DE2832756A1

DE2832756A1 - 1 zu 2-chromkomplexe von disazofarbstoffen, deren herstellung und verwendung

Info

Publication number: DE2832756A1
Application number: DE19782832756
Authority: DE
Inventors: Claude Vogel; Heinz Dr Wicki
Original assignee: Sandoz AG
Current assignee: Sandoz AG
Priority date: 1977-08-05
Filing date: 1978-07-26
Publication date: 1979-02-15
Also published as: FR2399465B1; ES472383A1; JPS5440826A; US4212802A; GB2002410A; FR2399465A1; IT1192612B; GB2002410B; IT7850491A0

Description

Case 150-4093

1:2-Chromkomplexe von Disazofarbstoffen,deren Herstellung und Verwendung

Gegenstand der Erfindung sind 1:2-Chromkomplexverbindungen, die in Form der freien Säure der Formel

(D

entsprechen,

worin X und X„ jeweils -COO- oder -0-

und B und B„ jeweils den Rest einer höchstens zwei nicht aneinander

kondensierte Benzolringe enthaltenden Kupplungskomponente der Benzol- oder Chinolinreihe, die keine Säuregruppen

enthält,

X "* X ~
bedeuten, |1 und |2 von Diazokomponenten der Benzolreihe ableit-

[— bare Reste sind, die an dem azogebundenen

Benzolring keine Säuregruppen als Substituenten tragen, die mit freier Bindung gezeichnete Sulfogruppe sich in der 3- oder 4-Stellung des Naphthalinringes befindet und das Molekül keine faserreaktiven Substituenten enthält.

Die Symbole X₁ und X„ stehen vorzugsweise für -0-.

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- 7 - Case 150-4093

Die Benzolringe A₁ und A₀ können entweder weiter unsubstituiert sein oder, mit Ausnahme von Säuregruppen und von faserreaktive Substituenten enthaltenden Resten und vorzugsweise auch mit Ausnahme von sulfogruppenhaltigen Substituenten, durch beliebige Substituenten weitersubstituiert sein, wie sie bei Diazokomponenten der Benzolreihe in anionischen Metallkomplexfarbstoffen üblich sind. Vorteilhaft enthalten die Benzolringe A und A jeweils bis zu zwei der folgenden Substituenten: Halogen, -NO , C -Alkyl,

R Z XH

C. -Alkoxy und -SO₀-N-R₀, aber höchstens eine -SO₀-N^ 1-Gruppe und vor-1-4 . ²ii ■ 2 R₂

zugsweise höchstens eine Alkyl- oder Alkoxygruppe und höchstens ein Halogenatom und, wenn der Benzolring A₁ oder A„ einen Rest der Formel -SO₀-NR R₀ enthält, vorzugsweise keine weiteren Substituenten im gleichen Ring vorhanden sind,
wobei R Wasserstoff oder C -Alkyl

Wasserstoff, C₁_,-Alkyl oder und

bedeuten. Von den Alkyl- und Alkoxysubstituenten sind die niedrigeren Vertreter bevorzugt, insbesondere Methyl und Methoxy. Unter den Halogenen sind hier allgemein solche mit Atomnummer bis 53 gemeint, vorteilhaft steht Halogen für Chlor oder Brom, wovon Chlor bevorzugt ist. Wenn R„ für einen

R
Rest der Formel -{Cjf ³ steht, dann bedeutet R vorzugsweise Wasserstoff. R steht vorzugsweise für R', d.h. für Wasserstoff, Chlor, Methyl, Methoxy

R₉ , y

R„ Wasserstoff, Halogen, C -Alkyl, C _ -Alkoxy oder -COOH

oder Carboxy. Vorzugsweise steht worin R¹ Wasserstoff oder -CH„ und R' Wasserstoff,-CH oder bedeuten, insbesondere für -SO₀-NHR", worin R" Methyl oder

für -SO^NR^, worin

und
bedeuten.

R" Wasserstoff oder -COOH

Bevorzugte Reste der Pormeln

N=N-

und

entsprechen den Formeln

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N=N-

Case 150-4093

283275S

N=N-

worin Q' und Q" jeweils Wasserstoff oder -NO₀ ,

/λ

und Q' und Q" jeweils Wasserstoff, Chlor,-NO oder -SO -N^ , /Z I L R

bedeuten.

Vorzugsweise steht Q^ bzw. Q" für Chlor, Nitro oder-SO NR¹R', wobei, wenn Q^ bzw. Q£ für die-SO^R^-Gruppe steht, Q' bzw. Q" Wasserstoff bedeutet.

B und B sind Reste von Kupplungskomponenten der Benzolreihe oder der Chinolinreihe und können mit Ausnahme von Säuregruppen von faserreaktiven Resten durch beliebige Substituenten substituiert sein, wie sie in Kupplungskomponenten bei anionischen Disazofarbstoffen üblich sind. B und B₀ enthalten mindestens eine Hydroxygruppe und/oder eine sekundäre, tertiäre oder vorzugsweise primäre Aminogruppe, die den entsprechenden Benzolring zur Kupplung aktiviert; vorzugsweise enthält B bzw. B„ nicht mehr als zwei solcher aktivierender Substituenten, wovon vorteilhaft nicht mehr als einer eine Hydroxygruppe ist; neben den aktivierenden Substituenten kann der Benzolring B bzw. B gegebenenfalls noch einen weiteren Substituenten tragen, insbesondere eine Alkyl- oder Alkoxygruppe oder ein Halogenatom. Die in B₁ und B. vorkommenden Alkyl- und Alkoxyreste enthalten vorteilhaft 1-4 Kohlenstoffatome, wobei die niedrigeren Vertreter, insbesondere Methyl und Methoxy bevorzugt sind; Halogen steht vorteilhaft für Chlor oder Brom, wovon Chlor bevorzugt ist.

Bevorzugt sind B bzw. B Reste von Kupplungskomponenten H-B' bzw. H-B', die folgenden Formeln entsprechen:

3 (a)

N.

(b)

909807/0

worin Y -NH- oder -OH,

Y„ -NH„ oder -NH-^i(Dj/

Y- Wasserstoff, C, -Alkyl, C, j 1—4 1-

und Y Wasserstoff oder C -Alkyl
bedeuten.

Case 150-4093

oder Chlor

Hat Y₃ eine andere Bedeutung als Wasserstoff, so befindet sich dieser Substituent in der Formel (a) in einer der Stellungen ortho oder para zu Y . Vorzugsweise bedeutet Y₃ Wasserstoff oder C -Alkyl, insbesondere Wasserstoff oder Methyl. Wenn Y₂ für einen Rest der Formel (d) steht, dann bedeutet Y₁ vorzugsweise Hydroxy; Y₃ steht dann vorzugsweise für Wasserstoff. Der Substituent Y₄ kann sich in einer beliebigen Stellung des Ringes D befinden, vorteilhaft in der Stellung 2 oder 4, wovon die Stellung 2 bevorzugt ist.

Von den Kupplungskomponenten der Formel (a) sind diejenigen der Formel

NH„ R.

(a¹)
worin R, Wasserstoff oder Methyl bedeutet, bevorzugt.

Von den genannten Kupplungskomponenten sind diejenigen der Formeln (a') und (b) bevorzugt, wovon vor allem diejenigen mit zwei Aminogruppen, d.h. diejenigen der Formel (a¹) bevorzugt sind; vorzugsweise bedeutet R, Wasserstoff.

Die in der Formel (I) mit freier Bindung gezeichnete Sulfogruppe befindet sich vorzugsweise in der 3-Steilung des Naphthalinkernes.

Bevorzugte erfindungsgemässe Chromkomplexverbindungen entsprechen in Form der freien Säure der Formel

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Case

¹³SfSiU*

(ΐ¹)

worin die Benzolringe A' und A' jeweils bis zu zwei der folgenden Substituenten: Halogen, -NO , C -Alkyl, C -Alkoxy und -SO-N-R , aber höch-

_R ^Ri

eine -SO-NC] 1-Gruppe und vorzugsweise höchstens eine C -Alkyl- oder C -Alkoxygruppe und höchstens ein Halogenatom enthalten, wobei, wenn der Benzolring A¹ bzw. A' eine -SO -NR^^-Gruppe als Substituenten trägt, vorzugsweise kein weiterer Subs.tituent an diesen Benzolring gebunden ist, und B' und B' Reste von Kupplungskomponenten H-B' bzw. H-B' sind, die vorzugsweise den Formeln (a^f) oder (b) entsprechen.

Besonders bevorzugte erfindungsgemässe Chromkomplexverbindungen entsprechen in Form der freien Säure der Formel

worin B" und B" jeweils für den Rest einer Kupplungskomponente H-B¹^ bzw. H-B" der Formel (a¹) stehen.

Besonders bevorzugt steht in den Formeln (I), (I¹) und (I") B , B , B¹, B'

B" und B" für 2,4-Diaminophenyl.

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Case 150-4093

Die erfindungsgemässen 1:2-Chromkomplexverbindungen liegen vorteilhaft in Eorm der entsprechenden Salze vor, wobei als salzbildende Katione allgemein solche in Betracht kommen, wie sie bei anionischen Metallkomplexen üblich sind; bevorzugt sind Ammonium- und vor allem Alkalimetallsalze, insbesondere Lithium-, Natrium- und/oder Kaliumsalze, das Ammonium kann sowohl unsubstituiertes als auch durch niedriges Alkyl oder Hydroxyalkyl substituiertes Ammonium sein, Alkyl ist hier vorzugsweise Aethyl oder Methyl, Hydroxyalkyl ist vorzugsweise 2-Hydroxypropyl oder 2-Hydroxyäthyl, insbesondere können Mono-, Di- und Triisopropanolammonium und Mono-, Di- und Triäthanolammonium genannt werden. Dabei können ein Teil oder alle im Molekül vorkommenden Sulfogruppen und, wenn im Molekül auch Carboxygruppen vorkommen, gegebenenfalls auch solche in Form der entsprechenden Salze vorliegen und gegebenenfalls kann auch das Gegenproton des gesamten Komplexes durch ein entsprechendes salzbildendes Kation ersetzt sein.

Das Verfahren zur Herstellung der Verbindungen der Formel. (I) ist dadurch gekennzeichnet, dass man die Bisdiazoverbindung aus einem Diamin, das in Form der freien Säure der Formel

(II)

entspricht, auf eine Kupplungskomponente der Formel

H-B₁

(III)

und auf eine Kupplungskomponente der Formel

H-B,

(IV)

kuppelt.

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Case 150-4093

Die Chromkomplexverbindungen, die in Form der freien Säure der Formel (II) entsprechen, können durch Chromieren der entsprechenden Monoazoverbindungen, die in Form der freien Säure den Formeln

H-X

OH NH„

(V)

H-X

OH NH,

(VI)

entsprechen, zu den entsprechenden 1:2-Chromkomplexverbindungen, hergestellt werden.

Die Verbindungen, die in Form der freien Säuren den Formeln (V) und (VI) entsprechen, können hergestellt werden, indem man die Diazoverbindung aus einem Amin der Formel

2 bzw.

(VII)

NH„

(VIII),

worin W eine X -Η-Gruppe oder einen in eine X -Η-Gruppe überführbaren

Substituenten und W_? eine X„-H-Gruppe oder einen in eine X -Η-Gruppe überführbaren Substituenten

bedeuten, auf eine Verbindung kuppelt, die in Form der freien Säure der Formel

OH NH„

HO₃S

SO₃H

(IX)

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- 13 - Case 150-4093

entspricht und, wenn W₁ bzw. W in X-H bzw. X„-H überführbare Substituenten sind, Umsetzen davon zu X,-H- bzw. X -Η-Gruppen. Als in X^-H bzw. X-H überführbare Substituenten W können z.B. in Hydroxygruppen überführbare Methoxygruppen oder Chloratome genannt werden (die entsprechende Umsetzung zu X-H bzw. zu X₂~^H erfolgt auf übliche Weise), vorzugsweise steht W bzw. W„ für X₁-H bzw. X₂-H, insbesondere für -OH.

Die Diazotierung der Amine der Formeln (VII) und (VIII) erfolgt auf übliche Weise, auch die Kupplung auf die Verbindungen, die in Form der freien Säure der Formel (IX) entsprechen, erfolgt auf übliche Weise, zweckmässig unter alkalischen Bedingungen.

Die Metallisierung der Verbindungen der Formeln (V) und (VI) erfolgt auf an sich bekannte Weise stufenweise über den 1:1-Chromkomplex oder gleichzeitig in einem einzigen Arbeitsgang unter Verwendung geeigneter Verbindungen des Chroms.

Besonders vorteilhaft werden symmetrische 1:2-Chromkomplexe hergestellt.

Die Bisdiazotierung der Diamine, die in Form der freien Säure der Formel (II) entsprechen, erfolgt auf an sich bekannte Weise und so auch die Kupplung auf die Kupplungskomponente der Formeln (III) und (IV); die Kupplung erfolgt zweckmässig im pH-Bereich von 4 bis 13; gegebenenfalls kann die Kupplung in Gegenwart von Kupplungsbeschleunigern stattfinden.

Es können für die Metallisierung sowohl reine Verbindungen der Formeln (V) und (VI) als auch Gemische von solchen Verbindungen eingesetzt werden. Analog können auch die Verbindungen der Formel (II) als einheitliche Verbindungen oder auch als Gemische von verschiedenen Verbindungen der Formel (II) eingesetzt werden. Ebenfalls können die Kupplungskomponenten der Formeln (III) und (IV) als einheitliche Verbindungen oder als Gemische eingesetzt werden und insbesondere auch als technische Gemische. Einzelne gut brauchbare Kupplungskomponenten sind insbesondere Metaphenylendiamin, 2,4-Diaminotoluol (Metatolylendiamin) und technische Metatolylendiamin-Gemische, z.B. solche aus 65 % 2,4-Diaminotoluol und 35 % 2,6-Diaminotoluol

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- 14 - Case 150-4093

oder aus 80 % 2,4-Diaminotoluol und 20 % 2,6-Diaminotoluol.

Die erfindungsgemässen Verbindungen können so, wie sie hergestellt wurden, gegebenenfalls unter Zusatz von geeigneten Coupageraitteln als anionische Farbstoffe für das Färben von mit anionischen Farbstoffen anfärbbaren Substraten eingesetzt werden. Es können insbesondere folgende Substrate genannt werden: natürliche oder regenerierte Cellulose, natürliches oder synthetisches Polyamid, Polyurethane und basisch modifizierte Polymere wie z.B. basisch modifiziertes Polypropylen; die Substrate können in einem beliebigen Bearbeitungszustand vorliegen, z.B. als lose Fasern, Filamente, Garne, Gewebe, Gewirke, Filze, Vliesstoffe, Teppiche oder auch Halbfertig- und Fertigwaren; besonders geeignet sind die erfindungsgemässen Farbstoffe für das Färben von synthetischem Polyamid, Wolle und vor allem Leder. Das Leder kann beliebig gegerbt sein, z.B. natürlich, synthetisch und/oder chromgegerbt. Es kann nach beliebigen für das jeweils zu behandelnde Substrat geeigneten Methoden gefärbt werden, z.B. nach Auszieh-, Klotz- oder Druckverfahren, und der Farbstoff kann in einer Konzentration eingesetzt werden, die bis zur Sättigungsgrenze des Substrates geht, z.B. in einer Konzentration von 0,001 bis 10 % Reinfarbstoff, vorzugsweise 0,01 bis 5 % Reinfarbstoff, bezogen auf das Substrat.

Die erfindungsgemässen Farbstoffe sind insbesondere graue Farbstoffe und haben ein gutes Aufbauvermögen auf schwach affine Leder. Es lassen sich insbesondere egale Lederfärbungen verschiedener schoner Grautöne mit guter Lichtechtheit erzeugen, ausserdem sind auch die Reib-, Wasser-, Schweiss- und Chemisch-Reinigungsechtheiten erwähnenswert.

Ein besonderer Aspekt der Erfindung sind die Farbstoffpräparate bzw. die Färbemittel, die durch einen Gehalt an Farbstoffen, die in Form der freien Säure der Formel (I) entsprechen, insbesondere in Salzform, neben üblichen Zusatzstoffen gekennzeichnet sind. Die üblichen Zusatzstoffe sind insbesondere solche, wie sie als Coupagemittel in flüssigen oder vorzugsweise festen Farbstoffpräparaten bei anionischen Metallkomplexfarbstoffen üblich sind und auch wie sie in entsprechenden Färbeflotten oder -pasten, je nach Substrat und Färbemethode, üblich sind.

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- 15 - Case 150-4093

In den folgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile und die Prozente Gewichtsprozente; die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1

199 Teile 2-Amino-4,6-dinitro-l-hydroxybenzol werden mit Salzsäure und Na-Nitrit auf die übliche Art diazotiert und bei einem pH-Wert von 7-9 mit 319 Teilen l-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disülfonsäure gekuppelt. Die so erhaltene Monoazoverbindung wird auf 100 ° erhitzt und mit 120 Teilen Chromacetat versetzt. Es wird so lange bei 100 ° gekocht (ca. 2-4 Stunden), bis die Monoazoverbindung vollständig zu der 2:1-Chromkomplexverbindung umgesetzt ist. Anschliessend wird die 2:1-Chromkomplexverbindung mit Salzsäure und Na-Nitrit auf die übliche Art diazotiert und bei einem pH-Wert von 9-13 mit 145 Teilen 8-Hydroxychinolin gekuppelt. Der erhaltene Farbstoff wird mit Kochsalz ausgefällt. Er stellt ein schwarzes Pulver dar, das Leder in grauen Tönen färbt.

Beispiel

Man verfährt analog wie im Beispiel 1 beschrieben, wobei anstelle von 145 Teilen 8-Hydroxychinolin 108 Teile 1,3-Diaminobenzol eingesetzt werden und die entsprechende Kupplung darauf bei pH 5 - 9 durchgeführt wird. Der erhaltene Farbstoff wird mit Kochsalz ausgefällt. Er stellt ein schwarzes Pulver dar, das Leder in grünstichig grauen Tönen färbt.

In den obigen Beispielen 1 und 2 werden die alkalischen pH-Werte für die Kupplung mit Lithium-, Natrium-, Kalium- oder Ammoniumhydroxyd eingestellt, wodurch die entsprechenden Salze erhalten werden.

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Case 150-4093

In der folgenden Tabelle sind weitere Beispiele von erfindungsgemässen Farbstoffen enthalten, die in Form der freien Säure der Formel

οίοι * ro

(X)

entsprechen und die analog wie in den Beispielen 1 und 2 beschrieben hergestellt werden können.

Tabelle

-B

Nuance der Färbung auf Leder

-NO

-NO₂

-SO NH-CH

do.

-NO

OH

CH

CH₃

OJ

CH,

blaustichig grau

do.

grünstichig grau neutrales grau

do.

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Ca.se. 150-4093

Bsp.

-B

Nuance der Färbung auf Leder

do.

N0_r

do.

Cl

do.

NO,

O)-OH N

•NH,

CH,

NH„

65 %

neutrales grau

do.

CH₃ ²

OI^CH3

NH

2 35 %

(O)-OH \\_-N

OH

ΙΌ]

CH,

OH

O)-NH,

grau

blaustichig grau grünstichig grau neutrales grau blaustichig grau grünstichig grau

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Case 150-4093

Bsp.	^zi	^Z2	-B	Nuance der Färbung auf Leder
17	Cl	H	NH₂	grünstichig grau
18	Cl	„o₂	do.	do.
19	-SO₂-NH-CH₃	H	do.	neutrales grau
20		H	do.	do.
21	-SO₂-HH-^	H	do.	do.
22	COOH	H	do.	do.

Färbebeispiel A

100 Teile frisch gegerbtes und neutralisiertes Chromnarbenleder werden in einer Flotte aus 250 Teilen Wasser von 55 ° und 0,5 Teilen des nach Beispiel 1 hergestellten Farbstoffes während 30 Minuten im Färbefass gewalkt, im gleichen Bade mit 2 Teilen eines anionischen Fettlickers auf sulfonierter Tranbasis während weiteren 30 Minuten behandelt und die Leder in der üblichen Art getrocknet und zugerichtet. Man erhält ein egal gefärbtes Leder in einer grauen Nuance.

Färbebeispiel B

100 Teile Kalbsveloursleder werden mit 1000 Teilen Wasser und 2 Teilen Ammoniak im Färbefass während 4 Stunden aufgewslkt und anschliessend in

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- 19 - Case 150-4093

einem frischen Bade folgender Zusammensetzung: 500 Teile Wasser von 55 °, 2 Teile Ammoniak, 5 Teile des gelösten, im Beispiel 1 beschriebenen Farbstoffes, während 1 Stunde und 30 Minuten gefärbt. Zur Erschöpfung des Färbebades werden langsam 4 Teile Ameisensäure (85 %-ig) zugesetzt und bis zur vollständigen Fixierung des Farbstoffes weiter gefärbt. Die in üblicher Weise gespülten, getrockneten und zugerichteten Veloursleder ergeben nach dem Schleifen der Veloursseite ein grau gefärbtes, egales Veloursleder.

Färbebeispiel

100 Teile Lammleder, chrom-vegetabil gegerbt, und 5 Teile des im Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes werden im Färbefass in einer Flotte von 1000 Teilen Wasser von 55 ° und 1,5 Teilen einer anionischen Spermacetölemulsion 45 Minuten gewalkt und der Farbstoff durch langsamen Zusatz von 5 Teilen Ameisensäure (85 %-ig) während 30 Minuten auf dem Leder fixiert. Nach der üblichen Trocknung und Zurichtung erhält man ein Leder in grauem Farbton von guter Egalität.

E ä r b e b e i s ρ i e 1 D

Eine Lösung von 20 Teilen des nach Beispiel 1 hergestellten Farbstoffes in 847 Teilen Wasser, 150 Teilen Aethylglykol und 3 Teilen Ameisensäure (85 %-ig) wird durch Aufspritzen, Plüschen und Giessen auf die Narbenseite eines geschliffenen, kombiniert gegerbten Rindboxleders aufgebracht.

Das Leder wird unter milden Bedingungen getrocknet und zugerichtet. Man erhält ein Leder in grauem Farbton und von guten Echtheiten.

Auf analoge Weise lassen sich die Farbstoffe der Beispiele 2 bis 22 einsetzen, wodurch ebenfalls egale Lederfärbungen der in den einzelnen-Beispielen angegebenen Nuancen erhalten werden.

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Claims

SANDOZ-PATENT-GMBH Lörrach Case 150-4093 1:2-Chromkomplexe von Disazofarbstoffen,deren Herstellung und Verwendung Patentansprüche

1. 1:2-Chromkomplexverbindungen, die in Form der freien Säure der Formel

(I)

entsprechen,

worin X und X„ jeweils -COO- pder -0-

und

B und B

bedeuten,

2 jeweils den Rest einer höchstens zwei nicht aneinander kondensierte Benzolringe enthaltenden Kupplungskomponente der Benzol-» oder Chinolinreihe, die keine Säuregruppen enthält,

von Diazokomponenten der Benzolreihe ableitbare Reste sind, die an dem azo-

und

gebundenen Benzolring keine Säuregruppen als Substituenten tragen, die mit freier Bindung gezeichnete Sulfogruppe sich in der 3- oder 4-Stellung des Naphthalinringes befindet und das Molekül keine faserreaktiven Substituenten enthält.

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Case 150-4093

2. 1:2-Chromkomplexverbindungen gemäss Anspruch 1, die in Form der freien Säure der Formel

entsprechen, worin die Benzolringe A' und A' jeweils bis zu zwei der folgenden Substituenten: Halogen, -N0_?, C -Alkyl, C -Alkoxy und -SO.-N-R , aber höchstens eine -SO-NC1-Gruppe enthalten,

P ^ ^R9

wobei R Wasserstoff oder C -Alkyl, _o

R Wasserstoff, C -Alkyl oder
und R Wasserstoff, Halogen, C -Alkyl, C -Alkoxy oder -COOH bedeuten
und B' und B' Reste von Kupplungskomponenten H-B¹ bzw. H-B' sind, die folgenden Formeln entsprechen:

γ OH OH

Y₃ 2 (a)

(b)

worin Y -NH„ oder -OH,

Y„ -NH„ oder -NH—(HD ,M

(d)

Y Wasserstoff, C -Alkyl, C -Alkoxy oder Chlor und Y, Wasserstoff oder C, ,-Alkyl

bedeuten.

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Case 150-4093

3. Verbindungen gemäss Anspruch 2, worin Y- Wasserstoff oder C -Alkyl bedeutet.

4. Verbindungen gemäss Anspruch 2, worin H-B' und H-B' der Formel (b) oder

NH,

entsprechen, worin R, Wasserstoff oder -CH bedeutet.

5. 1:2-Chromkomplexverbindungen gemäss Anspruch 4, die in Form der freien Säure der Formel

entsprechen,

worin B" und B" jeweils für den Rest einer Kupplungskomponente H-B" bzw. H-B" der Formel (a') stehen

Qi und Q" jeweils Wasserstoff oder -N0„, Q' und Q" jeweils Wasserstoff, Chlor,-NO oder -SO,

R' Wasserstoff oder -CH₃, R^ Wasserstoff, -CH₃ oder

und R' Wasserstoff, Chlor, -CH-, -0CH„ oder -COOH bedeuten.

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Case 150-4093

2832758

6. Symmetrische 1^-Chromkomplexverbindungen gemäss Ansprüchen 1 bis 5."

7. 1^-Chromkomplexverbindungen gemäss Ansprüchen 1 bis 6 in Form der entsprechenden Ammonium- und/oder Alkalimetallsalze.

8. Verfahren zur Herstellung von 1:2-Chromkomplexverbindungen gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man die Bisdiazoverbindung aus einem Diamin, das in Form der freien Säure der Formel

(ID

entspricht, auf eine Kupplungskomponente der Formel

H-B,

(III)

und auf eine Kupplungskomponente der Formel

H-B.

(IV)

kuppelt.

9. Farbstoffpräparate, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 1:2-Chromkomplexverbindungen gemäss Anspruch 1.

10. Verwendung der 1:2-Chromkomplexverbindungen gemäss Anspruch 1 als anionische Farbstoffe für mit anionischen Farbstoffen anfärbbare textile oder nicht textile Substrate.

909807/0

- 5 - Case 150-4093

11. Verwendung nach Anspruch 10 zum Färben von Leder.

12. Mittel zum Färben von mit anionischen Farbstoffen anfärbbaren textlien oder nicht textlien Substraten, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 1:2-Chromkomplexverbindungen gemäss Anspruch 1 neben üblichen Zusatzstoffen.

13. Die gemäss Ansprüchen 10 und 11 gefärbten Materialien.

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