DE2721002B2

DE2721002B2 - Cyclopentanonderivate und diese enthaltende Riechstoff- und Geschmacksstoffkompositionen

Info

Publication number: DE2721002B2
Application number: DE2721002A
Authority: DE
Inventors: Khurshid Pirojshaw Dr. Satigny Genf Dastur (Schweiz)
Original assignee: Firmenich SA
Current assignee: Firmenich SA
Priority date: 1976-05-13
Filing date: 1977-05-10
Publication date: 1979-08-16
Also published as: JPS5850972B2; CH613619A5; DE2721002C3; FR2351078A1; NL173518C; NL7705069A; US4173584A; FR2351078B1; GB1525679A; DE2721002A1; JPS52139046A; NL173518B

Description

Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf neue Cyclopentanonderivate, und diese enthaltende Riechstoff- und Geschmacksstoffkompositionen gemäß den vorstehenden Ansprüchen. Die neuen Verbindungen sind besonders wertvoll zur Herstellung von Parfüms und parfümierten Produkten sowie zur Aromatisierung von Nahrungsmitteln und Getränken.

Bestimmte Cyclopentanonderivate sind bereits in der Parfüm- und Aromaindustrie bekannt. Einige derselben sind äußerst wertvolle Materialien mit anerkannter Brauchbarkeil. So besitzen z. B. bekanntlich Jasmon, Methyljasmonat und Methyldihydrojasmonat (vgl. S. Arctander »Parfüme and Flavor Chemicals«, Montclair, N. J. (1969) USA; Sect. 1788, 2093 bzw. 2076) blumige, jasminartige, geruchtragende Noten von hoher Eleganz. Analoge Eigenschaften zeigen 2-n-Hexyl- und 2-n-Pentylcyclopentanon (S. Arctander, ibid.; Sect. 1659 bzw. 1534), während die wissenschaftliche Literatur berichtet, daß 2,2,5-Trimethylcyclopentanon, 2,2,5,5-Tetramethylcyclopentanon und 2-Methyl-2,5,5-tripropylcyclopentanon einen schwachen Geruch vom minzigen, kampferartigen und Anistyp ohne bekannte Eignung besitzen.

Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß Verbindungen der Formel:

'i O

(I)

in welcher R für einen vorzugsweise linearen G|_6-AI-kylrest steht, einen ursprünglichen fruchtigen, leicht grünen, blumigen, an den Duft von Pfirsichen oder Aprikosen erinnernden Geruchscharakter besitzen. Sie eignen sich daher zum Modifizieren oder Verstärken der geruchstragenden Eigenschaften von Parfüms oder parfümierten Produkten, ferner zur Aromatisierung von Nahrungsmitteln, Futtermitteln, Getränken, pharmazeutischen Präparaten und Tabakprodukten.

Bevorzugt ist die Verbindung 2,5,5-Trimethyl-2-npentyl-cyclopentanon.

Aufgrund ihrer spezifischen organoleptischen Eigenschaften sind die Verbindungen der Formel I zur Herstellung frischer, blumiger und fruchtiger Noten geeignet Ihr pfirsich- oder aprikosenartiger Duft erlaubt die Herstellung besonders origineller Parfümkompositionen von modernem Charakter. Ein solcher Effekt kann durch Verwendung der vorstehend genannten bekannten Alkylcyclopentanone nicht erreicht werden.

Die erfindungsgemäßen neuen Verbindungen sind daher besonders geeignet zur Herstellung von Parfümkompositionen vom Chypre- oder Fougere-Typ geeignet So entwickelt z. B. ^^-Trimethyl^-pentyl-cyclopentanon in diesen Parfümkompositionen einen sehr natürlichen fruchtigen Duft, der an den von Pfirsichen entwickelten Geruch erinnert, gelegentlich begleitet von einer grünen, in kresseartigen Pflanzen typischen Note.

Die die Verbindungen der Formel I enthaltenden Parfümkompositionen können zur Herstellung feiner Parfüms sowie zum Parfümieren technischer Produkte, wie Seifen, Waschmittel, Haushaltsmittel oder Shampoons oder Kosmetika verwendet werden.

Die Verhältnisse, in weichen die erfindungsgemäßen Cyclopentanone die gewünschte Parfümierungswirkung liefern, können in weiten Grenzen variieren und liegen gewöhnlich zwischen etwa 0,1 — 10 oder sogar 20 Gew.-% oder mehr an einer Verbindung der Formel I, bezogen auf die Gesamtmenge des parfümierten Produktes, in welches sie einverleibt werden. Diese Verhältnisse betragen vorzugsweise etwa 1 — 10%.

Bei der Aromatisierung zeigen die Verbindungen der Formel 1 einen pfirsichartigen, Bergamotte-, fettigen, blumigen, lactonischen, gustativen Charakter und eignen sich daher zur Herstellung von Aromakompositionen von unterschiedlicher Natur, vorherrschend mit fruchtigem Charakter. Sie entwickeln süße, fermentierte oder pilzartige, aromatische Noten.

Die bevorzugten Konzentrationen liegen zwischen etwa 0,5 —50 ppm (Gew.), bezogen auf das Gesamtgewicht der aromatisierten Materialien.

Die oben angegebenen Verhältnisse stellen keine Einschränkung dar, und zur Erzielung besonderer Effekte können niedrigere oder höhere Werte als die oben genannten verwendet werden.

In der vorliegenden Anmeldung umfaßt die Bezeichnung »Nahrungsmittel« auch Produkte wie Tee, Kaffee oder Schokolade.

Die erfindungsgemäßen Verbindungen sind leicht zugänglich. Ihre Herstellung erfolgt aus leicht verfügbaren Handelsprodukten als Ausgangsmnterialien. In einigen Fällen stellt das Ausgangsmaterial z. B. 2-n-Pentylcyclopentanon, das z. B. zur Herstellung von 2,5,5-Trimethyl-2-n-pentyl-ryclopentanon verwendet wird, ein Zwischenprodukt in der Synthese von Methyldihydrojasmonat, vgl. z. B. die Schweiz. PS 3 82 731, dar.

Die Herstellung der Verbindungen der Formel I kann nach üblichen Verfahren erfolgen, z. B. indem man ein Derivat des Cyclopentanons mit der Formel II

in welcher R die obige Bedeutung hat, mit einem entsprechenden Alkylierungsmittel behandelt.

Bestimmte Verbindungen der Formel I können z. B. wie folgt hergestellt werden:

Beispiel 1
2₁5_r5-Trimethyl-2-n-pentyl-cyclopentanon

18,7 g Natriunrihydrid wurden zu einer Lösung aus 30 g 2-n-PentyIcyclopentanon in 500 ecm Tetrahydrofuran zugefügt, dann wurden unter Rühren innerhalb von etwa 15 Minuten 100 g Methyljodid in 100 ecm Tetrahydrofuran zugegeben. Die Reaktionsmischung wurde 20 Stunden auf 65° C gehalten und dann auf Zimmertemperatur abgekühlt Nach Zugabe von 20 ecm Wasser und 300 ecm Äther wurde die organische Phase abgetrennt, über Na₂SO₄ getrocknet und eingedampft Nach der Destillation erhielt man 34 g (92% Ausbeute) des gewünschten Produktes mit einem Kp. 35°C/0,l Torr.

IR-Spektrum(Film):

1730,1460,1020 und 890 cm-'.
NMR-Spektrum (CCl₄):

0,97 (6H,s); 1,02 (3H, s)<5 ppm.
Massenspektrum: M* = 196.

Das so erhaltene Produkt kann ohne weitere Reinigung verwendet werden.

Nach dem obigen Verfahren erhielt man aus 2-n-Butyl-cyclopentanon und 2-n-Hexylcyclopentanon als Ausgangsmaterialien die beiden folgenden Verbindungen:

2,5,5-Trimethyl-2-n-butyl-cyclopentanon

IR-Spektrum(Film):

1735,1460 und 887 c n-'.
NMR-Spektrum (CCl₄):

0,99 (6H, s); 1,04 (3H, s) δ ppm.

2,5,5-Trimethyl-2-n-hexyl-cyclopii tanon

IR-Spektrum(Film):

1735,1460und887 cm-'
NMR-Spektrum (CCl₄):

0,97(6H,s); l,03(3H,s); 1,30(1OH,

breites s); (5 ppm.

Die folgenden Beispiele veranschaulichen die erfindungsgemäßen Parfümkompositionen.

Beispiel 2

Durch Mischen der folgenden Bestandteile (Gew.-Teile)

y-Undecalacton 10%*) 560

Phenyläthanol 200

Methyldihydrojasmonat 60

2-Äthylhexanol 35 2-Methyl-4-n-propyl-13-oxathian

(vgL DE-OS 25 34 162) 1 %*) 30

i-Dodecalacton 25

y-Decalacton 20

ίο cis-Hex-3-en-l-oI 10%·) 20

Menthylacetat 10

y-Nonalacton 10

Insgesamt 970

! ₅ *) in Diäthylphthalat

Diese Parfümgrundlage besitzt einen fruchtigen, an Pfirsiche erinnernden Geruch und eignet sich insbesondere zur Herstellung von Schönheitscremes. 2n Durch Zugabe von 3 g 2,5,5-Trimethyl-2-pentyl-cyclopentanon zu 97 g der Grundlage erhielt man eine neue Komposition mit einem angenehmeren, natürlicheren Geruch als die Grundkomposition.

Beispiel 3

2 g 2,5,5-Trimethyl-2-pentyl-cyclopentanon wurden zu 1 kg einer handelsüblichen Waschpulvergrundlage zugefügt. Das so parfümierte Produkt besaß einen eleganten, jasminartigen, lactonischen Geruch von pulverigem Charakter. Dieser Dufttyp ist durch Verwendung derzeit verfügbarer Lactone, wie Nonalacton und y-Undecalacton aufgrund ihrer geringen Stabilität in alkalischen Medien besonders schwer zu erzielen.

Der Duft ist sehr stabil, und nach 1 monatiger Lagerung bei 4O⁰C und 3monatiger Lagerung bei Zimmertemperatur wurde bei einer Probe des parfümierten Waschmittels keine Geruchmodifikation festgestellt. 2,5,5-Trimethyl-2-pentyl-cyclopentanon wurde zum Parfümieren üblicher Produkte in den im folgenden genannten Konzentrationen verwendet. Stabilität und Farbe der parfümierten Produkte sind in der folgenden Tabelle gezeigt.

Dabei bedeuten:

Ie eine Grundparfümkomposition vom	Konzentration	s = stabil	Stabilität/Farbe
yp hergestellt:	Gew.-%	η = normal
Produkt	5 (in Äthanol)	Temperatur	s/n
		C	s/n
Eau-de-Cologne		22	s/n
	1	40(1 Monat)	s/n
		0	s/n
Seife	0.2	22	s/n
	0.2	40 (1 Monat)	s/n
Nichtfettige Creme		22	s/n
Shampoon	0,2	22	s/n
	40(1 Monat)
Deodorizer	22

Der Parfümbestandteil erwies sich als sehr stabil gegen längere UV-Bestrahlung.

Beispiel 4

Ein handelsüblicher Aprikosensaft wurde mit 5 ppm 2,5,5-Trimethyl-2-pentyl-cyclopentanon aromatisiert und das so erhaltene Getränk (Testlösung) im Vergleich zum nicht aromatisierten Material (Kontrollösung) versucht E'ne Expertengruppe erklärte, daß die Testlösung einen fruchtigeren, frischeren Aprikosencharakter als die Kontrollösung besaß.

Ia analoger Weise wurden die folgenden Materialien mit den angegebenen Mengen an 2,5,5-TrimethyI-2-pentyl-cyclopentanon aromatisiert Der festgestellte Geschmack ist im Vergleich zum entsprechenden, nicht aromatisierten Material beschrieben.

Aprikosenmarmelade 10 ppm

wesentlich mehr Geruch und Aroma und frischerer

Aprikosencharakter
Pfirsichsaft 5 ppm

verbesserter Geschmack, stärker abgerundeter

Pfirsichcharakter und frischere Fruchtnote
Passionsfrucht-Saft 3 ppm

verbesserter fruchtiger Charakter, süßere und frischere Kopfnote.

Claims

Patentansprüche:
1. Cyclopentanonderivate der Formel:

in welcher R für einen vorzugsweisen linearen C(_6-Alkylrest steht

Z2^3-Trimethyl-2-n-pentyl-cyclopentanon.

3. Riechstoff- und Geschmackstoffkomposition, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Verbindung gemäß Anspruch 1 als wirksamen Bestandteil.