DE2734906A1

DE2734906A1 - Waessrige fluessigkeit oder deren konzentrat, verfahren zu deren herstellung und deren verwendung

Info

Publication number: DE2734906A1
Application number: DE19772734906
Authority: DE
Inventors: Haimi Nathan Singer
Original assignee: Singer and Hersch Industrial Development Pty Ltd
Current assignee: Singer and Hersch Industrial Development Pty Ltd
Priority date: 1976-08-04
Filing date: 1977-08-03
Publication date: 1978-02-09
Also published as: FR2360658A1; USRE33124E; JPS6237079B2; CA1100123A; DE2734906C2; BE857441A; NL181815B; SE431884C; FR2360658B1; US4257902A; NL7708576A; SE7708825L; JPS5320067A; MX146761A; SE431884B; GB1591652A; IT1079909B

Description

Wäßrige Flüssigkeit oder deren Konzentrat, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung

Die Erfindung betrifft industrielle Flüssigkeiten auf Wassergrundlage und spezieller industrielle Flüssigkeiten, die wenigstens ein funktionelles Additiv und wenigstens ein Dispergiermittel und im wesentlichen kein öl enthalten. Diese Flüssigkeiten sind normalerweise bei Temperaturen, bei denen Wasser flüssig ist, flüssig. Konzentrate zur Herstellung solcher Flüssigkeiten sowie Methoden zur Herstellung der Flüssigkeiten und solcher Konzentrate und verschiedene Verwendungen solcher Flüssigkeiten liegen auch innerhalb des Erfindungsgedankens.

Die US-PS 3 117 929 beschreibt transparente wasserhaltige Schmiermittel, in denen das Wasser in öl in der Form von Mizellen mit einem mittleren Durchmesser von weniger als etwa O,1 .u dispergiert ist. Diese Schmiermittel können E.P.-Mittel, wie Tricresylphosphat, chloriertes Paraffinwachs und sulfochlorierte Olefinpolymere, enthalten.

Die US-PS 3 928 215 beschreibt Schneidölzusammensetzungen, die Wasser, oberflächenaktives Mittel, Kohlenwasserstofföl und gegebenenfalls mit oberflächenaktiven Mitteln zusammenwirkende Mittel und/oder Elektrolyte enthalten. Diese Schneidöle enthalten schichtartige Mizellen.

Die US-PS 3 526 595 beschreibt Schmier- und Kühlflüssigkeiten auf Wassergrundlage, die 1. ein wasserlösliches Grenzflächen-

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schmiermittel, 2. einen Korrosionsinhibitor und 3. ein Schaumverhinderungsmittel enthalten.

Die Zeitschrift "Lubrication Engineering", Band 337, Juni 1977, Seiten 291 bis 298 enthält einen Artikel von R.W. Mould et al, der die Verwendung von wasserlöslichen organischen Chlorverbindungen und organischen oder anorganischen Schwefelverbindungen in Schmiermittelsystemen auf Wassergrundlage beschreibt.

Die im wesentlichen ölfreien wäßrigen Flüssigkeiten nach der Erfindung, die als Schmiermittel oder Funktionsflüssigkeiten brauchbar sind, umfassen (A) eine größere Menge Wasser bis zu 99,9 Gewichts-% (bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung) , (B) eine kleinere Menge wenigstens eines stabil darin dispergierten, im wesentlichen wasserunlöslichen funktioneilen Additivs und (C) eine kleinere Menge wenigstens eines im wesentlichen wasserlöslichen, flüssigen organischen Dispergiermittels, wobei das Dispergiermittel in der Lage ist, das funktionelle Additiv in der wäßrigen Zusammensetzung stabil zu dispergieren.

Gegebenenfalls, aber vorzugsweise, können diese Zusammensetzungen auch (D) wenigstens ein wasserlösliches polymeres Verdikkungsmittel für die wäßrige Zusammensetzung und (E) wenigstens einen Inhibitor für Metallkorrosion enthalten. Weiterhin können sie gegebenenfalls auch (F) wenigstens ein Scherungsstabilisiermittel enthalten, besonders wenn das Verdickungsmittel (D) vorliegt. Außerdem können diese Zusammensetzungen auch (G) wenigstens ein Glycol von umgekehrter Löslichkeit,(H) wenigstens ein Bakterizid, (J) wenistens einen transparenten Farbstoff, (K) wenigstens einen Wasserweichmacher, (L) wenigstens ein geruchmaskierendes Mittel und (M) wenigstens ein Antischaummittel ent-

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halten, wobei einer dieser Stoffe oder Gemische zweier oder mehrerer dieser Stoffe enthalten sind.

Feste und flüssige Konzentrate, die bei der Herstellung solcher im wesentlichen ölfreien wäßrigen Zusammensetzungen brauchbar sind, sowie Methoden zur Herteilung solcher Konzentrate und wäßrigen Zusammensetzungen liegen auch innerhalb des Erfindungsgedankens, wie auch verschiedene Methoden zur Verwendung dieser Zusammensetzungen, wie beispielsweise bei der Formgebung fester Materialien und in hydraulischen Systemen. Die wäßrigen Zusammensetzungen nach der Erfindung können auch verwendet werden, um eine Korrosion von Eisenmetall zu inhibieren, und sie können auch als Entformungsmittel benutzt werden.

Die wäßrigen Zusammensetzungen nach der Erfindung sind im wesentlichen ölfrei. Solche im wesentlichen ölfreien Zusammensetzungen enthalten weniger als etwa 3 Gewichts-% öl. (bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung), üblicherweise enthalten sie weniger als 1 % öl, allgemein weniger als etwa 0,5 % öl, typischerweise weniger als 0,1 % öl. Die öle, die in den wäßrigen Zusammensetzungen nach der Erfindung nicht vorliegen, sind jene öle, die in der Technik als brauchbar als Schmiermittel und funktionelle Flüssigkeiten, wie Schneidöle, Mahlöle und hydraulische Flüssigkeiten, bekannt sind. Von solchen ölen weiß der Fachmann, daß es sich um Mineralöle und bestimmte synthetische öle, besonders wasserunlösliche synthetische öle handelt.

Es ist ein wesentliches Merkmal dieser Erfindung, daß die erfinderischen wäßrigen Zusammensetzungen keine Emulsionen sind. Dies unterscheidet sie klar von bekannten Wasser- und ölemulsionen, die auf bestimmten gewerblichen Gebieten verwendet werden.

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Die wäßrigen Zusammensetzungen enthalten eine größere oder Hauptmenge an Wasser (bis zu 99,9 Gewichts-%). Typischerweise enthalten sie etwa 90 bis etwa 99 Gewichts-% Wasser, gewöhnlich etwa 95 bis etwa 99 Gewichts-% Wasser.

Typischerweise haben diese wäßrigen Zusammensetzungen einen Viskositätsbereich von etwa 10 bis 20 000 cps (gemessen bei 25 U/Min, bei 20° C mit einer Spindel Nr. 3 und einem Brookfield-Viskosimeter). Allgemein haben sie eine Viskosität von etwa 100 bis 40OO cps (gemessen nach der gleichen Methode).

Bei vielen Ausführungsformen besitzen die wäßrigen Zusammensetzungen einen pH-Wert, der in den Bereich von etwa 7,5 bis etwa 9,5 fällt. Dies ist besonders erwünscht, wenn die Zusammensetzungen für die Verwendung in Berührung mit Eisenmetallen bestimmt sind.

Das funktioneile Additiv (B)

Die wäßrigen Zusammensetzungen nach der Erfindung enthalten eine kleinere Menge wenigstens eines im wesentlichen wasserunlöslichen funktioneilen Additivs, das darin stabil dispergiert ist. Ein Additiv wird dann als stabil dispergiert angesehen, wenn die es enthaltende wäßrige Zusammensetzung eine homogene Dispersion während wenigstens 6 Stunden bei 20 C ohne wesentliches Rühren bleibt.

Die in diesen Zusammensetzungen verwendeten wasserunlöslichen funktionellen Additive haben typischerweise Wasserlöslichkeit bei 25° C von nicht mehr als 10 g/l, allgemein eine Löslichkeit von nicht mehr als 1 g/l und oftmals weniger als 1/10 g/l.

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Allgemein sind diese funktionellen Additive öllöslich, und in vielen Fällen fungieren sie in herkömmlichen Systemen auf ölbasis als E.P. (extremer Druck)-Mittel, Antiabnutzungsmittel, belastungsaufnehmende Mittel, Reibungsmodifiziermittel und Schmiermittel. Sie können auch als Antigleitmittel, Filmbildner, Rexbungsmodifiziermittel und Schmiermittel in anderen Zusammensetzungen fungieren. Wie bekannt, können solche Additive auch auf zwei oder mehreren der oben erwähnten Wege wirken. Beispielsweise wirken E.P.-Mittel oftmals auch als belastungsaufnehmende Mittel.

Die funktionellen Additive nach der Erfindung schließen auch bestimmte feste Schmiermittel, wie Graphit, Molbydändisulfid und Polytetrafluoräthylen und entsprechende feste Polymere, ein.

Das funktioneile Additiv kann auch Reibungspolymerbildner einschließen. Kurz gesagt sind dies potentiell polymerbildende Materialien, die in einem flüssigen Träger mit niedriger Konzentration dispergiert werden und beim Reiben oder Berühren von Oberflächen Schutzpolymerfilme auf den Oberflächen bilden. Die Polymerisationen dürften auf der durch das Reiben erzeugten Wärme und möglicherweise auf der katalytischen und/oder chemischen Wirkung der frisch freigelegten Oberfläche beruhen. Ein spezielles Beispiel solcher Materialien sind Kombinationen von Dilinolsäure und Äthylenglycol, die einen Polyester-Reibungspolymerfilm bilden können. Diese Materialien sind bekannt, und Beschreibungen von ihnen finden sich beispielsweise in der Zeitschrift "Wear", Band 26, Seiten 369 bis 392 sowie in der DT-PS 2 339 065. Auf diese Literaturstellen wird hier für die Diskussion der Reibungspolymerbildner ausdrücklich Bezug genommen.

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Typischerweise ist das funktioneile Additiv ein bekanntes Metall- oder Aminsalz einer organischen Schwefel-, Phosphor-, Bor- oder Carbonsäure, die gleich oder vom gleichen Typ ist, wie er in Flüssigkeiten auf ölbasis verwendet wird. Typische solche Salze sind diejenigen von 1. Carbonsäuren mit 1 bis 22 Kohlenstoffatomen einschließlich aromatischer und aliphatischer Säuren, 2. von Schwefelsäuren, wie Alkylsulfonsäuren, aromatischen Sulfonsäuren und dergleichen, Phosphorsäuren, wie Phosphorsäure, Phosphoriger Säure, Phosphinsäure, saurer Phosphatester und analoger Schwefelhomologe, wie Thlophosphorsäure und Dithiophosphorsäure und entsprechender saurer Ester, Borsäuren, wie Borsäure, saurer Borate und dergleichen. Brauchbare funktionelle Additive sind auch beispielsweise Metalldithiocarbamate, wie Molybdän- und Antimondithiocarbamate, sowie Dibutylzinnsulfid, Tributylzinnoxid, Phosphate und Phosphite, Borataminsalze, chlorierte Wachse, Trialkylzinnoxid, Molybdänphosphate und chlorierte Wachse.

In der Hauptsache sind solche funktionellen Additive bekannt. Beispielsweise finden sich Beschreibungen von Additiven, die in herkömmlichen Systemen auf ölbasis und in den wäßrigen Zusammensetzungen nach der Erfindung brauchbar sind, in "Advances in Petroleum Chemistry and Refining", Band 8, ausgegebenen von John J. McKetta, Interscience Publishers, New York, 1963, Seiten 31 bis 38, Kirk-Othmer "Ecyclopedia of Chemical Technology", Band 12, 2. Auflage, Interscience Publishers, New York, 1967, Seite 575, "Lubricant Additives" von M.W. Ranney, Noyes Data Corporation, Park Ridge, N.J., USA, 1973 und "Lubricant Additives" von CV. Smalheer und R.K. Smith, The Lezius-Hiles Co.,

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Cleveland, Ohio, USA. Der Inhalt dieser Druckschriften wird zum Gegenstand dieser Beschreibung bezüglich der funktioneilen Additive, die in den Zusammensetzungen nach der Erfindung brauchbar sind, gemacht.

In bestimmten typischen Zusammensetzungen ist das funktioneile Additiv ein Schwefel- oder Chlorschwefelmittel für extremen Druck, wie sie als brauchbar in Systemen auf ölbasis bekannt sind. Solche Materialien sind beispielsweise chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie chloriertes Wachs, organische Sulfide und Polysulfide, wie Benzyldisulfid, Bis-(chlorbenzyl)-disulfid, Dibutyltetrasulfid, sulfuriertes Spermöl, sulfurierter Methylester von ölsäure, sulfuriertes Alkylphenol, sulfuriertes Dipenten, sulfuriertes Terpen und sulfurierte Diels-Alder-Addukte, phosphosulfurierte Kohlenwasserstoffe, wie das Reaktionsprodukt von Phosphorsulfid mit Terpentin oder Methyloleat, Phosphorester, wie Dikohlenwasserstoff- und Tr!kohlenwasserstoff phosphite, d.h. Dibutylphosphit, Diheptylphosphit, Dicyclohexylphosphit, Pentylphenylphosphit, Dipentylphenylphosphit, Tridecylphosphit, Distearylphosphit und polypropylensubstituiertes Phenolphosphit, Metallthiocarbamate, wie Zinkdioctyldithiocarbamat und Bariumheptylphenoldithiocarbamat, sowie Phosphorodithionsäuresalze von Metallen der Gruppe II, wie Zinkdicyclohexylphosphorodithioat und die Zinksalze von Phosphorodithionsäure.

Das funktionelle Additiv kann auch ein Filmbildner, wie ein synthetischer oder natürlicher Latex oder eine Emulsion desselben in Wasser, sein. Solche Latices sind beispielsweise Naturkautschuklatices und synthetische Polystyrolbutadienlatices ein-

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schließlich jener Latices, die selbst eine 66 %-ige Emulsion in Wasser umfassen. Ein spezielles brauchbares Beispiel der letzteren ist der Polystyrolbutadienlatex, der von der Synthetic Rubber Company der Südafrikanischen Republik erhältlich ist.

Die funktioneilen Additive (B) können auch Antirattermittel oder Antiquietschmittel sein. Beispiele der ersteren sind die Kombinationen von Amiden und Metalldithiophosphaten, wie sie in der DT-PS 1 109 302 beschrieben sind, die Kombinationen von Aminsalzen und Azomethin, wie sie in der GB-PS 893 977 beschrieben sind, oder die Amindithiophosphate, wie sie in der US-PS 3 002 014 beschrieben sind. Beispiele der Antiquietschmittel sind N-Acylsarcosine und Derivate derselben, wie sie etwa in den US-PSen 3 156 652 und 3 156 653 beschrieben sind, sulfurierte Fettsäuren und Ester derselben, wie sie in der US-PS 2 855 beschrieben sind, Kombinationen organischer Phosphorsäuren und Fettsäuren, wie sie in den US-PSen2 913 415 und 2 982 734 beschrieben sind, und Ester dimerisierter Fettsäuren, wie sie in der US-PS 3 039 967 beschrieben sind. Der Inhalt der oben genannten Patentschriften wird zum Gegenstand der vorliegenden Beschreibung gemacht, soweit er für Antirattermittel und Antiquietschmittel zutrifft, die als funktioneile Additive in den Zusammensetzungen nach der Erfindung brauchbar sind.

Spezielle Beispiele funktioneller Additive, die in den ölfreien wäßrigen Zusammensetzungen nach der Erfindung brauchbar sind, sind beispielsweise die folgenden im Handel erhältlichen Produkte:

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Funktionelles Additiv, Handelsname

Anglamol 32

Anglamol 75
Molyvan L

Lubrizol-5315
Emcol TS 230

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Tabelle I

Chemische Beschreibung

chlorsulfuierter
Kohlenwasserstoff

Zinkalkylphosphat

ein Thiaphosphomolybdat

sulfurierter zyklischer Carbonsäureester

Lieferquelle 1

Lubrizol

Vanderbilt"

Lubrizol 3

Saurer Phosphatester Wico

1) The Lubrizol Corporation, Wickliffe, Ohio, USA

2) R.T. Vanderbilt Company, Inc., New York., N.Y., USA

3) Witco Chemical Corp., Organics Divison, Houston, Texas, USA

Gemische zweier oder mehrerer irgendwelcher der oben beschriebenen funktionellen Additive können auch verwendet werden.

Typischerweise ist eine funktionell wirksame Menge des funktionellen Additivs (B) in den wäßrigen Zusammensetzungen nach der Erfindung vorhanden. Wenn beispielsweise das Additiv (B) primär als ein Kraftübertragungsmittel dienen soll, liegt es in einer kraftübertragenden Menge vor.

Das wasserlösliche Dispergiermittel (C)

Die Zusammensetzungen nach der vorliegenden Erfindung enthalten wenigstens ein wasserlösliches Dispergiermittel (C). Solche Dispergiermittel haben eine Löslichkeit in Wasser von mindestens etwa 5 g/l in Wasser bei 20° C. Allgemein haben sie eine Löslichkeit in Wasser von mindestens etwa 10 g/l, gewöhnlich eine Löslichkeit von etwa 2O g/l bei 20° C. Diese Dispergiermittel

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sind in der Lage, das funktionelle Additiv in dieser wäßrigen Zusammensetzung zu dispergieren. Das Dispergiermittel ist in der Lage, mindestens wenigstens etwa 5 g des funktioneilen Additivs je Liter Wasser stabil zu dispergieren (wie oben definiert wurde) , typischerweise kann es wenigstens etwa 50 g des funktionellen Additivs in 1 1 Wasser dispergieren. Gewöhnlich kann das Dispergiermittel wenigstens etwa 10 g funktionelles Additiv lösen, allgemein wenigstens etwa 50 g/l Dispergiermittel. Diese Dispersionen schließen Dispersionen ein, worin funktionelles Additiv stabil dispergiert, aber nicht gelöst ist, sowie auch echte Lösungen und Pseudolösungen einschließlich mizellenhaltiger Zusammensetzungen.

Allgemein wird das Dispergiermittel aus der Gruppe der hydroxylsubstituierten Kohlenwasserstoffamine (besonders der Mono-, Di- und Tr!alkanolamine, worin jede Alkanolgruppe 2 bis etwa 10 Kohlenstoffatome enthält), der Hydrocarbylamine (einschließlich der Mono-, Di- und Trikohlenwasserstoffamine, worin jede Kohlenwasserstoffgruppe 1 bis etwa 20 Kohlenstoffatome enthält), der Polyole mit 3 bis 8 Hydroxylgruppen (einschließlich jener mit 3 bis 8 Hydroxylgruppen und 3 bis 12 aliphatischen Kohlenstoffatomen und analoger Materialien, die durch Behandlung solcher Polyole mit Alkylenoxiden mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen gewonnen wurden), der Alkylenglycole (einschließlich jener, worin die Alkylengruppe 2 bis 4 Kohlenstoffatome hat), der PoIyalkylenglycole (einschließlich jener, worin jede Alkylengruppe 2 bis 4 Kohlenstoffatome hat und das Polyalkylenglycol Molekulargewichte im Bereich von 50 bis etwa 1500 hat) und sulfonierter Materialien, wie sulfonierter Kohlenwasserstoff- und amin-

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neutralisierter Salze derselben ausgewählt. Unter den sulfonierten Materialien finden sich die SuIfonamidocarbonsäuren und neutralisierten Derivate derselben (besonders worin das Amin Triäthanolamin ist), wie sie in der US-PS 3 666 779 beschrieben sind, auf die hier Bezug genommen wird.

Speziell brauchbare Dispergiermittel sind beispielsweise Di- und Triäthanol- und -propanolamin, Polypropylenglycole, besonders jene mit einem mittleren Molekulargewicht von etwa 7OO bis etwa 1200 und einer Löslichkeit von wenigstens etwa 20 g/l in Wasser von 20 C, Glycerin, flüssige Zuckeralkohole, Alkali- und Erdalkalidodecylbenzolsulfonate, Alkalilaurylsulfonate und dergleichen. Viele andere solcher Dispergiermittel sind dem Fachmann bekannt. Siehe beispielsweise die auf Seite 52 beginnende Liste mit der Bezeichnung "Coupling Agents" in "McCutcheon's Publications - Combined Edition, Book III - Functional Materials", veröffentlicht von der McCutcheon's Division, M.C. Publishing Co., Ridgewood, N.J., USA, 1976, auf die hier bezüglich brauchbarer Dispergiermittel Bezug genommen wird.

Spezielle in Handel erhältliche Dispergiermittel (außerden oben erwähnten) sind jene in der folgenden Tabelle:

Tabelle II

Dispergiermittel Chemische

Handelsname Be s ehre ibung Lieferquelle

Pluriol P 900 Polypropylenglycol,

mittleres Molekular- ₁

gewicht etwa 9OO BASF-Wyandotte

Hostacor KS-1 Sulfonamidcarbonsäu-

re, mit Triäthanol- ₃ amin neutralisiert² Hoechst

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1) BASF - Wyandotte Corporation, Wyandotte, Michigan

2) wie in der US-PS 3 666 779 beschrieben

3) Farbwerke Hoechst AG, Frankfurt, BRD

Gemische zweier oder mehrerer irgendwelcher der oben bechriebenen Dispergiermittel können ebenfalls verwendet werden.

Allgemein ist in den wäßrigen Zusammensetzungen nach der Erfindung eine dispergierende Menge des Dispergiermittels (C) enthalten.

Das wasserlösliche Verdickungsmittel (D)

Oftmals enthalten die wäßrigen Zusammensetzungen nach der Erfindung wenigstens ein wasserlösliches polymeres Verdickungsmittel (D) zum Eindicken der wäßrigen Zusammensetzung. Allgemein können diese Verdickungsmittel Polysaccharide, synthetische eindickende Polymere oder Gemische zweier oder mehrerer dieser Stoffe sein. Unter den Polysacchariden, die brauchbar sind, finden sich Naturgummis, wie jene, die in "Industrial Gums" von Whistler und B. Miller beschrieben sind, veröffentlicht von Academic Press, 1959. Der Inhalt dieses Buches bezüglich der wasserlöslichen eindickenden Naturgummis wird zum Gegenstand dieser Beschreibung gemacht. Spezielle Beispiele solcher Gummis bzw. Harze sind Gummi agar, Guargummi, Gummi arabicum, Algin, Dextrane, Xanthangummi und dergleichen.

Unter den Polysacchariden sind auch jene als Verdickungsmittel für die wäßrigen Zusammensetzungen nach der Erfindung brauchbar, die Celluloseäther und -ester sind, besonders die Hydroxyhydrocarbylcellulose und Hydrocarbylhydroxycellulose und deren Salze. Spezielle Beispiele solcher Verdickungsmittel sind Hydroxyäthyl-

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cellulose und das Natriumsalz von Carboxymethylcellulose. Gemische zweier oder mehrerer solcher Verdickungsmittel sind auch brauchbar, und ein Gemisch von Hydroxylathylcellulose und Carboxymethylcellulosenatriumsalz im Gewichtsverhältnis 1 : 1 erwies sich als besonders brauchbar.

Es ist ein allgemeines Erfordernis, daß das Verdickungsmittel (D), das in den wäßrigen Zusammensetzungen nach der vorliegenden Erfindung verwendet wird, sowohl in kaltem (10 c) als auch in heißem (etwa 90° C) Wasser löslich ist. Dies schließt solche Materialien, wie Methylcellulose, aus, die in kaltem Wasser, nicht jedoch in heißem Wasser löslich ist. Solche in heißem Wasser unlöslichen Materialien können jedoch benutzt werden, um andere Funktionen zu erfüllen, wie um den wäßrigen Zusammensetzungen nach der Erfindung, wie nachfolgend beschrieben, Schmiereigenschaften zu verleihen.

Die in den wäßrigen Zusammensetzungen nach der Erfindung verwendeten Verdickungsmittel (D) können auch synthetische eindikkende Polymere sein. Viele solcher Polymere sind dem Fachmann bekannt. Repräsentativ für sie sind Polyacrylate, Polyacrylamide, hydrolysierte Vinylester, wasserlösliche Homo- und Interpolymere von Acrylamidoalkansulfonaten, die 50 Mol-% wenigstens eines Acrylamidoalkansulfonates und andere Comonomere, wie Acrylnitril, Styrol und dergleichen enthalten. Poly-n-vinylpyrrolidone, und zwar Homo- und Copolymere, sowie wasserlösliche Salze von Styrol, Maleinsäureanhydrid und Isobutylen-Maleinsäureanhydrid-Copolymere können auch als Verdickungsmittel verwendet werden.

Andere brauchbare Verdickungsmittel sind dem Fachmann bekannt und finden sich in der Liste der oben erwähnten McCutcheon-Ver-

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öffentlichung: "Functional Materials", 1976, Seiten 135 bis 147. Der Inhalt dieser Veröffentlichung wird zum Gegenstand der vorliegenden Beschreibung gemacht.

Typische handelsübliche Verdickungsmittel (D) sind jene in der folgenden Tabelle:

Verdickungsmittel
Handelsname

Natrosol 250 LR

Natrosol HHR

Tabelle III

Chemische
Beschreibung

Hydroxyäthylcellulose¹

HydroxyäthyIcellulose^

HydroxyäthyIceIIu-Iose4

Cellosize QP

Cellosize QP 1OO M Hydroxyäthylcellu-

Hercules 7MC Natriumcarboxyme-

thy!cellulose

Lieferquelle

2 Hercules

Union Carbide"

Union Carbide'

2 Hercules

1) Eine 1 %-ige Lösung (Gewicht/Volumen) in Wasser bei 25 C hat eine Viskosität von etwa 1000 cps

2) Hercules Incorporated, Wilmington, Delaware, USA

3) Eine 1 %-ige Lösung (Gewicht/Volumen) in Wasser bei 25° C hat eine Viskosität von etwa 3400 bis 5000 cps

4) Eine 2 %-ige Lösung (Gewicht/Volumen) in Wasser bei 25° C hat eine Viskosität von etwa 1OOO cps

5) Union Carbide Corporation, New York, N.Y., USA

6) Eine 1 %-ige Lösung (Gewicht/Volumen) in Wasser bei 25° C hat eine Viskosität von etwa 4OO0 bis 5200 cps

(Viskositäten werden nach der Methode gemessen, die in den Seiten 22 bis 24 der Broschüre "Natrosol" 1974 der Hercules Inc. und auf Seiten 19 bis 24 der Broschüre "Cellosize" 1974 der Union Carbide Corporation beschrieben ist.)

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Typischerweise ist das Verdickungsmittel (D) in einer verdickenden Menge in den wäßrigen Zusammensetzungen nach der Erfindung vorhanden.

Der Korrosionsinhibitor (E)

Die wäßrigen Zusammensetzungen nach der Erfindung enthalten oftmals wenigstens einen Inhibitor für Metallkorrosion (E). Diese Inhibitoren können die Korrosion von Eisenmetallen oder Nichteisenmetallen (wie Kupfer, Bronze, Messing, Titan, Aluminium und dergleichen) oder von beidem verhindern. Der Inhibitor kann organischer oder anorganischer Natur sein. Gewöhnlich ist er in Wasser ausreichend löslich, um eine genügende inhibierende Wirkung zu ergeben, obwohl er auch ohne Auflösung in Wasser als Korrosionsinhibitor fungieren kann, so daß er nicht wasserlöslich zu sein braucht. Viele geeignete anorganische Inhibitoren, die in den wäßrigen Zusammensetzungen nach der vorliegenden Erfindung brauchbar sind, sind dem Fachmann bekannt. Eingeschlossen sind jene, die in "Protective Coatings for Metals" von Burns und Bradley, Reinhold Publishing Corporation, 2. Auflage, Kapitel 13, Seiten 586 bis 605 beschrieben sind. Auf diese Beschreibung bezüglich der Inhibitoren wird hier Bezug genommen. Spezielle Beispiele brauchbarer anorganischer Inhibitoren sind etwa Alkalinitrite, Natriumdi- und -tripolyphosphate, Kalium- und Dikaliumphosphat, Alkaliborat und Gemische derselben. Viele geeignete organische Inhibitoren (E) sind dem Fachmann bekannt. Spezielle Beispiele sind etwa Hydrocarbylamin und hydroxylsubstituierte hydrocarbylaminneutralisierte Säureverbindungen, wie neutralisierte Phosphate und Hydrocarbylphosphatester, neutralisierte Fettsäuren (z.B. jene mit 8 bis etwa 22 Kohlenstoff-

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atomen), neutralisierte aromatische Carbonsäuren (wie 4-Tetiärbuty!benzoesäure), neutralisierte Naphthensäuren, neutralisierte Hydrocarbylsulfonate. Gemischte Salzester alkylierter Succinimide sind ebenfalls brauchbar. Besonders brauchbare Amine sind etwa die Alkanolamine, wie Äthanolamin, Diäthanolamin, Triäthanolamin und die entsprechenden Propanolamine. Gemische zweier oder mehrerer irgendwelcher der oben beschriebenen Korrosionsinhibitoren können ebenfalls verwendet werden.

Viele brauchbare Korrosionsinhibitoren (E) sind dem Fachmann bekannt und schließen beispielsweise jene ein, die in der oben erwähnten Veröffentlichung von McCutcheon "Functional Materials" unter der Überschrift "Corrosion Inhibitors" auf den Seiten bis 52 beschrieben sind, auf die bezüglich der Beschreibung der für die Verwendung in den wäßrigen Zusammensetzungen nach der Erfindung brauchbaren Korrosionsinhibitoren Bezug genommen wird.

Der Korrosionsinhibitor (E) ist gewöhnlich in Konzentrationen vorhanden, in denen er zur Hemmung der Korrosion von Metallen, mit denen die wäßrige Zusammensetzung in Berührung kommt, wirksam ist.

Das Scherungsstabilisiermittel (F)

Die wäßrigen Zusammensetzungen nach der Erfindung können auch wenigstens ein Scherungsstabilisiermittel (F) enthalten. Solche Scherungsstabilisiermittel sind besonders brauchbar, wenn die wäßrige Zusammensetzung als hydraulische Flüssigkeit dienen soll. Das Scherungsstabilisiermittel (F) wirkt mit einem oder mehreren der Verdickungsmittel in einer Weise zusammen, daß die Viskosität der wäßrigen Lösung;im wesentlichen unabhängig

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von der auf die Flüssigkeit ausgeübten Scherkraft wird. Solche Wechselwirkungen sind in der Technik bekannt. Beispielsweise können mit Celluloseestern oder -äthern verdickte wäßrige Zusammensetzungen durch Zugabe von Polyoxyalkylenpolyolen scherungsstabilisiert werden, besonders durch Zugabe jener, worin die Alkylengruppe eine Sthylengruppe, Propylengruppe oder ein Gemisch solcher Gruppen ist. Andere Materialien, wie Tetranatriumpyrophosphat, sind auch als Scherungsstabilisiermittel bekannt und somit brauchbar. Ein spezielles Scherungsstabilisiermittel ist unter dem Handelsnamen "Pluracol V-1O" bei der BASF-Wyandotte Corporation, Wyandotte, Michigan, USA erhältlich. Pluracol V-1O ist ein Polyoxypropylenpolyol mit einer Viskosität bei 38 C von etwa 45 OOO cSt.

Typischerweise ist das Scherungsstabilisiermittel (F), wenn es überhaupt vorhanden ist, in einer scherungsstabilisierenden Menge vorhanden.

Die anderen gegebenenfalls enthaltenen Additive

Bestimmte der wäßrigen Zusammensetzungen nach der Erfindung (besonders jene, die beim Schneiden oder Formen von Metall verwendet werden) können auch wenigstens ein Polyol (G) mit umgekehrter Löslichkeit in Wasser enthalten. Solche Polyole sind jene, die weniger löslich werden, wenn die Temperatur des Wassers ansteigt. Somit können sie als Oberflächenschmiermittel während des Schneidens oder Verarbeitens dienen, da das Polyol, wenn die Flüssigkeit als Ergebnis einer Reibung zwischen einem Metallwerkstück und dem Werkzeug erhitzt wird, wegen seiner umgekehrten Löslichkeit auf der Oberfläche des Werkstückes

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"niedergeschlagen" wird und so die Schmiereigenschaften verbessert.

Die wäßrigen Zusammensetzungen nach der vorliegenden Erfindung können auch wenigstens ein Bakterizid (H) einschließen. Solche Bakterizide sind dem Fachmann bekannt, und spezielle Beispiele können in der oben erwähnten Veröffentlichung von McCutcheon "Functional Materials" unter der Überschrift "Antimicrobials" auf den Seiten 6 bis 16 gefunden werden. Diese Veröffentlichung wird zum Gegenstand der vorliegenden Beschreibung gemacht, soweit sie geeignete Bakterizide für die Verwendung in den wäßrigen Zusammensetzungen nach der Erfindung betrifft. Allgemein sind diese Bakterizide wasserlöslich, wenigstens in dem Umfang, daß sie das Funktionieren als Bakterizide gestatten.

Die wäßrigen Zusammensetzungen nach der vorliegenden Erfindung können auch andere Materialien, wie Farbstoffe (J), wie beispielsweise sauren grünen Farbstoff, Wasserweichmacher (K), wie Äthylendiamintetraacetatnatriumsalz oder Nitrilotriessigsäure, geruchsmaskierende Mittel (L), wie Citronellöl, Zitronenöl oder dergleichen, und Antischaummittel (M), wie die bekannten SiIiconantischäummittel, enthalten.

Die wäßrigen Zusammensetzungen nach der Erfindung können auch ein Antigefrieradditiv enthalten, wenn es erwünscht ist, die Zusammensetzung bei einer niedrigen Temperatur zu verwenden. Als solche Antigefriermittel können Materialien, wie Äthylenglycol und analoge Polyoxyalkylenpolyole verwendet werden. Selbstverständlich hängt die verwendete Menge von dem erwünschten Grad an Antigefrierschutz ab und ist für den Fachmann selbstverständlich.

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Obwohl die Praxis der vorliegenden Erfindung nicht von irgendeiner speziellen Theorie oder Hypothese zur Erklärung der Erfindung abhängig ist, wird doch angenommen, daß in den meisten Fällen die wäßrigen Zusammensetzungen nach der vorliegenden Erfindung wenigstens teilweise eine Mizellendispersion der funktioneilen Additive in Wasser umfassen. Visuell scheinen diese wäßrigen Zusammensetzungen wie echte Lösungen, da sie klar sind, und zwar sowohl als Konzentrate als auch beim Verdünnen. Wie oben erwähnt, sind sie keine öl-in-Wasser- oder Wasser-in-Öl-Emulsionen, wie sie nach dem Stand der Technik bekannt sind. Diese Schlußfolgerung beruht auf der Beobachtung, daß eine Verdünnung der wäßrigen Zusammensetzungen selbst oder der verwendeten Konzentrate sie unbedeutend oder überhaupt nicht trübe macht, wie dies bei einer Emulsion oder Mikroemulsion erfolgen würde. Solche Emulsionen oder Mikroemulsionen brechen unvermeidbar auf und werden trüb, wenn sie ausreichend verdünnt werden.

Mikroskopische Studien haben nicht das Vorhandensein irgendeiner emulgierten Phase in den wäßrigen Zusammensetzungen nach der vorliegenden Erfindung ergeben. Wenn in der Tat die wäßrigen Zusammensetzungen nach der Erfindung Mizelldispersionen wären, wäre es durchaus möglich, daß die Verdickungsmittel (D), wenn diese vorliegen, Schutzkolloide für die Mizellen des funktioneilen Additivs (B) bilden und es umgeben und so die Dispersion stabilisieren. Ähnlich können bestimmte der oben beschriebenen Inhibitoren (E) mit oberflächenaktiven Eigenschaften helfen, die Mizelldispersionen zu stabilisieren.

Es sei bemerkt, daß viele der oben für die Verwendung zur Herstellung der wäßrigen Zusammensetzungen nach der Erfindung be-

ft

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schriebenen Bestandteile industrielle Produkte sind, die mehr als eine Eigenschaft der Zusammensetzung haben. So kann ein einziger Bestandteil mehrere Funktionen ausüben und damit den Bedarf hinsichtlich einiger anderer weiterer Bestandteile ausschalten oder vermindern. So kann beispielsweise ein Dispergiermittel auch teilweise als ein Korrosionsinhibitor dienen. Ähnlich kann er auch als Neutralisiermittel dienen, um den pH-Wert einzustellen, oder er kann als Puffer dienen, um den pH-Wert aufrechtzuerhalten. Ähnlich kann ein E.P.-Mittel, wie Tributylzinnoxid, auch als ein Bakterizid wirken.

Gewöhnlich werden die wäßrigen Zusammensetzungen nach der vorliegenden Erfindung in der Weise hergestellt, daß man zunächst ein flüssiges oder festes Konzentrat bildet und dann dieses am Punkt der Verwendung verdünnt und so eine vollständig verdünnte wäßrige Zusammensetzung bildet. Wenn es erwünscht ist, die Konzentratstufe wegzulassen, können die nachfolgend beschriebenen Methoden angewendet werden mit Ausnahme, daß die Wassermenge für die fertige wäßrige Zusammensetzung auf den erwünschten Gehalt erhöht wird.

Allgemein umfassen die Konzentrate zur Herstellung der im wesentlichen ölfreien wäßrigen Zusammensetzungen nach der Erfindung (A) Wasser, (B) wenigstens ein im wesentlichen wasserunlösliches funktionelles Additiv, das stabil darin dispergiert ist, und (C) wenigstens ein im wesentlichen wasserlösliches flüssiges organisches Dispergiermittel, wobei dieses Dispergiermittel in der Lage ist, das funktioneile Additiv zu dispergieren. Die Konzentrationen der Bestandteile dieser Konzentrate sind derart, daß bei der Verdünnung, gewöhnlich mit Wasser, die resultierende

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fertige wäßrige Zusammensetzung wirksame Mengen der Bestandteile enthält.

Feste Konzentrate für die Herstellung der im wesentlichen ölfreien wäßrigen Zusammensetzungen nach der Erfindung werden in der Weise hergestellt, daß man das funktionelle Additiv (B), das oben beschrieben ist, und das oben beschriebene Dispergiermittel (C) mit irgendeiner der erwünschten festen Komponenten, wie sie oben beschrieben sind, vereinigt, wobei die festen Komponenten in Pulverform vorliegen und die Vereinigung in der Weise stattfindet, daß das Additiv (B) und das Dispergiermittel (C) auf der Oberfläche der festen Komponente absorbiert werden.

Allgemein wird die Methode zur Herstellung solcher festen Konzentrate in einer Weise durchgeführt, bei der das funktionelle Additiv (B) und das Dispergiermittel (C) unter Bildung einer flüssigen Dispersion vorgemischt werden, und die festen Komponenten wenigstens ein Verdickungsmittel (D) und wenigstens ein Inhibitor (E) für Metallkorrosion sind.

Die Mengen an Bestandteilen, die zur Herstellung der festen Konzentrate verwendet werden, fallen allgemein in die nachfolgend angegebenen breiten Bereiche.

Das feste Konzentrat kann durch Verdünnung mit Wasser in die erwünschte wäßrige Zusammensetzung nach der Erfindung umgewandelt werden. Typischerweise liegt das Gewichtsverhältnis von festem Konzentrat zu Wasser im Bereich von etwa 1 : 20 bis etwa 1 : 300.

Wenn das Konzentrat flüssig ist, ist es oftmals erwünscht, es nach der Methode herzustellen, daß man (A) Wasser, (B) wenigstens

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ein im wesentliches wasserunlösliches funktionelles Additiv und (C) wenigstens ein im wesentlichen wasserlösliches flüssiges organisches Dispergiermittel, das in der Lage ist, das Additiv zu dispergieren, miteinander vermischt, wobei dieses Vermischen derart erfolgt, daß man eine Emulsionsbildung vermeidet. Typischerweise werden die flüssigen Konzentrate so hergestellt, daß man zunächst das Additiv (B) mit dem Dispergiermittel (C) vermischt und dann das resultierende Gemisch zu (A) Wasser zusetzt, während es bei weniger als etwa 40 C, allgemein bei weniger als etwa 10 C und oftmals bei etwa 5 C gerührt wird. Gewöhnlich fällt das Gewichtsverhältnis von (B) zu (C) in den Bereich von etwa 1 : 20 bis etwa 20 : 1 und liegt die Temperatur unterhalb etwa 10° C. Wenn es erwünscht ist, ein Verdickungsmittel in dem Konzentrat vorliegen zu haben, wird dieses so hergestellt, daß man zunächst einen Teil des zu verwendenden Verdickungsmittels (D) zu einem Teil des zu verwendenden Wassers (A) zusetzt und so ein eingedicktes Gemisch bildet, in welchem das Verdikkungsmittel im wesentlichen solvatisiert vorliegt, das eingedickte Gemisch auf weniger als etwa 40 C (im allgemeinen weniger als etwa 10° C, typischerweise weniger als etwa 5° C) kühlt und dann ein Gemisch von funktionellem Additiv (B) mit dem Dispergiermittel (C) zusetzt und derart rührt, daß das zugesetzte Gemisch und das eingedickte Gemisch dispergiert werden, und schließlich den Rest des Verdickungsmittels (D) und der zu verwendenden Wassermenge (A) zusetzt. Gewöhnlich werden etwa 25 bis 75 Gewichts-% der gesamten Wassermenge (A) und etwa 25 bis 75 Gewichts-% des Verdickungsmittels (D) in der ersten Stufe verwendet. Oftmals wird ein Inhibitor (E) für Metallkorrosion vor der letzten Stufe zugesetzt.

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Eine andere Methode zur Herstellung eines flüssigen Konzentrates zur Gewinnung der im wesentlichen ölfreien emulsionsfreien wäßrigen Zusammensetzungen nach der vorliegenden Erfindung besteht darin, daß man zunächst das Additiv (B) mit dem Dispergiermittel (C) vermischt, sodann das resultierende Gemisch zu Wasser (A) zusetzt, während man es bei weniger als etwa 40 C (typischerweise bei weniger als etwa 10° C und gewöhnlich bei weniger als etwa 5 C) rührt und sodann die gesamte zu verwendende Verdickungsmittelmenge (D) zugibt, das resultierende Gemisch lagert, bis das Verdickungsmittel solvatisiert ist, und sodann das Gemisch rührt, bis das solvatisierte Verdickungsmittel in zufriedenstellender Weise dispergiert ist.

Allgemein umfassen die zur Herstellung der im wesentlichen ölfreien wäßrigen Zusammensetzungen nach der vorliegenden Erfindung verwendeten Konzentrate (ob fest oder flüssig) etwa O,01 bis 5 Gewichts-% wenigstens eines funktioneilen Additivs (B) und etwa 0,001 bis 50 Gewichts-% wenigstens eines Dispergiermittels (C). Wenn ein wasserlösliches polymeres Verdickungsmittel in dem Konzentrat enthalten ist, umfaßt es etwa 0,1 bis 40 Gewichts-% des Konzentrates. Wenn auch wenigstens ein Inhibitor für Metallkorrosion (E) vorhanden ist, macht er etwa 0,3 bis 50 Gewichts-% des Konzentrates aus. Wenn wenigstens ein Scherungsstabilisiermittel (F) in dem Konzentrat vorhanden ist, macht es etwa 5 bis 200 Gewichts-% des in dem Konzentrat vorliegenden Verdickungsmittels aus. Wenn das Konzentrat flüssig ist, besteht der Rest gewöhnlich aus Wasser und/oder den gegebenenfalls noch verwendeten, oben angegebenen Bstandteilen.

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Die wäßrigen Zusammensetzungen nach der Erfindung werden aus den oben beschriebenen Konzentraten hergestellt, indem man diese mit Wasser vermischt. Wenn das Konzentrat flüssig ist, wird es mit etwa 1 bis 50 Gewichtsteilen Wasser, typischerweise mit etwa 2 bis 10 Gewichtsteilen Wasser vermischt.

Wie oben angegeben, müssen diese Konzentrate, um die fertigen wäßrigen Zusammensetzungen nach der Erfindung zu erhalten, so verdünnt werden, daß sie wenigstens etwa 90 Gewichts-% Wasser enthalten. Geringere Verdünnungen eines bestimmten Konzentrates können natürlich Konzentrate produzieren, die innerhalb des Erfindungsgedankens liegen und die selbst weiter verdünnt werden können, um die fertige wäßrige Zusammensetzung zu ergeben.

Selbstverständlich bestimmen die Konzentrationen der verschiedenen Bestandteile in dem Konzentrat (die oben angegeben sind) und die Verdünnungsfaktoren (die oben angegeben sind) die Konzentrationen der verschiedenen Bestandteile in den fertigen wäßrigen Zusammensetzungen nach der Erfindung. Wenn beispielsweise das Konzentrat 1 % (B) und 5 % (C) enthält und wenn es mit Wasser in einem Verhältnis von 1 : 9 verdünnt wird, bekommt man eine fertige wäßrige Zusammensetzung, die etwa 0,1 % (B) und 0,5 % (C) enthält.

Es ist dem Fachmann bekannt, daß das Vermischen von dem erforderlichen Rühren begleitet sein kann, um ein homogenes disperses System zu bekommen.

Die wäßrigen Zusammensetzungen nach der vorliegenden Erfindung können im Verfahren zur Formgebung von festem Material mit einem Werkzeug durch Schmieren des Werkzeuges und/oder des Materials verwendet werden. Diese Formgebungsverfahren können in einem

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Schneiden, Mahlen, Bohren, Stanzen, Prägen, Drehen, Schleifen, Polieren, Walzen, Ziehen oder Kombinationen solcher Methoden bestehen. Oftmals ist das feste Material ein Metallwerkstück, oder es kann aus einer Erde, Stein, Sand, Beton oder Gemischen dieser Werkstoffe bestehen. Wenn das Werkstück Metall ist, kann es wenigstens ein Eisenmetall oder wenigstens ein Nichteisenmetall oder eine Kombination beider umfassen. Wenn das Material eine Erde, Stein, Sand, Beton, Zement oder ein Gemisch dieser Materialien ist, ist das Werkzeug oftmals ein Bohrer, ein Hammer, eine Säge oder ein Mahlinstrument. Oftmals ist das Werkzeug ein Bohrer vom Drehtyp oder Vorlauftyp, und oftmals liegt über der Erde, dem Stein, Sand, Beton, Zement oder Gemisch hiervon eine natürlich vorkommende Ablagerung, wie eine Ablagerung von fossilem Brennstoff, eine Erzschicht oder ein wirtschaftlich wertvolles Mineral, wie Edelsteine und dergleichen.

Die wäßrigen Zusammensetzungen nach der vorliegenden Erfindung können auch in Entformungsverfahren verwendet werden, wo sie als Entformungsmittel dienen. Sie können auch verwendet werden, um die Korrosion von Exsenmetallkörpern ziiyerzögern, indem man wenigstens einen Teil der Oberfläche solcher Körper mit der wäßrigen Zusammensetzung bedeckt. Wenn sie in der letzteren Methode verwendet werden, ist das funktionelle Additiv (B) oftmals ein Filmbildner, und gewöhnlich ist dann wenigstens ein Inhibitor für Metallkorrosion, wie er oben beschrieben wurde, vorhanden. Übliche Filmbildner sind bekannt und sind beispielsweise Materialien, wie die oben beschriebenen Latices.

Die wäßrigen Zusammensetzungen nach der vorliegenden Erfindung können auch als hydraulische Systeme verwendet werden. Unter

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den hydraulischen Systemen, die die wäßrige Zusammensetzungen nach der Erfindung enthalten können, finden sich Stützverstrebungen oder motorisierte Stützeinrichtungen, die in Untertagebergwerken zur Verhinderung von Einstürzen und dergleichen verwendet werden.

Die folgenden Beispiele dienen der weiteren Erläuterung der Erfindung.

Beispiel 1

Ein flüssiges Konzentrat, das zur Herstellung einer wäßrigen Zusammensetzung nach der Erfindung brauchbar ist, wurde folgendermaßen hergestellt. Um 1 1 Konzentrat herzustellen, wurden die folgenden Bestandteile in den angegebenen Mengen miteinander vereinigt:

a) Ein erster Anteil Hydroxyäthylecellulose

(Natrosol 250 GR)¹ 10 g

b) ein erster Anteil Natriumcarboxymethylcellulose (Hercules 7M8S)¹

c) Molyvan L

d) ein erster Anteil Polypropylenglycol (Pluriol P 900)

e) Anglamol 32

f) Lubrizol 5315

g) Tributylzinnoxid

h) ein erster Anteil Polypropylenglycol (Pluriol P 9OO)

i) ein erster Anteil Diäthanolamin

2 j) Emulan SH

10	g
1	g
1	g
1	g
1	g
1	g
2	g
5	g
10	g

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k) ein zweiter Anteil Diethanolamin 5 g

1) Emcol TS 23O³ 10 g

m) para-Tertiärbuty!benzoesäure, vorher mit Tr iäthanolamin in 50 %-iger wäßriger Lösung neutralisiert 10 g n) ein zweiter Anteil Hydroxyäthycellulose

(Natrosol 250 GR) 10 g

0) ein zweiter Anteil NatriumcarboxymethyIcellulose (Hercules 7M8S) 8 g

p) saurer grüner Metallfarbstoff 1 g

1) erhältlich bei der Hercules Incorporated

2) ein Stickstoffhaltiges Fettsäurekondensationsprodukt in der Form der freien Carbonsäure, anionisch, wirkt als Korrosionsinhibitor, erhältlich bei der BASF in Westdeutschland

3) ein Korrosionsinhibitor, erhältlich bei der WITCO Chemical Corporation, New York, N.Y., USA

Die obigen Bestandteile wurden folgendermaßen miteinander vereinigt: a) und b) wurden als trockene Pulver miteinander vermischt und dann in 600 ml Wasser dispergiert, worauf man hydratisieren ließ. Das eingedickte wäßrige Gemisch wurde auf etwa 5° C mit Eis gekühlt, und ein Anteil desselben wurde mit den Bestandteilen c) und d) vermischt, und das Gemisch wurde wiederum gut dispergiert. Die Bestandteile e), f), g) und h) wurden gut in dem Rest des eingedickten Wassers vermischt und dispergiert. Die beiden Anteile des eingedickten Wassers, das die verschiedenen anderen Bestandteile enthielt, wurden dann miteinander vereinigt und vermischt. Die Bestandteile i), j), k), 1) und m) wurden einzeln zu dem eingedickten Gemisch zugesetzt, das

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nach jeder Zugabe unter Bildung eins homogenen Gemisches sorgfältig gerührt wurde. Die Bestandteile n), o) und p) wurden dann einzeln in dem eingedickten Gemisch dispergiert. Das Volumen des Gemisches wurde dann auf 1 1 Gesamtvolumen gebracht und etwa 24 Stunden mit gelegentlichem Rühren gelagert.

Beispiel 2

1 1 konzentrierte wäßrige Flüssigkeit, die als Maschinenflüssigkeit brauchbar ist, wurde durch Ersatz der Bestandteile a) und b) sowie n) und o) im Beispiel 1 durch Hydroxyäthylcellulose (Natrosol HHR) in einer Menge von 6 g hergestellt.

Beispiel 3

Wäßrige Zusammensetzungen, die als Maschinenflüssigkeiten brauchbar sind, wurden durch Verdünnung des gemäß Beispiel 1 hergestellten Konzentrates auf 4,6,8 oder 10 1, je nach der Härte der maschinellen Bearbeitung, bei der sie verwendet werden sollten , gewonnen.

Beispiel 4

1 1 einer wäßrigen Zusammensetzung nach der Erfindung, die als hydraulische Flüssigkeit brauchbar ist, wurde durch Vereinigung der folgenden Bestandteile in den angegebenen Mengen gewonnen:

a) Hydroxyläthylcellulose (Natrosol LR)

b) Molyvan L

c) ein erster Anteil von Polypropylenglycol (Pluriol P 90O)

d) Anglamol 32

e) Lubrizol 5315

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40	g	ig	g
1	g
1	g
1

2	g
5	g
10	g
10	g
20	g
50	g
1	g

f) Tributylzinnoxid 1 g

g) ein zweiter Anteil Polypropylenglycol (Pluriol P 9OO)

h) Diethanolamin

i) Emulan SH

j) para-Tertiärbutylbenzoesäure, vorher mit Tri-

äthanolamin als 5O %-ige Lösung neutralisiert

k) Pluracol V 10

1) Äthylenglycol

m) Farbstoff

1) erhältlich bei der Hercules Incorporated

Der Bestandteil a) wurde in 6OO ml Wasser dispergiert, worauf man ihn hydratisieren ließ. Das eingedickte Gemisch wurde dann mit Eis auf etwa 5° C gekühlt. Die Bestandteile b) und c) wurden vermischt und dann in einem Anteil des eingedickten Wassers gut dispergiert. Die Bestandteile d), e), f) und g) wurden gut in dem Rest des eingedickten Wassers dispergiert. Die beiden Anteile des eingedickten Wassers wurden wieder vereinigt und gerührt, um eine homogene Dispersion zu bilden. Die restlichen Bestandteile wurden einzeln zu dem eingedickten Gemisch zugesetzt, das nach jeder Zugabe gerührt wurde. Das Gemisch wurde dann mit Wasser auf ein Gesamtvolumen von 1 1 gebracht.

Beispiel 5

Ein flüssiges Konzentrat, das in Stützgestellen brauchbar ist, wurde folgendermaßen hergestellt. Die folgenden Bestandteile wurden in den angegebenen Mengen miteinander vereinigt:

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a) Hydroxyäthylcellulose (Natrosol LR) 40 g

b) Molyvan L 2 g

c) ein erster Anteil Polypropylenglycol

(Pluriol P 90O) 2 g

d) Anglamol 32 2 g

e) Lubrizol 5315 2 g

f) Tributylzinnoxid 2 g

g) ein zweiter Anteil Polypropylenglycol

(Pluriol P 90O) 12 g h) Diäthanolamin 50 g i) Emulan SH 100g j) para-Tertiärbutylbenzoesäure, vorher mit Triäthanolamin in 50 %-iger wäßriger Lösung neutralisiert 100 g k) Farbstoff (rot) 1 g

Diese Bestandteile wurden folgendermaßen miteinander vereinigt: Der Bestandteil a) wurde mit 5OO ml Wasser dispergiert, dann ließ man ihn solvatisieren. Das eingedickte Gemisch wurde mit Eis auf eine Temperatur von etwa 5° C abgekühlt. Die Bestandteile b) und c) wurden in einem Teil des eingedickten Wassers dispergiert. Die Bestandteile d), e), f) und g) wurden einzeln in dem Rest des eingedickten Wassers dispergiert. Die beiden Anteile Wasser wurden wieder vereinigt und gut miteinander vermischt. Die Anteile h), i), j) und k) wurden einzeln in der eingedickten Wasserlösung dispergiert, die dann auf ein Gesamtvolumen von 1 1 gebracht wurde.

Dieses Konzentrat wurde mit etwa 20 Teilen Wasser verdünnt, um die fertige Flüssigkeit für die Stützpfeiler zu bekommen. Gege-

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benenfalls kann Äthylenglycol in einer Menge zugesetzt werden, die die erwünschten Antigefriereigenschaften ergibt.

Beispiel 6

Ein festes Konzentrat, das zur Herstellung einer wäßrigen Zusammensetzung brauchbar ist, welche als Leichtbeanspruchungsmaschinenbearbeitungsflüssigkeit benutzbar ist, wurde folgendermaßen hergestellt: Die folgenden Bestandteile wurden in den angegebenen Mengen vereinigt, um 1 kg Konzentrat zu bekommen:

a) Hydroxyäthylcellulose (Natrosol HHR)¹ 110 g

b) Natriumtripolyphosphat 20 g

c) Dikaliumphosphat 150 g

d) Borax 50 g

e) Natriumnitrit 4OO g

f) Triethanolamin 100 g

g) Triäthanolaminphosphat 40 g h) Hostacor KS 1 30 g i) Anglamol 32 2g j) Lubrizol 5315 2g k) Molyvan L 1g 1) Tributylzinnoxid 2 g m) Farbstoff 3 g

1) erhältlich bei der Hercules Incorporated

Die obigen Bestandteile wurden in der folgenden Weise miteinander vereinigt. Die trockenen Bestandteile a), b), c), d), e) und m) wurden als trockene Pulver miteinander vermischt. Die flüssigen Bestandteile f), g), h), j), k) und i) wurden miteinander vermischt. Das flüssige Gemisch wurde dann vorsichtig

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zu den pulverisierten Feststoffen unter ausreichendem Rühren zugegeben, um es gleichmäßig zu verteilen. Das Gemisch wurde dann etwa 16 Stunden gelagert. Gegebenenfalls gebildete Klumpen wurden durch Sieben durch ein 10-Maschen-Sieb gebrochen. Das resultierende Pulver wurde dann gut vermischt und bis zur Verwendung gelagert.

Das Pulver kann in Wasser in einer Konzentration von 0,5 bis 2,5 Gewichts-% Pulver je Volumenteil Wasser gelöst oder dispergiert werden, um Maschinenbearbeitungsflüssigkeiten für die Verwendung bei Methoden unterschiedlicher Härte zu verwenden.

Beispiel 7

Ein Konzentrat, das zur Herstellung einer wäßrigen Zusammensetzung für die Verwendung als Starkbeanspruchungsmaschinenbehandlungsflüssigkeit brauchbar ist, wurde folgendermaßen hergestellt. Die folgenden Bestandteile wurden in den angegebenen Mengen miteinander vereinigt.

a) Hydroxyäthylcellulose (Natrosol HHR) 6 g

b) Natriumnitrit 30 g

c) Natriumtripolyphosphat 30 g

d) Farbstoff 1 g

e) Anglamol 32 3g

f) Lubrizol 5315 3g

g) Molyvan L 3g h) Tributylzinnoxid, 2g i) ein erster Anteil Hostacor KS 1 10 g j) ein zweiter Anteil Hostacor KS 1 140 g

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Die trockenen Feststoffe a), b), c) und d) wurden sorgfältig miteinander vermischt. Die flüssigen Bestandteile e), f), g), h) und i) wurden miteinander vermischt. Sodann wurde das flüssige Gemisch langsam zu dem festen Gemisch unter gutem Rühren derart zugesetzt, daß es sich gleichmäßig verteilte. Das resultierende Gemisch wurde etwa 16 Stunden gelagert, und dann wurden gegebenenfalls entstandene Klumpen durch Sieben durch ein
iO-Maschen-Sieb gebrochen. Das resultierende Pulver wurde mit 8OO ml Wasser vermischt, und der Bestandteil j) wurde zugegeben. Das resultierende Gemisch wurde sorgfältig dispergiert. Wasser wurde zugegeben, um das Gesamtgemisch auf ein Volumen von 1 1 zu bringen. Dieses Konzentrat kann mit 3 bis 5 Teilen Wasser verdünnt werden, um eine Maschinenbehandlungsflüssigkeit zu ergeben.

Beispiel 8

Die folgenden Bestandteile wurden in den angegebenen Mengen miteinander vereinigt.

a) Äthylhydroxycellulose 110 g

b) Natriumnitrit 3OO g

c) Natriumtripolyphosphat 20 g

d) Dikaliumphosphat 150 g

e) Borax 50 g

f) Triäthanolamin 190 g

g) Triäthanolaminphosphat 40 g h) Hostacor KS 1 30 g i) Anglamol 32 2g j) Anglamol 75 2g k) Molyvan L 1g

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1) Tributylzinnoxid 2 g

m) Farbstoff (grüner saurer Farbstoff) etwa 1 g

(nach Bedarf) n) Parfüm (Citronellparfum) etwa 1 g

(nach Bedarf)

Die flüssigen Bestandteile wurden sorgfältig mit etwa 50 % des Triäthanolamins vermischt. Die festen Bestandteile wurden dann in dieses flüssige Gemisch eingemengt. Die Flüssigkeit wurde in den festen Bestandteilen absorbiert und ergab ein Pulver, das dann gelagert wurde. Wenn die wäßrige Zusammensetzung erwünscht war, wurde das trockene Pulver auf eine Konzentration von etwa 2,5 % (Gewicht/Volumen) mit Wasser verdünnt und in einem Mischer während 3 Minuten sorgfältig vermischt. Während dieses Vermischens wurde das restliche Triäthanolamin zugegeben. Die Lösung wurde dann auf eine Konzentration von 0,5 % aktiven Bestandteils je Wasservolumen verdünnt, um eine wäßrige Zusammensetzung zu ergeben, die als Schmiermittel für maschinelle Methoden, wie für Bohren, Lochen, Gewindeschneiden, Mahlen mit herkömmlichen Metallen, wie Eisenmetallen, eingesetzt werden kann.

Beispiel 9

a) Triäthanolaminphosphat 30 g

b) Äthylhydroxycellulose 12 g

c) Natriumnitrit 60 g

d) Natriumtripolyphosphat 60 g

e) Hostacor KS 1 300 g

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f) Anglamol 32 6 g

g) Anglamol 75 6 g h) Molyvan L 6 g i) Tributylζinnoxid 3 g j) Farbstoff nach Bedarf k) Parfüm nach Bedarf

Alle Flüssigkeiten mit Ausnahme des Bestandteiles e) wurden sorgfältig miteinander vermischt. Die festen Bestandteile wurden ähnlich sorgfältig miteinander unter Bildung eines Pulvers vermischt. Dieses Pulver wurde dann in Wasser gelöst, und der Bestandteil e) wurde unter Bildung einer etwa 20 %-igen Dispersion oder Lösung (Gewicht/Volumen) von aktivem Bestandteil zugesetzt. Das Gesamtvolumen dieser Dispersion war etwa 2 1. Diese konzentrierte Dispersion kann weiter mit Waser verdünnt werden, um eine wäßrige Zusammensetzung mit 5 % (Gewichts/Volumen) aktiver Bestandteile zu bekommen, die brauchbar für verschiedene Verfahren, wie Gewindeschneiden, ist.

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Claims

Dr. Hans-Heinrich Willrath t D_62 wir.sBADEw ι 2. Aug. 1977 Dr. Dieter Weber Ρο«ι.ΑΜβ6Μ5 . ua/H. _. ΤΛ __ _, _. Gu5t.v-Friyi.jStr.6e fs ur · *»β/ HIl Dipl.-Fhys. Klaus Seinen _ _ Λ · * <οό1ϊ1'»»» y 7 V Λ <■ t · 1 K Ttlcir.mm.dri»»«: WILLPATENT PATENTANWÄLTE * ° "♦ " « τΛ.:«.,β62« Singer & Hersch Industrial Development (Proprietary) Limited, Bramley 2018, Transvaal, Südafrikanische Republik Wäßrige Flüssigkeit oder deren Konzentrat, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung Prioritäten; Südafrikanische Patentanmeldungen Nr. 76/4685 vom 4. August 1976, 76/5792/ 76/5793, 76/5794 vom 28. September 1976, 76/7076, 76/7077 vom 26. November 1976 und 77/1013 vom 21. Februar 1977 Patentansprüche

1. Im wesentlich ölfreie wäßrige Flüssigkeit, die als Schmiermittel oder Funktionsflüssigkeit brauchbar ist, oder deren Konzen-

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Posts*«*: Fnnkfurt/M.in 67 «3-401 Bank: Dresdner Bank AG. Wiesbaden. Konto-Nr. t76W7

ORIGINAL INSPECTED

trat, gekennzeichnet durch (B) wenigstens ein im wesentlichen wasserunlösliches funktionelles Additiv, (C) wenigstens ein im wesentlichen wasserlösliches, flüssiges organisches Dispergiermittel, das in der Lage ist, das funktionelle Additiv in einer wäßrigen Zusammensetzung stabil zu dispergieren, und gegebenenfalls (A) bis zu 99,9 Gewichts-% Wasser.

2. Wäßrige Flüssigkeit oder deren Konzentrat nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich (D) wenigstens ein wasserlösliches polymeres Verdickungsmittel für die wäßrige Zusammensetzung enthält.

3. Wäßrige Flüssigkeit oder deren Konzentrat nach Anspruch 1 und

2, dadurch gekennzeichnet, daß sie als funktionelles Additiv (B) Mittel für extremen Druck, Antiabnutzungsmittel, Kraftübertragungsmittel, Filmbildner, Reibungsmodifiziermittel, Schmiermittel oder Gemische zweier oder mehrerer derselben enthält.

4. Wäßrige Flüssigkeit oder deren Konzentrat nach Anspruch 1 bis

3, dadurch gekennzeichnet, daß sie als funktionelles Additiv

(B) ein Metall- oder Aminsalz einer organischen Schwefel-, Phosphor-, Bor- oder Carbonsäure oder ein Gemisch zweier oder mehrerer solcher Salze enthält.

5. Wäßrige Flüssigkeit oder deren Konzentrat nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß sie als funktionelles Additiv (B) ein metallfreies organisches schwefelhaltiges und/oder stickstoffhaltiges Material oder ein Gemisch zweier oder mehrerer solcher Materialien enthält.

6. Wäßrige Flüssigkeit oder deren Konzentrat nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß sie als funktionelles Additiv (B)

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ein schwefelhaltiges oder chlorschwefelhaltiges Mittel für extremen Druck oder ein Gemisch zweier oder mehrerer solcher Mittel enthält.

7. Wäßrige Flüssigkeit oder deren Konzentrat nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Dispergiermittel (C) hydroxy lsubs ti tuier te Kohlenwasserstoffamine, Kohlenwasserstoffamine, Polyole mit 3 bis 8 Hydroxylgruppen, Alkylenglycole, Polyoxyalkylehglycoleund/oder sulfonierte Kohlenwasserstoffe enthält.

8. Wäßrige Flüssigkeit oder deren Konzentrat nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß sie etwa 9O bis 99 Gewichts-% Wasser' enthält.

9. Wäßrige Flüssigkeit oder deren Konzentrat nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß sie eine Viskosität im Bereich von etwa 10 bis 20 0OO cps bei Messung in einem Brookfield-Viskosimeter mit 25 U/Min, und bei 20° C mit einer Spindel Nr. 3 besitzt.

10. Wäßrige Flüssigkeit oder deren Konzentrat nach Anspruch 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Verdickungsmittel (D) ein Polysaccharid, ein synthetisches verdickendes Polymer oder ein Gemisch zweier oder mehrerer dieser Stoffe enthält.

11. Wäßrige Flüssigkeit oder deren Konzentrat nach Anspruch 1 bis

10, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Verdickungsmittel (D) einen Äther, Ester oder Xtherester von Cellulose oder Gemische zweier oder mehrerer derselben enthält.

12. Wäßrige Flüssigkeit oder deren Konzentrat nach Anspruch 1 bis

11, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Verdickungsmittel (D) Hydroxyäthylcellulose, Alkalisalze von Carboxymethylcellulose oder Gemische derselben enthält.

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13. Wäßrige Flüssigkeit oder deren Konzentrat nach Anspruch 1 bis

12, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich (E) wenigstens einen Metallkorrosionsinhibitor enthält.

14. Wäßrige Flüssigkeit oder deren Konzentrat nach Anspruch 1 bis

13, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Inhibitor (E) einen solchen enthält, der die Korrosion von Eisenmetallen oder Nichteisenmetallen inhibiert.

15. Wäßrige Flüssigkeit oder deren Konzentrat nach Anspruch 1 bis

14, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Korrosionsinhibitor (E) Alkalinitrite, -phosphate, -polyphosphate, -borate, hydrocarbylaminneutralisierte oder durch Hydroxyl subsituierte hydrocarbylaminneutralisierte Phosphate oder neutralisierte Hydrocarbylphosphatester, neutralisierte Fettsäuren, neutralisierte aromatische Carbonsäuren, neutralisierte Hydrocarbylsulfonate, gemischte Salzester von alkylierten Succinimiden oder Gemisch zweier oder mehrerer dieser Stoffe enthält.

16. Wäßrige Flüssigkeit oder deren Konzentrat nach Anspruch 1 bis

15, dadurch gekennzeichnet, daß sie einen pH-Wert im Bereich von etwa 7,5 bis etwa 9,5 besitzt.

17. Wäßrige Flüssigkeit oder deren Konzentrat nach Anspruch 1 bis

16, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich (F) wenigstens ein Scherungsstabilisiermittel enthält.

18. Wäßrige Flüssigkeit oder deren Konzentrat nach Anspruch 1 bis

17, dadurch gekennzeichnet, daß sie als Scherungsstabilisiermittel ein Polyoxyalkylenpolyol, worin die Alkylengruppe eine Äthylengruppe, Propylengruppe oder ein Gemisch gleicher Gruppen ist, enthält.

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19. Wäßrige Flüssigkeit oder deren Konzentrat nach Anspruch 1 bis

18, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich (G) wenigstens ein Polyol mit umgekehrtem Lösungsverhalten in Wasser enthält.

20. Wäßrige Flüssigkeit oder deren Konzentrat nach Anspruch 1 bis

19, dadurch gekennzeichnet, daß sie als funktionelles Additiv (B) Graphit, Polytetrafluoräthylen, Molybdändisulfid oder Gemische zweier oder mehrerer dieser Stoffe enthält.

21. Wäßrige Flüssigkeit oder deren Konzentrat nach Anspruch 1 bis

20, dadurch gekennzeichnet, daß sie zusätzlich ein oder mehrere Bakterizide (H), Farbstoffe (J), Wasserweichmacher (K), geruchsmaskierende Mittel (L) und/oder Antischaummittel (M) enthält.

22. Wäßrige Flüssigkeit zur Verwendung als Mittel zur Verzögerung der Korrosion bei Eisenmetallen nach Anspruch 1 bis 21, dadurch gekennzeichnet, daß sie als funktionelles Additiv (B) einen Filmbildner, besonders einen Latex, und (E) wenigstens einen Metallkorrosionsinhibitor enthält.

23. Konzentrat nach Anspruch 1 bis 22, dadurch gekennzeichnet, daß es das funktionelle Additiv (B) in einer Menge von etwa 0,O1 bis etwa 5 Gewichts-% und das Dispergiermittel (C) in einer Menge von etwa O,OO1 bis etwa 50 Gewichts-% des Konzentrates enthält.

24. Konzentrat nach Anspruch 23, dadurch gekennzeichnet, daß es wenigstens ein wasserlösliches Verdickungsmittel (D) in einer Menge von etwa 0,1 bis 40 Gewichts-% des Konzentrates enthält.

25. Konzentrat nach Anspruch 23 und 24, dadurch gekennzeichnet, daß es wenigstens einen Metallkorrosionsinhibitor (E) in einer Menge von etwa 0,3 bis 50 Gewichts- % des Konzentrates enthält.

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26. Konzentrat nach Anspruch 23 bis 25, dadurch gekennzeichnet, daß es wenigstens ein Scherungsstabilisiermittel (F) in einer Menge von etwa 5 bis 2OO Gewichts-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des oder der vorhandenen Verdickungsmittel (D), enthält.

27. Wäßrige Flüssigkeit nach Anspruch 1 bis 22, dadurch gekennzeichnet, daß sie durch Vermischen eines Konzentrates nach Anspruch 23 bis 26 mit Wasser, vorzugsweise mit etwa 1 bis etwa 50 Gewichtsteilen Wasser je Gewichtsteil Konzentrat, erhalten worden ist.

28. Wäßrige Flüssigkeit nach Anspruch 27, dadurch gekennzeichnet, daß sie durch Verdünnen von festem Konzentrat mit Wasser in einer Menge von etwa 1 : 20 bis etwa 1 : 300 erhalten worden ist.

29. Verfahren zur Herstellung eines wäßrigen Mittels in der Form eines Konzentrates nach Anspruch 21 bis 26, dadurch gekennzeichnet, daß man (A) Wasser, (B) wenigstens ein im wesentlichen wasserunlösliches funktionelles Additiv und (C) wenigstens ein im wesentlichen wasserlösliches, flüssiges organisches Dispergiermittel, das in der Lage ist, das Additiv zu dispergieren, unter Vermeidung einer Emulsionsbildung miteinander vermischt.

30. Verfahren nach Anspruch 29, dadurch gekennzeichnet, daß man (D) wenigstens ein wasserlösliches polymeres Verdickungsmxttel zumischt.

31. Verfahren nach Anspruch 29 und 30, dadurch gekennzeichnet, daß man (E) wenigstens einen Metallkorrosionsinhibitor zumischt.

32. Verfahren nach Anspruch 29 bis 31, dadurch gekennzeichnet, daß man zunächst das Additiv (B) mit dem Dispergiermittel (C) vermischt und sodann das resultierende Gemisch zu dem Wasser (A)

lieses bei wenige

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zugibt, während dieses bei weniger als etwa 40° C gerührt wird.

33. Verfahren nach Anspruch 29 bis 32, dadurch gekennzeichnet, daß man das Gewichtsverhältnis von (B) zu (C) im Bereich von etwa

1 : 20 bis 2O : 1 hält und das Wasser (C) auf einer Temperatur von weniger als etwa 10° C hält.

34. Verfahren nach Anspruch 29 bis 33, dadurch gekennzeichnet, daß man zunächst einen Teil des Verdickungsmittels (B) zu einem Teil des Wassers (A) unter Bildung eines eingedickten Gemisches, worin das Verdickungsmittel (D) im wesentlichen solvatisiert vorliegt, zusetzt, das verdickte Gemisch auf weniger als etwa 40° C kühlt und sodann ein Gemisch des funktioneilen Additivs (B) mit dem Dispergiermittel (C) zusetzt und unter Dispergierung des zugesetzten Gemisches in dem eingedickten Gemisch rührt und schließlich den Rest des Verdickungsmittels (D) und des Wassers (A) zusetzt.

35. Verfahren nach Anspruch 34, dadurch gekennzeichnet, daß man etwa 25 bis 75 Gewichts-% der Gesamtmenge Wasser (A) und Verdickungsmittel (D) in der ersten Stufe einsetzt und einen Inhibitor (E) für Metallkorrosion vor der letzten Stufe zugibt.

36. Verfahren nach Anspruch 34 und 35, dadurch gekennzeichnet, daß man das eingedickte Gemisch auf weniger als etwa 10° C abkühlt.

37. Verfahren nach Anspruch 30, dadurch gekennzeichnet, daß man zunächst das Additiv (B) mit dem Dispergiermittel (C) vermischt, sodann das resultierende Gemisch zu dem Wasser (A) zusetzt, während man dieses bei weniger als 10° C rührt, und sodann die Gesamtmenge an Verdickungsmittel (D) zugibt, das resultierende Gemisch lagert, bis das Verdickungsmittel solvatisiert ist, und das Gemisch sodann rührt, bis das solvatisierte Verdickungsmittel darin dispergiert ist.

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38. Verfahren zur Herstellung eines festen Konzentrates zur Herstellung einer im wesentlichen ölfreien wäßrigen Flüssigkeit nach Anspruch 1 bis 20, dadurch gekennzeichnet, daß man das funktionelle Additiv (B) und das Dispergiermittel (C) und gegebenenfalls weitere feste Komponenten, wobei die festen Komponenten in Pulverform vorliegen, derart miteinander vermischt, daß das Additiv (B) und das Dispergiermittel (C) auf der Oberfläche der festen Komponenten absorbiert werden.

39. Verfahren nach Anspruch 38, dadurch gekennzeichnet, daß man das funktioneile Additiv (B) und das Dispergiermittel (C) unter Bildung einer flüssigen Dispersion vormischt und als feste Komponenten wenigstens ein Verdickungsmittel (D) und wenigstens einen Metallkorrosionsinhibitor (E) verwendet.

40. Verwendung einer wäßrigen Flüssigkeit nach Anspruch 1 bis 20 als Schmiermittel für die Bearbeitung von festen Materialien, als Entformungsmittel, als Mittel zur Korrosionsverzögerung bei Eisenmetallen oder als hydraulische Flüssigkeit.

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