DE2736019C2

DE2736019C2 - Haarwaschmittel mit geringer Hautreizung

Info

Publication number: DE2736019C2
Application number: DE2736019A
Authority: DE
Inventors: Shizuo Saitama Hayashi; Hisao Sakura Chiba Tsutsumi; Hiroshi Funabashi Chiba Watanabe
Original assignee: Kao Soap Co Ltd
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1976-08-24
Filing date: 1977-08-10
Publication date: 1985-07-04
Also published as: BE858013A; IT1085378B; JPS5326808A; JPS5851991B2; FR2362618A1; FR2362618B1; DE2736019A1; GB1535145A; US4132679A

Description

Als oberflächenaktive Mittel für Haarwaschzwecke sind bisher In weitem Umfange anlonlsche oberflächenaktive Mittel verwendet worden, wie Alkylestersalze von Schwefelsäure, PolyoxySthylenalkylestersalze von Schwefelsäure, Alkylbenzolsulfonsäuresalze und a-Olefinsulfonsäuresalze. Es hat sich jedoch erwiesen, daß diese oberflächenaktiven Mittel eine Hautreizung !n größerem oder geringerem Ausmaß verursachen, und wenn Haarwaschmittel, welche diese oberflächenaktiven Stoffe enthalten, wiederholt verwendet werden, tritt ein Rauhwerden der Haut leicht auf. Es ist bekannt, daß nlcht-lonlsche oberflächenaktive Mittel wenig oder keine Hautreizung verursachen, aber sie sind den anionischen oberflächenaktiver. Mitteln in der Schaumkraft und dem Reinigungsvermögen unterlegen. Daher wird der Zusatz von nicht-Ionischen oberflächenaktiven Mitteln zu Reinigungsmitteln, wie Haarwaschmitteln, nicht bevorzugt. Oberflächenaktive Mittel vom Typ der Phosphorsäu-eester sind in der Technik als anionische oberflächenaktive Mittel bekannt. Aber ihre Wasserlöslichkeit ist außerordentlich gering, da jedes der üblichen oberflächenaktiven Mittel vom Phosphorsäureestertyp aus einer Mischung eines Monoesters und eines Diesters oder einer Mischung eines Monoesters, eines Diesters und eines Trlesters besteht, wenn sie In ihrem gewöhnlichen Zustand verwendet werden. Diese Mittel zeigen auch keine wesentliche Schaumkraft. Daher ist die Verwendung dieser oberflächenaktiven Mittel in Reinigungsmittelmischungen mit verschiedenen Schwierigkeiten verbunden.

Die US-PS 37 85 985 offenbart, insbesondere In Beispiel 6, eine Shampoo-Zusammensetzung, die ein waschaktives Betain enthält. Ferner enthält sie ein anlonlsches Tensld, wie einen Schwefelsäureester, nämlich Alkylsulfat. Nach Spalte 4, Zelle 67 bis Spalte 5, Zelle 36, sollen Alkylsulfat- und Alkylphosphat-Tenslde glelchwlrk^nd sei n-

Es wurde nun ''ber ein Haarwaschmittel gefunden, das die Haut nicht reizt oder rauh werden läßt, eine gute Schaumkraft besitzt und dem Haar nach der Wäsche einen guten GrIfT. gute Kämmbarkelt und ein angenehmes Gefühl verleiht. Das erfindungsgemäße Haarwaschmittel der eingangs genannten Art zeichnet sich dadurch aus, daß das anlonlsche Tensid ein oder eine Mischung von zwei oder mehreren Monoalkylestersalzen von Phosphorsäure der Formel (I):

O
R₁O-P-OX (1)

OX

ist, wobei R, eine geradkettlge Alkylgruppe mit einer durchschnittlichen Kohlenstoffatomzahl von !O bis 14, eine geradkettige Alkenylgruppe mit einer durchschnittlichen Kohlenstoffatomzahl von 10 bis 18, eine verzweigt-kettige oder allzykllache Alkylgruppe mit einer durchschnittlichen Kohlenstoffatomzahl von 10 bis 18, oder eine verzweigt-kettlge oder allz,-kllsche Alkenylgruppe mit einer durchschnittlichen Kohlenstoffatomzahl von 10 bis 18, während X Wasserstoff, Alkall, Ammonium oder Alkylammonlum oder Hydroxyalkylammonium mit einer niederen Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeutet, unter der Voraussetzung, daß die beiden mit X bezeichneten Reste nicht gleichzeitig Wasserstoff sein dürfen und daß das Betain bzw. Sulfobetaln ein Vertreter oder eine Mischung von zwei oder mehreren Vertretern der folgenden Verbindungen t^ct:

a) Trlalkylamlnoacetobetaine der Formel '2):

R₂-N⁺-CH₂COO- (2)

In der R₂ eine Alkyl- oder eine Alkenylgruppe mit einer durchschnittlichen Kohlenstoffatomzahl von 10 bis 16 und R₄ und R₁ Alkylgruppen mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten;

b) Trlalkylamlnopropan-sulfobetalne der Formel (3):

R₆
R₅-N ⁺ -CH₂CH₂CH₂SOr (3)

P I

f. R?

in der R₅ eine Alkylgruppe mit einer durchschnittlichen Kohlenstoffatomzahl von 10 bis 16, und R„ und Rt Alkylgruppen mit I bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten.

Es wurde auch gefunden, daß die Fähigkeit zur Reinigung, die Schaumkraft und die Wasserlösllchkelt Im Vergleich zu Massen, welche Lauryldläthanolamld enthalten, das bisher als Schaumstabilisator oder Schaumcr/.cugcndcs MIttel bei den üblichen oberflächenaktiven Mitteln, wie Natrlumalkylbcnzolsulfonatcn und dergleichen angewendet wurde, erheblich verbessert Ist, wenn das neue Haarwaschmittel 0,1 bis 40 Gew.-¹A, eines oder einer Mischung von zwei oder mehr Verbindungen (2) und (3) enthält.

Auch die haulrclzcnde Wirkung liegt bei der Haarwaschmittelzusammensetzung gemäß der Erfindung auf einem äußerst geringen Niveau.

Das Monoalkylestersal/ von Phosphorsäure der F^:ormcl (1) wird beispielsweise durch Ilydrollslercn eines Mono-langkettlgen-Alkylphosphordlchloridal gewonnen, das durch Reaktion von Phosphoroxychlorid mit einem langkettlgcn aliphailschcn Alkohol erzeugt Ist. Wenn ein langkettlgcr allphallscher Alkohol phosphatic-, wird, bildet sich unter gewissen Reaktlonsbedlngungen ein Dlulkylestcrsalz der Phosphorsäure als Nebenprodukt * zusatzlich zu dem gewünschten Monoalkylcstersalz der Phosphorsaure. Das Monoalkylestersalz der Phosphorsäure, auf das sich die vorliegende Erfindung bezieht, kann bis zu 25 Gew.-'A>, berechnet auf das Monoalkylestersalz der Phosphorsäure, eines solchen Dlalkylestersalzes der Phosphorsäure enthalten, das als Nebenprodukt sich gebildet hat

Als geradkettige Alkylgruppe mit einer durchschnittlichen Kohlenstoffatomzahl von 10 bis 14, die gemäß vorliegender Erfindung in der Formel (1) mit »R!« bezeichnet wird, kommen folgende in Betracht: Decyl-. Undecyl-, Dodecyl-, Tridecyl- und Tetradecylgruppen oder Mischungen derselben. Als geradkettige Alkylgruppen können weiterhin auch solche in Betracht kommen, deren durchschnittliche Kohienstoffatomzahl außerhalb des Bereiches von 10 bis 14 liegt, vorausgesetzt, daß die durchschnittliche Kohlenstoffatomzahl für die mit »R,« in der Formel (I) bezeichnete Gruppe im ganzen Innerhalb des Bereichs von 10 bis 14 liegt. Als geradkettige ungesättigte Kohlenwasserstoffgruppe mit einer durchschnittlichen Kohlenstoffatomzahl von 10 bis 18, die an die Stelle des Restes »Ri« in der Formel (1) treten kann, kommen beispielsweise folgende in Betracht: Äthylenisch ungesättigte Kohlenwasserstoffgruppen, vorzugsweise Alkenylgruppen, die Decyl-, Undecyl-. Dodecyl-, Tridecyl-, Tetradecyl-, Pentadecyl-, Hexadecyl-, Heptadecyl- und Octadecylgruppen entsprechen; dabei werden Gruppen mit einer durchschnittlichen Kohlenstoffatomzahl von 16 bis 18 bevorzugt. Weiterhin können Mischungen dieser Gruppen verwendet werden; auch könner. die Gruppen weiterhin eine geradkettlge ungesättigte Kohlenwasserstoffgruppe, wie beispielsweise eine Alkenylgruppe mit einer durchsv-i-nittllchen Kohler.stoffatomzahl außerhalb des Bereichs vor. 10 bis 18 darstellen, vorausgesetzt, daß die durchschnittliche Kohienstoffatomzahl im ganzen innerhalb des Bereichs von 10 bis 18 Hegt. Als verzweigt-ketlige, gesattigte oder ungesättigte Kohlenwasserstoffgruppen, wie Aikyl- oder Alkenylgruppen mit einer durchschnittlichen Kohleistoffatomzahl von 10 bis 18, die anstelle des Restes »Ri« der Formel fl) treten können, kommen folgende In Betracht: azyklische Alkyl- oder Alkenylgruppen und Zykloalkyl- und Zykloalkenylgruppen. Diese Gruppen können gesättigt oder äthylenisch ungesättigt sein; es können auch Mischungen derselben verwendet werden. Als Beispiele können folgende genannt werden: verzweigte Decyl-, verzweigte Dodecyl-, verzweigte Tridecyl-, verzweigte Tetradecyl-, verzweigte Pentadecyl-, verzweigte Hexadecyl-, verzweigte Hepiadecyl- oder verzweigte Octadecylgruppen. Diese Gruppen können weiterhin verzweigte Alkylgruppen mit einer durchschnittlichen Kohlenstoffatomzahl außerhalb des Bereichs von 10 bis 18 aufweisen, unter der Voraussetzung, daß die durchschnittliche Kohlenstoffatomzahl im ganzen innerhalb des Bereichs von 10 bis 18 liegt. Dabei werden Gruppen mit einer durchschnittlichen Kohlenstoffatomzahl von 16 bis 18 besonders bevorzugt.
Als Alkallmetall, das für das Symbol »X« in Formel (1) der vorliegenden Erfindung einzusetzen ist, kommen Lithium. Kalium und Natrium 1n Frage. Dabei werden Natrium und Kalium bevorzugt.

Das niedere Alkyiammoniumlon oder das Hydroxyalkylammoniumlon, das anstelle des Symbols »X« in Formel (1) der vorliegenden Erfindung treten kann. Ist ein Kation, das durch Quaternlsierung eines entsprechenden Amins gebildet Ist, das zur Neutralisierung der Phosphorsäure beim Verfahren de^r Herstellung des Monoalkylestersalzes der Phosphorsäure der Formel (1) nach erfolgter Neutralisierung verwendet wird. Als entsprechendes AmIn kommen folgende In Frage: primäre, sekundäre und tertiäre Amine, die eine Alkyl- oder Hydroxyalkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen a !weisen. Beispielsweise können folgende Verbindungen erwähnt werden: Dlmethylmonoäthanolamln. Methyldläthanolamin. Triethylamin. Triüthylamln. üibulylamln, Butyldimethylamln. Monoäthanolamln, üläthanolamln. Trläthanolamln, lsopropyldlmcthylamln und Isopropyläthanolamln. Dabei werden Monoäthanolamln. Diethanolamin und Trläthunolamln bevorzugt, speziell gilt dies

4S für Trläthanolamln (Im folgenden als IiA bezeichnetI

Das Haarwaschmittel gcni.ili vorliegender I-.rflndung enthüll I bis 40 Gcw -τ einer Verbindung der obengenannten Formel (I) und 0.1 bis 40 Gcw ■» einer Verbindung der ohcnangcgcbcnen lormcl (2) und/oder einer Verbindung der ohenangegebenen formel (3). Das Mischungsverhältnis der Verbindung der lormcl (I) zu den Verbindungen der Formeln (2) und (3) beträgt vorzugsweise 95 : 5 bis 45 : 55; das Gewichtsverhältnis der Mischung der Verbindung der Formel (I) zu einer Mischung der Verbindungen der Formeln (2) und (3) liegt vorzugsweise zwischen 95 : 5 und 55 45

Zusätzlich zu der Verbindung der Formel (1). der Verbindung der Formel (2) und/oder der Verbindung der Formel (3) und Wasser kann die Haarwaschmasse gern?'! vorliegender Erfindung noch übliche Zusatzkomponenten enthalten, die für gewöhnlich Haarwaschmitteln zugesetzt werden, wie beispielsweise löslich machende MIttel, wie Propylenglycol. Glycerin und Harnstoff. Mittel zur Elnstel.'"ng der Viskosität, wie Äthanoi, anorganische Salze (beispielsweise Natriumchlorid und Ammoniumchlorid) sowie höhere Alkohole. Riechstoffe, Farbstoffe. Mittel zur Absorbierung ultravioletter Strahlen, oxldatlonsverhütende Mittel. MIttel zur Entfernung von Schuppen, pilztötende Mittel unt! Antiseptika

Die vorliegende Erfindung soll nun weiterhin unter Bezugnahme auf die folgenden erläuternden Beispiele

Wi beschrieben werden

Beispiel I

Der Schaumtest und der Wa.sscrlösllchkcltslcsl wurden durchgeführt unter Verwendung von Mischungen, (>s welche die Verbindungen gemäß vorliegender Erfindung enthielten, und die unten angegebenen Zusammensetzungen aufwiesen. Beim Schaumlest wurden 0,1 Gcw.-¹V. Lanolin als künstliche Verschmutzung einer 0,5'Ai.lgon wälßrlgcn Lösung der Masse zugesetzt, und die Mischung wurde In einem zylindrischen GeJlKl 5 Minuten lang bei 25" C unter Verwendung eines flachen Propellers mit 1000 UpM gerührt. Die Drehrichtung wurde in

Abständen von IO Sekunden jedesmal umgekehrt. Wenn nach Beendigung des Rührens 30 Sekunden vergangen waren, wurde die Schaumkraft nach dem Volumen des auf der Oberfläche der Lösung verbleibenden Schaums bewertet. Die Wasserlösllchkelt wurde nach dem Aussehen einer l'Ailgen wäßrigen Lösung der Masse bei 20° C bewertet. Als Verglelchsverblndung wurde Lauryldläthanolamld benutzt, das weltgehend als wirksamer Schaumstablllsator oder schaumerzeugendes Mittel bei üblichen anionischen oberflächenaktiven Mitteln gilt.

Die erhaltenen Ergebnisse sind aus Tabelle 1 ersichtlich. Das Gewichtsverhältnis der Verbindung der Formel (1) zur Verbindung der Formel (2) und/oder der Verbindung der Formel (3), die In den verschiedenen Versuchen verwendet wurden, war das Folgende.

Probe Gewichlsver- Probe Nr. hiillnis der Nr.

Verbindung

(1.1 :(2)

1 100 : 0
(Vergleich)

2 90 : 10

80 : 20

50 : 50 10

30 : 70

6 0 : 100

(Vergleich)

Gewichtsver- Probe hältnis der Nr.

Verbindung (I): (3)

90 : 10 12

80 : 20 12

50 : 50 14

30 : 70

0 : 100

15

16

17

(Vergleich) Gewichtsver- Probe
hältnis der Nr.

Verbindung
(I): (2): (3)

Gewichlver- ^ln

hältnis der Verbindung (1) zu Liiuryldiülhanolamid (Vergleich)

: 5 : 5 18 90 : 10

(Vergleich)

: 10 : 10 19 80 : 20

(Vergleich)

: 20 : 20 20 50 : 50

(Vergleich)

: 30 : 10 21 30 : 70

(Vergleich)

: 25 : 25 22 0 : 100

(Vergleich)
:50 : 50

Tabelle 1

Versuchsergebnisse bei der Schaumbildung und Waserlöslichkeit:

Ri in Verbindung (1)
X in Verbindung (1)

R₂ in Verbindung (2)
(R₃, R₄ = Methyl)

Rs in Verbindung (3)
(R₆, Rt = Methyl)

C10H21 H, K

C₁₂H₂₅

C₂H₂₅ C₁₂H₂₅
H, Na

Ci₂H₂₅

Verwendete Komponenten	Mischungsver hältnis (Probe Nr.)	Sch (CCI
(I)	I (Vergleich)	185
	2	235
(D	3	281
und	4	221
(2)	5	216
Q)	6 (Vergleich)	210
	7	258
(D	3	298
und	9	218
i3)	10	200

Schaumvolumen Wasserlöslichkeit Schaumvolumen Wasserlöslichkeit

(ecm)

trübe

durchsichtig

durchsieht

durchsichtig

durchsichtig durchsichtig durchsichtig durchsichtig

durchsichtig	204
durchsichtig	258
durchsichtig	321
durchsichtig	228
durchsichtig	218
durchsichtig	210
durchsichtig	302
durchsichtig	342
durchsichtig	265
durchsichtig	201

Fortsetzung

Verwendete Komponenten 5

(3)

in Ο, (2) und (3)

(2) und (3)

U) und Dilauryldiäthanol- amid

Lauryldiäthanolamid

Mischungsverhältnis (■Probe Nr.)

11 (Vergleich)

12 13 14 15 16

17 (Vergleich)

18 (Vergleich)

19 (Vergleich)

20 (Vergleich

21 (Vergleich)

Ri in Verbindung (1) X in Verbindung (1) R2 in Verbindung (2) (R₃, R, = Methyl) Rs in Verbindung (3) (R₆, R₇ = Methyl)

Schaumvolumen Wasserlöslichkeit Schaumvolumen Wasserlöslichkeit (ecm) (ecm)

241 293 216 218 204

22 (Vergleich)

durchsichtig
durchsichtig
durchsichtig
durchsichtig
durchsichtig
durchsichtig

durchsichtig

durchsichtig
durchsichtig
durchsichtig
durchsichtig

186

280 328 245 252 210 194 200 180 154 125

durchsichtig 108

H, TEA
C₁₄H₂₉

durchsichtig

durchsichtig durchsichtig durchsichtig durchsichtig durchsichtig

durchsichtig

Verwendete Komponenten

(D

(D und

(2)

(D und (3) (3)

und (3)

(2) und (3)

(l)und Dilauryldiäthanolamid

Mischungsver hältnis (Probe Nr.)	Sch (ccr
1 (Vergleich)	210
2	240
3	256
4	214
5	206
6 (Vergleich)	203
7	245
8	287
9	216
10	202
11 (Vergleich)	190
12	248
13	262
14	241
15	212
16	203
17 (Vergleich	196
18 (Vergleich)	212
19 (Vergleich) 20 (Vergleich) 21 (Vergleich)	200 195 135

Schaumvolumen Wasserlöslichkeit Schaumvolumen Wasserloslichkeil

(ecm)

durchsichtig

durchsichtig durchsichtig durchsichtig •durchsichtig

leicht trübe

durchsichtig

leicht trübe

durchsichtig

leicht trübe durchsichtig

durchsichtig durchsichtig durchsichtig

leicht trübe	242
durchsichtig	298
durchsichtig	346
durchsichtig	285
durchsichtig	212
leicht trübe	203
durchsichtig	264
durchsichtig	298
durchsichtig	228
durchsichtig	201
leicht trübe	190
durchsichtig	285
durchsichtig	304
durchsichtig	267
durchsichtig	235
durchsichtig	212
leucht trübe	196
leicht trübe	240
leicht trübe	198
leicht trübe	154
leicht trübe	116

Fortsetzung

Lauryldiiithanolnmid

Ri in Verbindung (I)
X in Verbindung (i)

R₂ in Verbindung (2)
(Ri, R₄ = Methyl)

Rs in Verbindung (3)
(R,,, R₇ = Methyl)

Verwendete
Komponenten

(D
und

(2) und (3)

(1) und

Dilauryl-

diäthanol-

Lauryldiüthanolamid

Mischungsverhältnis (Probe Nr.)

1 (Vergleich)

2
3
4
5

6 (Vergleich)

9
10

11 (Vergleich) 12
13
14
15

17 (Vergleich)

18 (Vergleich)

19 (Vergleich)

20 (Vergleich)

21 (Vergleich)

22 (Vergleich) 108

durchsichtig

H, K

ki (Vergleich)

108

K₁K

C₁₂H₂₅

durchsichtig

Schaumvolumen Wasserlöslichkeit Schaumvolumen Wasserlöslichkeit
(ecm) (ecm)

63

68

69

85

120

210

63

75

84

118

186

68 69 72 70 194

58 45 72 68

22 (Vergleich) 108

trübe	201
trübe	235
trübe	262
trübe	215
leicht trübe	212
durchsichtig	210
trübe	228
trübe	245
trübe	218
trübe	203
durchsichtig	186
trübe	216
trübe	254
trübe	232
trübe	240
durchsichtig	194
trübe	200
trübe	200
trübe	198
trübe	116
durchsichtig	108

durchsichtig

uUrCuSiCiitig

durchsichtig durchsichtig durchsichtig

durchsichtig

durchsichlig durchsichtig durchsichtig durchsichtig

durchsichtig durchsichtig durchsichtig durchsichtig durchsichtig durchsichtig

durchsichtig durchsichtig

durchsichtig

Aus den In Tabelle 1 angegebenen Resultaten ist ersichtlich, dall beim Mischen der Verbindung (1) mit der Verbindung (2) oder (3) die Schaumkraft im Vergleich mit Müssen, bei denen die Verbindung (1) allein verwendet wird, erheblich verbessert Ist, daß auch die Wasserlösllchkelt dadurch begünstigt wird. Im Gegensatz hierzu vermag Lauryldiäthanolamld, dessen schaumvergrößernde Wirkung bei üblichen anionischen oberflächenaktiven Mitteln bekannt 1st, keine solchen synergistischen Wirkungen zusammen mit der Verbindung (1) auszuüben.

Es ist anzunehmen, daß die obenerwähnten synergistischen Wirkungen, die bei der Kombination der Verbindung (1) mit der Verbindung (2) und/oder (3) erzielt werden, auf einer Verminderung des Krafft-Punktes beruhen; falls In der Gruppe »Ri« der Verbindung (1), sofern es sich um eine geradkettige Alkylgruppe handelt, die durchschnittliche Kohlenstoffatomzahl größer als 14 ist, liegt der Krafft-Punkt zu hoch, und die Verbindung (1) ist bei Zimmertemperatur in Wasser nur schlecht löslich, und somit wird keine wesentliche synergistische Wirkung zusammen mit den Verbindungen (2) und/oder (3) erzielt. Wenn Im Gegensatz hierzu die Verbindung (1) äthylenisch ungesättigte Bindungen aufweist, so wird selbst dann, wenn die Länge der Kohlenstoffkette 18 beträgt, der Krafft-Punkt erniedrigt und eine synergistische Wirkung zusammen mit den Verbindungen (2) und/oder (3) erzielt.

Dementsprechend Hegt die geeignete durchschnittliche Kot-'enstoffalomzahl in der Verbindung (1) bei 10 bis 14, wenn die Gruppe R, eine geradkettige Alkylgruppe darstellt, während sie zwischen 10 und 18 liegt, wenn Ri eine ungesättigte oder verzweigte Kohlenwasserstoffgruppe darstellt.

Die besten Ergebnisse werden erzielt, wenn das Gewichtsverhältnis der Mischung der Verbindung (1) und der

Verbindung (2) und/oder (3) In der Größenordnung von 90: 10 bis 70 : 30, besonders bei etwa 80 : 20, liegt; aber selbst bei Mlschungsvetiiältnlssen außerhalb dieses optimalen Gebietes lassen sich die beabsichtigten Wirkungen erzielen.

Beispiel

Typische Beispiele von Massen, wie sie In Beispiel 1 angegeben sind, und üblicherweise für Haarwaschmittel verwendeten, oberflächenaktiven Verbindungen wurden einem Hautreizungstest auf abgeschlossene;'! Flächen unterworfen. Jede Probe wurde In Form einer 2*lgen wäßrigen Lösung angewandt. Für jede Untersuchung wurden drei Gruppen von Meerschweinchen, von denen jede aus 6 Meerschweinchen bestand, verwendet. Dabei wurden Pflaster 24 Stunden lang angebracht, und nach Verstreichen weiterer 24 Stunden nach Entfernung der Pflaster wurde der Grad der Hautreizung bewertet aufgrund der Intensität der Hautreaktionen, und zwar Rötung zwischen ± bis ++, Ödem zwischen ± bis -H- und negativ (keine Reizung), wobei 7 Stufen gebildet wurden. Dabei wurde ± mit 0,5 bewertet, + wurde mit 1,0 Punkt bewertet, und ++ mit 2 Punkten. Wenn keine Hautreizung eingetreten war, wurde die Bewertung null gegeben. Kurz gesagt wurde die Hautreizung bewertet unter Zugrundelegung der gesamten Skala von Rötung und ödem. Die erhaltenen Resultate sind aus Tabelle 2 ersichtlich.

Tabelle

Grad der Hautreizung

Probe*) Mischungsverhältnis nach Gewicht Bewertung des

Verbindung Verbindung Verbindung 24stündigen (1) (2) (3) Pflastertests

Sonstoge Veränderungen der Haut

Erfindungsgemäß:	20	t	0	0,5
a 80	70	Natrium-a-dodecensulfonat	0	1,5
b 30	0	Natriumdodecylpolyoxyäthylensulfat	20	0
c 80	0	Wasser	70	0,5
d 30	20		20	1,0
e 60
Vergleichsversuch 1:	0	0	0
f 100	100	0	4,5
g o	0	100	2,0
h 0
Vergleichsversuch 2:			28,0
Natriumlaurylsulfat	Natriumdodecylbenzolsulfonat		18,0
	Natrium-a-olefinsulföna		6,0
	16,0
	8,0
	0

ebenso wie in Wasser ebenso wie in Wasser ebenso wie in Wasser ebenso wie in Wasser ebenso wie in Wasser

ebenso wie in Wasser ebenso wie in Wasser

starke Schuppenbildung mittelstarke Schuppenbildung schwache Schuppenbildung starke Schuppenbildung schwach glänzend keine Veränderung

50 Bemerkungen:

*) Ribis R₇ und X hatten bei den Proben gemäß der Erfindung und in Vergleichen (1) folgende Bedeutung:

Probe

Verbindung (1) Rl X

Verbindung (2)

Rj R,.

R4

Verbindung (3)

R5 R6. R7

a b C	C₁₂H₂₅ CH,, C₁₄H₂,	H. Na H, Na H. TEA	Ci₂H₂₅ C₁₂H₂*	CH, CH,
d	CuH₂,	H, TEA
e r	C₁₂H₂₅ Ci₂H₂₅	H. Na H. Na	Ci₂H₂₅	CH,
S h			C₁₂H₂₅	CH,

C₁₂H₂₅ C₁₂Ih₅ C₁₂H₂₅

CH, CH, CH,

CH,

Wie aus den In Tabelle 2 angegebenen Resultaten ersichtlich ist, besitzen die Massen gemäß der vorliegenden Erfindung keine wesentlichen Hautreizungseigenschaften, während die Grundlagenverbindungen üblicher Haarwaschmittel beträchtliche Hautreizungseigenschaften aufweisen.

Beispiel 3

Haarwaschmittel (A) bis (C) gemäß vorliegender Erfindung der unten angegebenen Zusammensetzungen wurden hergestellt und einem Haarwaschtest unterworfen, um die Schaumkraft und den Griff oder das Gefühl des Haares nach dem Shampoonleren zu prüfen. Zum Vergleich wurden Haarwaschmittel in gleicher Weise geprüft, die eine üblitfle Verbindung für Haarwaschmittel als Grundlage aufwiesen:

Proben gemäß der Erfindung: Haarwaschmittel A:

Mononatriummonolaurylphosphat	15 %	12 %	12 %
Lauryldlmethylamlnoacetobetain	5 %	3 %	3 %
Glycerin	3 %	7 %	3 %
Riechstoff"	0,3%	5 %	3 %
Wasser	Rest	0,3%	2 %
Haarwaschmittel B:	Rest	0,5%
Monotriäthanolamln-monomyrlstylphosphat	Haarwaschmittel C:	Rest
Mottoiriäthsriolamin-dimyräsiylphosphat	Monotriäthanolamin-monolaurylphosphat
Lauryldimethylaminopropan-sulfobetain	Triä'.hanolamin-dilauryfphosphat
Propylenglycol	Lauryldlmethylaminoacetobetain
Riechstoff	Lauryldimethylaminopropan-sulfobetaln
Wasser	Glycerin
Riechstoff
Wasser

Verglelchsbelsplele Haarwaschmittel (D):

■	Natriumlaury !sulfat Glycerin Riechstoff Wasser	15 % 5 % 0,3% Rest
		Haarwaschmittel (E):
	Natriumpolyoxyäthylenlaurylsulfat Lauryldlmethylaminoacetobetaln Glycerin Riechstoff Wasser	13 % 3 % 2 % 0,3% Rest
		Haarwaschmittel (F):
	Triäihanolamlnlaurylsuifat Lauryldläthanolamld Propylenglycol Riechstoff Wassp.r	12 % 3 % 2 % 0,3-* Rest

15 20 25 30

Als Ergebnis wurde gefunden, daß die Proben (A) bis (C) den Proben (D) bis (F) hinsichtlich der Schaumkraft überlegen oder mindestens gleich waren. Hinsichtlich des Schaumgefühls waren die Proben (A) bis (C) gemäß vorliegender Erfindung den Verglelchsbelsplelen (D) bis (F) wesentlich überlegen, und die mit den Proben gemäß vorliegender Erfindung gewaschenen Haare waren welch, ließen sich gut legen und leicht kämmen.

Aus den Ergebnissen der Beispiele 1 bis 3 Ist folgendes ersichtlich: wenn es erwünscht Ist, Haarwaschmittel zu erhalten, die eine gute Schaumkrafi besitzen und keine Hautreizung verursachen, !st es bei Verwendung der üblichen, bekannten oberflächenaktiven MIttel schwierig, beiden Erfordernissen gleichzeitig Genüge zu tun.

45

50

55

h0

65

Wenn jedoch die Massen gemäß vorliegender Erfindung verwendet werden, Ist es möglich, Haarwaschmittel zu erhalten, die keine Hautreizung verursachen, ohne daß eine Verminderung der Reinigungskraft des Haarwaschmittels erforderlich wäre.

10

Claims

Patentansprüche:

1. Haarwaschmittel bestehend Im wesentlichen aus (A) 1 bis 40 Gew.-% anionischen Tenslden, (B) 1 bis 40 Gew.-9& Betainen oder Sulfobetalnen sowie (C) Wasser, dadurch gekennzeichnet, daß das anionische Tensld ein oder eine Mischung von zwei oder mehreren Monoalkylestersalzen von Phosphorsäure der Formel (1): . —

I!

R₁O-P-OX (1)

OX

Ist, wobei Ri eine geradkettlge Alkylgruppe mit einer durchschnittlichen Kohlenstoffatomzahl von 10 bis 14, eine geradkettlge Alkenylgruppe mit einer durchschnittlichen Kohlenstoffatomzahl von 10 bis 18, eine verzweigt-kettige oder allzyklische Alkylgruppe mit einer durchschnittlichen Kohlenstoffatomzahl von 10 bis 18, oder eine verzweigt-kettige oder allzyklische Alkenylgruppe mit einer durchschnittliche); Kohlenstoffatomzahl von 10 bis 18, während X Wasserstoff, Alkali, Ammonium oder ein Alkylammonium oder Hydroxyalkylammonlum mit einer niederen Alkylgruppe mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeutet, unter der Voraussetzung, daß die beiden mit X bezeichneten Reste nicht gleichzeitig Wasserstoff sein dürfen und daß das Beiain bzw. Suifobeiäin ein Verireier oder eine Mischung von zwei oder mehreren Vertretern der !"engenden Verbindungen ist:

a) Trialkylamlnoacetobetaine der Formel (2):
25

R₅

R₂-N⁺-CH₂COO- (2)

R₄

b) Trlalkylamlnopropan-sulfobetalne der Formel (3):
i>

R₆

R₅-N ⁺ -CH₂CH₂CH₂SO₃"" O)

•Ό R₇

In der R< eine Alkylgruppe mit einer durchschnittlichen Kohlenstoffatomzahl von 10 bis 16, und R_k und R? Alkylgruppen mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen bedeuten.

2. Haarwaschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der Bestandteil B aus einer oder mehreren Verbindungen der Formel (2) besteht, wobei das Mischungsverhältnis von A : B In der Größenordnung von 95 : 5 bis 45 : 55 Hegt.

3. Haarwaschmittel nach Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet, daß die Komponente B aus einer oder mehreren Verbindungen der Formel (3) besteht, wobei das Mischungsverhältnis von A : Ü In der Größenordnung von 95 : 5 bis 45 : 55 liegt.

4. Haarwaschmittel nach Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet, aaß es eine Mischung von Verbindungen der Formel (2) und der Formel (3) enthält, wobei das Mischungsverhältnis von A : B In der Größenordnung von 95 : 5 bis 55 :45 liegt.

5. Haarwaschmittel nach Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet, daß R, eine geradkettlge Alkylgruppe mit einer durchschnittlichen Kohlcnstoffatomzahl von 10 bis 14 oder eine geradkettlge Alkenyigruppc mit einer durchschnittlichen Kohlenstoffatorn/ahl von 16 bis 18 oder eine verzweigte Alkyl- oder Alkenylgruppe mit einer durchschnittlichen Kohlcnstollalom/iihl von 16 bis 18 bedcutel, während Rj einer gcradkcttlgcn Alkylgruppe mit einer durchschnittlichen Kohlcnstoffatomzahl von IO bis 16 entspricht

6. Haarwaschmittel nach Anspruch 1. dadurch gekennzeichnet, daß die Reste Ri, R₄, R<, und Ri alle Mi Methylgruppen bedeuten.

7. Haarwaschmittel nach Anspruch I, dadurch gekennzeichnet, daß das Mischungsverhältnis von A : B In ϊ der Größenordnung von 90 : 10 bis 70 : 30 liegt. |·

8. Haarwaschmittel nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Mischungsverhältnis von A : B In | der Größenordnung von etwa 80 : 20 liegt. \