26 1.24,15 124,15
meiamInh0Xymethy1"' 27'° 40^6 6M*
Esterdioläthoxylat
aus Versuch F
38,42 ' 38.42 38,42
% Koaleszierungs-
hile* 29,1 " 29,1 29,1
20° Glanz 69 68 18
60° Glanz 95 93 72
Bleistifthärte H 3H 311
quergeritzte
Haftung« 10 10 10
3,2 mm Dorn- 10 10 10
biegetest
Vorderseitenschlagf.j cmkg . 219 110 138
Rückseitenschlagf.; cmkg 202 17,3 0 * a %t bezogen auf die Latexieststoffe (Gew. des Koalzes zierungsmittels; Gew.-der Latexfeststoffe + Gew. des
** a Bewertung der Tests von 1 bis 10, wobei 10 kein Versagen
bedeutet.
909 8 U/1023
st
Es wurden zwei Sätze von wässrigen und nicht-wässrigen Präparaten
durch Mischen von 10 Teilen eines Esterdioläthoxylates mit durchschnittlichen 10 Äthylenoxyeinheiten im Molekül
(Säurezahl = 1,52; Brookfield-Viskosität = 255 cps), 10 Teilen
Hexamethoxyincthylmelaain, 0,2 Teil Katalysator 4040 und 0,1 Teil
oberflächenaktivem Siliconmittel mit 2 Teilen Äthoxyäthylacetat
(Versuch A) oder 2 Teilen Wasser (Versuch B) hergestellt. Jedes Präparat wurde auf Stahlplatten aufgebracht und wie in Beispiel
3 bei 1210C. oder 1770C. ausgehärtet. Alle Proben härteten
zu trockenen Filmen mit ausgezeichneter Acetonbeständigkeit
und guter quergeritzter Haftung sowie guter Vorderseitenschlagfestigkeit und Bleistifthärte.
Beispiel 21
Beispiel 21
Durch einheitliches Mischen der folgenden Komponenten wurde eine Reihe von Präparaten hergestellt, auf Stahlplatten aufgebracht
und 20 Minuten wie in Beispiel 3 bei 93°C, 121°C. und 149°C.
ausgehärtet. Alle Präparate härteten zu trockenen Filmen mit ausgezeichneter Acetonbeständigkeit und quergeritzter Haftung
sowie guter Bleistifthärte; die Schlagfestigkeit war nach Aushärtung bei niedriger Temperatur gut, während eine Aushärtung
bei höheren Temperaturen die Schlagfestigkeitseigenschaften beeinträchtigte.
9098U/1023
10 | 10 |
6,4 | 7 |
0,3 | 0,3 |
4,1 | 4,3 |
O1I | 0.1 |
Versuch (a) (b)
Esterdiolpropoxylat von Versuch H
y Hexamethoxymethylmelainin
Katalysator 4040
Butylacetat
oberflächenaktives Siliconmittel I
Es wurde ein einheitliches Präparat hergestellt durch Mischen von 10 Teilen des Esterdioläthoxylates von Versuch Ff 10 Teilen
Hexamethoymethylmelamin und 0,2 Teil Katalysator 4040. Ein
0,025 mm überzug wurde auf einen 1,25 x 2,5 cm Abschnitt asn
Ende von zwei 2f5 cm breiten χ 3,8 cm langen Stahlstreifen
aufgebracht. Die beiden überzogenen Gebiete wurden miteinander in Berührung gebracht, mit einer Büroklammer zusammengehalten
und 20 Minuten bei 149°C. ausgehärtet. Bei zwei Versuchsv/iederholungen
waren durchschnittlich 9,1 kg Zugkraft notwendig, um die gebildete Haftungsbindung zu zerreichen. Die Zugkraft
wurde angelegt, indem man die beiden nicht haftenden Enden der beiden Streifen in gerader Linie auseinanderzog.
9098U/1023
Claims (1)
1»- Präparat mit hohem Feststofi'^ehalt, umfassend eine Mischung
aus (l) einem Esterdiolalkoxylat der Formel:
R R
I t
R R
in welcher m für eine Zahl rcit einen V/ert von 2 bis 4 steht,
η eine Zahl mit einem V/ert von 1 Ms 5 bedeutet, χ und y jeweils
Zahlen mit einem l/ert von i bits 20 sind und U ο ine un.-ubstituerte
oder substituiert? Alkyl-rruppe mit 1 bii; t">
C-Atoj'-ea
"bsdeutst und (ll) 10 bis 300 Gsv."---^? be;:.op;on auf dan Efitcrdiolalkoxylat,
mindestens eines Materials au<·. der Gruppe von
(A) Ar/iinavernetzungsuitteln oder
(B) Polycaprolactoiipolyolen mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht
von 290 bis etwa 6000, einer durcr>chnittlieh;-::i
Hydroxylzahl von etwa 15 bis 600 und durchschni ttlicii 2
bis 6 Hydroxylgruppenj oder
(C) carboxylißodifizierten Polycaprolacton-Addukt-Fieyktionemischungen
aus der Reaktion von (i) einem Polyecprolactcn·-
polyol und (ii) 0,1 bis 1 Carbonsäureanhydridäquivalent des intramolekularen Anhydrids einer Polycarbonsäure pro
im Polycaprolactonpolyol anwesenden Hydroxyläquivalent; oder
(D) niedrig molekularen Polyolen mit einem Molekulargevficht von 62 bis etwa 1000 und 2 bis 6 Hydroxylgruppen; oder
(E) organischen Polyisocyanaten; oder
(F) wässrigen Acryllatices.
9098H/1023
BAD ORIGINAL
2.- Präparat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (I) die Formel
CH3 CH3 * H(OC2IV+)XOCH2CCII2OOCCCh2O (C2IIxO)7H
CH3 CH3
hat. und die durchschnittliche Summe aus χ -ι- y 2 bis 20 ist»
hat. und die durchschnittliche Summe aus χ -ι- y 2 bis 20 ist»
3.- Präparat nach .Anspruch I5 dadurch gekennzeichnet, daß die
Komponente (I) die Formel
CH3 CH3 CH3. PH3
H(OCn2CH)xOCH2CCH2OOCCCn2O(CHCH2O)7H
CH3 CH3
hat und die durchschnittliche Summe von χ + y 2 bis 20 ist«
hat und die durchschnittliche Summe von χ + y 2 bis 20 ist«
4,- Präparat nach Anspruch 15 dadurch gekennzeichnet, cn.ii die
Komponente (II) sin Aininvernotzungsinittel ist.
5.- Präparat nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Aminvernetzungsaiittel Hexausethoxyraethylmelamin ist.
6.- Präparat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (II) eine Mischung aus einem Aminvemetzungsmittel
und einem Polycaprolactonpolyol ist.
7.- Präparat nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das
Aminvemetzungsmittel Hexamethoxyiaethylmelamin und das Polyol
ein Polycaprolactontriol mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 540 und einer durchschnittlichen Hydroxylzahl
von 310 ist.
9098U/1023
BAD ORIGINAL
8.- Präparat nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das Aminvernetzungsinittel Hexamethoxymethylnielainin und das Polyol
ein Polycaprolactontriol mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht
voy\ 300 und einer durchschnittlichen Hydroxylzahl von 560 ist.
9.- Präparat nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, daß das
Aminverrietzungsmittel Hexamethoxymethylinelamin und das Polyol
ein Polycaprolactontriol mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 900 und einer durchschnittlichen Hydroxylsahl
von 187 ist.
von 187 ist.
10.- Präparat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (II) eine Mischung aus einem Aniinvernetzungsmittel
und einem carboxylmodifizierten Polycaprolacton~Adduktreaktioz>mischung
aus der Reaktion von (i) einem Polycaprolactonpolyol und (ii) 0,1 bis 1 Carbonsäureanhydridäquivalent eines intramolekularen
Anhydrids einer Polycarbonsäure pro Hydroxyläquivalent des Polycaprolactonpolyols ist.
11.- Präparat nach Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, daß das
Aminvernetzungsniittel Hexamethoxymethyltoelamin und das Addukt
das Reaktionsprodukt aus einer Mischung eines Polycaprolactontriols mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 5kQ
und einer durchschnittlichen Hydroxylzahl von 310 und einem
Polycaprolactontriol mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 560, umgesetzt mit 20 Mol-Äquivalent-% Phthalsäureanhydrid, ist.
und einer durchschnittlichen Hydroxylzahl von 310 und einem
Polycaprolactontriol mit einem durchschnittlichen Molekulargewicht von 560, umgesetzt mit 20 Mol-Äquivalent-% Phthalsäureanhydrid, ist.
9098U/1023
12.- Präparat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die
Komponente (II) ein niedrig monokulares Polyol mit einem Molekulargewicht
von 62 bis 1000 und 2 bis 6 Hydroxylgruppen ist.
13.- Präparat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (ll) eine Mischung aus einem Aminvernetzurxgsmittel
und einem niedrig molekularen Polyol mit einem Molekulargewicht von 62 bis 1000 und 2 bis 6 Hydroxylgruppen ist.
14.- Präparat nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß das AminvernetzungSHiittel Hexamethoxymethylmelamin und das Polyol
Trimethylolpropan ist.
15·- Präparat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die
Komponente (II) eine Mischung aus einem Polycaprolactonpolyol und einem organischen Polyisocyanat ist.
16,- Präparat nach Anspruch 15, dadurch gekennzeichnet, daß das
Polycaprolactonpolyol das Reaktionsprodukt aus einer Mischung aus 2 Mol eines Polycaprolactontriols mit einem durchschnitt-
lichen Molekulargewicht von 300 und einer durchschnittlichen Hydroxylzahl von 560 mit 1 Mol 3,4-Epoxycyclohexancarboxylat ist
und das organische Polyisocyanat das Biuret von Hexamethylendiisoeyanat ist.
17·- Präparat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die
Komponente (II) ein wässriger Acryllatex ist.
18,- Präparat nach Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, daß die
Komponente (II) eine Mischung aus einem wässrigen Acryllatex und einem Aminvernetzungsmittel ist.
9099U/1023
19.- Präparat nach Anspruch 18, dadurch gekennzeichnet, daß das Vernetzungsmittel Hexamethoxyraöthylmelamin und der Latex ein
solcher mit 43 % Feststo.ffgeha.lt aus einem Styrol/Athylacrylat/
Methacrylsäure/Z-Hydroxyäthylacrylat-Polyraerisat ist.
Der Patentanwalt:
9098U/1023
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US4403091A (en) * | 1982-09-28 | 1983-09-06 | Ppg Industries, Inc. | Ungelled hydroxy group-containing oligomers |
DE3328285A1 (de) * | 1983-08-05 | 1985-02-21 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von lichtgehaerteten schichten mit definierter haerte |
US4598021A (en) * | 1984-08-17 | 1986-07-01 | General Electric Company | Weatherable abrasion resistant etherified aminoplast derived coating for plastic substrates |
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JPH0341986Y2 (de) * | 1985-12-03 | 1991-09-03 | ||
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