DE2747032A1 - Modifizierte polyolefingemische mit verbesserter klebfaehigkeit an verschiedenen substraten und die damit erhaltenen verbundmaterialien - Google Patents
Modifizierte polyolefingemische mit verbesserter klebfaehigkeit an verschiedenen substraten und die damit erhaltenen verbundmaterialienInfo
- Publication number
- DE2747032A1 DE2747032A1 DE19772747032 DE2747032A DE2747032A1 DE 2747032 A1 DE2747032 A1 DE 2747032A1 DE 19772747032 DE19772747032 DE 19772747032 DE 2747032 A DE2747032 A DE 2747032A DE 2747032 A1 DE2747032 A1 DE 2747032A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- mixture
- component
- composite material
- copolymers
- material according
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 223
- 239000002131 composite material Substances 0.000 title claims description 47
- 239000000758 substrate Substances 0.000 title claims description 28
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 claims description 84
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 74
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 72
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 claims description 65
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 claims description 65
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 62
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 50
- -1 polyethylene backbone Polymers 0.000 claims description 46
- 229920002367 Polyisobutene Polymers 0.000 claims description 42
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 33
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 claims description 29
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 26
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 26
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 22
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 22
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 21
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical group CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 16
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims description 16
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 16
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 15
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 15
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims description 12
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 12
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 11
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 claims description 10
- 125000002837 carbocyclic group Chemical group 0.000 claims description 9
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims description 9
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 claims description 9
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 claims description 8
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 8
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 claims description 8
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 claims description 8
- 229920005638 polyethylene monopolymer Polymers 0.000 claims description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 8
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 8
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229920005556 chlorobutyl Polymers 0.000 claims description 7
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- SDQGRJKYBWFIDP-UHFFFAOYSA-N 3-but-2-enyl-4-methyloxolane-2,5-dione Chemical compound CC=CCC1C(C)C(=O)OC1=O SDQGRJKYBWFIDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims description 6
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical group 0.000 claims description 5
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920006026 co-polymeric resin Polymers 0.000 claims description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000011521 glass Substances 0.000 claims description 4
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 4
- 229920006112 polar polymer Polymers 0.000 claims description 4
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000002023 wood Substances 0.000 claims description 4
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000002015 acyclic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000000123 paper Substances 0.000 claims description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 3
- KMOUUZVZFBCRAM-OLQVQODUSA-N (3as,7ar)-3a,4,7,7a-tetrahydro-2-benzofuran-1,3-dione Chemical compound C1C=CC[C@@H]2C(=O)OC(=O)[C@@H]21 KMOUUZVZFBCRAM-OLQVQODUSA-N 0.000 claims description 2
- 229920000298 Cellophane Polymers 0.000 claims description 2
- WXCZUWHSJWOTRV-UHFFFAOYSA-N but-1-ene;ethene Chemical compound C=C.CCC=C WXCZUWHSJWOTRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims description 2
- 229920002587 poly(1,3-butadiene) polymer Polymers 0.000 claims description 2
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 claims description 2
- ALSOCDGAZNNNME-UHFFFAOYSA-N ethene;hex-1-ene Chemical compound C=C.CCCCC=C ALSOCDGAZNNNME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 4
- 229920005684 linear copolymer Polymers 0.000 claims 2
- ROGIWVXWXZRRMZ-UHFFFAOYSA-N 2-methylbuta-1,3-diene;styrene Chemical compound CC(=C)C=C.C=CC1=CC=CC=C1 ROGIWVXWXZRRMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 claims 1
- 101100316117 Rattus norvegicus Unc50 gene Proteins 0.000 claims 1
- 229920006132 styrene block copolymer Polymers 0.000 claims 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 38
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 38
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 31
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 22
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 22
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 description 22
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 12
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 8
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 7
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 5
- 229920002633 Kraton (polymer) Polymers 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 5
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 4
- 230000009471 action Effects 0.000 description 4
- JBSLOWBPDRZSMB-FPLPWBNLSA-N dibutyl (z)-but-2-enedioate Chemical compound CCCCOC(=O)\C=C/C(=O)OCCCC JBSLOWBPDRZSMB-FPLPWBNLSA-N 0.000 description 4
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 4
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 4
- 229920001912 maleic anhydride grafted polyethylene Polymers 0.000 description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 4
- YIHKILSPWGDWPR-UHFFFAOYSA-N 6708-37-8 Chemical compound C1CC2C3C(=O)OC(=O)C3C1C=C2 YIHKILSPWGDWPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 3
- 229920001911 maleic anhydride grafted polypropylene Polymers 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 229920013716 polyethylene resin Polymers 0.000 description 3
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 3
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 3
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920004937 Dexon® Polymers 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 2
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 2
- 229920001112 grafted polyolefin Polymers 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 229920000554 ionomer Polymers 0.000 description 2
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 229920000582 polyisocyanurate Polymers 0.000 description 2
- 239000011495 polyisocyanurate Substances 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- XSZYESUNPWGWFQ-UHFFFAOYSA-N 1-(2-hydroperoxypropan-2-yl)-4-methylcyclohexane Chemical compound CC1CCC(C(C)(C)OO)CC1 XSZYESUNPWGWFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C(C)=C WDQMWEYDKDCEHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTMHWPIWNRWQEG-XRIVEGAOSA-N 4,5-dideuterio-1-methylcyclohexene Chemical compound CC=1CC(C(CC=1)[2H])[2H] CTMHWPIWNRWQEG-XRIVEGAOSA-N 0.000 description 1
- JTHZUSWLNCPZLX-UHFFFAOYSA-N 6-fluoro-3-methyl-2h-indazole Chemical compound FC1=CC=C2C(C)=NNC2=C1 JTHZUSWLNCPZLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OTTZHAVKAVGASB-QRZVFWKLSA-N CC(C(CC=CC)[2H])[2H] Chemical compound CC(C(CC=CC)[2H])[2H] OTTZHAVKAVGASB-QRZVFWKLSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010011224 Cough Diseases 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001676573 Minium Species 0.000 description 1
- 235000015429 Mirabilis expansa Nutrition 0.000 description 1
- 244000294411 Mirabilis expansa Species 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 1
- 230000003321 amplification Effects 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- DQEPMTIXHXSFOR-UHFFFAOYSA-N benzo[a]pyrene diol epoxide I Chemical compound C1=C2C(C3OC3C(C3O)O)=C3C=C(C=C3)C2=C2C3=CC=CC2=C1 DQEPMTIXHXSFOR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 1
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 1
- 238000000748 compression moulding Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- OGVXYCDTRMDYOG-UHFFFAOYSA-N dibutyl 2-methylidenebutanedioate Chemical compound CCCCOC(=O)CC(=C)C(=O)OCCCC OGVXYCDTRMDYOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZEFVHSWKYCYFFL-UHFFFAOYSA-N diethyl 2-methylidenebutanedioate Chemical compound CCOC(=O)CC(=C)C(=O)OCC ZEFVHSWKYCYFFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZWWQRMFIZFPUAA-UHFFFAOYSA-N dimethyl 2-methylidenebutanedioate Chemical compound COC(=O)CC(=C)C(=O)OC ZWWQRMFIZFPUAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N dodecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C GMSCBRSQMRDRCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- IGBZOHMCHDADGY-UHFFFAOYSA-N ethenyl 2-ethylhexanoate Chemical compound CCCCC(CC)C(=O)OC=C IGBZOHMCHDADGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N ethenyl butanoate Chemical compound CCCC(=O)OC=C MEGHWIAOTJPCHQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GLVVKKSPKXTQRB-UHFFFAOYSA-N ethenyl dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OC=C GLVVKKSPKXTQRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFSIMBWBBOJPJG-UHFFFAOYSA-N ethenyl octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC=C AFSIMBWBBOJPJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 230000004907 flux Effects 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- QQYNRBAAQFZCLF-UHFFFAOYSA-N furan-maleic anhydride adduct Chemical compound O1C2C3C(=O)OC(=O)C3C1C=C2 QQYNRBAAQFZCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-M hydroperoxide group Chemical group [O-]O MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N lauryl acrylate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- FEPCMSPFPMPWJK-OLPJDRRASA-N maleopimaric acid Chemical compound C([C@]12C=C([C@H](C[C@@H]11)[C@H]3C(OC(=O)[C@@H]23)=O)C(C)C)C[C@@H]2[C@]1(C)CCC[C@@]2(C)C(O)=O FEPCMSPFPMPWJK-OLPJDRRASA-N 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 235000013536 miso Nutrition 0.000 description 1
- SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N n-[4-(1,3-benzoxazol-2-yl)phenyl]-4-nitrobenzenesulfonamide Chemical class C1=CC([N+](=O)[O-])=CC=C1S(=O)(=O)NC1=CC=C(C=2OC3=CC=CC=C3N=2)C=C1 SYSQUGFVNFXIIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003199 nucleic acid amplification method Methods 0.000 description 1
- HMZGPNHSPWNGEP-UHFFFAOYSA-N octadecyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)=C HMZGPNHSPWNGEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920000346 polystyrene-polyisoprene block-polystyrene Polymers 0.000 description 1
- NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N propyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C(C)=C NHARPDSAXCBDDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N propyl prop-2-enoate Chemical compound CCCOC(=O)C=C PNXMTCDJUBJHQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 1
- 230000000171 quenching effect Effects 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 1
- 230000002787 reinforcement Effects 0.000 description 1
- 230000004044 response Effects 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003624 transition metals Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J151/00—Adhesives based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J151/06—Adhesives based on graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J109/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J109/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
- C09J109/06—Copolymers with styrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J111/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of chloroprene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C09J123/04—Homopolymers or copolymers of ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C09J123/04—Homopolymers or copolymers of ethene
- C09J123/08—Copolymers of ethene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J123/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J123/02—Adhesives based on homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Adhesives based on derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C09J123/18—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
- C09J123/20—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
- C09J123/22—Copolymers of isobutene; Butyl rubber ; Homo- or copolymers of other iso-olefines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J125/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J125/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C09J125/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C09J125/08—Copolymers of styrene
- C09J125/10—Copolymers of styrene with conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J153/00—Adhesives based on block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J153/02—Vinyl aromatic monomers and conjugated dienes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/02—Organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials
- C08L2666/04—Macromolecular compounds according to groups C08L7/00 - C08L49/00, or C08L55/00 - C08L57/00; Derivatives thereof
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
Description
Modifizierte PolyolefIngemische mit verbesserter Klebfähigkelt an verschiedenen Substraten und die damit erhaltenen Verbundmaterialien
£3 sind bereits verschiedene Polymerisate und Harzgemische
als Klebmittel mit starker Klebfähigkeit für verschiedene Substrate vorgeschlagen worden, doch haben sich diese nicht
in den erwünschten Umfang als technisch brauchbar erwiesen. Die Gemische der vorliegenden Erfindung weisen demgegenüber
bei ihrer Verwendung als Klebmittel bemerkenswert verbesserte Eigenschaften auf. Es ist daher ein Ziel der vorliegenden Erfindung, modifizierte Polyolefinharze verfügbar zu machen,
die durch eine verbesserte Haftfestigkeit an Substraten, wie polaren Polymeren, Metallen, Glas, Papier, Holz und dergleichen ausgezeichnet sind. Diese Harze können in jeder beliebigen technisch üblichen Weise aufgebracht werden, und zu den
typischen Anwendungsprozessen gehören das Laminieren, das Beschichten durch Extrudieren, das Cο-Extrudieren, das Pulverbeschichten, das Blasverformen und anderes mehr.
809886/0567
Es ist an sich bekannt, daß Laminate von Polyolefinen mit ungleichartigen Substraten viele erwünschte Eigenschaften aufweisen. Häufig ist es jedoch schwer, Polyolefine mit ungleichartigen Substraten zu verkleben, und zwar wegen der Unterschiede in den physikalischen und chemischen Strukturen. Um
diese Verklebungsschwierigkeiten zu überwinden, ist entweder
die Anordnung eine? Klebmittelschicht zwischen dem Polyolefin und dem Substrat erforderlich, oder es wird das konventionelle
Polyolefin durch ein weit kostspieligeres, hochpolares Mischpolymerisat des Polyolefins, z.B. ein Ionomerenharz, ersetzt.
Wenn auch das Ionomerenharz ein gutes Klebvermögen zeigen kann, so wird doch die gebildete Klebbindung leicht durch die Einwirkung von Feuchtigkeit oder von üblichen Lösungsmitteln geschwächt .
Eine andere Methode zur Verbesserung der Haftfestigkeit besteht
darin, die Oberfläche des Polyolefins durch eine Koronaentladung zu behandeln. Sie so gebildete Klebbindung ist zu Beginn
durch eine verbesserte Haftung an polaren Substraten ausgezeichnet, wird aber leicht geschwächt, wenn sie der Einwirkung
von Feuchtigkeit ausgesetzt wird.
Eine noch andere Methode zur Verbesserung der Haftfestigkeit besteht darin, polare funktionelle Gruppen auf die Polyolefin-Rückgratkette aufzupfropfen. Die am häufigsten verwendeten
Pfropf-Mischpolymerisate sind auf Polypropylen oder Polyäthylen aufgepfropfte Acrylsäure oder aufgepfropftes Maleinsäureanhydrid,
wie sie in den US-PSen 3 658 948, 3 856 889 und 3 868 433 beschrieben bzw. angezogen sind. Werden diese Pfropf-Mischpolymerisate entsprechend der Lehre der vorliegenden Erfindung angewendet, so zeigen sie indessen nicht das Klebvermögen, wie
es die Produkte der vorliegenden Erfindung aufweisen.
809886/0557
-H-
Durch Aufpfropfen von geeigneten, ungesättigten Ring-Carbonsäureanhydriden
mit anneliiertem Ringsystem auf ein Polyäthylen hoher Dichte und Vermischen des entstandenen Pfropf-Mischpolymerisats
mit Gemischen von Elastomeren, die bestehen können aus Homopolymerisaten des Isobutylens, Mischpolymerisaten aus
Isobutylen und Isopren, chlorierten Mischpolymerisaten aus Isobutylen und Isopren, Homopolymerisaten des Isoprens, Mischpolymerisaten
aus Butadien und Styrol, Block-Mischpolymerisaten aus Dienen und Styrol, wobei das Dien selbst aus Butadien oder
Isopren besteht, Homopolymerisaten des Butadiens, Homopolymerisaten des Chloroprene, Mischpolymerisaten aus Acrylnitril
und Butadien oder Gemischen von einigen oder allen dieser Produkte und weiteres Vermischen mit einem Polyäthylenharz
aus der Gruppe der Homopolymerisate des Äthylens, Äthylen-Ester-Mischpolymerisate
und Mischpolymerisate aus Äthylen und einem alpha-Olefin sowie Gemischen derselben sind Stoffmischungen
mit ausgezeichnetem Haftvermögen an zahlreichen Substraten einschließlich polaren Polymeren, Metallen, Glas, Papier, Holz
und dergleichen erhalten worden. Diese Stoffmischungen weisen auch eine außergewöhnlich gute Heißversiegelbarkeit auf.
Überraschenderweise beruht das Klebvermögen der Gemische auf einem synergistischen Effekt insofern, als es besser ist, als
das einer jeden Komponente, wenn diese für sich allein getestet wird. Darüberhinaus wird die gebildete Klebbindung durch feuchtigkeit
oder Alkohol nicht leicht beeinflußt. Die Haftfestigkeit der ausgebildeten Klebbindung wird beträchtlich verstärkt,
wenn ein Elastomeres Bestandteil des Gemisch es ist.
Die Gemische der vorliegenden Erfindung weisen beträchtliche technische Vorteile gegenüber bekannten Systemen auf, die den
Erfindern der vorliegenden Erfindung bekanntgeworden sind, und zu diesen Vorteilen gehören: der Portfall der Notwendigkeit,
zusätzliche Klebmittelschichten verwenden zu müssen, wenn man nicht-modifizierte Polyolefine mit ungleichartigen Substraten
809886/0557
2747Q32
verkleben will; Vorteile wirtschaftlicher Art wegen des Portfalls der Notwendigkeit, kostspielige, hochpolare Mischpolymerisate der Olefine verwenden zu müssen; eine ausgezeichnete
Klebfestigkeit; ünempfindlichkeit der Klebbindung zwischen den erfindungsgemäßen Gemischen und zahlreichen Substraten
gegenüber Feuchtigkeit und Lösungsmitteln.
Der Au8druck "Polyäthylen hoher Dichte", wie er in dieser
Erfindungsbeschrelbung für das Rückgrat, auf das aufgepfropft wird, gebraucht wird, soll Polymere des Äthylens und Mischpolymere mit Propylen, Buten und anderen ungesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffen umfassen. Biese eine hohe
Dichte aufweisenden Polyäthylene und Mischpolymerisate werden für gewöhnlich unter Verwendung von Übergangsmetall-Katalysatoren hergestellt und sie werden auch häufig als Niederdruckoder Mitteldruck-Polyäthylene bezeichnet, und ihnen sind gegenüberzustellen die Polyäthylene niedriger Dichte, die meist unter
hohen Drucken und unter Anwendung von Initiatoren vom Typ der freien Radikale gewonnen worden sind. Vorzugsweise besitzen
die eine hohe Dichte aufweisenden Polyäthylene eine Dichte von etwa 0,930 bis 0,970, noch besser eine solche von etwa
0,940 bis 0,970. Es ist ferner gelegentlich vorteilhaft, auf Gemische von zwei oder mehreren der oben genannten Homopolymerisate und Mischpolymerisate aufzupfropfen.
Der Ausdruck "Polyolefin11 oder "Polyäthylen", wie er in dieser
Erfindungsbe-echreibung für das Mischharz verwendet wird, soll
Äthylenpolymere und Mischpolymere des Äthylens mit Propylen, Buten und anderen ungesättigten aliphatischen Kohlenwasserstoffen umfassen. Besonders empfehlenswert für die Zwecke der vorliegenden Erfindung sind Äthylen-Homopolymerisate, wie sie entweder nach dem Niederdruckverfahren oder dem Hochdruckverfahren
gewonnen werden (lineare oder eine hohe Dichte aufweisende Polyäthylene bzw. verzweigte oder eine niedrige Dichte aufweisende Polyäthylene) und Mischpolymerisate des Äthylens mit
809886/0557
bis zu 40 Gew.?6 höhermolekularen Olefinen, wie Propylen,
1-Buten und 1-Hexen. Es ist gelegentlich empfehlenwert, Gemische von 2 oder mehreren der oben genannten Homopolymerisate
und Mischpolymerisate als Mischharze zu verwenden.
Auch Äthylen-Ester-Mischpolymerisate sind als Mischharze verwendbar. Unter dem Begriff "Äthylen-Ester-Mischpolymerisate"
sollen Mischpolymerisate des Äthylens mit äthylenisch-unge- ' sättigten Monomeren, die eine Ester-Gruppierung enthalten,
verstanden werden. Die hauptsächlich in Frage kommenden Klassen dieser Monomeren sind die Vinylester, Acrylatester und Methacrylatester. Solche Ester entsprechen den allgemeinen Formeln
CH2 ö
in denen R, R1 und R" organische Reste oder Wasserstoffatome
bedeuten.
Bevorzugt kommen Vinylester in Frage, in denen R für einen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen steht.
Geeignete Vertreter dieser Stoffklassen sind Vinylacetat, Vinylpropionat, Vinylbutyrat, Vinyl-2-äthyl-hexanoat, Vinyllaurat und Vinylstearat. Gleichfalls bevorzugt kommen Acrylatester in Frage, in denen R* ein Wasserstoffatom darstellt und
R" einen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen bedeutet. Als geeignete Vertreter dieser Stoffklasse sind
Methylacrylat, Äthylacrylat, Propylacrylat, Butylacrylat,
2-Äthylhexylacrylat, Laurylacrylat und Stearylacrylat anzuführen. Als weitere Beispiele von bevorzugten Estern sind
Methacrylatester zu nennen, in denen R1 eine Methylgruppe bedeutet und R" einen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen darstellt, beispielsweise Methylmethacrylat, Äthylmethacrylat, Propylmethacrylat, Butylmethacrylat, 2-Äthylhexylmethacrylat, Laurylmethacrylat und Stearylmethacrylat.
809886/0557
Zu den weiteren empfehlenswerten Estern gehören Alkylitaconate,
in denen R· für die Gruppe
CH2-C-O-R
steht (wobei R einen Kohlenwasserstoffrest mit 1 bis 30 Kohlenstoffatomen bedeutet) und R" einen Kohlenwasserstoffrest mit
1 bis 30 Kohlenstoffatomen darstellt, z.B. Dirnethylitaconat,
Diäthylitaconat und Dibutylitaconat. Besonders bevorzugt in Frage kommende Äthylen-Ester-Mischpolymerisate sind Äthylen-Vinylacetat-Mischpolymerisate.
Die Gemische der vorliegenden Erfindung enthalten ferner ein oder mehrere Elastomere. Unter dem Begriff "Elastomere" sollen
Homopolymerisate des Isobutylens, Mischpolymerisate des Isobutylens, Homopolymerisate des Chloroprene, Mischpolymerisate
aus einem Dien und einer vinylaromatischen Verbindung, Block-Mischpolymerisate aus einem Sien und einer vinylaromatischen
Verbindung, Mischpolymerisate aus einem hydrierten Dien und einer vinylaromatischen Verbindung, Mischpolymerisate aus
hydrierten Block-Mischpolymerisaten aus einem Dien und einer vinylaromatischen Verbindung, Homopolymerisate des Butadiens
und Mischpolymerisate aus einem äthylenisoh-ungesättigten Nitril und einem Dien verstanden werden.
Als Beispiele dieser Elastomeren sind anzuführen Mischpolymerisate aus Isobutylen und Isopren, chlorierte Mischpolymerisate
aus Isobutylen und Isopren, Mischpolymerisate aus Butadien und Styrol, Mischpolymerisate aus Isopren und Styrol, Mischpolymerisate aus Butadien und Vinyltoluol, Block-Mischpolymerisate
aus Butadien und Styrol, Block-Mischpolymerisate aus Butadien und Vinyltoluol, Block-Mischpolymerisate aus Isopren und Styrol,
Block-Mischpolymerisate aus Isopren und Vinyltoluol, hydrierte Mischpolymerisate aus Butadien und Styrol, hydrierte Block-Misch-
809886/0557
polymerisate aus Isopren und Styrol, Mischpolymerisate aus Acrylnitril und Butadien, Mischpolymerisate aus Methacrylnitril
und Butadien, Mischpolymerisate aus Acrylnitril und Isopren und Mischpolymerisate aus Methacrylnitril und Isopren.
Besonders vorteilhaft ist es, für die Zwecke der vorliegenden Erfindung Homopolymerisate des Isobutylens, chlorierte Mischpolymerisate
aus Isobutylen und Isopren, Homopolymerisate des Chloroprene und hydrierte Mischpolymerisate aus Styrol und
Isopren zu verwenden.
Die ungesättigten Ring-Carbonsäureanhydride mit annelliertem Ringsystem, die als Pfropf-Monomere verwendet werden, stellen
Verbindungen dar, die einen oder mehrere carbocyclische, acyclische, polycycllsche und bzw. oder heterocyclische Molekülbestandteile
- den Anhydridring nicht eingerechnet - enthalten.
Ein "annelllerter Ring" wird in der "International Encyclopedia
of Chemical Science", S. Van Nostrand Co., Inc., Princeton,
New Jersey, 1964 definiert als "ein Strukturelement in der Formel einer chemischen Verbindung, das aus zwei Ringen besteht,
die so aneinander gebunden sind, daß sie zwei Atome gemeinsam haben".
Sie Verbindungen können einfach, überbrückt, carbocyclisch,
heterocyclisch, polycyclisch oder komplex sein. Diese Verbindungen können bis zu 35 Kohlenstoffatome enthalten. Dime Verbindungsklassen
werden auszugsweise durch die nachstehenden Strukturformeln wiedergegeben, die nur der Erläuterung dienen
und selbstverständlich keinerlei einschränkenden Charakter haben.
80988S/05S7
einfach (acyclischer Teil) 4-Methylcyclohex-4-en-1, 2-d
icarbonsäureanhydrid (4-MTHPA)
überbrückt, carbocyclisch
und komplex
Bicyclo(2.2.2)oct-7-en-2»3,
5»6-tetracarbonsäure-2,3,5,6-dianhydrid
überbrückt, carbocyclisch, Gemisch von Isomeren x-Methylbicyolo(2.2.1)hept-5-en-2,3-d
icarbonsäureanhydrid
(XIiNA)
einfach, carbocyclisch
1,2,3,4,5,8,9,1O-Octahydronaphthalin-2,3-dicarbonsäureanhydrid
1,2,3,4,5,8,9,1O-Octahydronaphthalin-2,3-dicarbonsäureanhydrid
überbrückt, carbocyclisch Bicyclo(2.2.2)oct-5-en-2,3-dicarbonsäureanhydrid
(BODA)
überbrückt, carbocyclisch,
polycyclisch und komplex
Maleο-pimarsäure (M-PA)
polycyclisch und komplex
Maleο-pimarsäure (M-PA)
überbrückt, carbocyclisch Bicyclo(2.2.i)hept-5-en-2,3-dicarbonsäureanhydrid
(NBDA)
heterocyclisch und überbrückt
7-Oxabicyclo(2.2.1)hept-5-en-2,3-dicarbonsäureanhydrid
7-Oxabicyclo(2.2.1)hept-5-en-2,3-dicarbonsäureanhydrid
Bei der Herstellung der Pfropf-Mischpolymerisate ist es häufig
erwünscht, mehr als ein Monomeres zu verwenden, um die physikalischen Eigenschaften des fertigen Pfropf-Mischpolymerisats
zu regulieren.
Das Verfahren zur Herstellung der Pfropf-Mischpolymerisate
der erfindungsgemäßen Gemische besteht in der Regel darin, ein Gemisch des Polymeren oder der Polymeren und des aufzupfropfenden Monomeren oder der Monomeren in einem Lösungsmittel oder über den Schmelzpunkt des Polyolefins mit oder
ohne einen Initiator zu erhitzen. So erfolgt das Aufpfropfen in Gegenwart von Luft, Hydroperoxiden oder anderen Initiatoren
vom Typ der freien Radikale oder auch in im wesentlichen völliger Abwesenheit dieser Materialien, wobei das Gemisch auf
erhöhten Temperaturen und vorzugweise unter der Einwirkung starker Scherkräfte gehalten wird.
Bei der Herstellung der Pfropf-Mischpolymerisate, die bei der
vorliegenden Erfindung verwendet werden, wird das Gemisch aus dem Polyäthylen hoher Sichte oder seinen Mischpolymerisaten
und dem Monomeren oder den Monomeren in einem Lösungsmittel oder über den Schmelzpunkt des Polyäthylene hinaus auf
Reaktionstemperaturen und unter Reaktionsbedingungen erhitzt, die weiter unten beschrieben sind, und danach wird das entstandene Pfropf-Mischpolymerisat für das nachfolgende Vermischen mit dem Polyäthylenharz gewonnen bzw. gesammelt, unter
dem Ausdruck "gewonnen1* bzw. "gesammelt" soll jede beliebige
Methode oder jedes beliebige System verstanden werden, durch deren bzw. dessen Anwendung das Pfropf-Mischpolymerisat, das
erzeugt worden 1st, abgetrennt werden kann. Der Ausdruck umfaßt also die Gewinnung des Mischpolymerisats in Form von
ausgefällten Flocken, Pellets, Pulvern und dergleichen.
Es kann jedes beliebige bekannte Hydroperoxid, dessen Halbwertszeit bei 145° C wenigstens eine Minute beträgt, als
Initiator verwendet werden. Solohe Hydroperoxide entsprechen
809886/0557
2747Q32
der allgemeinen Formel R-O-OH, In der R für einen organischen
Reat βtent. Zu den geeigneten Hydroperoxiden gehören tert,-Butylhydroperoxid, p-Menthanhydroperoxid, Finanhydroperoxid
und Cumolhydroperoxid sowie alle sonstigen, in der Fachwelt bekannten Hydroperoxide. Die erhöhte Temperatur bewirkt eine
schnelle Zersetzung des Hydroperoxide, was die Reaktion zwischen dem Polyolefin und dem Monomeren zwecks Bildung des
Je homogener das Gemisch vor dem Erhitzen ist, desto weniger ι Mischenergie ist offensichtlich für die Lösung oder die geschmolzene Mischung aufzuwenden. Wie gefunden wurde, ist zur
Erzielung eines wünschenswerten Umwandlungsgrades im allgemeinen eine gewisse Form des Mischens in Abwesenheit eines
Lösungsmittels äußerst empfehlenswert, auch wenn ein gleichmäßiges Gemisch aller Komponenten der Mischung vor dem Erhitzen bereits gebildet worden ist. In der Regel sollte dann,
wenn ein Lösungsmittel nicht verwendet wird, die Mischung auf eine Temperatur von über etwa 130° C erhitzt werden, und es
ist vorteilhaft, Temperaturbereiche von etwa 200 bis etwa 360° C anzuwenden. Temperaturen von wesentlich über etwa 360° C
müssen in der Regel vermieden werden, um eine ins Gewicht fallende Zersetzung der polymeren Ingredienzien zu vermeiden.
Sie Reaktionszeit, die benötigt wird, ist recht kurz; sie beträgt größenordnungsmäßig einige wenige Sekunden bis zu etwa
20 Minuten, wenngleich auch längere Erhitzungszeiten das Produkt nicht wesentlich beeinträchtigen und daher gewünschtenfalls angewendet werden können.
Eine zweokmäßige Methode zur Durchführung der Pfropf-Reaktion
besteht darin, die Ingredienzien vorzumischen und die Mischung dann duroh einen erhitzten Extruder zu extrudieren. Für den
Prozeß können auch andere Misohvorrichtungen, z.B. ein Brabender-Misoher, ein Banbury-Misoher, Mischwalzen und dergleichen
ebenfalls verwendet werden. Um einen über Gebühr starken An-
809886/0557
2747Q33
stieg des Molekulargewichts mit der Möglichkeit einer gewissen Vernetzung bei erhöhten Temperaturen zu unterbinden, ist
es empfehlenswert, die Umsetzung in einem geschlossenen
Reaktionsgefäß durchzuführen. Mit einem konventionellen Einfach- oder Multi-Schneckenextruder kann dieses Ziel leicht
erreicht werden, ohne daß es der Anwendung irgendwelcher Hilfsapparaturen bedarf, und aus diesem Grunde stellt ein solcher
Extruder ein besonders gut geeignetes Reaktionsgefäß dar, wenngleich es in keinem Fall unbedingt erforderlich ist.
Die entstandenen Pfropf-Mischpolymerisate, die in den erfindungsgemäßen Gemischen verwendet werden, bestehe*, wie festgestellt wurde, aus etwa 70 bis 99,999 Gew.# Polyäthylen hoher
Dichte oder dessen Mischpolymerisat und aus etwa 30 bis 0,001 Gew.% ungesättigtem Ring-Carbonsäureanhydrid mit anneliiertem
Ringsystem; besonders vorteilhaft ist ein Gehalt von etwa 0,001 bis 5 Gew.# Anhydrid im Pfropf-Mischpolymerisat, und
diese hierbei entstandenen Pfropf-Mischpolymerisate können mit einer großen Vielzahl von Polyäthylenharzen und Elastomeren
gemischt werden, um die nach der Lehre der vorliegenden Erfindung aufgebauten Klebmittel zu erzeugen. Der bevorzugte Bereich des Elastomeren im Gemisch beträgt etwa 1 bis 35 Gew.^.
Die bevorzugte Menge des Pfropf-Mischpolymerisats im Gemisch beträgt etwa 0,1 bis 30 Gew.^. Der bevorzugte Bereich für das j
Polyolefin-Mischharz beträgt etwa 98,9 bis 35 Gew.^. j
Zu den Monomeren, die in den Pfropf-Mischpolymerisaten der
vorliegenden Erfindung ausgezeichnet brauchbar sind, gehören 4-Methyloyclohex-4-en-1,2-dicarbonsäureanhydrid, Tetrahydrophthalsäureanhydrid, x-Methylnorborn-5-en-2,3-dioarbonsäureanhydrid, Norborn-5-en-2,3~dicarbonsäureanhydrid, Maleo-pimarsäure und Bicyclo(2,2.2)oot-5-en-2,3-dicarbonsäureanhydrid.
Für die Zwecke der vorliegenden Erfindung ist es empfehlenswert, zunäohst ein Polyäthylen hoher Dichte hersuatellen, auf
809886/0557
.23- 274703?
das ein Pfropf-Monomeres in hoher Konzentration aufgepfropft
wird, und dann kann das modifizierte Polyäthylen mit einer ; großen Vielzahl von nicht-gepfropften Polyolefinen und Elastomeren gemischt werden, so daß nicht allein die Menge des
Pfropf-Mischpolymerisats in dem Gemisch, sondern auch die ; Eigenschaften der Gemische reguliert werden können. Sie Menge 1
des Pfropf-Mischpolymerisats in dem Gemisch wird bestimmt
durch die Menge, die erforderlich ist, um eine maximale Haft- ' festigkeit an dem verwendeten Substrat zu erzielen. Zu diesen ;
Substraten gehören polare Polymere, Holz, Metall, Glas, Cello- : phan, Papier und zahlreiche andere Materialien·
Einige Gemische wurden in einem elektrisch beheizten Brabender-Plasticorder-Mischkopf unter Verwendung eines Schneckenmischers
und unter Einhaltung der folgenden Bedingungen hergestellt:
Temperatur 177° C (350° P); Motorgeschwindigkeit 120 Umdrehungen pro Minute und Mischdauer 10 Minuten nach dem Weichwerden·
Andere Gemische wurden in einem Banbury-Mischer hergestellt,
dessen Kapazität 15,9 kg (35 pounds) betrug und wobei die folgenden Bedingungen eingehalten wurden: Tropftemperatur 185° C i
(365° F) 5 Rotorgeschwindigkeit 115 Umdrehungen pro Minute;
Erweichungszeit (flux time) 1 1/2 Minuten und Mischdauer nach
dem Weichwerden 2 Minuten. !
Einige der erhaltenen Gemische wurden dann bei 177° C (350° P) ■
zu Filmen mit einer Dicke zwischen 0,178 mm (0,007 inch) und ,
0,254 mm (0,010 inch) preßgeformt. Die Filme wurden dann in j
einer hydraulischen Pasadena-Formpresse, die Platten vom Format 20,32 χ 20,32 cm (8" χ 8n) aufwies, auf das zu bewertende
Substrat aufgepreßt. Die zu testenden Muster wurden 3 Minuten
bei 204° C (400° P) unter einem Druck von 70,3 kg/cm2 (1000 psi
gehalten und danach folgte das Abschrecken in einer kalten
hydraulischen Pasadena-Presse, die unter einem Druck von 281
kg/cm gehalten wurde. Zwischen Gemisch und Substrat wurden
809886/0557
274703?
Gleitfolien (slip sheets) angeordnet, um einen Aufreißstreifen für das nachfolgende Testen des Verbundmaterials anzubringen.
Die so erhaltenen Verbundmaterialien wurden für das !Testen in Streifen von einer Breite von 1,587 mm (1/16") zerschnitten.
Der Aufreißstreifen des Testsubstrats wurde an einer festen Unterlage befestigt, und es wurden Gewichte in einer um jeweils
50 g zunehmenden Reihe an den Abreißstreifen des Testfilms gehängt, der einen Abhebewinkel von 180° bildete. Es wurden
Verauhe unternommen, um einen Winkel von 90° zwischen dem Abhebewinkel und dem zu testenden Verbundmaterial aufrechtzuerhalten. Es wurden jeweils die Breite der Teststreifen und die
Zahl der Gewichte, die benötigt wurden, um das VerbundmaterM vollständig aufzutrennen, registriert. Dieser Test wird als
der Klebe-Preß-Test (APT) bezeichnet.
Andere Proben der entstandenen Gemische wurden mit dem Substrat
durch Heißversiegeln verklebt, wozu ein "Sentinel Bar Sealer (Model 12-A)" verwendet wurde, dessen Stab 30,48 cm (12 inches)
lang und 2,54 cm breit ist. Die Temperatur, auf die der Heizstab erhitzt wurde, schwankte zwischen 232 und 246° C (450 -475° F). Die Dauer der Heißversiegelung schwankte zwischen
0,5 Sekunden und 5 Sekunden. Der Druck auf dem Stab betrug 2,81 kg/cm (40 psi). Die Breite des getesteten Streifens belief sich auf 2,54 cm.
Der oben beschriebene T-Abhebetest ähnelt dem Test, den Dickert
und Mitarbeiter in Tappi, Band 51, Nr. 6 vom Juni 1968 auf
Seite 66 A beschrieben haben, abgesehen davon, daß bei dem
Tappi-Test Gewichte von 30 g benutzt wurden und ein 1-Minuten-Intervall eingehalten wurde, ehe das nächste Gewicht zusätzlich
aufgehängt wurde. Der Bruchpunkt in dem vorliegenden Test 1st die tatsächliche Anzahl der Gewichte, die auf das Huster gehängt wurden, und es ist nicht die Hälfte des letzten Gewichts
abgezogen worden, wie es von Dickert und Mitarbeitern beschrieben wurde.
809886/0557
Die hier beschriebene Prozedur steht auch in gewisser Beziehung zu der ASTM-Vorschrift D 1876-72 zur Prüfung der T-Abhebefestigkeit von Klebmitteln, weist jedoch folgende Unterschiede
auf:
1. Bei der ASTM-Bestimmungsmethode D 1876-72 wird ein motorgetriebenes Gerät verwendet, und die Testplatte ist 30,48 cm
(12 inches) lang und 15,24 cm (6 inches) breit. Sie ersten 7,62 cm (3 inches) der Länge sind zurückgebogen und bilden
eine Biegung von 90°.
2. Die Trenngeschwindigkeit der Klebbindung beträgt 12,7 cm
(5 inches) pro Minute.
3. Die Streifenbreite beträgt 2,54 cm (one inch).
4. Die Abhebefestigkeit wird aus der autographischen Kurve
für die ersten 12,7 cm des Abhebens nach dem Anfangs-Peak bestimmt.
5. Es wird die durchschnittliche Abhebe-Last in Pfund pro
Zoll Breite des Musters, die erforderlich ist, um die verklebten Körper zu trennen, registriert.
Der Her beschriebene Heißversiegelungs-Test ähnelt der ASTM- {
Vorschrift F-88-68, Methode A,»Seal Strength of Flexible j
Barrier Materials",jedoch mit der Abänderung, daß der Aufreiß- j
streifen der Versiegelung in einem Winkel von 180° gehalten · wurde und Versuche unternommen wurden, um einen Winkel von J
90° zwischen dem Abhebewinkel und dem zu testenden Verbundmaterial aufrechtzuerhalten anstelle des spezifizierten freien
Winkels. Ss wurde keine Messung der Länge irgendeiner Auftrennung der Versiegelung parallel zur Dogen Dimension vorgenommen.
009886/0557
x-Methylbicyclo(2.2.i)hept-5-en-2,3-dicarbonsäureanhydrid
(XMNA) wird mit einem Polyäthylen-Homopolymerieatharz hoher [
Sichte in einem Doppelschnecken-Extruder umgesetzt, um ein Pfropf-Mischpolymerisatharz zu gewinnen, in das 1,0 Gew.#
XMNA eingearbeitet sind und das einen Schmelzindex von
0,8 g/10 Min. aufwies. Das vorstehend beschriebene Pfropf-Mischpolymerisat
wird mit Gemischen aus Polyisobutylen ("Vistanex L-120", ein Erzeugnis der Pa. Exxon) und einem
A'thylen-Hexen-O)-Mischpolymerisatharz gemischt, dessen Dichte
0,954 g/ccm und dessen SchmeIzindex (HLMI) 13,0 g/10 Min. betrugen.
Das Gemisch aus dem Polyäthylen hoher Dichte und dem Polyisobutylen,
ferner das Polyäthylen hoher Dichte und das Polyisobutylen selbst, welche das Pfropf-Mischpolymerisat in den in
Tabelle I angegebenen Mengen enthalten, und schließlich auch das Pfropf-Mischpolymerisat selbst wurden auf Ihre Haftfestigkeit
an Nylon und Aluminium getestet, wobei die für die Zube- ; reitung und das Testen der T-Abhebefestigkeit nach der APT- j
Methode beschriebene Prozedur angewendet und folgende Ergeb- J nisse erhalten wurden:
809886/0587
- 27 -Tabelle I
Gemisch.—Zusammensetzungen
Haftfe
Pfropf- | Poly | Polyiso | stigiceit an Alu |
Haftfe | |
Misch- | äthylen | butylen | minium | stigkeit | |
polyme- | hoher | Gew. ff | Zahl der | an Nylon | |
risat | Dichte | 0 | Gewichte | Zahl der | |
Bei | im Ge | Gew. ff | 100 | 1,587 mm | Gewichte |
spiel | misch | 100 | 30 | (1/16»)- | 1,587 mm- |
Nr. | Gew. ff | 0 | 0 | Streifen | Streifen |
1 | 0 | 70 | 97 | <1 | <1 |
2 | 0 | 97 | 9,7 | <1 | <^1 |
3 | 0 | 0 | 19,4 | <1 | <1 |
4 | 3 | 87,3 | 29,1 | 6 | 9 |
5 | 3 | 77,6 | 0 | 2 | <Z 1 |
6 | 3 | 67,9 | 13 | CNS | |
7 | 3 | 0 | CNS | CNS | |
8 | 3 | CNS | CNS | ||
9 | 100 | 4 | <;1 | ||
CNS bedeutet: Der Film konnte nicht vom Substrat getrennt werden.
Wie die Tabelle veranschaulicht, wird überraschenderweise die Haftfestigkeit des Gemische, welches das Polyisobutylen,das
Pfropf-Mischpolymerisat und das Polyäthylen hoher Dichte enthält, beträchtlich verstärkt im Vergleich zu einem Gemisch
aus dem Polyäthylen hoher Dichte und dem Pfropf-Mischpolymerisat oder aus Polyisobutylen und dem Pfropf-Mischpolymerisat.
DarUberhinaus belegt die Tabelle, daß Polyäthylen hoher Dichte, Polyisobutylen oder Gemische aus einem Polyäthylen hoher Dichte
und Polyisobutylen ohne Zusatz des oben beschriebenen Pfropf- j Mischpolymerisats nicht an einem Substrat kleben.
Das in Beispiel 1 beschriebene Pfropf-Mischpolymerisat, zu dessen
Herstellung das Ringanhydrid mit dem annellierten Ringsystem als Pfropf-Monomeres verwendet worden war, wird im
809886/0S57
3 Gew.^-Mengenbereich in ein Gemisch aus Polyäthylen niedriger
Dichte (IJ)PE) und Polyisobutylen eingemischt. Das Pfropf-Mischpolymerisatharz wurde zu Vergleichszwecken im 3 Gew.jS-Mengenbereich in LDPE allein und in Polyisobutylen allein eingemischt. Die erhaltenen Ergebnisse sind nachstehend zusammengestellt. Das Polyäthylen niedriger Dichte wies einen Schmelzindex v<n1,7 g/10 Mn. und eine Dichte von 0,922 g/ccm auf.
spiel merisat Zahl der Gewichte
10 3 0 97 7
11 3 20 77 CNS
12 3 97 0 2
Die obigen Ergebnisse veranschaulichen die Verstärkung des Klebvermögens, die durch den Zusatz von Polyisobutylen zu
einer Pfropf-Mischpolymerisatmischung mit einem Polyäthylen niedriger Dichte zustandekommt·
Das mit dem Einganhydrid mit annelliertem Ringsystem gepfropfte
Pfropf-Mischpolymerisatharz, das in Beispiel 1 beschrieben JLst,
wird im 5 Gew.#-Mengenbereich in ein Gemisch aus 21 Jt Polyisobutylen und 74 £ Polyäthylen hoher Dichte (HDPS) unter Verwendung eines Banbury-Mischere in der weiter oben beschriebenen
Weise vermischt. Das entstandene Gemisch wird zu einem röhrenförmigen PiIm von 0,0635 mm (2,5 mils) Dicke nach einer an
sich bekannten Arbeitsmethode blasverformt· Der Film wird mit Aluminium durch 5 Sekunden langes Heißversiegeln bei 232° C
(450° F) verklebt, wie es oben beschrieben ist, und die Ergeb-
809886/0567
nlsse sind nachstehend zusammengestellt.
Pfropf- Haftfestigkeit an
Bei- Mlschpoly- Polyiso- Poly- Aluminium
spiel merisat butylen äthylen Zahl der Gewichte
Nr. Gew.
j>
Gew.% Gew.$ 2,54 cm (1")-Streifen
13 0 22 78 <1
14 5 21 74 32
Sie Ergebnisse veranschaulichen, daß die Mischung aus einem
Polyäthylen, Polyisobutylen und dem Pfropf-Mischpolymerisat, auf welches das Ringanhydrid mit dem anneliierten Ringsystem
aufgepfropft worden ist, die mit Aluminium durch Heißversiegeln verklebt ist, eine ausgezeichnet haftfeste Klebbindung
ergibt.
XMNA wird zusammen mit Dibutylmaleat (DBM) mit einem Äthylen-Buten-(1)-Mischpolymerisatharz
in einem Doppelschnecken-Extruder umgesetzt, um ein co-gepfropftes Mischpolymerisatharz zu gewinnen,
in das 1,4 Gew.^ ZMNA und 1,1 Gew.% DBM eingearbeitet
sind und das einen Schmelzindex von 0,64 g/10 Min· aufweist.
Das vorstehend beschriebene Co-Pfropf-Mischpolymerisat wird !
Im 3-und 5-G-ew.^-Mengenbereich mit Gemischen aus einem Polyäthylen
hoher Dichte (HDPE), dessen Schmelzindex (HLMI) 13 g/ : 10 Min. und dessen Dichte 0,954 beträgt, und Polyisobutylen
vermischt. Die Ergebnisse sind nachstehend zusammengestellt.
Ö09886/0S57
Gemisch—
15 16 17 18 19 20 21
Pfropf-
mischpoly- Polyiso-
merisat HDPE butylen
Gew. i» Gew.# Gew. S^
100 0 0
0 100 0
0 0 100
3 77 20
5 75 20
3 67 30
5 65 30
Haftfestigkeit an Aluminium (APT-Test)
Zahl der Gewichte 1,587 mm-Streifen
< 1
< 1 12 CNS 15 CNS
Die Ergebnisse veranschaulichen die erheblich verstärkte Klebfestigkeit,
die zustandekommt, wenn das Co-Pfropf-Mischpolymerisat,
welches das Ringanhydrid mit dem anneliierten Ringsystem als eines der Pfropf-Monomeren enthält, in Gemische aus
Polyisobutylen und einem Polyäthylen hoher Dichte eingemischt wird.
Beispiele 22 bis 27
Das mit dem Ringanhydrid mit anneliiertem Ringsystem gepfropfte j Pfropf-Mischpolymerisat, das in Beispiel 1 beschrieben ist,
wird im 3 Gew.^-Mengenbereich in ein Gemisch aus 67 # HDPE,
dessen Schmelzindex (HIMI) 19,3 und dessen Dichte 0,954 beträgt,
und aus 30 $> chloriertem "Butyl HT"-Kautschuk, einem Produkt
derPa. Exxon, dessen maximaler Isoprengehalt 3 Mol?£ beträgt
und dessen Chlorgehalt sich auf 1,3 Gew.% beläuft, eingemischt.
Der chlorierte Butylkautschuk, das Gemisch aus dem chlorierten Butylkautschuk und dem HDPE und das das Pfropf-Mischpolymerisat
enthaltende HDPE wurden auf ihre Haftfestigkeit am getestet zusammen mit dem BDPE allein und dem chlorierten Butylkautschuk allein sowie dem Gemisch aus dem chlorierten Butyl-
Ö09886/0557
kautschuk und dem HDPE allein, wobei folgende Ergebnisse erhalten
wurden.
Tabelle V | HDPE Gew. 56 |
chlorierter Butyl kautschuk Gew.# |
Haftfestigkeit an Aluminium (APT-Test) Zahl der Gewichte 1,587 mm-Streifen |
|
Gemi s ch—Zusammens et ζ untren | 100 | 0 | <1 | |
Bei spiel Nr. |
Propf- Mischpoly- merisat Gew.# |
0 | 100 | 3 |
22 | O | 70 | 30 | <1 |
23 | O | 97 | 0 | 7 |
24 | O | 0 | 97 | 3 |
25 | 3 | 67 | 30 | CNS |
26 | 3 | |||
27 | 3 | |||
Die vorstehenden Ergebnisse veranschaulichen die Verstärkung der Haftfestigkeit, die durch den Zusatz von chloriertem Butyl·
kautschuk zu einem Pfropf-Mischpolymerisatgemisch mit HDPE zustandekommt·
Beispiele 28 bis 33
Das mit dem Ringanhydrid mit anneliiertem Ringsystem gepfropfte
Pfropf-Mischpolymerisat, das in Beispiel 1 beschrieben ist,
wird im 3 Gew.#-Mengenbereich in ein Gemisch aus 67 Gew.# HDPE,
dessen Schmelzindex (HIMI) 19,3 und dessen Dichte 0,954 beträgt, und 30 Gew.# Neopren, Type GN (Polymerisat des Chloro- \
prens, ein Erzeugnis der Pa. E. I. DuPont) eingemischt· Es wurd^ das HDPS, das Neopren und das Gemisch aus Neopren und den HDPE-Gemischen,
die das Pfropf-Mischpolymerisat enthalten, auf ihre Haftfestigkeit an Aluminium getestet, zusammen mit dem Gemisch
aus Neopren und HDPE allein, dem HDPE allein und dem Neopren allein, wobei die folgenden Ergebnisse erhalten wurden·
809886/0557
Tabelle VI | HDPE Gew.?» |
Neopren Gew.jS |
Haftfestigkeit an
Aluminium (APT-Test) Zahl der Gewichte 1,587 mm-Streifen |
|
Gemisch—Zu pammens et zun&en | 100 | 0 | <1 | |
Bei spiel Nr. |
Pfropf- Mischpoly merisat Gew. S^ |
0 | 100 | <1 |
28 | 0 | 70 | 30 | <1 |
29 | 0 | 97 | 0 | 7 |
30 | 0 | 0 | 97 | <1 |
31 | 3 | 67 | 30 | 11 |
32 | 3 | |||
33 | 3 | |||
Sie obigen Ergebnisse veranschaulichen die Verstärkung der
Haftfestigkeit, die durch den Zusatz von Neopren zu einem
Pfropf-Mischpolymerisatgemisch mit EDPS zustandekommt·
Bas mit dem Ringanhydrid mit anneliiertem Ringsystem gepfropfte
Pfropf-Mischpolymerisat, das in Beispiel 1 besdrieben ist,
wird im 3 Gew.^-Mengenbereich in ein Gemisch aus 67 # HUPE
mit einem Schmelzindex von 19,3 und einer Sichte von 0,954 und 30 Gew.56 eines Styrol-Isopren-Block-Mischpolymerisats eingemischt, dessen Isoprengehalt vollständig hydriert worden
ist und das von der Fa. Shell Chemical Company hergestellt und unter dem Warenzeichen "Kr a ton G" im Handel vertrieben
wird. Ein Gemisch aus Kraton G und HDPE und die das Pfropf-Mischpolymerisat enthaltenden HDPE-Gemische wurden auf ihre
Haftfestigkeit an Aluminium und Nylon getestet zusammen mit dem Gemisch aus Kraton G und HDPE allein, dem HDPS allein und
dem Kraton G allein, wobei die folgenden Ergebnisse erhalten
wurden.
809886/0557
Tabelle | HDPE Gew. j» |
Kraton | VII | |
Gemis ch—Zus*iTmnens et zuneen | 100 | 0 | ||
Bei spiel Hr. |
Pfropf- Mischpoly merisat Gew. $ |
0 | 100 | Haftfestigkeit an Aluminium Nylon G Zahl der Gewichte 1,587 mm-Streifen |
34 | 0 | 70 | 30 | <1 <1 |
35 | 0 | 97 | 0 | 3 <1 |
36 | 0 | 67 | 30 | 1 <1 |
37 | 3 | 7 9 | ||
38 | 3 | 15 15 | ||
Sie obigen Ergebnisse veranschaulichen die Verstärkung des
Klebvermögens, die durch den Zusatz eines Block-Mischpolymerisats aus Isopren und Styrol zu einem Pfropf-Mischpolymerisat,
das mit EDPE vermischt ist, zustandekommt·
Beispiele 39 bis 41
Das mit dem Ringanhydrid mit anneliiertem Ringsystem gepfropfte Pfropf-Mischpolymerisatharz, das in Beispiel 1 beschrieben ist,
wird im 5 Gew.#-Mengenbereich in ein Gemisch aus einem Äthylen-Vinylacetat-Mischpolymerisat
und Polyisobutylen eingemischt. Das Pfropf-Mischpolymerisatharz wurde zu Vergleichszwecken
im 5 Gew.^-Mengenbereicü in ein Äthylen-Vinylacetat^Mischpolymerisat
(EVA) allein und in Polyisobutylen allein eingemischt. Die erhaltenen Ergebnisse sind unten zusammengestellt. Das
Äthylen-Vinylacetat-Mischpolymerisat wies einen Schmelzindex von 2,8 und eine Dichte von 0,93 g/cem auf. Der Vinylacetatgehalt
des Äthylen-Vinylacetat-Mischpolymerisats betrug 8 Gew.^.
809886/0557
27A703?
Genii s ch—Zus ammens e t zünden
Pfropf-Mischpolymerisat Gew. ft
5 5 5
Polyisobutylen Gew. ft
95
30
Haftfestigkeit an Aluminium (APT-Test) Zahl derGewichte
1,587 mm-Strelfen
9 3
CNS
Die obigen Ergebnisse veranschaulichen, daß das Klebvermögen eines Gemische aus dem Pfropf-Mischpolymerisat und dem Äthylen-Vinylacetat-Mischpolymerisat
durch den Zusatz von Polyisobutylen zum Gemisch sehr stark verbessert wird.
Das in Beispiel 14 beschriebene Gemisch aus Polyisobutylen, HDPE und dem mit dem Ringanhydrid mit annelliertem Ringsystem
gepfropften Pfropf-Mischpolymerisat wird durch Blasverformen in einen Film übergeführt. Der PiIm wird auf Aluminium durch
5 Sekunden langes Heißversiegeln bei 246° C (475° F) aufgebracht. Das entstandene Verbundmaterial wurde 10 Stunden lang
der Einwirkung von siedendem Wasser ausgesetzt. Eine andere Probe wurde 240 Stunden lang bei Raumtemperatur in Methanol
getaucht. Es wurde die Klebfestigkeit der Bindung gemessen und im einzelnen folgende Ergebnisse, erhalten.
809886/0557
- 35 -Tabelle X
Gemisch—
Pfropf-Misch-
Bei- polyspiel merisat
Nr. Gew. $>.
5
5
5
PoIy
iSOv
buty
len
21
21
Poly äthy len
Gew.
74 74
74
Iiösungsmittel
keines
Methanol 2O0C
siedendes Wasser
Behandlungsdauer
Std.
0
240
10
Haftfestigkeit an Aluminium Zahl der Gewichte 2,54 cm-Streifen
35 31
Die obigen Ergebnisse veranschaulichen, daß die Klebbindung zwischen dem Aluminium und dem Gemisch aus Polyisobutylen,
dem Polyäthylen hoher Sichte und dem mit dem Ringanhydrid mit anneliiertem Ringsystem gepfropften Pfropf-Mischpolymerisat
durch die geschilderte Behandlung mit dem Alkohol oder dem siedenden Wasser nicht beeinträchtigt wird.
ZMNA wird mit einem Polyäthylen-Homopolymerisat hoher Dichte
in einem Doppelschnecken-Extruder umgesetzt, um ein Pfropf-Mischpolymerisat zu gewinnen, in das 1,0 Gew·^ XMNA eingearbeitet sind. Das oben genannte Pfropf-Mischpolymerisat wird
mit Polyisobutylen und einem Polyäthylen-Homopolymerisat hoher dichte, dessen Schmelzindex 0,8 g/10 Min. und dessen
Dichte 0,96 g/ccm beträgt, vermied*.
Zu Vergleichszwecken wird Maleinsäureanhydrid (also ein Ringanhydrid ohne annelliertes Ringsystem) mit einem Polyäthylen-Homopolymerisat hoher Dichte umgesetzt, um ein mit
Maleinsäureanhydrid gepfropftes Pfropf-Mischpolymerisat, in das
809886/0557
2,2 Gew.# Maleinsäureanhydrid eingearbeitet sind, zu gewinnen.
Dieses Pfropf-Mischpolymerisat wird mit Polyisobutylen und dem oben beschriebenen Polyäthylen-Homopolymerisat hoher
Dichte vermischt. Die Gemische wurden auf ihr Klebvermögen an einem Nylon 6-FiIm getestet, und zwar unter Anwendung
der weiter oben für den APT-Test angegebenen Prozedur. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der unten stehenden Tabelle zusammengestellt.
Gemi | sch—Zusamtnens et zunsen | 0 | HDPE | PoIy- iso- buty- len |
Haftfestig keit an Nylon 6 Zahl der Ge wichte 1,587 mm— Streifen |
Maleinsäure- XMHA- anhydrid- Pfropf- Pfropf- Mischpoly- Mischpoly merisat merisat Gew.$ Gew. ^ |
1 | 89 | 10 | 8 | |
1 | 0 | 89 | 10 | 3 | |
0 | 3 | 92 | 5 | CNS | |
3 | 0 | 92 | 5 | 3 | |
0 | 3 | 87 | 10 | CNS | |
3 | 87 | 10 | 2 | ||
0 |
Diese Beispiele veranschaulichen, daß trotz des Umstandes, daß Maleinsäureanhydrid auf das gleiche Rückgrat wie das XHNA
gepfropft worden und auch mit dem gleichen Gemisch aus Polyisobutylen und dem Polyäthylen hoher Dichte vermischt worden
ist, die Haftfestigkeit der Gemische, die das maleinsäureanhydrid-gepfropfte Mischpolymerisat enthalten, sehr gering ist
im Vergleich zu jener der Gemische, die das XMNA-Pfropf-Mischpolymerisat
enthalten. Dies belegt, daß Pfropf-Mischpolymerisate,
auf die ein Hinganhydrid mit annelliertem Ringsystem
aufgepfropft worden ist, eine technische Überlegenheit aufweisen, und daß nicht alle anhydrid-gepfropften Mischpolymeri-
809886/0557
sate in Bezug auf die Produktion von Gemischen für das Verkleben mit einem typischen Substrat als äquivalent anzusehen
sind.
"Epolene C-16" (Hersteller: Eastman Kodak), ein im Handel erhältliches
maleinsäureanhydrid-gepfropftes Polyäthylen,wurde mit einem Polyäthylen-Homopolymerisatharz hoher Dichte, Schmelzindex
0,2 g/10 Min. und Dichte 0,96 g/ccm, vermischt. Das maleinsäureanhydrid-gepfropfte Polyäthylen wurde auch mit
einem Gemisch aus dem oben beschriebenen Polyäthylen-Homopolymerisat
hoher Dichte und Polyisobutylen vermischt.
Zu Vergleichszwecken wurde das in Beispiel 1 beschriebene, mit dem Ringanhydrid mit anneliiertem Ringsystem gepfropfte
Pfropf-Mischpolymerisat mit Polyisobutylen und dem oben beschriebenen Polyäthylen-Homopolymerisat hoher Dichte vermischt.
Es wurde die Haftfestigkeit der Gemische an einem Nylon 6-Pilm
bestimmt, wobei die Prozedur, die weiter oben für die Zubereitung und das Testen der Haftfestigkeit beschrieben wurder
(APT-Test), angewendet wurde.
809886/0557
- 38 - | maleinsäure anhydrid- ge pfropftes Polyäthylen Gew. ^ |
HDPE Gew.# |
PoIy- iso- buty- len Gew. ^ |
xiai Ties tig— keit an Nylon 6 Zahl der Ge wichte 1,587 mm- Streifen |
|
Tabelle XII | 0 | 100 | 0 | <1 | |
0 | 0 | 100 | <1 | ||
Bei spiel Nr. |
3 | 97 | 0 | <1 | |
51 | Gemisch—Zus^fnrnensetzunicen | 3 | 67 | 30 | < 1 |
52 | XMNA- Pfropf- Mischpoly- merisat |
0 | 67 | 30 | CNS |
53 | 0 | ||||
54 | 0 | ||||
55 | 0 | ||||
0 | |||||
3 |
Diese Ergebnisse veranschaulichen, daß keine Verbesserung im niedrigen Bereich der Haftfestigkeitswerte zustandekommt, wenn
Polyisobutylen zu einem Polyäthylen hoher Dichte in Gegenwart eines maleinsäureanhydrid-gepfropften Polyäthylens zugegeben
wird. Das Gemisch jedoch, welches das mit XMNA, d.h. dem Einganhydrid mit anneliiertem ßingsystem, gepfropfte Pfropf-Mischpolymerisat
enthält, ist in dieser Hinsicht eindeutig und bemerkenswert besser. Unerwarteterweise ist das maleinsäureanhydrid-gepfropfte
Polyäthylen (d.h. das in an sich bekannter Weise mit dem genannten Säureanhydrid gepfropfte Pfropf-Mischpolymerisat)
bei der vorliegenden Erfindung ohne Wirkung.
"Epolene E-43" (Hersteller: Eastman Kodak), ein im Handel erhältliches
maleinsäureanhydrid-gepfropftes Polypropylen, wurde mit einem Polyäthylen hoher Dichte, dessen Schmelzindex 0,2g/
10 Mn. und dessen Dichte 0,96 g/ccm beträgt, vermischt. Das maleinsäureanhydrid-gepfropfte Polypropylen wurde auch mit
einem Gemisch aus Polyisobutylen und dem oben beschriebenen Polyäthylen hoher Dichte vermischt. Es wurde die Haftfestigkeit
der Gemische an einem Nylon 6-Pilm bestimmt, und zwar an-
809886/0557
hand der oben beschriebenen Prozedur (APT-Test), wobei die folgenden Ergebnisse erhalten wurden.
Tabelle XIII Gemisch—Zus^mmenset zurren |
HDPE Gew.# |
Polyiso butylen Gew.# |
Haftfestig keit an Nylon 6 Zahl der Ge-r wichte 1,587 mm-Streifen |
|
Bei spiel Nr. |
maleinsäure- anhydrid-ge- pfropftes Polypropylen Gew.# |
100 0 97 67 |
0 100 0 30 |
VVVV |
56 57 58 59 |
0 O 3 3 |
Diese Ergebnisse veranschaulichen, daß keine Verbesserung in dem sehr niedrigen Bereich der Haftfestigkeitswerte zustandekommt,
wenn Polyisobutylen zu einem Polyäthylen hoher Dichte in Gegenwart des maleinsäureanhydrid-gepfropften Polypropylens
zugesetzt wird.
Abermals erweist sich so das maleinsäureanhydrid-gepfropfte
Polypropylen (d.h. ein nach an sich bekannten Verfahrenswelsen mit dem genannten Säureanhydrid gepfropftes Mischpolymerisat)
bei der vorliegenden Erfindung als nicht wirksam.
XMNA wird mit einem Polyäthylen-Hoaopolymerisat niedriger
Dichte (LDPE) in einem Doppelschnecken-Extruder umgesetzt, um ein Pfropf-Mischpolymerisat zu gewinnen, in das 1,0 Gew·^ XHNA
eingearbeitet sind. Das Pfropf-Mischpolymerisat wird mit einem
Polyäthylen-Homopolymerisatharz hoher Dichte, dessen Schmelzindex 0,8 g/10 Min. und dessen Dichte 0,96 g/ccm beträgt, vermischt.
Das gleiche Pfropf-Mischpolymerisat wird mit einem Ge-
809886/0557
274703?
misch aus dem oben beschriebenen Polyäthylen hoher Dichte und Polyisobutylen ("Vistanex 1.-120", ein Produkt der Pa. Exxon
vermischt.
Zu Vergleichszwecken wurden Gemische - wie oben beschrieben hergestellt,
jedoch mit der Abänderung, daß das XMNA-Pfropfmischpolymerisat
hoher Dichte (HDPE), das in Beispiel 1 beschrieben ist, anstelle des vorangehend beschriebenen XMNA-Pfropf-Mischpolymerisats
niedriger Dichte verwendet wurde.
Die Gemische wurden auf ihre Haftfestigkeit an einem Nylon 6-PiIm
getestet, wobei die weiter oben für den APT-Test angegebene Prozedur angewendet wurde. Die Ergebnisse dieser Versuche
sind nachstehend zusammengestellt.
Gemisch—Zusammensetzungen
XMNA-Pfropf-Mischpolyme-
risat auf
LDPE-Basis
Gew. ^
risat auf
LDPE-Basis
Gew. ^
0
0
3
3
0
0
0
3
3
0
0
XMNA-Pfropf-Mischpoly- merisat auf HDPE-Basis HDPE
0
0
0
0
3
3
0
0
0
3
3
PoIy-
iso-
buty-
len
Gew.?
0 100
0 30
0 30
Haftfestigkeit an Nylon 6 Zahl der Gewichte 1,587 mm-Strei;
< 1
< 1
< 1 1
9 CNS
Wie aus der Tabelle hervorgeht, weisen überraschenderweise die Gemische, welche das aus dem Polyäthylen hoher Dichte hergestellte
Pfropf-Mischpolymerisat, das Polyäthylen hoher Dichte und das Polyisobutylen enthalten, ein Klebvermögen an Nylon
auf, wohingegen ein analoges Gemisch, welches das aus dem Polyäthylen niedriger Dichte hergestellte Pfropf-Mischpolymerisat
enthält, als Klebmittel nicht wirksam ist, trotzdem das
809886/0557
Pfropf-Monomere und der Pfröpflingsgrad äquivalent sind. Dieses
Beispiel veranschaulicht sehr deutlich, daß die Natur des Pfropf-Mischpolymerisats sehr spezifisch sein muß, um wirksame
Klebmittelgemische im Rahmen der vorliegenden Erfindung erzeugen zu können. Es muß nicht nur das Anhydrid einem sehr
spezifischen Typ angehören, d.h. ein anneliiertes Ringsystem aufweisen, sondern auch das Polyäthylen-Rückgrat muß eine
hohe Dichte aufweisen.
XMNA wird mit einem Polyäthylen-Homopolymerisat niedriger Dichte (LDPE) in einem Doppelschnecken-Extruder umgesetzt,
um ein Pfropf-Mischpolymerisat zu erhalten, in das 1,0 Gew.$ XMNA eingearbeitet sind. Das vorangehend beschriebene Pfropf-Mischpolymerisat
wird mit einem Polyäthylen niedriger Dichte vermischt, dessen Schmelzindex 6,5 g/10 Min. und dessen
Dichte 0,917 g/ccm beträgt. Das gleiche Pfropf-Mischpolymerisat
wird mit einem Gemisch aus dem oben beschriebenen Polyäthylen niedriger Dichte und Polyisobutylen vermischt.
Es wurde die Klebfestigkeit an einem Nylon 6-FiIm unter Anwendung
der weiter oben für die Vorbereitung und das Testen der Klebfestigkeit (APT-Test) beschriebenen Prozedur vom Polyäthylen
niedriger Dichte, Polyisobutylen und dem Gemisch aus dem Polyäthylen niedriger Dichte mit und ohne Zusatz des aus
dem Polyäthylen niedriger Dichte hergestellten XMNA-Pfropf-Mischpolymerisats gemessen. Zu Vergleichszwecken wurde das
mit XMNA gepfropfte Polyäthylen hoher Dichte, das in Beispiel 1 beschrieben ist, mit Polyisobutylen und dem oben beschriebenen
Polyäthylen niedriger Dichte vermischt. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der unten stehenden Tabelle zusammengestellt.
809886/0557
XMNA-Pfropf- XMNA-Pfropf-Mischpolyme-Mischpolyme-Beirisat
auf risat auf
spiel HDPE-Basis LDPE-Basis LDPE Nr. Gew. j» Gew. ^ Gew.i
spiel HDPE-Basis LDPE-Basis LDPE Nr. Gew. j» Gew. ^ Gew.i
0
0
0
0
3
0
0
0
3
0
0
3
3
0
0
3
3
0
100 0
97 67 67
Haftfestigkeit an Nylon 6 Zahl der Gewichte 1,587 mm-Streifen
CNS
Diese Ergebnisse veranschaulichen, daß das XMNA-Pfropf-Mischpolymerisat,
das aus dem Polyäthylen niedriger Dichte hergestellt und in ein Polyäthylen niedriger Dichte oder ein Gemisch
aus einem Polyäthylen niedriger Dichte und Polyisobutylen eingemischt worden ist, kein Klebvermögen an Nylon aufweist. Darüberhinaus
ist auch keine Verstärkung der Haftfestigkeit als Folge der Polyisobutylen-Zumischung festzustellen. Im Vergleich
hierzu ergibt sich jedoch, daß dann, wenn ein XMNA-Pfropf-Mischpolymerisat
auf der Basis eines Polyäthylens hoher Dichte vermischt wird mit einem Gemisch aus Polyisobutylen und einem
Polyäthylen niedriger Dichte, eine bemerkenswerte Verstärkung der Haftfestigkeit erzielt wird. Diese Beispiele veranschaulichen
weiter, daß spezifische Kombinationen von Materialien erforderlich sind, um das überlegene Klebvermögen der Gemische
der vorliegenden Erfindung zu realisieren.
NBDA, ein Ringanhydrid mit anneliiertem Ringsystem, wird mit einem Polyäthylen-Homopolymerisat hoher Dichte in einem Doppelschnecken-Extruder
umgesetzt, um ein Pfropf-Mischpolymerisatharz zu gewinnen, in das 3,3 Gew.$>
NBDA eingearbeitet sind und das einen Schmelzindex von 0,16 g/10 Min„ aufweist. Das
809886/0557
Pfropf-Mischpolymerisat wird mit einem Polyäthylen hoher
Dichte vermischt, dessen Schmelzindex 0,8 g/10 Min.und dessen
Dichte 0,96 g/ccm beträgt. Das gleiche Pfropf-Mischpolymerisat
wird mit einem Gemisch aus Polyisobutylen und dem oben beschriebenen Polyäthylen hoher Dichte vermischt. Die Klebfestigkeit
der Gemische an einem Nylon 6-Pilm wurde anhand der Prozedur, die weiter oben beschrieben ist.(APT-Test), getestet,
und es wurden folgende Ergebnisse erhalten.
Tabelle 3CVI Gemisch—Zusammensetzungen
Pfropf- Haftfestigkeit an
Bei- Mischpoly- Polyiso- Nylon 6
spiel merisat HDPE butylen Zahl der Gewichte
Nr. Gew.
j>
Gew.ff Gew.
j»
1,587 mm-Streifen
71 0 100 0 <1
72 0 0 100 <1
73 3 67 30 CNS
Dieses Beispiel veranschaulicht die bemerkenswert starke Haftfestigkeit,
die erreicht wird, wenn ein mit einem Ringanhydrid mit annelliertem Ringsystem gepfropftes Pfropf-Mischpolymerisat
auf der Basis von Polyäthylen hoher Dichte mit Polyisobutylen und einem Polyäthylen hoher Dichte vermischt wird.
XMNA wird mit einem Polyäthylen-Homopolymerisat hoher Dichte in einem Doppelschnecken-Extruder umgesetzt, um ein Pfropf-Mischpolymerisat
harz zu gewinnen, in das 1,0 Gew.ff ZMNA eingearbeitet
sind, und das einen Schmelzindex von 0,8 g/10 Min. aufweist. Das vorangehend beschriebene Pfropf-Mischpolymerisat
wird mit verschiedenen Polyäthylenen und Gemischen von Polyäthylenen mit wechselnden Mengenanteilen von "Vistanex L-120w
(einem Polyisobutylen; Hersteller: Exxon Corporation) vermischt,
809886/0557
274703?
Diese Gemische wurden vergleichend analogen Gemischen gegenübergestellt, In denen das mit dem Ringanhydrid mit annelliertem Ringsystem hergestellte Pfropf-Produkt der vorliegenden
Erfindung durch mehrere acrylsäure-gepfropfte Polyolefine ersetzt wurde, wie es in der unten stehenden Tabelle angegeben
ist.
Wie aus der Tabelle zu ersehen ist, ist das Klebvermögen der
Gemische, die das mit dem Ringanhydrid mit annelliertem Ringsystem, dem ZNNA, gepfropfte Pfropf-Mischpolymerisat enthalten,
in bemerkenswerter und unerwarteter Weise besser als dasjenige der Gemische, welche die Acrylsäure-Pfropf-Mischpolymerisate
enthalten. Wenn auch berichtet wurde, daß Acrylsäure—Pfropf-Mischpolymerisate in dieser Hinsicht wirksam sein sollen, so
veranschaulichen doch diese In der Tabelle zusammengestellten Beispiele deutlich die technische Überlegenheit der Pfropf-Mischpolymerisate, die mit dem Ringanhydrid mit annelliertem
Ringsystem gepfropft worden sind. Überraschenderweise sind mit Acrylsäure gepfropfte Pfropf-Mischpolymerisate bei der
vorliegenden Erfindung unwirksam. Nicht alle gepfropften Mischpolymerisate sind in Bezug auf die Erzeugung von Gemischen für die Verklebung mit einem typischen Substrat Im Rahmen der Lehre der vorliegenden Erfindung als äquivalent anzusehen.
809886/0557
ro
co
•Η
ι-Ο
P
CQ
Φ
«Η
Φ «Η •Η Φ U
O I
Η B
I ΕΦ 0 03 .ω rom
φ
■μ cm
•Η I
co KN σ\τ-
§ V
T-T- OO
σ\σ>
oo
OJ CJ dO
OO
oo
to·
ν '-ν
OO
OO
» » Il
OO
cTcT
Φ
H
H
Φ
I
O
PM
fc»
CJ
PH
I I
I I
I I
OO
C-C-00 00
I
OO
VOVD
IfMTN
I
VDVO
PhI
C-C-
VOVO |
I I | I I | I I | I | I | I I |
OO | OO | OO | OO | O | O | OO |
KNKN |
OO
KNKN |
KNKN |
OO
KNKN |
IfN | m | mm |
α
α
β
o at
u φ
si
«Η Ο
PH Pj
I Φ
•ΗΉ fcl -Ί-ΙίΝ VOC- COON
Φ Pi(ZiI C-C- C-C- C-C-
FQ η
ωω
CJKN
CO(D
»sUfN
ω co
809886/0557
1. PE I - Äthylen-Hexen-Mischpolymerisat, Schmelzindex (HLMI)
= 13, Dichte = 0,954
2. PE II - Polyäthylen-Homopolymerisat, Schmelzindex = 0,8,
Dichte = 0,96
3. PE III - Polyäthylen-Homopolymerisat, Schmelzindex = 0,2,
Dichte =0,96
4. "Vistanex L-120" = Polyisobutylen; Hersteller: Exxon
5. Abhebe-Klebfestigkeit = Zahl der 50 g-Gewichte, die erfor
derlich sind, um Nylon 6 von den Testgemischen abzuheben (APT-Test)
6. PEgXMNA = mit x-Methylbicyclo(2.2.i)hept-5-en-2,3-dicarbon-
säureanhydrid gepfropftes Polyäthylen, Schmelaindex 0,8, eingearbeitetes Anhydrid = 1,0 cß>
7. der Film kann nicht vom Substrat getrennt werden
8. Dexon 1001 = im Handel erhältliches Polypropylen, das mit
6 $> Acrylsäure gepfropft ist, MPR = 50
(Hersteller: Exxon)
9. Dexon 2000 = im Handel erhältliches Polyäthylen, das mit
1 %> Acrylsäure gepfropft ist, Schmelzindex
= 0,2 (Hersteller: Exxon)
Alle in der Erfindungsbeschreibung angegebenen Teile und Prozentwerte
bedeuten Gewichtsteile.und Gewichtsprozente.
Die in dieser Erfindungsbeschreibung verwendeten Abkürzungen stehen für folgende chemische Ingredienzien:
APT - Klebe-Preß-Test
BODA - Bicyclo(2.2.2)oct-5-en-2,3-dicarbonsäureanhydrid
CNS - der PiIm kann nicht vom Substrat getrennt werden
DBM - Dibutylmaleat
EVA - Ä'thylen-Vinylacetat-Mischpolymerisat
4-MTHPA - 4-Methylcyclohex-4-en-1,2-dicarbonsäureanhydrid
HDPE - Polyäthylen hoher Dichte
HIiMI - Schmelzindex unter hoher Belastung (high load
melt index)
LDPE - Polyäthylen niedriger Dichte M-PA - Maleo-pimarsäure
809886/0557
NBDA - Bicyclo(2.2.1)hept-5-en-2,3-dicarbonsäureanhydrid i
XMNA - x-rMethylbicyclo(2.2.1 )hept-5-en-2,3-dicarbonsäureanhydrid
Die vorliegende Erfindung ist keineswegs auf die hier beschriebenen
Ausführungsformen und technischen Einzelheiten beschränkt4
sondern sie umfaßt selbstverständlich auch die Äquivalente, die sich für den Fachmann nach Kenntnis des hier offenbarten :
erfinderischen Prinzips ohne weiteres ergeben. Der Umfang der '
Erfindung wird allein durch die beigefügten Patentansprüche bestimmt.
ijer Patentanwalt
•01886/01·?
Claims (1)
- Patentansprüche1. Modifizierte Polyolefingemische mit verbesserter Klebfähigkeit an verschiedenen Substraten, dadurch gekennzeichnet, daß sie im wesentlichen bestehen aus(A) etwa 0,1 bis 95 Gewichtsteilen eines Pfropf-Mischpolymerisats aus etwa 70 bis 99,999 Gew.# eines Polyäthylen-Rückgrats hoher Dichte, das mit etwa 30 bis 0,001 Gew.% wenigstens einer Verbindung gepfropft worden ist, die wenigstens einen ungesättigten, acyclischen, carbocyclischen, heterocyclischen oder polycyclischen Molekülbestandteil aufweist, der an wenigstens einen carbonsäureanhydridgruppen-haltigen Ring anneliiert ist, in Mischung mit(B) wenigstens einem Elastomeren aus der Gruppe der Homopolymerisate des Isobutylens, Mischpolymerisate des Isobutylens, Homopolymerisate des Chloroprene, Mischpolymerisate aus einem Sien und einer vinylaromatischen Verbindung, Block-Mischpolymerisate aus einem Dien und einer vinylaromatischen Verbindung, Mischpolymerisate aus einem hydrierten Sien und einer vinylaromatischen809886/0SS7ORIGINAL INSPECTEDVerbindung, Mischpolymerisate aus einem hydrierten Block-Mischpolymerisat aus einem Dien und einer vinylaromatischen Verbindung, Homopolymerisate des Butadiens und der Mischpolymerisate aus einem äthylenisch-ungesättigten Nitril und einem Dien und (C) wenigstens einem Polyolefinharz aus der Gruppe der Homopolymerisate des Äthylens, der Mischpolymerisate aus Äthylen und einem äthylenisch-ungesättigten Ester und der Mischpolymerisate aus Äthylen und einem alpha-Olefin.2. Gemisch gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die genannte Harzkomponente (C) aus einem Äthylen-Homopolymerisat besteht.3. Gemisch gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die genannte Harzkomponente (C) aus einem Mischpolymerisat aus Äthylen und einem alpha-Olefin besteht.4. Gemisch gemäß Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß die genannte Harzkomponente (C) aus Polyäthylen mit einer Dichte von etwa 0,910 bis 0,965 besteht.5. Gemisch gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die genannte Harzkomponente (C) auf einem linearen Mischpolymerisat aus wenigstens 60 Gew.# Äthylen und bis zu 40 Gew.# eines alpha-Olef ins mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen bis zur Ergänzung auf insgesamt 100 Gew.# besteht·6. Gemisch gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die genannte Harzkomponente (C) aus einem Gemisch aus Äthylen-Polymerisaten und Äthylen-alpha-Olefin-Mischpolymerisaten besteht.7. Gemisch gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das besagte Pfropf-Mischpolymerisat der Komponente (A) aus einem Polyäthylenpolymeren hoher Dichte und x-Methylbicyclo(2.2.1)- ■g09686/05S7-3- 274703?hept-5-en-2,3-dicarbonsäureanhydrid besteht.8. Gemisch gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die genannte Komponente (B) aus Polyisobutylen und die Komponente (C) aus einem Polyäthylen hoher Sichte besteht.9. Gemisch gemäß Anspruch 7» dadurch gekennzeichnet, daß die besagte Komponente (C) aus Polyäthylen und die Komponente (B) aus einem chlorierten Butylkautschuk besteht.10. Gemisch gemäß Anspruch 7» dadurch gekennzeichnet, daß die genannte Komponente (C) aus Polyäthylen und die Komponente (B) aus Neopren besteht.11. Gemisch gemäß Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die genannte Komponente (C) aus Polyäthylen und die Komponente (B) aus einem Styrol-Isopren-Block-Jiisehpolymerisat besteht, in welchem das Isopren imwesentlichen vollständig hydriert ist.12. Gemisch gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das genannte Rückgrat der Komponente (A) eine Dichte von etwa 0,930 bis 0,970 aufweist.13. Gemisch gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das genannte Rückgrat der Komponente (A) eine Sichte von etwa 0,940 bis 0,970 aufweist.14. Gemisch gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das besagte Pfropf-Mischpolymerisat der Komponente (A) aus einem Polyäthylenpolymeirai^uncL 4*-Methylcyclohex-4-en-1,2-dicarbonsäureanhydrid besteht.15. Gemisch gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das genannte Pfropf-Mischpolymerisat der Komponente (A) sich aus einem Polyäthylenpolymeren hoher Sichte und wenigstens809886/0567einem Monomeren, das seinerseits aus Tetrahydrophthalsäureanhydrid besteht, zusammensetzt·16, Gemisch gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das besagte Carbonsäureanhydrid der Komponente (A) im wesentlichen aus x-Methylbicyclo(2.2.1)hept-5-en-2,3-dicarbonsäureanhydrid besteht·17. Gemisch gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die genannte Komponente (C) im wesentlichen aus einem Äthylen-Hexen-(1)-Mischpolymerisatharz mit einem Schmelzindex (high load melt index) von etwa 13 bis 19 g/10 Min, und einer Dichte von etwa 0,95 g/ccm besteht,18· Gemisch gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die besagte Komponente (C) im wesentlichen aus einem Polyäthylen-Homopolymerisatharz niedriger Sichte mit einem Schmelzindex von etwa 1,7 g/10 Hin. und einer Dichte von etwa 0,922 g/ccm besteht.19· Gemisch gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die genannte Komponente (A) im wesentlichen aus einem Äthylen-Buten^ 1)-Mischpolymerisat, das mit x-Methylbieyclo(2,2.1)-hept-5-en-2,3-dicarbonsäureanhydrid und Dibutylmaleät co— gepfropft ist und die Komponente (C) Im wesentlichen aus einem Äthylen-Hexen-(1) -Mischpolymerisat bestehen.20. Gemisch gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die genannte Komponente (A) aus einem linearen Mischpolymerisat aus wenigstens 60 Gew.# Äthylen und bis zu 40 Gew,# eines alpha-Olefins mit 4 bis 6 Kohlenstoffatomen besteht·21. Gemisch gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das genannte Pfropf-Mischpolymerisat der Komponente (A) aus einem Polyäthylen hoher Dichte und 4-MethylcycloÜex-4-en-1,2-dicarbonsäureanhydrid besteht·809886/05 5722, Gemisch gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das genannte Rückgrat der Komponente (A) sich aus einem Polyäthylenpolymeren hoher Dichte und wenigstens einem Monomeren, das seinerseits aus Tetrahydr©phthalsäureanhydrid besteht, zusammensetzt·23. Gemisch gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die genannte Komponente (B) aus Mischpolymerisaten aus Isobutylen und Isopren, chlorierten Mischpolymerisaten aus Isobutylen und Isopren, Homopolymerisaten des Isoprens, Mischpolymerisaten aus Butadien und Styrol, Block-Mischpolymerisaten aus Dienen und Styrol, wobei das Dien aus Butadien oder Isopren besteht, Homopolymerisaten des Butadiens, Homopolymerisaten des Chloroprene, Mischpolymerisaten aus Acrylnitril und Butadien oder aus Gemischen einiger oder aller dieser Stoffe besteht.24· Gemisch gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die genannte Komponente (B) aus Mischpolymerisaten aus Isobutylen und Isopren, chlorierten Mischpolymerisaten aus Isobutylen und Isopren, Mischpolymerisaten aus Butadien und Styrol, Mischpolymerisaten aus Isopren und Styrol, Mischpolymerisaten aus Butadien und Vinyltoluol, Block-Mischpolymerisaten aus Butadien und Styrol, Block-Mischpolymerisaten aus Butadien und Vinyltoluol, Block-Mischpolymerisaten aus Isopren und Styrol, Block-Mischpolymerisaten aus Isopren und Vinyltoluol, hydrierten Mischpolymerisaten aus Butadien und Styrol, hydrierten Block-Mischpolymerisaten aus Butadien und Styrol, hydrierten Block-Mischpolymerisaten aus Isopren und Styrol, Mischpolymerisaten aus Acrylnitril und Butadien, Mischpolymerisaten aus Methacrylnitril und Butadien, Mischpolymerisaten aus Acrylnitril und Isopren oder aus Mischpolymerisaten aus Methacrylnitril und Isopren besteht·809886/0557274703?25. Gemisch gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die genannte Komponente (B) aus Homopolymerlsaten des Isobutylens, chlorierten Mischpolymerisaten aus Isobutylen und Isopren, Homopolymerisaten des Chloroprene und hydrierten Block-Mischpolymerisaten aus Styrol und Isopren besteht«26. Gemisch gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die besagte Komponente (B) aus einem Homopolymerisat des Isobutylens besteht·27. Gemisch gemäß Anpruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die genannte Komponente (B) aus Block-Mischpolymerisaten aus Styrol und Butadien besteht.28. Gemisch gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die genannte Komponente (B) aus Block-Mischpolymerisaten aus Styrol und Isopren besteht.29. Gemisch gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die besagte Komponente (B) aus hydrierten Block-Mischpolymerisaten aus Styrol und Butadien besteht·30. Gemisch gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die genannte Komponente (B) aus hydrierten Block-Mischpolymerisaten aus Styrol und Isopren besteht.31. Gemisch gemäß Anspruch 1, dadurch gekenzeichnet, daß die genannte Komponente (B) aus einem Mischpolymerisat aus Isobutylen und Isopren, einem chlorierten Mischpolymerisat aus Isobutylen und Isopren, einem Homopolymerisat des Iso- : prens, einem Mischpolymerisat aus Butadien und Styrol, einem Block-Mischpolymerisat aus einem Dien und Styrol, \ wobei das Sien selbst aus Butadien oder Isopren besteht, einem Homopolymerisat des Chloroprens, einem Homopolymerisat des Butadiens oder einem Mischpolymerisat aus Acrylnitril und Butadien besteht.809886/055732. Gemisch gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die genannte Komponente (A) etwa 0,1 bis 30 Gew.# ausmacht und die Komponenten (B) plus (C) insgesamt etwa 99,9 bis 70 Gew.% ausmachen.33. Gemisch gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die genannte Komponente (B) etwa 1 bis 35 Gew.^ ausmacht und die Komponenten (A) plus (C) insgesamt etwa 99 bis 65 Gew.% ausmachen.34. Gemisch gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die genannte Komponente (A) etwa 0,1 bis 30 Gew.^, die Komponente (B) etwa 1 bis 35 Gew.9^ und die Komponente (C) etwa 98,9 bis 35 Gew.^ ausmachen.35. Gemisch gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (C) aus einem Äthylen-Ester-Mischpolymerisat besteht.36. Gemisch gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente (C) aus einem A'thylen-Vinylacetat-Mischpolymerisat besteht.37· Verbundmaterial, dadurch gekennzeichnet, daß es aus(A) einem festen Substrat und einem damit verklebten(B) modifizierten Polyolefingemisch, wie es in Anspruch 1 beansprucht wird,besteht.38. Verbundmaterial gemäß Anspruch 37, dadurch gekennzeichnet, daß das genannte Substrat aus polaren Polymeren, festen Metallen, Glas, Papier, Holz oder Cellophan besteht.39. Verbundmaterial gemäß Anspruch 37» dadurch gekennzeichnet, daß das genannte Substrat aus Nylon besteht.809886/055740. Verbundmaterial gemäß Anspruch 37» dadurch gekennzeichnet, daß das besagte Substrat aus Aluminium besteht·41. Verbundmaterial gemäß Anspruch 37» dadurch gekennzeichnet, daß das besagte Gemisch aus einem Gemisch, wie es in Anspruch 2 beansprucht wird, besteht.42. Verbundmaterial gemäß Anspruch 37» dadurch gekennzeichnet, daß das genannte Gemisch aus einen Gemisch, wie es in Anspruch 3 beansprucht wird, besteht,43· Verbundmaterial gemäß Anspruch 37» dadurch gekennzeichnet, daß das genannte Gemisch aus einem Gemisch, wie es In Anspruch 4 beanspruchtwird, besteht«44· Verbundmaterial gemäß Anspruch 37» dadurch gekennzeichnet, daß das genannte Gemisch aus eines Gemisch, wie es In Anspruch 5 beansprucht wird, besteht,45· Verbundmaterial gemäß Anspruch 37» dadurch gekennzeichnet, daß das genannte Gemisch aus einem Gemisch, wie es in Anspruch 6 beansprucht wird, besteht,46. Verbundmaterial gpmäß Anspruch 37» dadurch gekennzeichnet» daß das genannte Gemisch aus einem Gemisch, wie es in Anspruch 7 beansprucht wird, besteht„47· Verbundmaterial gemäß Anspruch 37» dadurch gekennzeichnet, daß das genannte Gemisch aus eines Gemisch, wie es In Anspruch 8 beansprucht wird, besteht,48. Verbundmaterial gemäß Anspruch 37» dadurch gekennzeichnet» daß das genannte Gemisch aus eines Gemisch» wie es in Anspruch 9 beansprucht wird» besteht.809886/055749· Verbundmaterial gemäß Anspruch 37, dadurch gekennzeichnet, daß das genannte Gemisch aus einem Gemisch, wie es in Anspruch 10 beansprucht wird, besteht.50. Verbundmaterial gemäß Anspruch 37, dadurch gekennzeichnet, daß das genannte Gemisch aus einem Gemisch, wie es in Anspruch 11 beansprucht wird,besteht.51. Verbundmaterial gemäß Anspruch 37, dadurch gekennzeichnet, daß das genannte Gemisch aus einem Gemisch, wie es in Anspruch 12 beansprucht wird, besteht.52. Verbundmaterial gemäß Anspruch 37, dadurch gekennzeichnet, daß das genannte Gemisch aus einem Gemisch, wie es in Anspruch 13 beansprucht wird, besteht.53φ Verbundmaterial gemäß Anspruch 37, dadurch gekennzeichnet, daß das genannte Gemisch aus einem Gemisch, wie es in Anspruch 14 beansprucht wird, besteht.54. Verbundmaterial gemäß Anspruch 37, dadurch gekennzeichnet, daß das genannte Gemisch aus einem Gemisch, wie es in Anspruch 15 beansprucht wird, besteht.55. Verbundmaterial gemäß Anspruch 37, dadurch gekennzeichnet, daß das genannte Gemisch aus einem Gemisch, wie es in An-; spruch 16 beansprucht wird, besteht.j 56. Verbundmaterial gemäß Anspruch 37, dadurch gekennzeichnet, ι daß das genannte Gemisch aus einem Gemisch, wie es in Anspruch 17 beansprucht wird, besteht.57. Verbundmaterial gemäß Anspruch 37t dadurch gekennzeichnet, daß das genannte Gemisch aus einem Gemisch, wie es in An- jspruch 18 beansprucht wird, besteht. j809886/055758. Verbundmaterial gemäß Anspruch 37, dadurch gekennzeichnet, daß das genannte Gemisch aus einem Gemisch, wie es in Anspruch 19 beansprucht wird, besteht.59. Verbundmaterial gemäß Anspruch 37, dadurch gekennzeichnet, daß das genannte Gemisch aus einem Gemisch, wie es in Anspruch 20 beansprucht wird, besteht.60. Verbundmaterial gemäß Anspruch 37, dadurch gekennzeichnet, daß das genannte Gemisch aus einem Gemisch, wie es in Anspruch 21 beansprucht wird, besteht.61. Verbundmaterial gemäß Anspruch 37, dadurch gekennzeichnet, daß das genannte Gemisch aus einem Gemisch, wie es in Anspruch 22 beansprucht wird, besteht.62. Verbundmaterial gemäß Anspruch 37, dadurch gekennzeichnet, daß das genannte Gemisch aus einem Gemisch, wie es in Anspruch 23 beansprucht wird, besteht.63. Verbundmaterialgpmäß Anspruch 37, dadurch gekennzeichnet, daß das genanntejGemlsch aus einem Gemisch, wie es in Anspruch 24 beansprucht wird, besteht.64. Verbundmaterial gemäß Anspruch 37, dadurch gekennzeichnet, daß das genannte Gemisch aus einem Gemisch, wie es in Anspruch 25 beansprucht wird, besteht.65o Verbundmaterial gemäß Anspruch 37, dadurch gekennzeichnet, daß das genannte Gemisch aus einem Gemisch, wie es in Anspruch 26 beansprucht wird, besteht»66. Verbundmaterial gemäß Anspruch 37, dadurch gekennzeichnet, daß das genannte Gemisch aus einem Gemisch, wie es in Anspruch 27 beansprucht wird, besteht.809886/055767. Verbundmaterial gemäß Anspruch 37, dadurch gekennzeichnet, daß das genannte Gemisch, aus einem Gemisch, wie es in Anspruch 28 beansprucht wird, besteht.68. Verbundmaterial gemäß Anspruch 37, dadurch gekennzeichnet, daß das genannte Gemisch aus einem Gemisch, wie es in Anspruch 29 beansprucht wird, besteht.69· Verbundmaterial gemäß Anspruch 37, dadurch gekennzeichnet, daß das genannte Gemisch aus einem Gemisch, wie es in Anspruch 30 beansprucht wird, besteht.70. Verbundmaterial gemäß Anspruch 37, dadurch gekennzeichnet, daß das genannte Gemisch aus einem Gemisch, wie es in Anspruch 31 beansprucht wird, besteht.71· Verbundmaterial gemäß Anspruch 37, dadurch gekennzeichnet, daß das genannte Gemisch aus einem Gemisch, wie es in Anspruch 32 beansprucht wird, besteht.72. Verbundmaterial gemäß Anspruch 37, dadurch gekennzeichnet, daß das genannte Gemisch aus einem Gemisch, wie es In Anspruch 33 beansprucht wird, besteht.73· Verbundmaterial gemäß Anspruch 37, dadurch gekennzeichnet, daß das genannte Gemisch aus einem Gemisch, wie es in An- ; spruch 34 beansprucht wird, besteht.' 74· Verbundmaterial gemäß Anspruch 37, dadurch gekennzeichnet, daß das genannte Gemisch aus einem Gemisch, wie es in Anspruch 35 beansprucht wird, besteht.75· Verbundmaterial gemäß Anspruch 37, dadurch gekennzeichnet« daß das genannte Gemisch aus einem Gemisch, wie es in Anspruch 36 beansprucht wird, besteht.909886/OSS?
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US05/820,611 US4298712A (en) | 1977-08-01 | 1977-08-01 | Adhesive blends of elastomer, polyolefin, and graft of polyethylene with unsaturated fused ring anhydrides |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2747032A1 true DE2747032A1 (de) | 1979-02-08 |
DE2747032B2 DE2747032B2 (de) | 1980-10-30 |
DE2747032C3 DE2747032C3 (de) | 1981-08-13 |
Family
ID=25231290
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2747032A Expired DE2747032C3 (de) | 1977-08-01 | 1977-10-19 | Masse auf Basis von modifizierten Polyolefingemischen mit verbesserter Klebefähigkeit an Substraten und die damit erhaltenen Verbundmaterialien |
Country Status (8)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4298712A (de) |
JP (1) | JPS5426841A (de) |
BE (1) | BE863252A (de) |
CA (1) | CA1123138A (de) |
DE (1) | DE2747032C3 (de) |
FR (1) | FR2399472A1 (de) |
GB (1) | GB1576401A (de) |
NL (1) | NL172073C (de) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3230715A1 (de) * | 1981-10-08 | 1983-04-21 | Chemplex Co., 60008 Rolling Meadows, Ill. | Verbundwerkstoff und verfahren zu dessen herstellung |
DE3301445A1 (de) | 1982-01-18 | 1983-12-22 | Chemplex Co., 60008 Rolling Meadows, Ill. | Klebstoffmischungen und damit hergestellte verbundwerkstoffe |
DE3330185A1 (de) * | 1982-01-18 | 1984-02-23 | Chemplex Co., 60008 Rolling Meadows, Ill. | Verbundwerkstoffe und deren herstellung |
Families Citing this family (48)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4460745A (en) * | 1982-04-26 | 1984-07-17 | Chemplex Company | Adhesive three-component blends containing grafted HDPE |
CA1216908A (en) * | 1983-08-08 | 1987-01-20 | Mitsuzo Shida | Electrical cable construction |
US4675471A (en) * | 1984-07-30 | 1987-06-23 | Norchem, Inc. | Electrical cables |
AU584910B2 (en) * | 1984-08-15 | 1989-06-08 | Dow Chemical Company, The | Maleic anhydride grafts of olefin polymers |
US4950541A (en) * | 1984-08-15 | 1990-08-21 | The Dow Chemical Company | Maleic anhydride grafts of olefin polymers |
US4788245A (en) * | 1986-03-21 | 1988-11-29 | Radiation Dynamics, Inc. | Self-amalgamating material |
JPS63130649A (ja) * | 1986-11-20 | 1988-06-02 | Idemitsu Petrochem Co Ltd | 変性ポリエチレン樹脂組成物 |
US4977206A (en) * | 1987-08-31 | 1990-12-11 | Shell Oil Company | Modified polybutylene-based hot melt compositions |
US5024888A (en) * | 1987-08-31 | 1991-06-18 | Shell Oil Company | Modified polybutylene-base hot melt compositions |
US4868057A (en) * | 1987-12-21 | 1989-09-19 | Shell Oil Company | Laminated structure comprising a plurality of polymeric layers adhered with an adhesive composition |
US4898784A (en) * | 1987-12-30 | 1990-02-06 | Shell Oil Company | Tie layer composition and laminated structures containing same |
US4861677A (en) * | 1988-06-03 | 1989-08-29 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Coextrudable adhesive for polystyrene, and products therefrom |
US4957968A (en) * | 1988-08-09 | 1990-09-18 | Monsanto Company | Adhesive thermoplastic elastomer blends |
JPH037789A (ja) * | 1989-02-21 | 1991-01-14 | Illinois Tool Works Inc <Itw> | 発泡接着剤付き留め具バンドおよび作成方法 |
US5250349A (en) * | 1989-08-07 | 1993-10-05 | Mitsui Petrochemical Industries, Ltd. | Retortable packaging laminate structure with adhesive layer |
DE69016711T2 (de) * | 1989-08-07 | 1995-07-13 | Mitsui Petrochemical Ind | Klebstoffzusammensetzung, Laminat, das eine aus diese Zusammensetzung gefertigte Klebeschicht enthält und Verfahren zu deren Herstellung. |
US5225482A (en) * | 1989-08-07 | 1993-07-06 | Mitsui Petrochemical Industries Co., Ltd. | Adhesive resin composition, laminate comprising this composition as adhesive layer, and process for preparation thereof |
JP2760595B2 (ja) * | 1989-09-19 | 1998-06-04 | 三井化学株式会社 | 積層体 |
US5045401A (en) * | 1989-12-21 | 1991-09-03 | The Dow Chemical Company | Non-isothermal crystallizable adhesive compositions for multilayer laminated structures |
JP3061398B2 (ja) * | 1990-05-28 | 2000-07-10 | 三井化学株式会社 | 積層体 |
US5140072A (en) * | 1990-11-02 | 1992-08-18 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Cured blends of polychloroprene and ethylene copolymers |
US5346963A (en) * | 1993-04-28 | 1994-09-13 | The Dow Chemical Company | Graft-modified, substantially linear ethylene polymers and methods for their use |
FR2717487B1 (fr) * | 1994-03-16 | 1998-06-26 | Atochem Elf Sa | Composition de liant de coextrusion et complexe multicouche coextrudé dans lequel ladite composition est utilisée comme couche adhésive. |
US6074731A (en) * | 1996-09-10 | 2000-06-13 | Applied Extrusion Technologies, Inc. | Biaxially oriented polypropylene films with improved cold seal receptive surfaces |
US6184298B1 (en) | 1998-06-19 | 2001-02-06 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Adhesive compositions based on blends of grafted polyethylenes and non-grafted polyethylenes and styrene container rubber |
KR100549709B1 (ko) * | 1999-05-13 | 2006-02-08 | 삼성토탈 주식회사 | 열접착성 폴리올레핀 수지조성물 |
US6211290B1 (en) | 1999-07-07 | 2001-04-03 | Gx Associates, Inc | Modified polyolefins and methods of manufacturing and painting same |
CA2456299A1 (en) * | 2001-08-08 | 2003-02-20 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Modified olefin-based copolymer |
US7064163B2 (en) * | 2002-09-04 | 2006-06-20 | Msi Technology Llc | Polyolefin-based adhesive resins and method of making adhesive resins |
US6835777B2 (en) * | 2002-11-19 | 2004-12-28 | Equistar Chemicals, E.P. | Adhesive compositions having improved performance |
US6894115B2 (en) * | 2002-12-17 | 2005-05-17 | Equistar Chemicals, Lp | Dual-functionalized adhesive compositions |
US7456241B2 (en) * | 2003-06-05 | 2008-11-25 | Equistar Chemicals, Lp | Microfine adhesive powders and process |
US20040249071A1 (en) * | 2003-06-05 | 2004-12-09 | Mcfaddin Douglas C. | Adhesive blend powders |
US20060147781A1 (en) * | 2003-07-02 | 2006-07-06 | Yuqi Cai | Fuel cell collector plates containing grafted polyolefins |
US20060009603A1 (en) * | 2004-07-09 | 2006-01-12 | David Young | Fibrillation-resistant polypropylene tape |
US20070276094A1 (en) * | 2004-11-05 | 2007-11-29 | Srimannarayana Kakarala | Thermoplastic polyolefin compositions having improved adhesion to polymer foams and/or coatings and methods of making and using the same |
US20070167569A1 (en) * | 2006-01-17 | 2007-07-19 | Botros Maged G | Tie-layer adhesive compositions for styrene polymers and articles |
US7687575B2 (en) * | 2006-08-03 | 2010-03-30 | Equistar Chemicals, Lp | Propylene elastomer-containing adhesive blends |
US8047752B2 (en) * | 2007-06-25 | 2011-11-01 | Msi Technology L.L.C. | Fastener assembly and multi-layered structure |
US20090035594A1 (en) * | 2007-08-01 | 2009-02-05 | Lee Chun D | Rheology-modified grafts and adhesive blends |
US9321941B2 (en) * | 2008-01-02 | 2016-04-26 | Equistar Chemicals, Lp | Tie-layer adhesives for styrene polymers and articles |
US8236886B2 (en) | 2009-07-30 | 2012-08-07 | Equistar Chemicals, Lp | Adhesive compositions |
US8426030B2 (en) | 2009-12-01 | 2013-04-23 | Equistar Chemicals, Lp | Butene copolymer-containing adhesive blends |
US8197947B2 (en) * | 2009-12-01 | 2012-06-12 | Equistar Chemicals, Lp | Adhesive compositions |
US9593269B1 (en) * | 2014-09-23 | 2017-03-14 | Equistar Chemicals, Lp | Polyolefin-based composition, adhesives, and related multi-layered structures prepared therefrom |
DE102016103823A1 (de) | 2016-03-03 | 2017-09-07 | Kraiburg Tpe Gmbh & Co. Kg | Thermoplastische Elastomerzusammensetzung aus einem Elastomer und einem nicht-elastomeren Polyolefin, das mit einem Anhydrid einer organischen Carbonsäure funktionalisiert ist |
CN107892770B (zh) * | 2017-12-09 | 2021-05-14 | 广州市了凡树脂有限公司 | 一种低温高附着力聚乙烯粉末及其制备方法 |
CN111605277A (zh) * | 2020-04-27 | 2020-09-01 | 温州市特康弹力科技股份有限公司 | 一种卫材 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB870650A (en) * | 1958-03-07 | 1961-06-14 | Houilleres Du Basin Du Nord Et | Polymer compositions and method for producing the same |
US3873643A (en) * | 1972-12-18 | 1975-03-25 | Chemplex Co | Graft copolymers of polyolefins and cyclic acid and acid anhydride monomers |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3177269A (en) * | 1960-10-10 | 1965-04-06 | Dow Chemical Co | Graft copolymers of polyolefins and acrylic and methacrylic acid and method of making the same |
US3658948A (en) * | 1970-11-23 | 1972-04-25 | Eastman Kodak Co | Hot melt composition comprising maleated polyethylene and polyolefin |
US3868433A (en) * | 1972-04-03 | 1975-02-25 | Exxon Research Engineering Co | Thermoplastic adhesive compositions |
US3856889A (en) * | 1972-09-11 | 1974-12-24 | Eastman Kodak Co | Blends containing polyethylene and an unsaturated polycarboxylic acid modified polyolefin |
US3882194A (en) * | 1973-01-26 | 1975-05-06 | Chemplex Co | Cografted copolymers of a polyolefin, an acid or acid anhydride and an ester monomer |
-
1977
- 1977-08-01 US US05/820,611 patent/US4298712A/en not_active Expired - Lifetime
- 1977-09-29 CA CA287,767A patent/CA1123138A/en not_active Expired
- 1977-10-14 FR FR7730969A patent/FR2399472A1/fr active Granted
- 1977-10-19 DE DE2747032A patent/DE2747032C3/de not_active Expired
- 1977-10-24 GB GB44155/77A patent/GB1576401A/en not_active Expired
- 1977-11-04 JP JP13160877A patent/JPS5426841A/ja active Granted
-
1978
- 1978-01-24 BE BE184584A patent/BE863252A/xx not_active IP Right Cessation
- 1978-02-21 NL NLAANVRAGE7801912,A patent/NL172073C/xx not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB870650A (en) * | 1958-03-07 | 1961-06-14 | Houilleres Du Basin Du Nord Et | Polymer compositions and method for producing the same |
US3873643A (en) * | 1972-12-18 | 1975-03-25 | Chemplex Co | Graft copolymers of polyolefins and cyclic acid and acid anhydride monomers |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3230715A1 (de) * | 1981-10-08 | 1983-04-21 | Chemplex Co., 60008 Rolling Meadows, Ill. | Verbundwerkstoff und verfahren zu dessen herstellung |
DE3301445A1 (de) | 1982-01-18 | 1983-12-22 | Chemplex Co., 60008 Rolling Meadows, Ill. | Klebstoffmischungen und damit hergestellte verbundwerkstoffe |
DE3330185A1 (de) * | 1982-01-18 | 1984-02-23 | Chemplex Co., 60008 Rolling Meadows, Ill. | Verbundwerkstoffe und deren herstellung |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NL172073C (nl) | 1983-07-01 |
CA1123138A (en) | 1982-05-04 |
DE2747032C3 (de) | 1981-08-13 |
NL172073B (nl) | 1983-02-01 |
DE2747032B2 (de) | 1980-10-30 |
BE863252A (fr) | 1978-05-16 |
JPS569942B2 (de) | 1981-03-04 |
JPS5426841A (en) | 1979-02-28 |
GB1576401A (en) | 1980-10-08 |
NL7801912A (nl) | 1979-02-05 |
US4298712A (en) | 1981-11-03 |
FR2399472B1 (de) | 1980-06-06 |
FR2399472A1 (fr) | 1979-03-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2747032A1 (de) | Modifizierte polyolefingemische mit verbesserter klebfaehigkeit an verschiedenen substraten und die damit erhaltenen verbundmaterialien | |
DE3140987C2 (de) | ||
DE3313607C2 (de) | Klebstoffmischungen und deren Verwendung zur Herstellung von Verbundstoffen | |
DE3305684C3 (de) | Klebstoffmischungen | |
DE69700705T2 (de) | Polyethylen-Klebstoffe und ihre Anwendung in mehrschichtig laminierten Filmen | |
DE3230715C2 (de) | Verbundwerkstoff mit einem Polypropylensubstrat und Verfahren zu dessen Herstellung | |
DE69921857T2 (de) | Klebstoffzusammensetzungen basierend auf mischungen von gepfropften polyethylenen und nichtgepfropften polyethylenen und styrolhaltigem kautschuk | |
DE3243318A1 (de) | Klebstoffmischungen und damit hergestellte verbundwerkstoffe | |
DE3012144A1 (de) | Klebstoffmischungen | |
DE68905118T2 (de) | Coextrusionsfaehiger klebstoff fuer styrolpolymere und damit hergestellte gegenstaende. | |
WO2006134042A1 (de) | Heissversiegelungsmasse für aluminium- und polyethylenterephthalatfolien gegen polypropylen- polyvinylchlorid- und polystyrolbehälter | |
EP1366128A1 (de) | Heat sealing composition for aluminium foils and polypropylene and polystyrene | |
DE68920160T2 (de) | Klebstoffmischungen und Laminate. | |
DE69323567T2 (de) | Eine methode zur funktionilisierung von polyolefinen | |
DE2721474A1 (de) | Modifizierte polyolefingemische mit verbesserter klebfaehigkeit an verschiedenen substraten und die damit erhaltenen verbundmaterialien | |
EP0323650B1 (de) | Verfahren zur Pfropfung von Polyolefinmischungen und Verwendung der Pfropfcopolymermischung als Haftvermittler und zur Herstellung von Ionomeren | |
DE69314678T2 (de) | Prozess zur Verbesserung Anhydrid-functionalisierter Polymere und Produkt | |
DE2721475C2 (de) | Modifizierte Polyolefingemische und deren Verwendung | |
DE69215741T2 (de) | Wässrige Klebstoffzusammensetzungen für Polyolefine | |
DE69931810T2 (de) | Verbundmaterial und verfahren zur herstellung | |
DE60120489T2 (de) | Strukturen mit mehreren polymerlagen | |
EP0547504B1 (de) | Verfahren zur Heissversiegelung mit einem heisssiegelfähigen Beschichtungsmittel | |
DE2759574C2 (de) | Verbundmaterialien | |
EP0440840B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Mischpolymerisaten des Ethylens mit hoher Schälfestigkeit | |
DE69931668T2 (de) | Druckempfindlicher Klebstoff und Oberflächenschutz |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OAP | Request for examination filed | ||
OD | Request for examination | ||
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) |