DE2653984A1 - Verfahren zur herstellung von fuer galvanische zellen geeigneten elektroden, insbesondere positiven nickelelektroden - Google Patents

Verfahren zur herstellung von fuer galvanische zellen geeigneten elektroden, insbesondere positiven nickelelektroden

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DE2653984A1 DE19762653984 DE2653984A DE2653984A1 DE 2653984 A1 DE2653984 A1 DE 2653984A1 DE 19762653984 DE19762653984 DE 19762653984 DE 2653984 A DE2653984 A DE 2653984A DE 2653984 A1 DE2653984 A1 DE 2653984A1
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Description

Daimler-Benz Aktiengesellschaft Daim 11
fituttgart-Untertürkheim 10. November 1976
-S-
Verfahren zur Herstellung von für galvanische Zellen geeigneten Elektroden, insbesondere positiven Nickelelektroden.
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von für galvanische Zellen geeigneten Elektroden, insbesondere positiven Nickelelektroden, bei dem ein poröses Grundgerüst aus einem Elektrodenmetall durch galvanische Aktivierung in einem ein Salz, insbesondere Nitrat, des Metalls in neutraler bis saurer Lösung enthaltenden'Bad mit einem Oxyd bzw. Hydroxid des Metalls imprägniert wird.
In der deutschen Offenlegungsschrift 2 427 422 sind verschiedene Verfahren zum aktivierenden Imprägnieren von Nickelelektroden mit einer porösen Nickelstruktur beschrieben. Bei einer Verfahrensweise wird die Nickelgrundelektrode bei 40° C in einem Elektrolysebad kathodisch polarisiert, das aus einer wässrigen Lösung von 200 g Hickelnitrat und einem Zusatz von 20 g Nickelhydroxid pro Liter Wasser besteht. Das Elektrolysebad wurde bei pH 5 bis 7 gehalten, und die Elektrolyse erfolgte bei einer Stromdichte von 0,05 A/cm während 1 bis 2 Stunden.
Es ist auch schon ein Verfahren zur Imprägnierung von Nickelsinterelektroden vorgeschlagen worden, bei dem die elektro-
B 0 9 81110 3 3 S
- -g. - Daim 11
lytische Imprägnierung der porösen Nickelelektrode bei Temperaturen im Bereich von 85 bis 95° C bei höherer Nickelnitratkonzentration und einem Zusatz bis zu ca. 10? Kobaltnitrat bei höheren Stromdichten durchgeführt wurde. Bei beiden Verfahrensarten wird eine positive Elektrode mit guten Eigenschaften erhalten. Etwas unbefriedigend ist jedoch, daß Opferelektroden aus Nickel verwendet werden müssen und der Nickelabtrag an den Opferelektroden in der Regel größer ist als die Nickelhydroxidabscheidung an der zu imprägnierenden Nickelelektrode. Dies führt häufig zu pH-Verschiebungen und zu Konzentrationsverschiebungen in der Badzusammensetzung, insbesondere zu einer Nickelanreicherung im Bad. Die Konstanthaltung der Badzusammensetzung ist deshalb mit einem gewissen Aufwand verbunden.
Der Erfindung liegt die Aufgabe zugrunde, ein Verfahren zur elektrolytischen Imprägnierung von porösen Metallelektroden, insbesondere Nickelelektroden zu schaffen, das zu mit dem Oxyd bzw. Hydroxid des Metalls imprägnierten Gerüstelektroden mit guten Eigenschaften führt und wirtschaftlich durchführbar ist.
Die Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, daß mindestens zwei poröse Metallgrundelektroden in das Bad eingesetzt und gleichzeitig imprägniert werden, indem an jede Elektrode ein Pol einer Gleichspannung angelegt wird und die Gleichspannung pulsierend umgepolt wird.
Der grundlegende Unterschied des neuen Verfahrens gegSifber den bekannten bzw. vorgeschlagenen Verfahren besteht darin, daß nunmehr auf eine Opferelektrode verzichtet wird und jeweils eine Elektrode als Kathode und eine Elektrode als Anode geschaltet ist, wobei durch Umpolung des Gleichstroms ein stan-
0β822/033β ο,«,«!. INSPECTS)
Palm 11
diger Wechsel zwischen Kathode und Anode erfolgt. Anstelle bisher lediglich einer Elektrode werden jetzt unter gleichen Voraussetzungen zwei Elektroden imprägniert, wobei der Einsatz der Opferelektrode entfällt. Das neue Verfahren hat aber noch den zusätzlichen Vorteil, daß eine starke Zunahme der Nickelkonzentration des Bad:es während der Elektrolyse, wie sie bisher aufgetreten *iat, nunmehr vermieden werden kann. Eine i'bersättigung des Bades an Metallsalz wird ebenfalls vermieden. Dadurch läßt sich die Konstanthaltung der Badzusammensetzung in einfacher Weise durchführen, wobei in den meisten Fällen eine Korrektur der Nickelkonzentration nicht einmal erforderlich ist. Solange eine Elektrode als Kathode geschaltet ist, findet dort in der bisherigen Weise die Imprägnierung mit Metalloxid bzw. -hydroxid infolge Nitratreduktion und dadurch bedingte örtliche Erhöhung des pTT-Wertes statt. Wird die Elektrode dann als Anode geschaltet, dann erfolgt an der zu imprägnierenden Elektrode ein gewisser Metallabtrag, der sich jedoch in Grenzen hält, weil durch entsprechende Badzusammensetzung die Vorsorge getragen werden kann, daß neben dem Metallabtrag auch eine Sauerstoffentladung stattfindet. Das abgetragene Metall kann sofort als Metalloxid oder -hydroxid wieder in die Elektrode eingelagert werden. Es werden deshalb vorzugsweise Grundelektroden für die Imprägnierung mit einem höheren Metallanteil eingesetzt, als es bei der fertigen Elektrode erwünscht ist. Dieser Überschuß kann dann in aktive Masse umgewandelt w.erden.
Die Uiiipolung des Gleichstroms erfolgt zweckmäßigerweise mindestens alle 3 Minuten, wobei kürzere Phasen zwischen zwei Umschaltungen bevorzugt sind. In der Rogel wird alle 4 bis 4 5 Sekunden eine Umpolung durchgeführt, wobei zweckmäßigerweise stromlose Zeiten zwischen zwei Umpolungen vermieden werden. Vorzugsweise werden die Umpolungen in symmetrischen Zeitab-
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- ** - Palm 11 frOO/4
ständen durchgef Uhrt, so daß ,jede Elektrode insgesamt eine gleich lange Zeit als Kathode und als Anode geschaltet ist.
Die einzelnen TCl ektrolysebedingungen können in bestimmten Grenzen variiert werden, die einerseits von der Badzusammensetzung und andererseits von der stromdichte und vom pH-Wert abhängen. Vird der pH-Wert weitgehend neutral gehalten, dann kann mit hohen Stromdichten gearbeitet herden, umgekehrt ist bei mehr saurem pH-Wert eine etwas geringere Stromdichte bevorzugt, um einen zu starken Angriff der momentan als Anode geschalteten Elektrode zu vermeiden.
Das erfindungsgemäße Verfahren eignet sich besonders zur Herste! lung von positiven Nickelelektroden durch Imprägnierung von porösen Nickel gründelektroden mit Nickelhydroxid in einem galvanischen Bad, das Nickelnitrat und gegebenenfalls Kobaltnitrat in schwach salpetersaurer Lösung enthält. Es können aber auch andere positive Elektroden, z.B. Silberelektroden, sowie negative Elektroden, wie Cadmium-, Eisen-, Kobalt- und Zinkelektroden nach dem Verfahren hergestellt werden. Die nachfolgenden Erläuterungen des Verfahrens erfolgen in Zusammenhang mit der Herstellung von Nickelelektroden als bevorzugtes Anwendungsgebiet.
Zur Beeinflussung der Zusammensetzung der aktiven Masse aber auch zur Beeinflussung der Elektrolysebedingungen können dem Bad eine ganze Reihe von Zusätzen beigefügt werden. So kann Kobaltnitrat in Mengen bis zu 10'*, bezogen auf Nickelnitrat im Bad vorhanden sein. Auch Magnesiumnitrat und Lithiumnitrat können dem Bad in geringen Mengen zugesetzt werden. Dem Bad können auch depassivierende Tonen zugesetzt werden, beispiels-
803822/0335 original inspec ι ed
- ·§ - Palm 11
weise Halogenide,etwa in Form von 1 bis 5 g/l Kaliumchlorid. Auch Sulfat- und Persulfationen zeigen eine depassivierende Wirkung. Bei Verwendung derartiger depassivierender Ionen empfiehlt es sich, die jeweilige Pulsdauer kurz zu halten. So kann die Umpolung etwa alle 5 bis 10 Sekunden erfolgen. Auch Wasserstoffperoxyd wirkt sich positiv auf die Abscheidung von Nickelhydroxid aus, wobei hier zum Teil eine AufOxydation von
2 + 3 +
Ni zu Ni erfolgt, was durch eine Dunkelfärbung des ElektrolyBebades erkennbar ist.
Im Anschluß an die elektrolytische Imprägnierung können Nickelelektroden, sofern erforderlich, neutralisiert und dann mit einer Ammoniumpersulfatlösung zusätzlich aktiviert werden. Diese zusätzliche Aktivierung kann beispielsweise durch einstündiges Eintauchen der Elektrode in eine ca. 2 molare Ammoniumpersulfatlösung bei Raumtemperatur erfolgen.
Die Metallgrundelektroden mit hohem Porenanteil können auf verschiedene an sich bekannte Weise hergestellt werden, so z. B. nach den in der deutschen Offenlegungsschrift 2 427 ^22 beschriebenen Verfahrensweisen. Besonders geeignet sind poröse Sinterelektroden, die durch Pyrolysieren eines metallhaltigen Kunststoffschaumes und anschließendes Sintern der Metallteilchen zu einem Sintergerüst hergestellt sind. Das Einbringen von Metallpulver in das Vorprodukt zur Herstellung eines Kunststoff schaumes ergibt nämlich die Möglichkeit, den Metallanteil im Schaum weitgehend zu variieren und damit auch den Gerüstaufbau und die Porösität des Gerüstes zu beeinflussen. Damit kann das Gerüst den Bedingungen angepaßt werden, die sich bei der Imprägnierung nach dem erfindungsgemäßen Verfahren am günstigsten erweisen.
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- -6 - Daim 1 1
Weitere Merkmale der Erfindung ergeben sich aus der nachfolgenden Beschreibung von Beispielen in Verbindung mit den Ansprüchen
Beispiel 1
Zwei 8 mm starke Nickelsinterelektroden aus gesintertem Nickelpulver mit einem Porenanteil von 85? wurden in ein galvanisches Bad getaucht, das 500 g/l Ni(HO,)2 x 6H2O und 30 g/l Co(N03)2 χ 6HpO in schwach salpetersaurer Lösung enthielt. Der pH-Wert lag bei 2 bis 3·
An die beiden Elektroden wurde*nun eine Gleichspannung angelegt, die in symmetrischer Weise alle 20 Sekunden umgepolt wurde. Die Stromdichte lag bei 10 A/dm und die Temperatur bei 90° C. Das Bad wurde während der Elektrolyse umgewälzt und in der Zusammensetzung konstant gehalten. Die Imprägnierdauer betrug fünf Stunden. Die Abscheidung der aktiven Nickelhydroxidmasse erfolgte rasch, wobei auch ewas metallisches Nickel aus der Sinterschicht in Nickelhydroxid umgewandelt wurde.
Dem Bad können noch weitere Zusätze beigefügt werden, die wie das Kobaltnitrat, die Zusammensetzung der aktiven Masse beeinflussen, so z. B. Magnesiumnitrat und Lithiumnitrat. Andere Zusätze dienen zur Beeinflussung des Elektrolysevorganges. So können als depassivierende Ionen Halogenide, beispielsweise Chloridionen,' in Gehalten von ca. 1 bis 5 g/l, etwa in Form von Kaliumchlorid, beigegeben werden. Auch Sulfat- und Persulfationen zeigen eine depassivierende Wirkung. Auch kann das Bad mit Wasserstoffperoxyd versetzt werden, das zu einer Dun-
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"Ψ- Palm 11 kOO/h
λ\
kelfärbung des Elektrolysebades führt, vermutlich aufgrund einer Aufoxydation dee Nickels zu Ni . Ein solcher Wasserstoffperoxydzusatz wirkt sich günstig auf die Aktivität der Imprägnierung aus.
Beispiel 2
Nickelelektroden wurden hergestellt, indem Mond-Nickelpulver in das Vorprodukt eines wärmestabilen duroplastischen Kunststoffschaumes eingemischt und Trägerplatten aus Nickelstreckmetall mit dem Schaumstoff in einer Gesamtdicke von 15 bis 20 mm umschäumt wurden. Nach dem Aushärten wurden die Schaumkörper zunächst einer Pyrolyse oberhalb der Zersetzungstemperatur des Schaumes und gleich danach einer Sinterung bei 950° C unterworfen, wobei in einer reduzierenden Schutzgasatmosphäre gearbeitet wurde. Die erhaltenen Rohelektroden wurden durch Komprimierung etwas verdichtet.
Nach Beschneiden der Ränder auf das gewünschte Endmaß wurden zwei der so hergestellten Rohelektroden zur Aktivierung in ein elektrolytisches Bad getaucht, das Nickelnitrat in einer Konzentration von 2 Mol/l und Kobaltnitrat in einer Konzentration von 0,2 Mol/l enthielt und auf einen pH-Wert von 2 eingestellt war. An die beiden Elektroden wurde eine pulsierende Gleichspannung angelegt, durch die die Stromrichtung alle 8 Sekunden umgepolt wurde. Die Elektrolyse wurde mit einer Stromstärke von 20 A/dm bei einer Temperatur von 85° C während einer Zeitdauer von 5 Stunden durchgeführt. Anschließend wurden die beiden Elektroden neutralisiert und einer zusätzlichen Aktivierung durch einstündiges Eintauchen in eine
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- \ - Daim TI frOOA
M.
2 molare Ammoniumpersulfatlösung unterworfen. Eine Gewichtskontrolle der Elektroden ergab, daß die Elektroden durch die Imprägnierung eine geringere Gewichtszunahme erfahren haben, als der abgeschiedenen Nickelhydroxidmenge entspricht. Dies ist darauf zurückzuführen, daß Nickel aus dem Sintergerüst elektrolytisch in Nickelhydroxid umgewandelt wurde. Die Zusammensetzung des Bades während der Elektrolyse konnte in einfacher Weise konstant gehalten werden. Eine pH-Korrektur war praktisch nicht erforderlich.
Beispiel 3
Eine elektrochemische Imprägnierung von porösen Nickel-Trägerin der Polarität
gerüsten wird mit Hilfe von/alternierenden Stromimpulsen vorgenommen.
Die Trägergerüste bestehen im vorliegenden Fall aus gesinterten fJickelplatten mit einer Porosität von QB% und mit den Abmessungen: 90 χ 60 χ 2 mm.
Zwei solche Nickelplatten werden jeweils parallel zueinander in einem Abstand von 3 cm in einem Elektrolyse-Bad angeordnet, das aus einer wässrigen Lösung mit der folgenden Zusammensetzung besteht:
2 molar Ni(NO,)2 und 0,2 molar Co(NO,)„.
Das Elektrolysebad befindet sich bei einer Temperatur von 85 C und hat einen während der Elektrolyse unveränderlichen pH-Wert von 5,5.
Zur elektrochemischen Imprägnierung werden die zwei Nickelplatten an eine Stromquelle angeschlossen, die einen Gleich-
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- S- - Palm I! 400A
strom in Form von rechteckigen Stromimpulsen mit abwechseln-
dem Vorzeichen erzeugt, die je eine Stromdichte von 20 A/dm und eine Dauer von 15 Sekunden aufweisen.
Die Imprägnierung wird mit Gleichstrom unter den oben genannten Bedingungen während 6 Stunden vorgenommen.
Die elektrochemisch niedergeschlagene Ni(OH)2~Menge beträgt in diesem Fall 21,6 g pro Elektrode, wobei die anschließend gemessene Elektrodenkapazität einem Wert von 6,3 Ah entspricht.
Beispiel 4
Eine elektrochemische Imprägnierung wird in ähnlicher Weise vorgenommen wie in Beispiel 3 beschrieben, wobei gleichartige Trägergerüste sowie ein Elektrolysebad mit gleicher Zusammensetzung verwendet werden.
Im vorliegenden Fall besitzen jedoch die rechteckigen Strom-
2 impulse eine Stromdichte von 25 A/dm und eine Dauer von acht Sekunden, wobei die elektrochemische Imprägnierung während 4 Stunden vorgenommen wird.
Die niedergeschlagene Ni(OH)--Menge beträgt in diesem Fall 10,4 g pro Elektrode, wobei die gemessene Kapazität jeder Elektrode dann einem Wert von 3,03 Ah entspricht.
Beispiel 5
Eine elektrochemische Imprägnierung wird in ähnlicher Weise vorgenommen wie in Beispiel 3 beschrieben, wobei gleichartige Trägergerüste in einem Elektrolysebad mit derselben Zusammensetzung in gleicher Weise angeordnet und mit einem Gleich-
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- iO - Daim 11
Mt
strom gespeist werden, der aus alternierenden Stromimpulsen mit einer Dauer von je 8 Sekunden besteht, wie im Fall von Beispiel 1I.
Die Stromdichte der Stromimpulse beträgt jedoch in diesem Fall 50 A/dm2,
genommen wird.
ρ
Fall 50 A/dm , wobei die Impägnierung während 5 Stunden vor-
Die niedergeschlagene Ni(OH)„-Menge beträgt hier 16,15 g pro Elektrode, wobei die gemessene Kapazität jeder Elektrode dann einem Wert von 4,7 Ah entspricht.
Beispiel 6
Eine elektrochemische Imprägnierung von gleichartigen Trägergerüsten wird in gleicher Weise vorgenommen wie in Beispiel 3 beschrieben.
In diesem Fall wird jedoch dem Elektrolysebad mit der in Beispiel 3 angegebenen Zusammensetzung noch 30 g/l KCl hinzugefügt. Ferner beträgt die Stromdichte der alternierenden Stromimpulse in diesem Fall 15 A/dm und ihre Dauer 90 Sekunden, wobei die elektrochemische Imprägnierung hier während 3 Stunden erfolgt.
Die niedergeschlagene Ni(OH)„-Menge beträgt in diesem Fall 9 g pro Elektrode, wobei die gemessene Kapazität jeder Elektrode dann einem Wert von 2,95 Ah entspricht.
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Claims (1)

  1. 2653934
    Daim 11
    Ansprüche
    1. Verfahren zur Herstellung von für galvanische Zellen geeigneten Elektroden, insbesondere positiven Nickelelektroden, bei dem ein poröses Grundgerüst aus einem Elektrodenmetall durch galvanische Aktivierung in einem ein Salz, insbesondere Nitrat, des Metalls in neutraler bis saurer Lösung enthaltenden Bad mit einem Oxyd bzw. Hydroxid des Metalls imprägniert wird, dadurch gekannzeichnet, daß mindestens zwei poröse Metallgrundelektroden in das Bad eingesetzt und gleichzeitig imprägniert werden, indem an jede Elektrode ein Pol einer Gleichspannung angelegt wird und die Gleichspannung pulsierend umgepolt wird.
    2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß in das Bad nur solche Elektroden eingesetzt werden, die selbst in Form von porösen Metallgrundelektroden aktiviert werden.
    3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß die Umpolung in symmetrischen Zeitabständen erfolgt, so daß die Dauer der kathodischen und der anodischen Strombelastung während der Imprägnierung bei jeder Elektrode gleich lang sind.
    4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Urapolung der Stromrichtung mindestens alle drei Minuten, vorzugsweise mindestens alle 60 Sekunden vorgenommen wird.
    5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß die Umpolung der Stromrichtung alle 4 bis 45 Sekunden vorgenommen wird.
    809822/0335
    Palm Π hOO/k
    6. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet j daß die porösen Metallgrundelektroden in dichterem Zustand eingesetzt werden als dem gewünschten Metallgerüst für die fertige Elektrode entspricht.
    7. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch
    gekennzeichnet, daß die Stromdichte während der Imprägnie-
    P
    rung zwischen ca. 5 und 50 A/dm , vorzugsweise zwischen 5
    2
    und 30 A/dm gehalten wird.
    8. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die
    2
    Stromdichte zwischen 5 und 15 A/dm gehalten wird.
    9. Verfahren nach Anspruch 7, dadurch gekennzeichnet, daß die
    2 Stromdichte zwischen 15 und 30 A/dm gehalten wird.
    10. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Imprägnierung während einer Zeitdauer von h bis 6 Stunden durchgeführt wird.
    11. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß bei pH-Werten zwischen 1 und 6, vorzugsweise zwischen etwa 3 und 5»5 imprägniert wird.
    12. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Bad während der Imprägnierung auf Temperaturen zwischen 50 und 100° C, vorzugsweise zwischen ca .75 und 95° C gehalten wird.
    13. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß mehrere Elektroden paarweise gleichzeitig im Bad imprägniert werden.
    809822/0335
    - 13 - Palm 11
    1Ί«.Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die Badzusammensetzung und die Elektrolysebedingungen so eingestellt werden, daß an der jeweils momentan als Anode geschalteten Elektrode eine Sauerstoffentladung gegenüber einer Metallabtragung begünstigt wird.
    15. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß dem Bad Wasserstoffperoxyd, vorzugsweise in Form von Perhydrol zugesetzt wird.
    16. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß dem Bad ca. 2 bis 10$, vorzugsweise 3 bis 5%, Magnesiumnitrat, bezogen auf das Gewicht des Bades, zugesetzt werden.
    17. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß dem Bad ca. 2 bis 5 g Lithiumnitrat pro Liter/Bad zugesetzt werden.
    18. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß dem Bad depassivierende Anionen von Mineralsäuren, vorzugsweise in Form von Chloriden, Sulfaten und Persulfaten in Mengen von ca.' 1 bis 5 g/l zugesetzt werden.
    19. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß das Bad kontinuierlich umgewälzt und außerhalb des Badgefäßes regeneriert und filtriert wird.
    20. Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß poröse Nickelelektroden nach der galva-
    309822/0335
    Pain 11
    nischen Imprägnierung durch ca, einstündiges Tauchen in etwa 2 molare Ammoniumpersulfatlösung bei Raumtemperatur zusätzlich aktiviert werden.
    SG9822/Q335
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DE2653984A DE2653984C2 (de) 1976-11-27 1976-11-27 Verfahren zur Herstellung von für galvanische Zellen geeigneten Elektroden, insbesondere positiven Nickelelektroden
NL7712023A NL7712023A (nl) 1976-11-27 1977-11-01 Werkwijze voor het vervaardigen van voor galvani- sche cellen geschikte elektroden, in het bijzonder van positieve nikkelelektroden.
SE7712446A SE7712446L (sv) 1976-11-27 1977-11-03 Forfarande for framstellning av elektroder for galvaniska element
GB46387/77A GB1538648A (en) 1976-11-27 1977-11-08 Process for the manufacture of electrodes
BE182838A BE861087A (fr) 1976-11-27 1977-11-23 Procede pour la fabrication d'electrodes utilisables dans les cellules galvaniques
FR7735569A FR2372515A1 (fr) 1976-11-27 1977-11-25 Procede pour la fabrication d'electrodes utilisables dans les cellules galvaniques, specialement d'electrodes positives en nickel
JP14081077A JPS5367835A (en) 1976-11-27 1977-11-25 Method of manufacturing electrode* especially nickel positive electrode suitable for battery
US05/855,337 US4132606A (en) 1976-11-27 1977-11-28 Process for the manufacture of electrodes

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SE (1) SE7712446L (de)

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4242179A (en) * 1979-07-27 1980-12-30 The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Air Force Method of fabricating cadmium electrodes
US4705564A (en) * 1985-09-13 1987-11-10 The Dow Chemical Company Flow-through electrolytic cell
US4863484A (en) * 1988-01-04 1989-09-05 Globe-Union Inc. Process for producing battery electrodes by electrochemical reduction
DE68917045T2 (de) * 1988-07-19 1995-03-16 Yuasa Battery Co Ltd Nickelelektrode für eine alkalische Batterie.
US5085743A (en) * 1990-05-02 1992-02-04 Physical Sciences, Inc. Electrode for current-limited cell, cell including the electrode method for using the cell and a method of making the electrode
US5171416A (en) * 1990-10-10 1992-12-15 Space Systems/Loral, Inc. Method for making a battery cell electrode
ES2039158B1 (es) * 1991-12-17 1994-03-16 Acumulador Tudor S A Soc Esp D Procedimiento de preparacion de electrodos para baterias alcalinas.
US6193871B1 (en) 1998-12-09 2001-02-27 Eagle-Picher Industries, Inc. Process of forming a nickel electrode
DE19946481A1 (de) * 1999-09-28 2001-03-29 Surtec Produkte Und Systeme Fu Elektrokatalysator

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL242961A (de) * 1958-09-03
US3335033A (en) * 1964-08-27 1967-08-08 Gen Telephone & Elect Method of making electric battery electrodes
US3484346A (en) * 1966-05-24 1969-12-16 Gen Telephone & Elect Method of making electric battery electrodes
US3507699A (en) * 1968-02-02 1970-04-21 Yardney International Corp Process for making a nickel electrode

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
NICHTS-ERMITTELT *

Also Published As

Publication number Publication date
SE7712446L (sv) 1978-05-28
NL7712023A (nl) 1978-05-30
US4132606A (en) 1979-01-02
JPS5367835A (en) 1978-06-16
GB1538648A (en) 1979-01-24
DE2653984C2 (de) 1985-03-07
FR2372515A1 (fr) 1978-06-23
BE861087A (fr) 1978-03-16

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