DE2750661A1 - Verfahren zur herstellung von 3,4,6-trichlorphthalimid - Google Patents
Verfahren zur herstellung von 3,4,6-trichlorphthalimidInfo
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- DE2750661A1 DE2750661A1 DE19772750661 DE2750661A DE2750661A1 DE 2750661 A1 DE2750661 A1 DE 2750661A1 DE 19772750661 DE19772750661 DE 19772750661 DE 2750661 A DE2750661 A DE 2750661A DE 2750661 A1 DE2750661 A1 DE 2750661A1
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
- C07D209/44—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles
- C07D209/48—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles with oxygen atoms in positions 1 and 3, e.g. phthalimide
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Description
- Verfahren zur Herstellung von 3>4,6-Trichlorphthalimid
- Diese Erfindung betrifft ein neues Verfahren zur Herstellung von 3 4, 6-Trichlorphthalimid 3,4,6-Trichlorphthalimid läßt sich durch Umsetzung von Trichlorphthalsäure oder 3,4,6-Trichlorphthalsäureanhydrid mit konzentrierter wäßriger Ammoniaklösung und anschließendes Erhitzes des zur Trockene eingedampften Reaktionsproduktes auf 240 C darstellen. Dieses aus Ber. 34, 2107 (1901) bekannte Verfahren erfordert jedoch bereits für die Darstellung des Ausgangsmaterials mehrere umständliche Reaktionsstufen und erbringt nur geringe Ausbeuten.
- Es wurde nun gefunden, daß sich 3,4,6-Trichlorphthalimid erheblich vorteilhafter herstellen läßt, wenn man Ester der 3,4,5,6-Tetrachlorcyclohexadien-1,2-dicarbonsäure mit basischen Mitteln bei Temperaturen bis 2000C behandelt und die dabei erhaltenen Ester der 3,4,6-Trichlorphthalsäure bei Temperaturen von 100 bis 2000C mit Stoffen umsetzt, die unter den Reaktionsbedingungen Ammoniak abspalten.
- Überraschenderweise wird bei dem erfindungsgemäßen Verfahren eine Bildung von Nebenprodukten oder von Isomeren nicht beobachtet.
- Bei den als Ausgangsstoffen zu verwendenden Estern der 3,4,5,6-Tetrachlorcyclohexadien-1,2-dicarbonsäure handelt es sich vorzugsweise um die Dialkylester der Dicarbonsäure, in denen der Alkylrest 1 bis 6 C-Atomen enthalten kann. Vorteilhaft verwendet man den Dimethylester. Diese Ester sind auf an sich bekannte Weise durch Veresterung der 3,4,5,6-Tetrachlorcyclohexadien-1,2-dicarbonsäure mit den entsprechenden Alkanolen herstellbar. Die 3,4,5,6-Tetrachlorcyclohexadien-1,2-dicarbonsäuren selbst ist durch partielle elektrochemische Reduktion der Tetrachlorphthalsäure oder deren Anhydrid in guter Ausbeute erhältlich. Diese Säure liegt vermutlich in Form der 3,4,5,6-Tetrachlorcyclohexadien -(3,5)-dicarbonsäure-(1,2) vor. Es ist jedoch nicht auszuschließen, daß auch Isomere, bei denen die beiden Doppelbindungen in anderen Positionen angeordnet sind, vorliegen. Unabhängig von der Struktur des Ausgangsmaterials wird beim erfindungsgemäßen Verfahren jedoch stets ein einheitliches Endprodukt gebildet.
- Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren werden die Ester mit basischen Mitteln bei Temperaturen bis 2000C behandelt. Dabei bilden sich die noch nicht beschriebenen Ester der 3,4,6-Trichlorphthalsäure. Als basische Mittel sind z.B. geeignet: die Hydroxide und Carbonate der Alkalimetalle, wie Natrium-, Kalium- oder Lithiumhydroxid, Natriumcarbonat, ferner Calciumhydroxid, Ammoniak, Ammoniumhydroxid, Natriummethylat und Natriumäthylat. Als basische Mittel sind z.B. auch Amine, wie Mono-, Di- und Trialkylamine mit Alkylgruppen aus 1 bis 4 C-Atomen, Athylendiamin sowie Arylamine, wie Anilin, N-Methylanilin und auch heterocyclische Amine, wie Pyridin, Morpholin, Piperidin, Indil und Chinolin geeignet.
- Man führt diese Reaktionsstufe z.B. in einem Lösungsmittel bei Temperaturen bis 2000C, vorzugsweise bei 0 bis 80°C, durch.
- Dabei wählt man im allgemeinen eine stöchiometrische Menge an hasischem Mittel. Bei schwächeren Basen kann man z.B. auch einen Basenüberschuß.bis zu etwa 150 % der stöchiometrischen Menge anwenden. Als Lösungsmittel sind z.B. Alkohole, wie Methanol, Athanol, n-, i-Propanol, Butanole, Xthylenglykol oder Äthylenglykolmonomethyläther, Tetrahydrofuran, Dioxan, Diäthylläther, Dibutyläther, Dimethylformamid Benzol, Toluol, Xylol, Nitrobenzol und Chlorbenzol geeignet.
- Die Ester der 3,4,5-Trichlorphthalsäure werden bei Temperaturen von 50 bis 2000C, vorzugsweise bei 120 bis 1800C, mit Stoffen umgesetzt, die unter den Reaktionsbedingungen Ammoniak abspalten. Stoffe dieser Art sind z.B. Formamid Harnstoff, Urotropin, Amide von Mono- und Dicarbonsäuren, wie Acetamid und Bernsteinsäurediamid, Amidine, wie Acetamidin und Iminoäther, wie Acetimino-äthyläther. Die Ammoniak ab spaltenden Stoffe werden dabei in mindestens stöchiometrischen Mengen zweckmäßig jedoch im Überschuß angewendet. Vorzugsweise erhitzt man die Ester der 3,4,5-Trichlorphthalsäure in der 2 bis 50fachen Menge an Formamid oder Harnstoff.
- Das 3,4,6-Trichlorphthalimid ist ein wichtiges Zwischenprodukt für die Herstellung von Schädlingsbekämpfungsmitteln, Fungiziden, Pharmazeutika, Farbstoffen sowie von Hilfsmitteln für die Kunst sto ffverarbe itung.
- Beispiel 33,4 g 3,4,5,6-Tetrachlorcyclohexadiendicarbonsäure-(1,2)-dimethylester werden in 500 ml Methanol gelöst. Unter Rühren werden bei 400C innerhalb von 30 min. 50 ml 2n Natronlauge zugegeben.
- Die Lösung wird zunächst trübe, später scheiden sich Kristalle ab. Diese werden abgesaugt und getrocknet. Man erhält 27 g reine 3,4,6-Trichlorphthalsäuredimethylester vom Fp 840C.
- Ausbeute 90,8 S d. Th.
- 29,75 g 3,4,6-Trichlorphthalsäuredimethylester werden in 150 ml Formamid gelöst und 3,5 h auf 1500C erhitzt. Nachdem Abkühlen auf Raumtemperatur fallen Kristalle aus. Diese werden zusammen mit einer zweiten Fraktion,die durch teilweises Einengen der Mutterlauge erhalten wird, vereinigt und aus Methanol umkristallisiert.
- Man erhält 18,4 g 3,4,6-Trichlorphthalimid von Fp 24200 (73,5 %).
Claims (2)
- Patentansprüche Verfahren zur Herstellung von 3,4,6-Trichlorphthalimid dadurch gekennzeichnet, daß man Ester der 3,4,5,6-Tetrachlorcyclohexadien-1,2-dicarbonsäure mit basischen Mitteln bei Temperaturen bis 2000C behandelt und die dabei erhaltenen Ester der 3,4,6-Trichlorphthalsäure bei Temperaturen von 100 bis 2000C mit Stoffen umsetzt, die unter den Reaktionsbedingungen Ammoniak abspalten.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man vom 3, 4, 5, 6 -Tetrachlorcyclohexadien-1,2-dicarbonsäuredimethylester ausgeht.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19772750661 DE2750661A1 (de) | 1977-11-12 | 1977-11-12 | Verfahren zur herstellung von 3,4,6-trichlorphthalimid |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19772750661 DE2750661A1 (de) | 1977-11-12 | 1977-11-12 | Verfahren zur herstellung von 3,4,6-trichlorphthalimid |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2750661A1 true DE2750661A1 (de) | 1979-05-17 |
Family
ID=6023599
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE19772750661 Withdrawn DE2750661A1 (de) | 1977-11-12 | 1977-11-12 | Verfahren zur herstellung von 3,4,6-trichlorphthalimid |
Country Status (1)
Country | Link |
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DE (1) | DE2750661A1 (de) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO1991016308A1 (en) * | 1990-04-16 | 1991-10-31 | Occidental Chemical Corporation | Preparation of 3,4,6-trifluorophthalic acid |
US5596104A (en) * | 1989-02-27 | 1997-01-21 | Occidental Chemical Corporation | Preparation of 3,4,6-trifluorophthalic acid |
-
1977
- 1977-11-12 DE DE19772750661 patent/DE2750661A1/de not_active Withdrawn
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5596104A (en) * | 1989-02-27 | 1997-01-21 | Occidental Chemical Corporation | Preparation of 3,4,6-trifluorophthalic acid |
WO1991016308A1 (en) * | 1990-04-16 | 1991-10-31 | Occidental Chemical Corporation | Preparation of 3,4,6-trifluorophthalic acid |
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