DE2837117A1

DE2837117A1 - Gummizusammenstellung

Info

Publication number: DE2837117A1
Application number: DE19782837117
Authority: DE
Inventors: Kunio Itoh; Toshimichi Oshima
Original assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Current assignee: Shin Etsu Chemical Co Ltd
Priority date: 1977-08-30
Filing date: 1978-08-25
Publication date: 1979-03-15
Also published as: US4201698A

Description

Die Erfindung bezieht sich auf eine Gummizusammenstellung oder Gummizusammensetzung, die durch Erhitzen in ein gummiartiges Elastomeres überführbar ist, welches ausgezeichnete Entformungseigenschaften, thermische Stabilität, Kälte- und Wetterbeständigkeit sowie ausgezeichnete mechanische Festigkeit und elektrische Eigenschaften sowohl bei höheren als auch normalen Termperaturen aufweist. Insbesondere bezieht sich die Erfindung auf eine Gummizusammenstellung, die eine Mischung aus natürlichem Gummi oder einem organischem synthetisehern Gummi sowie einem Silikongummi aufweist, die in ein ausgehärtetes, gummiartiges Elastomeres überführbar ist.

Bisher sind verschiedene Arten handelsüblicher Silikongummis bekannt, die durch Erwärmen in gummiartige Elastomere überführbar sind. Die bekanntesten Arten sind hierbei die Silikongummis, die durch Vernetzung mit einem organischen Superoxid aushärtbar sind und solche, die durch eine Additionsreaktion zwischen aliphatisch ungesättigten organischen Gruppen und siliziumgebundenen Wasserstoffatomen in Gegenwart von Platin oder einer Platinverbindung als Katalysator zur Beschleunigung der Additionsreaktion vernetzbar und aushärtbar sind.

Es ist durchaus bekannt, daß Silikongummi grundsätzlich weitaus bessere Eigenschaften hinsichtlich Wärmebeständigkeit und Tieftemperaturverhalten als andere organische, synthetische Gummis zeigt. Der Nachteil solcher Silikongummis im Vergleich zu organischem Gummi liegt jedoch darin begründet, daß sie vergleichsweise schlechte mechanische Eigenschaften aufweisen sowie relativ kostspielig sind. Eines der wesentlichen Probleme der Gummitechnologie besteht deshalb darin, eine Gummizusammensetsung zu finden, die zu Elastomeren führt, welche die ausgezeichnete Wärmebeständigkeit und das sehr gute Tieftemperaturverhalten von Silikonkautschuk mit den herausragenden mechanischen Eigenschaften normaler., organischer Gummis verbinden.

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Diese Ausgangsbasis führte naturgemäß zum Versuch, Silicongummi' mit organischem Gummi zu vermischen.

Dem Fachmann ist jedoch geläufig, daß eine Kovulkanisation einer Mischung von Silikongummi der oben genannten Art mit natürlichem oder synthetischem organi'schem Gummi sehr schwierig ist und kaum zu einem gummiartigem , Elastomeren mit überragenden Eigenschaften führt.

Beispielsweise wurde bereits ein copolymerer Athylen-Propylen-Gummi mit einem Alkenyl enthaltendem Organopolysiloxan vermischt und einer Kovulkanisation mit einem organischen Superoxid als Vulkanisierungsmittel unterworfen. Die auf diese Weise erhaltenen Elastomere wiesen recht niedrige Zugfestigkeit von etwa 3o bis 45 kg/cm auf; dies sind wesentlich niedrigere Werte als die organischer synthetischer Gummis (vgl. US-PS 32 27 777). Die Erfinder des Gegenstandes der vorliegenden Anmeldung haben bereits eine Gummimischung bestehend aus einem organischem Gummi und einem eine Mercaptogruppe enthaltenden Organopolysiloxan vorgeschlagen, vgl. deutsche Patentanmeldung P 28 o7 179.6, wobei man jedoch nur eine unzureichende Verbesserung der mechanischen Eigenschaften und der thermischen Stabilität erhielt.

Zur Erklärung sei hier angeführt, daß man zwar eine Mischung aus natürlichem oder organischem synthetischem &ummi mit einem Silikongummi kovullcanisieren kann, welch - letzterer unter Zusatz von Peroxiden ausgehärtet wurde. Das ausgehärtete Produkt weist jedoch wesentlich verringert© thermische Stabilität sowie physikalische Eigenschaften,, cLlu meoliaaisclie !Festigkeit^ In einem solchen Ausmaß auf j, daß es karas einer praktischen Verwendung angeführt werden kann ο

Andererseits kann in einer Mischung aus natürlichem oder organischem synthetischen Gummi und Silikongummi letzterer mittels einer Additionsreaktion ausgehärtet werden. Die katalytische Aktivität des Platinkatalysators geht jedoch durch Vergiftung mit Spuren verschiedener im organischen Gummi vorhandenen Verbindungen verloren, wie Schwefelverbindungen, Aminverbindungen und Phosphorverbindungen sowie Metallverbindungen, wie Verbindungen des Bleis, Zinns, Zinks, Wismuths, Kobalts od. dgl., wodurch die Einsetzbarkeit solcher Gummizusammensetzungen geschmälert wird.

Die Aufgabe der Erfindung besteht somit grundsätzlich darin, eine Gummizusammenstellung auf der Basis eine Mischung von Silikongummi und natürlichem oder organischem synthetischen Gummi zu schaffen, welche durch Kovulkanisation in ein gummiartiges Elastomeres mit verbesserten Eigenschaften überführbar ist. Die aufgrund umfangreicher Forschungsarbeiten der Erfinder gefundene, erfindungsgemäße Gummizusamraenstellung, mit der die vorstehende Aufgabe gelöst ist, weist eine Silikongummikomponente auf, die ein Organopolysi-t loxan mit wenigstens zwei funktionellen Einheiten'pro Molekül ist,die aus der aus Mercaptogruppen und aliphatisch ungesättigten Verbindungen bestehenden Klasse^ ausgewählt sind,und zwar in Verbindung mit einer spezifischen siliziumorganischen Verbindung, siehe unten, als verstärkendem Füllstoff. Es hat sich gezeigt, daß das ausgehärtete, gummiartige Elastomere der erfindungsgemäßen Gmnmizusammenstellung ausgezeichnete mechanische Festigkeit zeigt und deshalb in Verbindung mit der verbesserten thermischen Stabilität sowie der Kältebeständigkeit, die natürlicher Gummi und organischer synthetischer Gummi nicht aufweist, sowie aufgrund der ausgeaeichneten Eigenschaften bei höheren als auch normalen Temperaturen zum praktischen Einsatz geeignet ist»

Die erfindungsgemäße Gummizusammenstellung zeichnet sich aus durch a) 1oo Gewichtn+eilc cinex- G-ummxmisciiung, Deetenend aus

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(a-1) 5o bis 95 Ge\r.-% eine« organischen Gummi«, neulich natürlichen oder eine» organischen synthetischen Gummis, und

(a-2) 5o bis 5 Gew.-# eines Organopolysiloxans der Durchschnittsformel

V¹Va

wobei R eine substituierte oder nicht substituierte einwertige Kohlenwasserstoffgruppe und .a eine Zahl von 1,98 bis 2,o5 einschließlich ist sowie in einem Molekül wenigstens zwei funktioneile Einheiten aus der Klasse bestehend aus Mercaptogruppen und aliphatisch ungesättigten Bindungen aufweist,

b) o,1 bis 2o Gewichtsteile einer siliziumorganischen Verbindung mit pro Molekül mindestens einer Polysulfidbindung und mindestens einer direkt an die Siliziumatone und/oder hydrolysierbaren Atome oder Gruppen gebundenen Hydroxigruppe,

c) 5 bis 2oo Gewichtsteile eines verstärkenden, siliziumhaltigen !Füllstoffe mit einer spezifischen Oberfläche von wenigsten 5o m7g und

d) o,1 bis 1o Gewichteteile eines Aushärtungsmittels

Die erfindungsgeaäfle Gunmizusammens te llung wird im folgenden näher erläutert.

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Die Komponente (a) der erfindungsgemäßen Grummizusammenstellung ist eine Gummimischung bestehend aus (a-1) natürlichem oder organischem synthetischen Gummi, also keinem Silicongummi, und (a-2) dem Organopolysiloxan, das durch die obige Durchschnittsformel (I) beschrieben wird. Als Komponente (a-1) können verschiedene organische, synthetische Gummis zum Einsatz gelangen, wie Isoprengummis, Styrolgummis, Butadiengummis, Butylgummis, Butadienacrylnitrilgummis, Ithylenpropylendienterpolymergummis, Ä'thylenpropylengummis, Äthylenvinylacetatcopolymergummis, chlori#lrfce Polyäthylengummis, Acrylharzgummis, Ghloroprengummis, Urethanpolysulfidgummis, chlorosulfonierte Polyäthylengummis, Epichlorthydringummis, Isobutylenisoprengummis od. dgl..

Vom Standpunkte einer möglichst einfachen Kovulkanisation ausgesehen sind die bevorzugten organischen Gummis der vorstehenden Gummiarten solche, die keine Halogenatome aufweisen oder - insbesondere - dienische Gummis, wie Styrolbutadiengummis, Butadiengummis, Ä'thylenpropylengummis, Äthylenpropylendienterpolymergummis, Butadienacrylnitrilgummis, Ä'thylenvinylacetatcoplymergummis, Isobutylenisoprengummis od. dgl.·

Das Organopolysiloxan als Komponente (a-2) der erfindungsgemäßen Zusammenstellung wird durch die Durchschnittsformel (i), siehe oben, beschrieben und weist notwendigerweise pro Molekül wenigstens zwei funktlonelle Gruppen oder Einheiten auf, die aus aliphatisch ungesättigten Bindungen und Mercaptogruppen (-SH) ausgewählt sind. Daa Symbol B. der Formel gibt eine substituierte oder unsubstituierte, monovalente Kohlenwasserstoffgruppe wieder, also Alkylgruppen, wie Methyl-, Äthyl-, Propyl- und Butylgruppen od. dgl., Aarylgruppen, wie Phenyl- und Tolylgruppen sowie solche Gruppen, die durch teilweisen Ersatz der Waseerstoffatome in den oben aufgeführten Kohlenwaeserstoffgruppen durch bestimmte Substitu^nten, wie Halogenatome oder Cyangruppen, erhalten werden.

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- 1ο -

Die oben angeführten aliphatisch ungesättigten Bindungen liegen bei Molekülen der Organopolysiloxane in Form von Vinyl-, Allyl-, Cyclopentadienyl- und 3-Methacryloxypropylgruppen od. dgl. vor. Die oben erwähnten Mercaptogruppen sind an die Siliziumatome in der Regel mittels zweiwertiger organischer Gruppen gebunden, wie Alkylene, so in den Gruppen HSCH₉-, HSCH₉CHp- oder HSCH₉CH₀CH₀-, wobei die Mercaptogruppen über eine linearkettige organische Gruppe an die Siliziumatome gebunden sind, und ebenfalls bei HS-CH-CH₉ —

wobei die Mercaptogruppe an das Kohlenstoffatom einer zweiwertigen Kohlenwasserstoffgruppe gebunden ist, die eine heteroeyklische Struktur mit dem Silizixunatom bildet.

liegt das Organopolysiloxan als Komponente (a-2) in hochviskoser Form mit gummiartiger Konsistenz vor, so wird angestrebt, daß o,1 bis 1,o Mol-% der durch das Symbol S wiedergegebenen Gruppen mercapto substituierte organische Gruppen und/oder aliphatisch ungesättigte Gruppen sind, da geringere Anteile dieser funktioneilen Gruppen zu einem nicht ausreichenden Kovulkanisationsgrad führen.

Diese Organopolysiloxane werden vergleichsweise einfach durch Cohydrolyse einer Silanmischung bestehend aus einem oder mehreren hydrolysierbaren Organosilanen mit aliphatisch ungesättigten Gruppen und/oder eine oder mehrere . Mercaptogruppen enthaltenden, hydrolysierbaren Organosilanen, gemischt in entsprechenden Anteilen, wahlweise mit anderen hydrolysierbaren Organosilanen, die keine aliphatisch ungesättigten Gruppen oder Mercaptogruppen beinhalten. Die erwähnten hydrolyeierbaren Organosilane sind beispielsweise unter Bezeichnung der Methyl-, Vinyl- und Phenylgruppen mit den Symbolen Me, Vi land Pil, - aliphatisch, ungesättigte Gruppen enthaltende Silane, wie 71MeSiOl₂₈ (CH₂SGHCH₂)MeSiCl₂, od. dgl Mercaptogruppen enthaltende Silane* wie )

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(HSCH₂)₂SiCl₂, (HSCH₂CH₂CH₂)SiCl₅,

HS-CH — CH₂^

CH -CH —*' ι

2 2 od. dfl. und Organosilane, die frei sowohl von

aliphatisch -ungesättigten Gruppen als auch Mercaptogruppen sind, wie Me₂SiCl₂, PhMeSiCl₂, Ph₃SiCl₂, (C₂H₅)₂SiCl₂, (CjH₇)MeSiCl₂, (CP₃CH₂CH₂)MeSiCl₂, (PhCH₂CH₂)MeSiCl₂, PhSiCl₃, MeSiCl₃ od. dgl.

Das Produkt der Cohydrolyse, ein Organopolysiloxan niedrigen Molekulargewicht· mit linearer oder zyklischer Molekularkonfigmration, wird dann einer Polymerisierungsreaktion hei einer !Temperatur zwischen Rauntemperatur und 7o ° C über nehrere Stunden bis zu 48 Stunden unter Bewegung ausgesetzt, und Bwar in Anwesenheit eines sauren Katalysator·, wie Schwefelsäure, Phosphonitrilchlorid, Trifluormethansulfonsäure od. dgl» oder eines basischen Katalysators, wie KaliuBhydroxid, Te traue thylammoniumhydroxid, Tetrabutylhydroxysulfoniumhydroxid od. dgl.

Alternatir können die Organopolysiloxan· dadurch hergestellt werden, daß Jedes der vorstehend erwähnten, hydrolysierbaren Organosilane getrennt für sich zum entsprechen^es^JBolysiloxan niedrigen Molekulargewichtes hydrolysiert wird, und daß die so erhaltenen einkomponentigen Organopolysiloxane mit den gewünschten Anteilen miteinander vermischt werden. Hieran schlieBt sich die Polymerisation an, die zum gewünschten Organopolysiloxan hohen Molekulargewichtes führt.

Bei den vorstehenden Verfahren bucHerstellung der Organopolysiloxane kann der Polymerisationsgrad der Organopolysiloxane in bekannter Weise eingestellt werden. Es ist semit möglich, ein Organopolysiloxan mit einem innerhalb eines froßen Bereiches unterschiedlichem Polymerisationegrad eu erhalten, und zwar mit einer Konsistenz entsprechend einem öligen Fluid bis zu einer gunmi-

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artigen Masse. Es ist Jedoch erwünscht, daß der Polymerisationsgrad des Organopolysiloxans mindestens 1oo oder vorzugsweise mindestens 5oo beträgt, damit man die gewünschten verbesserten Eigenschaften des sich einstellenden gummi arten Elastromers erhält.

Das Mischungsverhältnis sswischen der Komponente (a-1), also natürlicher Gummi oder organischer synthetischer Gummi, und der Komponente (a-2) dem Organopolysiloxan in der Gummimischung (a) erhält man vorzugsweise durch Mischen von 5o bis 95 Gew.-56 der Brsteren mit 5o bis 5 Gew.-% der Letzteren. Bei einem besonders bevorzugten Verfahren werden 55 bis 9o Gew.-96 der irrsteren mit 45 bis 1o Gew.-% der letzteren Komponente vermischt. Bei kleinerem Mischungsverhältnis als dem obigen des Organopolysiloxans wird das Ziel der Erfindung, die Erzeugung gummiartige Elastomere mit verbesserter thermischer Stabilität, Verdichtungsverformung und verbesserten anderen Eigenschaften kaum erreicht, während größere Mischungeverhältnisse als oben dee Organopolysiloxans zu weniger guten mechanischen Eigenschaften des ausgehärteten Elastomerprodukts führen, verbunden jedoch mit weiter verbesserten anderen Eigenschaften, wie thermischer Stabilität und Ölbeständigkeit.

Die Biliziumorganische Verbindung ale Komponente (b) der erfindungsgenäBen Zusammenstellung dient nicht nur als Mittel zur Verbesserung der Dispersion des verstärkenden Füllstoffs als Komponente (c) der Zusaianenstellung, sondern sie ist auch eine wesentliche Komponente zur Herbeiführung hinreichender mechanischer Festigkeit mnd grofer thermischer Stabilität der gunnaiartigen EIastofterpro&ukte, iie Bit der erfindungsgemäßen Zusammensetzung erhalten werden· Die siliziumorganische Verbindung zeichnet sich dadurch aus, daß sie eine oder mehrere Polysulfidbindungen -C-S_x-C-

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aufweist, wobei χ eine ganae Zahl von 2 bis 6 ist und wobei eine oder mehrere Hydroxygruppen direkt an di· Silizitunatoae und/oder hydrolysierbaren Atome oder Gruppen in einem Molekül gebunden sind, Stellvertretend für die hydrolysierbaren Atome oder Gruppen stehen Halogenatoae, wie Chlor, Alkoxygruppen, wie Methoxy-, A'thoxy- und Propoxygruppen, Alkenoxygruppen, wie die Isopropenoxygruppe* Acyloxygruppen, wie die Acetoxygruppe, Oxisagruppe und Aainoxygruppen. Von den obigen Atomen und Gruppen werden die Methoxy-, Äthoxy- und Isopropenoxygruppen am meisten bevorzugt.

Die Molekularkonfiguration dieser siliziumorganischer Verbindungen kann geradkettig, eine verzweigte Kette oder ain zyklischer Ring ■ein; vorzugsweise haben sie jedoch im Hinblick auf ihre Verfügbarkeit relativ aiedriges Molekulargewicht. Beispiele dieser siliziuMorganiacker Verbindungen sind wie folgt, wobei Me, Et und Bu jeweils Methyl-, ithyl- vfczw. Butylgruppen bezeichnen:

5SiCH₂GH₂CH₂S₄OH₂CHgSi(OEt)₃,
Me CH₂, Me

(MeO ) 2SiCH₂CH₂OH₂S₄CH₂Im₂Si (OMe ) ₂,
OJt ς« OEt

(BuO)2SiCH₂CS₂CH₂S₄CHJCH₂Si(OBu)₂,

Die smiluMEttgftiUMlet Ver*i»diag geeriUI Ieayo»emte (b) kee«t in Betrag·» rea e,1 Ut 2o öew.-feilen edtr vtrsvfsveise 1 Us 1o

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Gew.-Teilen pro 1oo Gew.-Teil· der Gummimischung zum Eineatz, d. h. der Gesamtmenge des natürlichen Gummis oder dea organischen synthetischen Gummi· als der Komponente (a-1) und des Organopolysiloxans als der Komponente (a-2). Diese Begrenzung der Menge der Komponente (b) ist durch die Tatsache "bedingt, daß geringere Beträge zu nicht hinreichenden mechanischen Festigkeiten des ausgehärteten gunmiartigen Elestomerproduktes führen, da· man mit der erfindungsgemäßen Mischung erhält. Zu hohe Beträge der lomponente (b) sind in soweit von Nachteil, daß man im Endprodukt «inen übermäßig starken Plastifiziemngseffekt sowie übermäßig heh· Yemetzungsdichte erhält, was wiederum zu nicht ausreichenden mechanischen Festigkeiten führt.

Der verstärkende siliziunhaltige füllstoff, die Komponente (c) der erfindungsgemäßen Zusammenstellung, veist notwendigerweise eine spezifische Oberfläche τοη wenigstens 5o m /g oder vorzugsweise wenigstens 1oo m /g auf. Die folgenden Materialien können als verstärkende siliziunhaltige Füllstoffe im feinverteilten Zustand zum Einsatz gelangen: Kieselsäure, abgedampfte Kieselsäure, Caleiumailikat, Magnesiumsilikat, Aluminiumsilikat od. dgl·· Diese verstärkenden siliziumhaltigen Füllstoffe können, sofern erforderlich, auch in Kombination mit anderen nicht verstärkenden oder siliaiumfreien Füllstoffen, wie Ruß, Diatomeen-Erde, Metalloxiden aum Einsatz gelangen, s. B. Titandioxid, Aluminiumoxid und Eisenoxid, Graphitpulver, Galciumcarbonat und verschiedene organische Füllstoffe.

Die Menge des der itfindungsgemäßen Zusammenstellung zuzugebenden verstärkenden siliziumhaltigen Füllstoffes bewegt sich «wischen 5 bi· 2oo flew.-Teilen oder vorzugsweise 5 bis 1oo Gew.-Teilen pro 1oo Gew.-Teile der Gvanimlsohung, d. h. de» Gesamtmenge des natürlich·» Gummis ode* des organischen synthetisch·» Gummis als der Kompon«mt· (a-1) umd „des OrganopelTsiloxans als der Kompoaente (a-2). Geringer· ·<1·γ gr5ß«r« Mengea des füllstoff* führen

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BAD ORIGINAL

zu nicht ausreichender mechanischer Festigkeit des aus der Zusammenstellung gewonnenen, ausgehärteten gummiartigen Elastomerprodukts.

Das Aushärtungsmittel, die Komponente (d), der erfindungsgemäßen Zusammenstellung entstammt der Gruppe bestehend aus Schwefel, schwefelhaltigen organischen Verbindungen, wie Zinkdibutyldithiocarbamat, Dibenzothiazyldisulfid, 2-MercaptobenzothiÄzol, Tetramethylthiurammonosulfid, Tetramethylthiuramdisulfid, Dipentamethylenethiuramtetrasulfid, 2-Mercaptobenzimidazol od. dgl., und organischen Peroxiden, wie Benzoylperoxid, 2,4-Diehlorbenzoylperoxid, Dicumylperoxid, 2,5-Dimethyl bis(2,5-Iert-butylperoxy)hexan, Di-tert-butylperoxid, Tert-butylperbenzoat, 1,1-Di-tert-butylperoxy-3,3,5-trimethylcyclohexan, 1,3-bis(Tert-butylperoxyisopropyl)benzol, Tert-butylperoxyisopropylcarbonat od. dgl.

Die vorstehend erwähnten Aushärtungsmittel können etweder einzeln oder als Mischung entsprechend den Anforderungen in Abhängigkeit von den gummiartigen Bestandteilen (a-1) und (a-2) zum Einsatz gelangen. Es können auch mehr ale Ewei dieser Stoffe miteinander gemischt werden.

Die Menge des Aushärtungsmittel· als Komponente (d) der erfindungsgemäßen Zusammensetzung -bewegt eich im Bereich von o,1 bis 1o Gew.-Teile pro 1oo Gew.-Teile der Quamimischung, d. h. der Gesamtmenge der Komponenten (a-1) und (a-2), da geringere Mengen keinen ausreichenden Aushärtungseffekt der Zusammensetzung herbeiführen, während übermäßig große Mengen des Härtungsmittels zu geringerer mechanischer Festigkeit und thermischer Stabilität des ausgehärteten Produktes führen.

Die Gummi- oder Kautβchukzusameenstellung gemäß der Erfindung wird durch einfaches, gleichmäßiges Vermischen der Komponenten

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(a) bis (d) in eine herkömmliehe Mischmaschine, wie einem Banbury-Mischer, Kneter, einen Zweirollenstuhl od. dgl., wie sie in der Gummiverarbeitung Verwendung finden, hergestellt. Im Bedarfsfalle kann die Zusammenstellung während des Mischvorganges zur Verringerung des Feuchtigkeitsgehaltes ihre Bestandteile, insbesondere des !Füllstoffs, erwärmt werden; auch, kann die Zusammenstellung nach Abschluß des Mischvorganges einer Alterungsbehandlung ausgesetzt werden.

Die wie oben beschrieben hergestellte Gummizusammenstellung wird mittels herkömmlicher Gummiverarbeitungsverfahren, wie Druck-Gieß-Spritzen, Tranßfer-Gieß-Spritzen, Extrudieren, Injektionsspritz-Gießen, Kalandern od. dgl., verarbeitet und in ausgehärtete, gummiartige Elastomerprodukte unter Vulkanisieren übergeführt werden. Die auf diese Wei3e erhaltenen Elastomerprodukte weisen ausgezeichnete Gunmielastieität sowie verschiedene andere Eigenschaften auf, wie themische Stabilität, Ölbeständigkeit, Wetterbeständigkeit, geringe Terdichtungsverformung, elektrische sowie mechanische Eigenschaften, Dauerverformungsbeständigkeit od. dgl. auf, so daß die Gummizusammenstellung gemäß der Erfindung ein großes Anwendungsfeld bei der Herstellung von Gummibändern, Gummirollen, Dichtungen, Packungen, Gummischläuchen od. dgl. findet.

Wahlweis· können auch die verschiedensten Gummiadditive der erfindungsgemäßen Gumaizusamiiensetzung zugesetzt werden, einschließlich Farbstoff·, Alterungsverzögerungsmittel, Prozeßöle, Zinkweiß, Stearinsäure od. dgl. zugesetzt werden sowie als Dispersionshilfen öarbon-funktionelle Silane wie Methyltrimethoxysilan, Dirnethyldimethoxysilan, Diphenylsilandiol, Phenyltrimethoxysilan, DimethTldiacetoxrailan und Phenylmethyldimethoxysilan, als Verstärkungsmittel cur Steigerung der Bindung zwischen dem Füllstoff und dea Gummipolyaeren Vinyltrimethoxysilan, Vinyltris(2-methoxy-

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äthoxy)silan, Mereaptopropyltrimethoxysilan, 3-Methacryloxypropyltrimethoxysilan, 3-Aminopropyltrimethoxysilan, 3-Aminopropyltriäthoxyeilan und 3-Glyeidoxypropyltrimethoxysilan oder deren partielle (Oo)hydrolyzate und Dipentamethylenethiurampentasulfid, 2-Mercaptobenzothiazol, N-Methyl-N'-4-dinitrosoanilin, Dinitrosobenzol, Oxoverbindungen, wie p-Benzoquinonoxim und 4»4'rDibenzoylquinon-dioxim und als weiteres Vulkanisierungshilfsmittel p&lyfunktionelle ungesättigte monomere Verbindungen, wie Ithylenglycondinethacrylat, Diallyphthalat, Triallyl-cyanurat, Diäthylenglycoldimethacrylat, Divinylbenzol, Trimethylolpropantrimethacrylat, flüssiges Polybutadien od. dgl.. Diese Additive werden zur Verbesserung der Vulkanisationseigenschaften und verschiedener anderer Eigenschaften der Zusammenstellung entsprechend den Erfordernissen verwendet.

Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der erfindungsgemäßen Zusammenstellung. Sämtliche Angaben bezüglich Seilen beziehen sich auf Gew.-Teile. In den Beispielen mit (+) bezeichnete Versuche sind Vergleichsversuche.

Beispiel 1 (Versuche 1 bj.s 6)

In einem Zweiwalzenstuhl wurden folgende Bestandteile gleichmäßig miteinander vermiecht: 7o Teile eines EPDM Gummis EP-43(Produkt der Nippon EP Rubber Co.) mit einem Jodwert von 6, 3o Teile eines Organopolysiloxgns bestehend aua o,5 Mol-% 3-Mercaptopropylmethylsiloxan-Einheiten und 99»5 Mol-# Dimethylsiloxan-Einheiten mit einem Polymerisationsgrad von etwa 6 ooo, Bis(trimethoxysilylpropyl)tetrasulfid in einer Menge entsprechend Tabelle 1, unten, 55 Teile eine· feinverteilten Kieselsäurefüllstoffs Mpsil « (Produkt der Nippon Silica Kogyo Go.) mit einer spezifischen

Oberfläche von etwa 23o m²/g, 1o Teile Zinkweiß, 1,5 Teile Stearin säure und 15 Teile eines n*phthenischen SerienproseßSls R-1 ooo

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(Produkt der Nippon Kogyo Co.)»

In jeweils 1oo Teilen der so hergestellten Mischung wurden 2,5 Teile einer pastösen Mischung mit 4o Qev,-% Dicumylperoxid in einer Silikonflüssigice it (im folgenden mit DCP-4o „bezeichnet) eingemischt oder eine Mischung aus o,3 Teilen Schwefel, φ Teilen 2-Mercaptobenzothiazol und o,9 Teile Tetramethylthiuramsulfid (im folgenden mit S-M-TS bezeichnet). Diese Zumischung erfolgte unter Verwendung eines Zweiwalzenstuhls, und man erhielt eine aushärtbare Zusammensetzung, die in Schichten von 2 mm Dicke übergeführt wurde. Die auf diese Weise erhaltenen Schichten oder Blätter wurden einer schrittweisen Aushärtung unterzogen; zunächst während 3o Minuten bei 16o ° G und einem Druck von 1oo kg/cm , sodann während 2 Stunden bei 15o ° C. Die so behandelten Schichten wurden in gummiartige Elastomere übergeführt, deren Härte, Bruchdehnung, Zug- und Scherfestigkeit gemessen wurden, wobei die gewonnenen Werte in der Tabelle 1 wiedergegeben sind.

Tabelle 1

Experiment Nr.

Bis(trimethoxysilypropyl)tetrasulfid, Teile

Aushärtungs= mittel

Härte (JIS)

aung %

Scherfestigkeit

1 +

2+

BCP-4-0 S-M-TS DGP-40 S-M-TS DCBM-Q S-M-TS 63 6o ββ 64 7e> ⁶⁸

88o

985

48

629

41

778

42

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Beispiel 2 (Versuche 7 raid 8)

Durch, gleichförmiges Mischen der folgenden Bestandteile in einem Zweiwalzenstuhl wurde eine aushärtbare Zusammenstellung hergestellt: 7o Teile eines EPIM Gummis EP-24 mit einem Jodwert von 15, 3o !Teile eines Organopolysiloxans "bestehend aus o,8 Mol-% an 3-MereaptopropylmethylBiloxan-Einheiten, 99,18 MoI-Jo an Dimethylsiloxan-Einheiten und o,o2 Mol-% an Trimethylsiloxy-Einheiten, 1o Teile eines Prozeßöls Sunpar 228o (Produkt der Nippon Sun Oil Co.), 5 Teile Zinkweiß Azo (Produkt der Seido Kagaku Kogyo Co.), 1 Teil Stearinsäure, 5o Teile eines feinverteilten Kieselsäurefüllstoffs Nipsil VN, mit einer spezifischen Oberfläche von 23o m /g, 2 Teile Diäthylenglykol, 1,5 Teile Schwefel, o,5 Teile 2-Mercaptobenzothiazol und 1,5 Teile Tetramethylthiuramsulfid.

Ein Teil der obigen Zusammensetzung (Versuch 7) sowie ein weiterer Teil mit einem Zusatz von 1,5 Gew.-% Bis(trimethoxysilypropyltetrasulfid (Versuch 8) wurden in Schichten von 2 mm Dicke unter Erhitzen auf 16o ° C während 2o Minuten und bei einem Druck von 1oo kg/cm und anschließendes Erhitzen auf 15o ° O während 2 Stunden übergeführt. Diese Blätter wurden auf Härte, Bruchdehnung, Zug- und.Scherfestigkeit untersucht. Die erhaltenen Werte sind in der Tabelle 2 wiedergegeben.

Versuch Härte Bruchdehnung, %

Zugfestigkeit, kg/cm Scherfestigkeit, kg/cm

Tabelle 2	8
7+	76
76	332
227	1o1
67	3o
ι 31

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- 2ο -

Beispiel 3 (Versuche 9 und 1o)

Unter Verwendung eines Zweiwalzenstuhls wurde die folgenden Bestandteile unter gleichmäßigem Mischen zu einer aushärtbaren Zusammensetzung vermischt: 7o Teile eines EPDM Kautschuks EP-43 mit einem Jodwert von 6, 3o Teile eines Organopolysiloxans mit einem Durchschnittspolymerisationsgrad von etwa 2 ooo bestehend aus o,5 Mol-% 3-Mercaptopropylmethylsiloxan-Einheiten und 99,5 Mol-% Dimethylsiloxan-Einheiten, 1o Teile des Prozeßöls R-I000, 5 Teile Zinkweiß Azo, 1 Teil Stearinsäure, 5o Teile des feinverteilten Kieselsäurefüllstoffs Nipsil VU₃ mit einer spezifischen Oberfläche von etwa 230 m²/g, 2 Teile Diethylenglykol und 2 Teile DCP-4-o.

Ein Teil der so hergestellten Zusammensetzung (Versuch 9) sowie ein weiterer Teil mit einem Zusatz von 1,5 Gew.-% Bis(triäthoxysilylpropyl)tetrasulfid (Versuch 1o) wurden jeweils in Blätter von 2 mm Dicke übergeführt, und zwar unter Erhitzen auf I80 ° G während 3o Minuten bei einem Druck von I00 kg/cm , und sodann während einer Stunde auf I80 ° C. Härte, Bruchdehnung, Zug- und Scherfestigkeit dieser Blätter wurden bestimmt. Die Werte sind in Tabelle 3 wiedergegeben.

	Tabelle 3	1o
Versuch	9+	68
Härte	66	696
Bruchdehnung, %	8I0	12o
Zugfestigkeit, kg/cm	73	45
Scherfestigkeit, kg/cm	29
Beispiel 4 (Versuche 11	und 12)

Unter Verwendung eines Zweiwalzenstuhls wurden folgende Bestandteile unter gleichmäßigem Vermischen zu einer aushärtbaren Zusam-

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mensetzung verarbeitet: 7o Teile eines Acrylnitrilbutadiengummis JSR U232S (Produkt der Nippon G-osei Gomu Co.), 3o Teile des gleichen Organopolysiloxans wie in Beispiel 3» 5 Teile Zinkweiß, 1 Teil Stearinsäure, 7 Teile feinverteilten Kieselsäurefüllstoff ITipsil YH^ mit einer spezifischen Oberfläche von etwa 23o m /g, 55 Teile SRP Ruß, 1 Teil Schwefel, o,5 Teile Tetramethylthiuramsulfid und 15 Teile Dioctylphthalat.

Ein Teil der so hergestellten Zusammensetzung (Versuch 11) und ein weiterer Teil mit einem Zusatz von 1,4 Gew.-?6 .Bis(Triäthoxysilylpropyl)tetrasulfid (Versuch 12) wurden in Blätter von 2 mm Dicke unter Erhitzen auf 16o ° C während 2o Minuten bei einem

Druck von 1oo kg/cm übergeführt. Die so erhaltenen Blätter wurden auf Härte, Bruchdehnung und Zugfestigkeit untersucht. Die erhaltenen Werte sind in Tabelle 4 wiedergegeben.

	Tabelle 4	12
Versuch	11 +	65
Härte (JIS)	64	53o
Bruchdehnung, %	47o	121
Zugfestigkeit, kg/cm	83
Beispiel 5 (Versuche 13	bis 16)

In einem Druckkneter wurde unter gleichförmiger Vermischung der folgenden Bestandteile eine Mischung hergestellt: 7o Teile EPDM Gummi EP-43 mit einem Jodwert von 6, 3o Teile eines Organopolysiloxans mit einem Polymerisationsgrad von etwa 3 ooo bestehend aus o,5 Mol-?o Methylvinylsiloxan-Einheiten, 96,5 Mol-# Dimethylsiloxan-Einheiten und 3 Mo1-$ Ph₂SiO Einheiten. Eine Polysulfidbindungen enthaltende Verbindung der Formel ₃₂₂₂₄ CH₂CH₂CH₂Si(OEt)₅ in eine Menge gemäß Tabelle 5, unten, 55 Teile

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eines feinverteilten Kieselsäurefüllstoffs mit einer spezifischen Oberfläche von etwa 2Jo m²/g, 1o Teile Zinkweiß, 1 Stearinsäure, 6 Teile eines <X,Ur -Dihydroxydimethylpolysiloxans mit einer Viscosität von 2o Centistokes bei 25 ° C, 8 Teile eines naphthenischen Prozeßöls R-I000 und 1 Teil Jüte-Mercaptobenzimidazol.

liach Alterung bei Raumtemperatur während 7 Tagen wurden I00 Teile der obigen Mischung mit 3,5 Teilen DGP-40 vermischt und unter Verwendung einer Zweirollenmühle bzw. eines Zweirollenwalzenstuhls in ein Blatt mit 2 mm Dicke übergeführt. Dieses wurde dann unter Jirhitzen auf I60 ° C während 2o Hinuten bei einem Druck von loo kg/cm² und sodann auf 15o ° C während 2 Stunden ausgehärtet.

Härte, Bruchdelinung, Zug- und Scherfestigkeit des ausgehärteten Blattes wurden gemessen und desgleichen von Blättern, die während 1o Tagen bei I80 ° C und während 3o Tagen bei 15o ° G gelagert wurden. Die erhaltenen Werte sind in Tabelle 5 wiedergegeben.

Tabelle 5

Versuch 13+ 14 15 -jg

Polysulfidverbindung, Teile ο 12 3

Härte (JIS) 64 66 7o 7o

gehärtet Bruchdehnung, ^c,a 89o 780 637 630

Zugfestigkeit,

kg/cm² 69 1o4 12ο 123

nach 1o Härte 92 78 78 80

£ Bruchdehnung, % a) I60 22o 210

I80 ° G Zugfestigkeit,

kg/cm² a) 63 7o 77

nach 3o Härte 88 75 77 80

Tagen Bruchdehnung, % Ho 27o 38o 360

¹⁵⁰ °° W^tiEkelt> 54 74 83 89

a) für eine Bestimmung zu gering

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Beispiel 6 (Versuche 17 bis 2o)

Unter Verwendung eines Zweiwalzenstuhles wurde eine Mischung unter gleichmäßigem Vermischen der folgenden Bestandteile hergestellt: ein Vinylacetat-Äthylencopoljnner Evathlene 4-1 o-P (Produkt der Dainippon Ink Kagalcu Co.)» ein Methylvinylpolysiloxan bestehend aus o,7 M0I-/0 Methylvinylsiloxan-Einheiten und 99,3 Mol-?6 Dimethylsiloxan-Einheiten (im folgenden Methylvinylpolysiloxan-I genannt), eine Polysulfidbindungen enthaltende Verbindung der Formel (MeO)₅SiCH₂CH₂CH₂S₄CH₂CH₂CH₂Si(OMe)₅, ein abgedapfter (fumed) Kieselsäurefüllstoff Aerosil 2oo (Produkt der Nippon Aerosil Co.) mit einer spezifischen Oberfläche von etwa 2oo m /g, Magnesiumsilikat Mistron Vapor (Produkt der Nikon Mistron Co.), Calciumcarbonat ein ex , ω -Dihydroxymethylphenylpolysiloxan mit einer Viscosität von 4-0 Centistokes bei 25 ° C, Zinkweiß, Stearinsäure, einem Alterungsverzögerer Nocrac 224 (Produkt der Ohuchi Shinko Kagaku Co.), Triallylcyanurat und einem Methylvinylpolysiloxan der Formel

Me

(im folgenden als Methylvinylpolysiloxan-II bezeichnet), und zwar in Gewichtsverhältnissen gemäß Tabelle 6, unten. I00 Teilen der so hergestellten Verbindung oder Mischung wurden 4 Teile DCP-4o zugegeben, um so eine aushärtbare Zusammenstellung zu erhalten, die durch Druckbearbeitung bei 165⁰C während 1o Minuten bei einem Druck von I00 kg/cm gefolgt von einer Erwärmung auf 15ο ° C während zweier Stunden in ein Elastomerblatt mit 2 mm Dicke übergeführt wurde.

Bruchdehnung und Zugfestigkeit dieser ausgehärteten Elastomerblätter und ebenfalls von Blättern mit einer Wärmebehandlung während 1o Tagen bei 15o ° C oder während 7 Tagen bei 17o ° C

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wurden gemessen; sie sind ebenfalls in Tabelle 6 wiedergegeben.

Tabelle 6

Versuch

Vinylac etatäthylenc op οlymer Me thylvinylpoIys iloxan-I Kieselsäurefüllstoff Magne siumsilikat

Calciumcarbonat

Polysulfidverbindung Me thylphenylpolys iloxan Zinkweiß

Stearinsäure

Triallylcyanurat

Methylvinylpolysiloxan-II Bruchdehnung, % Zugfestigkeit,

Verdichtungsverformung % (1o5 ° C, 22 h)

gehärtet

nach 1o
Tagen
bei
15o ο C

Bruchdehnung, %

Zugfestigkeit, kg/cm2

nach
7 Tagen
bei
17o ° C

Bruchdehnung, %

Zugfestigkeit, kg/cm²

5oo 75

293

275 73 18

65

35

1o

35

5o

43o
82

18

35o
85

1o

5o

415
9o

34o

9o

32o
8o' 96

2o+ 1oo ο ο

4o 6o

O O

5 1 3 ο

41o 9o

35

2oo

72

17o 67

Anmerkung: Zusammensetzung in Gewichtsteilen der einzelnen Komponenten.

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Beispiel 7 (Versuche 21 und 22)

Unter Verwendung eines Zweiwalzenstuhles wurde durch gleichförmiges Vermischen der folgenden Bestandteile eine Mischung hergestellt: 7o Gew.-Teile Acrylnitrilbutadiencopolymergummi N23oS (Produkt der Nippon G-osei Gomu Co.) mit einer Mooney Viscosität MIi₁-(IoO C) von 56 und einem Anteil von 35 Gew.-% Acrylnitril, 3o Seile Methylvinylpolysiloxan mit einem Polymerisationsgrad von etwa 3 ooo "bestehend aus 1 Mol-% Methylvinylsiloxan-Einheiten und 99 Mol-% Dirnethylsiloxan-Einheiten, 7 !Deile Kieselsäurefüllstoff mit einer spezifischen Oberfläche von etwa 13ο m²/g, 55 Teile eines SRP Rußes, 5 Teile Zinkweiß, 1 Teil Stearinsäure, 5 Teile eines Oi, lO-Dihydroxymethylphenylpolysiloxans mit einer Viscosität von 1oo Centistokes bei 25⁰C, 1o Teile Dioctylphthalat und 2 Teile einer Polysulfidbindungen enthaltenden Verbindung der Formel (EtO)₂(Me)SiCHgCHgCHgS,CHgCHgCHgSi(Me)(OEt)g.

1oo Teilen der wie vorstehend beschrieben hergestellten Verbindung wurden 3,5 Teile DCP-4o gleichmäßig zugemischt, um auf diese Weise eine aushärtbare Zusammenstellung zu erhalten, die in ein Blatt mit 2 mm Dicke unter Erhitzen auf 16o ° C während 3o Minuten umgeformt wurde (Versuch 22).

Zu Vergleichszwecken wurde ein Elastomerblatt der gleichen Zusammensetzung nach dem gleichen Verfahren hergestellt, wobei jedoch die Polysulfidbindungen enthaltende Verbindung nicht zugefügt wurde (Versuch 21).

Härte, Bruchdehnung, Zugfestigkeit und permanente Verdichtungsverformung beider gehärteter Blätter wurde gemessen und außerdem Härte, Bruchdehnung und Zugfestigkeit der Blätter nach Erwärmen auf 12o ° C während 7 Tagen. Die Ergebnisse sin* in Tabelle 7 aufgeführt.

SCItI1/I77G

Tabelle 7

Versuch 21 + 22

Polysulfidverbindung, Teile ο 2

Härte (JIS) 57 6o

Bruchdehnung, % 51 ο 47o

gehärtet Zugfestigkeit, kg/cm² 94 136

Permanente Verdichtungsverformung
(1oo Q C, 7o hj 18 2o

nach Härte (JIS) 65 63

7^Tagen Bruchdehnung, # 316 38o

12o ο c Zugfestigkeit, kg/cm² 8o 122

Beispiel 8 (Versuche 23 und 24)

Zur Herstellung einer Mischung wurden in einem Druckkneter die folgenden Bestandteile gleichförmig miteinander vermengt: 7o Teile des gleichen SPDM Gummis wie in Beispiel 5, 3o Teile eines Organopolysiloxans bestehend aus o,15 MoI-Js JYIethylvinylsiloxan-Einheiten, o,2 Mol-Ja 3-Mercaptopropylmethylsiloxan-Einheiten und 99,65 MoI-Jo Dirne thylsiloxan-Einheit en,, wobei das Organopolysiloxan einen Polymerisationsgrad von etwa 5 ooo aufwies, eine Polysulfidbindungen enthaltende Verbindung der Formel (MeO)₅SiCH₂CH₂CH₂S-CH₂CH₂CH₂Si(OMe in einer Menge gemäß Tabelle 8, unten, 55 Teile des feinverteilten bzw. feinkörnigen Eieeelsäurefüllstoffs Jfipsil VF_x mit einer spezifischen Oberfläche von 23o m /g, 5 Teile Zinln-zeiS, 1 Teil Stearinsäure _g 2 Seile (M s U=Dlhydrosynet]aylpliejiylpolysilosaii mit einer Yiscosität vom 4o Ceatistokeo bei 25 ° O, Ιο Teile des gleichen Prozeßöls wie in Beispiol 5 raaö 1 Teil 2=Mercaptobenzimidazol,

90911 1/071?©

/ - 27 -

Nach. Altern bei Raumtemperatur während 7 Tagen wurden 1oo Teile der so hergestellten Mischung mit 4 Teilen DCP-4o unter Verwendung eines Zweiwalzenstuhls zur Erzeugung eines Blattes von 2 mm vermischt. Das Blatt wurde einer Druckaushärtung unter Erhitzung auf 16o C während 2o Minuten bei einem Druck von 1oo kg/cm gefolgt von einer Erhitzung auf 15o ° C während zwei Stunden ausgesetzt.

Härte, Bruchdehnung und Zugfestigkeit dieser gehärteten Elastomerblätter wurden gemessen; desgleichen von Blättern nach einer Erhitzung auf 15o ° C während 1o Tagen. Die erhaltenen Werte sind in Tabelle 8 aufgeführt.

Tabelle 8

Versuch 23 24

Polysulfidverbindung, Teile o,5 2,ο

Härte 68 66

gehärtet Bruchdehnung, % 3oo 33ο

Zugfestigkeit, kg/cm² 9o 11o

nach Härte (JIS) 74 74

I^Tagen Bruchdehnung, % 19ο 240, 15o ° G . Zugfestigkeit, kg/cm² 74 11o

Beispiel 9 (Versuche 25 bis 5o)

Zur Herstellung aushärtbarer Zusammenstellungen wurden in einem Zweiwalzenstuhl die folgenden Beatandteile gleichförmig miteinander vermischt: EPlBM Gummi EP-43, das gleiche Organopolysiloxan wie in Beispiel 1 (Versuche 25 bis 29) oder das gleiche Organopolysiloxan wie in Beispiel 5 (Versuch 3o), ein feinverteilter KieselsäurefiUlstoff Mpsil VN, rsO. einer spezifischen Oberfläche

9098 1 1/07 7.0

von etwa 23o m /g, ein Prozeßöl Sunpar 228o, Zinkweiß, Stearinsäure, das gleiche flf, ^J-Dihidro^ydimethylpolysilozanfluid wie in Beispiel 5, Bis(trimethoxysilylpropyl)tetrasulfid, Schwefel, Mercaptobenzothiazol, Tetramethylthiuramdisulfid, Zinkdi-n-butyldithiocarbamat, 2-Mercaptobenzimidazol und DCP-4-o jeweils in den Beträgen (Gew.-Jo) gemäß Tabelle 9.

Diese Zusammenstellungen wurden jeweils in Blätter von 2 mm Dicke unter Erhitzen auf 16o ° C während 2o Minuten bei einem Druck ύοώ. 1oo kg/cm und anschließend auf 15o ° C während 2 Stunden übergeführt. Die Blätter wurden sodann auf Härte, Bruchdehnung, Zugfestigkeit, Verdichtungsverformung nach Härtung und nach thermischem Altern bei 18o ° C während 15 Tagen oder bei 2oo ° C während 3 Tagen untersucht. Die Ergebnisse sind in Tabelle 9 wiedergegeben.

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Versuch

j Organopolysiloxan
Nipsil VN₃

Sunpar 2280

Zinkv/eiß

Stearinsäure

Tabelle 9

97

55

d, 6/-J3thydroxydimethyl-
_polysiloxan -Fluid

Tetrasulfid

Schwefel

Mercaptobenzothiazol

Tetramethylthiuram disulfid

Zink di-n-butyl-dithiocarbamat 2-Mercaptobenzimidazol

DCP-40

gehärtet

nach
15 Tagen
bei 180⁰C

nach

3 Tagen
bei 200⁰C

Härte (JIS)
Bruchdehnung, %

Zugfestigkeit, kg/cm Verdichtungsverformung"; (1o5 C, 22h)

Härte (JIS)
Bruchdehnung,%
Zugfestigkeit, kg/cm* Härte (JIS)
Bruchdehnung, %
Zugfestigkeit, kg/cm'

: 26 ⁷ 90 10· : 55 27
70
30

15

10

1.5

0.6

0.8

0.6;

o 1 ö

70 600 135

90 86 85 j 40 "90 a) a)

■ 68 j 710 ■120

J 56

■ 75. 160

150

5 \

1.5

0.6

1.7

0.8

0.6

q

0 .

28 "7Ö-

15 j 12 10 j 10 1 . 1

29 60 40 55

15 10

30 70 30 55

12. 10

o.£

1.5| 0.6.

O.5!

0 0

λ·Λ

0.6

0.8 j °·⁶|

ο "

5 1.5

; 0.8 j__

531
97

40
71

345
67

331

780 78

: 35 ■ 58. '380 I 60 |60 377 55

;

602 88

28 70" 364 65 71 360 .60

|622_ 122

12

270' 66 76

241 45

a) für eine Bestimmung zu gering

9 0 9 8 1 1 /Ό 7 7 0

Claims

PATENTANSPRÜCHE

1. G-ummizusammenstellung, die durch. ISrwärmen in ein gummiartiges Elastomeres überführbar ist, gekennzeichnet durch

a) 1oo Gewichtsteile einer Gummimischung, bestehend aus

(a-1) 5o bis 95 Gew.~^f/o eines organischen Gummis, nämlich natürlichen oder eines organischen synthetischen Grummis, und

(a-2) 5o bis 5 Gew.-% eines Organopolysiloxans der Durchschnittsformel

wobei R eine substituierte oder nicht substituierte einwertige Kohlenwasserstoffgruppe und a eine Zahl von 1,98 bis 2,o5 einschließlich ist

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sowie in einem Molekül wenigstens zwei funktioneile Einheiten aus der Klasse bestehend aus Mercaptogruppen und aliphatisch ungesättigten Bindungen aufweist,

b) o,1 bis 2o Gewichtsteile einer siliziumorganischen Verbindung mit pro Molekül mindestens einer Polysulfidbindung und mindestens einer direkt an die Siliziumatome und/oder hydrolysierbaren Atome oder Gruppen gebundenen Hydroxygruppe,

c) 5 bis 2oo Gewichtsteile eines verstärkenden, siliziumhaltigen IMillstoffs mit einer spezifischen Oberfläche

von wenigstens 5o m /g und

d) o,1 bis 1o Gewichtsteile eines Aushärtungsmittels

2. Zusammenstellung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Mercaptogruppe der Komponente (a-2) über eine zweiwertige organische Gruppe an das Siliziumatom gebunden ist.

3. Zusammenstellung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß 0,1 bis 1,o Mol-Ja der durch das Symbol R dargestellten Gruppen der Komponente (a-2) mercaptosubstituierte organische Gruppen und/oder aliphatisch ungesättigte Kohlenwasserstoffgruppen sind,

4. Zusammenstellung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Organopolysiloxan der Komponente (a-2) einen durchschnittlichen Polymerisationsgrad von mindestens 1oo hat.

5. Zusammenstellung nach Anspruch 1, dadurch^gekennzeichnet, daß die Komponente (a) 55 - 9o Geiv.-?o der Komponente (a-1) und

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45 bis 1o Gew.-% der Komponente (a-2) aufweist.

6. Zusammenstellung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß

die Polysulfidbindung der Komponente (b) -ά-S -C- entspricht,

ι χ ι

wobei χ eine ganze Zahl von 2 bis 6 ist.

7. Zusammenstellung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß

die hydrolysierbare Gruppe der Komponente (b) aus der aus Methoxy-Äthoxy- und Propenoxygruppen bestehenden Klasse aus-gewählt ist.

8· Zusammenstellung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Aushärtungsmittel gemäß Komponente (d) aus der aus Schwefel, schwefelhaltigen organischen Verbindungen und organischen Superoxiden bestehenden Klasse ausgewählt ist.

9. Zusammenstellung nach. Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Aushärtungsmittel gemäß Komponente (d) eine Kombination eines organischen Superoxids und Schwefel oder einer schwefelhaltigen organischen Verbindung ist.

10. Zusammenstellung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die siliziumorganische Verbindung gemäß Komponente (b) aus der aus bis(iDrimethoxysilylpropyl)tetrasulfid, bis (Triäthoxysilylpropyl)betrasulfid und bis (MethyldiäthoxysilyXlpropyltetrasulf id bestehenden Klasse ausgewählt ist.

11. Zusammenstellung nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die zweiwertige Gruppe eine Trimethylengruppe der Formel -CH₂CH₂CH₂- ist.

12. Zusammenstellung nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (a-1) aus der aus Styrolbutadiengummis, Butadien-

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gummis, lthylenpropylengummis, Äthylenpropylendienterpolymergummis, Butadienacrylnitrilgummis, Ä'thylenvinylacetatcopolymergummis und Isobutylenisoprengummis besläienden G-ruppe ausgewählt ist.

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