DE2739775A1

DE2739775A1 - Insbesondere zur formulierung von loesungsmitteldruckfarben geeignete praeparate und verfahren zu deren herstellung

Info

Publication number: DE2739775A1
Application number: DE19772739775
Authority: DE
Inventors: Alberto Osti; Attilio Zanni
Original assignee: Aziende Colori Nazionali Affini ACNA SpA; ACNA Chimica Organica SpA
Current assignee: BASF Italia SpA
Priority date: 1976-09-08
Filing date: 1977-09-03
Publication date: 1978-03-09
Also published as: FR2364250A1; ES462180A1; GB1569837A; BE858523A; DE2739775C2; IT1065261B; FR2364250B1

Description

_ 3 - 0 2. Sep. 1977

RECHTSANWÄLTE
ADELONSTRASSE 58
FRANKFURT AM MAIN 80

Unsere Nr. 21 259 F/La

Aziende Colori Nazionali Affini - ACNA S.p.A. Mailand / Italien

Insbesondere zur Formulierung von Lösungsmitteldruckfarben geeignete Präparate und Verfahren zu deren Herstellung

809810/0959

Vorliegende Erfindung betrifft die in den Ansprüchen wiedergegebenen Gegenstände.

Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, Phthalocyaninpigmente herzustellen, welche verbesserte Eigenschaften hinsichtlich des Glanzes, der Durchlässigkeit und Fließfähigkeit aufweisen, wenn sie in Lösungsmitteldruckfarben (solvent inks) verwendet werden.

Die hochwirksamen organischen Pigmente werden oft auf Anwendungsgebieten benutzt, welche besondere Eigenschaften hinsichtlich des Glanzes und der Transparenz des pigmentierten Filmes erfordern; derartige Eigenschaften sind insbesondere auf dem Gebiet der Gummidruckfarben (flexographic inks) auf Basis von Nitrocellulose und synthetischen Nitroverbindungen erwünscht. Es sollte hierbei ferner berücksichtigt werden, daß aus evidenten wirtschaftlichen Gründen die Einverleibung des Pigmentes in das Vehikel in höchstmöglicher Konzentration erfolgen soll, in Übereinstimmung mit den Theologischen Eigenschaften der so erhaltenen Druckfarbe.

Infolgedessen sind Pigmente, welche auch bei hohen Konzentrationen den Erhalt von fließfähigen Druckfarben ermöglichen _t besonders brauchbar.

Die vorliegende Erfindung ermöglicht die Verbesserung gerade dieser wichtigen Eigenschaften von Phthalocyaninpigmenten.

Bekannt ist die Verwendung von Aminen verschiedener Arten in Pigmentzusammensetzungen auf Basis von Sulfonsäurederivaten des Phthalocyanins (vgl. US-PS 2 I87 816 sowie GB-PSn

809810/0959

1 376 247 und 1 170 895). Es wurde jedoch überraschenderweise gefunden, daß es möglich ist, eine beträchtliche Verbesserung der Eigenschaften von Phthalocyaninpigmenten zu erreichen, wenn man als Zusätze zu den Pigmentzusammensetzungen Polyamide oder Polyamine, vorzugsweise aliphatische, verwendet.

Die bei der vorliegenden Erfindung in Betracht gezogenen Pigmentzusammensetzungen bestehen im wesentlichen aus Kupferphthalocyaninen in der in ot- oder ß-Stellung sulfonierten Form, oder aus Kupfermonochlor-phthalocyanin oder Gemischen derselben in verschiedenen Verhältnissen.

Die erfindungsgemäße Formulierung weist einen Gehalt an dem Addukt im Bereich von 5 bis 15, vorzugsweise 6 bis 12 % auf, welches durch Versalzen des Sulfonsäurederivates von Kupferphthalocyanin (oder von Kupfer-monochlor-phthalocyanin) mit einer Polyaminoamido- oder PoIyaminoverbindung erhalten wurde,

d.h. solche welche reaktionsfähige Aminogruppen,^die zumindest ein freies, und infolgedessen versalzbares, Wasserstoffatom aufweisen, enthalten.

Das Sulfonsäurederivat des Phthalocyanine kann eine Anzahl von Gruppen -SO-H aufweisen, welche, pro Mol Phthalocyanin, zwischen 1 und 2 schwankt. Bezogen auf die Gesamtzusammensetzung beträgt ihr Prozentsatz 3 bis 12 %.

Die Polyaminoamido- oder Polyaminoverbindung enthält reaktionsfähige Polyaminogruppen in solch'einem Anteil, daß der Aminindex zwischen 100 und 800 mg KOH pro g des Produktes beträgt.

809810/0959

- ZT-

Beispiele für derartige Verbindungen, welche vorteilhafterweise bei den Pigmentformulierungen der nachfolgenden Beispiele benutzt werden können, sind folgende:

Ein Polyaminoimidazolin mit einem Aminindex von 425 bis 450 (Handelsprodukt "Genamid (GMI) 250" der General Mills Inc., USA; Vertrieb in Europa durch die Firma Schering S.p.A.);

ein Polyaminoimidazolin mit einem Aminindex von 350 bis 400 (Handelsprodukt "Genamid (GMI) 370" der General Mills Inc., USA);

ein Polyaminoamid mit einem Aminindex von 580 bis 620 (Handelsprodukt "Genamid (GMI) 2000" der General Mills Inc., USA);

ein Polyamin der Formel H₃N(CH₂J₃NHC₁₈H

(Handelsprodukt "Duomeen T", vertrieben durch die AKZO-Chemie);

Wolfamid Nr. 3 und Wolfamid Nr. 4 (Handelsprodukte der Firma Schering A.G., Berlin).

Das die Sulfonsäuregruppen im gewünschten Prozentsatz enthaltende Phthalocyaningemisch kann nach verschiedenen Verfahren hergestellt werden, und zwar durch

a) partielle Sulfonierung von Phthalocyanin unter Erhalt eines Produktes mit einem Gehalt an 0,03 bis 0,24 Äquivalenten -SO,H pro Mol Phthalocyanin; und

b) Vermischen der wässrigen Paste von Phthalocyanin-(SO,H)₁_₂ mit der wässrigen Paste von Phthalocyanin im gewünschten Verhältnis.

809810/0959

-JtT-

- Ί-

Sodann wird eine wässrige saure Lösung des Polyaminderivats im gewünschten Verhältnis zur wässrigen Aufschlämmung bei einem pH-Wert von 8 bis 9, welche das partiell sulfonierte Phthalocyanin enthält, zugegeben.

Der pH-Wert wird sodann auf 3,5 bis 5,5 eingestellt, wonach während 30 Minuten bis 2 Stunden bei einer Temperatur von Raumtemperatur bis 100⁰C gerührt wird. Schließlich wird filtriert, und das erhaltene Produkt wird gewaschen und getrocknet.

Ein Alternativverfahren besteht in der getrennten Herstellung des Adduktes, d.h., in der Umsetzung des Polyaminderivates in der wässrigen Dispersion von Phthalocyanin-(SO_H)₁_₂» und in der anschließenden Zugabe des erhaltenen Schlamms zu der wässrigen Aufschlämmung des unsulfonierten Phthalocyanine.

Nachfolgende Beispiele dienen zur näheren Erläuterung der Erfindung.

Beispiel 1

In einem 3 1 Becherglas wurden ^50 Teile einer wässrigen, zu K$ % Kupferphthalocyanin in ß-Porm enthaltenden Paste in 1500 Teilen heißen Wassers dispergiert, wonach 120 Teile einer zu 20 % Kupferphthalocyanin-monosulfonsäure enthaltenden Paste zugegeben wurden. Nachdem eine homogene Aufschlämmung erhalten worden war, wurde auf einen pH-Wert von etwa 9 verdünnte NaOH_;und sodann eine getrennt hergestellte Lösung von 10 Teilen eines Polyaminoamids mit einem Aminindex von 58Ο bis 620 (Handelsprodukt GMI 2000) in 60 Teilen 20 Jfiger Essigsäure zugegeben. Es wurde eine Stunde bei 70 bis 80 C

809810/0959

gerührt, wonach filtriert, mit etwa 1 1 Wasser gewaschen und schließlich getrocknet wurde. Im Vergleich zum Kupferphthalocyanin in der ß-Porm ohne einen Zusatz zeigte das so erhaltene Pigment beträchtlich verbesserte Fließfähigkeit, Transparenz und einen beträchtlich verbesserten Glanz bei der Verwendung für Gummidruckfarben auf Basis von Nitrocellulose.

Beispiel 2

In einem 3 1 Becherglas wurden 250 Teile einer wässrigen, ¹IO % Kupferphthalocyanin in der c£-Form enthaltenden Paste und 250 Teile einer UO % Kupfermonochlor —phthalocyanin enthaltenden Paste in I500 Teilen heißen Wassers intensiv dispergiert, wonach 80Teile einer wässrigen, 20 % Kupferphthalocyanin-monosulfonsäure enthaltenden Paste zugegeben wurden.

Nach Erhalt einer homogenen Aufschlämmung wurde auf einen pH-Wert von etwa 9 verdünnte Natronlauge zugegeben, wonach eine getrennt hergestellte Lösung von 10 Teilen des in Beispiel 1 verwendeten Polyaminoamids in 50 Teilen 20 Ziger Essigsäure eingegossen wurden. Die Weiterverarbeitung erfolgte wie in Beispiel 1.

Das erhaltene Produkt zeigte einen rötlichen Türkisfarbton, während in Beispiel 1 ein grünlicher Türkisfarbton erhalten worden war. Im Vergleich mit einem gleichen Phthalocyaningemisch, welches jedoch nicht den speziellen Zusatz enthielt, wies das so erhaltene Produkt eine verbesserte Fließfähigkeit, Transparenz und einen verbesserten Glanz bei Anwendungen für Gummidruckfarben auf Nitrocellulosebasis auf.

809810/0959

- JBr-

-1-

Beispiel 3

In einem 3 1 Becherglas wurden 450 Teile einer wässrigen, 43 % Kupferphthalocyanin in der ß-Form enthaltenden Paste in 1500 Teilen heißen Wassers intensiv dispergiert, wonach 120 Teile einer wässrigen, . . 20 % Kupferphthalocyaninmonosulfonsäure enthaltenden Paste zugegeben wurden.

Nach Erhalt einer homogenen Aufschlämmung wurde eine getrennt hergestellte Lösung von 10 Teilen des Acetats eines Polyamins der Formel H₃N(CH₂KNHC.gH,., (Acetat des Handelsproduktes "Duomeen T") in 50 Teilen 70 /tiger Essigsäure zugegeben.

Es wurde 1 Stunde bei 70 bis 80⁰C gerührt, wonach filtriert, mit etwa 1 1 Wasser gewaschen und sodann getrocknet wurde.

Im Vergleich zu dem Kupferphthalocyanin in der ß-Form ohne jeden Zusatz zeigte das so erhaltene Pigment beträchtliche Verbesserungen hinsichtlich der Fließfähigkeit, des Glanzes und der Transparenz bei der Anwendung für Gummidruckfarben auf Basis von Nitrocellulose.

Beispiel 4

In einem 3 1 Becherglas wurden 450 Teile einer wässrigen, 43 % Kupferphthalocyanin in der ß-Form enthaltenden Paste in 1500 Teilen heißen Wassers intensiv dispergiert.

zweiten
In einem / 500 ml Becher wurden 50 Teile einer 20 % Kupferphthalocyanin-monosulfonsäure enthaltenden Paste in 200 Teilen heißen Wassers dispergiert, wonach der pH-Wert mit

809810/0959

-JT-

verdünnter Natronlauge auf 9 eingestellt wurde. Sodann wurde eine getrennt hergestellte Lösung von 2,5 Teilen des in Beispiel 1 verwendeten Polyaminoamids in 15 Teilen 20 ?iger Essigsäure zugegeben. Es wurde 1 Stunde gerührt, wobei die Temperatur auf 80°C gehalten wurde, wonach diese Dispersion in das erste Becherglas geschüttet wurde. Es wurde etwa 30 Minuten intensiv gerührt, wonach- filtriert, mit etwa 1 1 Wasser gewaschen und schließlich getrocknet wurde. Das erhaltene Produkt zeigte praktisch die gleichen Eigenschaften wie das in Beispiel 1 beschriebene.

Für: Aziende Colori Nazionali Affini ACNA S.p.A. Mailand, Italien

Dr.H
Rech

ihr.Beil ;sanwalt

809810/0959

Claims

Patentansprüche:

1. Präparate auf Basis von Phthalocyaninpigmenten, die insbesondere zur Formulierung von Lösungsraitteldruckfarben geeignet sind, dadurch gekennzeichnet, daß sie 5 bis 15 Gew.-S? eines Addukts enthalten, das durch Kondensation eines Mono- oder Disulfonsäurederivates von Kupferphthalocyanin und/oder dessen Monochlorderivates mit einer PoIyaminoamido- oder Polyaminoverbindung erhalten wurde, mit einem Aminindex von 100 bis 800 mg KOH pro g des Aminoproduktes.

2. Präparate gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Polyaminoamido- oder Polyaminoverbindung aliphatisch ist.

3. Verfahren zur Herstellung der Präparate gemäß Ansprüchen 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man Kupferphthalocyanin und/oder Kupfermonochlor-phthalocyanin unter Rühren bei einer Temperatur von Raumtemperatur bis zu 100 C und einem pH-Wert von 3,5 bis 5,5 mit dem Addukt vermischt, welches durch Kondensation eines Mono- oder Disulfonsäurederivates von Kupferphthalocyanin und/oder dessen Monochlorderivates mit einer Polyaminoamido- oder Polyaminoverbindung erhalten wurde, welche reaktionsfähige Aminogruppen in einem solchen prozentualen Anteil enthält, daß ein Aminindex von 100 bis 800 mg KOH pro g Aminoprodukt erhalten wird.

i|. Verfahren gemäß Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet, daß die der Endbehandlung unterworfenen Phthalocyanine Kupferphthalocyanin in ot- oder ß-Porm, Kupfermonochlor-phthalocyanin oder Gemische derselben sind.

809810/0959 ORIGINAL INSPECTED

5. Verfahren gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Menge des Adduktes zwischen Phthalocyaninmono- oder -disulfonsäure und der Aminoverbindung bezüglich des Phthalocyaninpigment-Endpräparates 6 bis 12 Gew.-? beträgt .

809810/0959