DE2637947C2 - Tetrafluor-1,3-benzodioxanyl-benzoylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide - Google Patents

Tetrafluor-1,3-benzodioxanyl-benzoylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide

Info

Publication number
DE2637947C2
DE2637947C2 DE2637947A DE2637947A DE2637947C2 DE 2637947 C2 DE2637947 C2 DE 2637947C2 DE 2637947 A DE2637947 A DE 2637947A DE 2637947 A DE2637947 A DE 2637947A DE 2637947 C2 DE2637947 C2 DE 2637947C2
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
spp
tetrafluoro
benzoylureas
order
benzodioxanyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired
Application number
DE2637947A
Other languages
English (en)
Other versions
DE2637947A1 (de
Inventor
Hans-Ulrich Dr. 5068 Odenthal Alles
Ingeborg Dr. 5000 Köln Hammann
Wilhelm Dr. 4322 Sprockhövel Sirrenberg
Wilhelm Dr. 5600 Wuppertal Stendel
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority to DE2637947A priority Critical patent/DE2637947C2/de
Priority to US05/821,445 priority patent/US4103022A/en
Priority to PH20104A priority patent/PH14182A/en
Priority to GR54215A priority patent/GR71903B/el
Priority to PT66924A priority patent/PT66924B/pt
Priority to AU28053/77A priority patent/AU506965B2/en
Priority to IL52776A priority patent/IL52776A/xx
Priority to SU772512753A priority patent/SU663260A3/ru
Priority to EG488/77A priority patent/EG12766A/xx
Priority to NZ184975A priority patent/NZ184975A/xx
Priority to CS775505A priority patent/CS191892B2/cs
Priority to RO7791455A priority patent/RO72582A/ro
Priority to PL1977200415A priority patent/PL103699B1/pl
Priority to IT26855/77A priority patent/IT1085376B/it
Priority to DD77200681A priority patent/DD133886A5/de
Priority to DK374177A priority patent/DK374177A/da
Priority to CH1031977A priority patent/CH626888A5/de
Priority to FR7725725A priority patent/FR2362850A1/fr
Priority to BE180361A priority patent/BE858024A/xx
Priority to ZA00775091A priority patent/ZA775091B/xx
Priority to ES461839A priority patent/ES461839A1/es
Priority to BR7705603A priority patent/BR7705603A/pt
Priority to NL7709288A priority patent/NL7709288A/xx
Priority to SE7709468A priority patent/SE7709468L/xx
Priority to GB35288/77A priority patent/GB1531407A/en
Priority to OA56263A priority patent/OA05748A/xx
Priority to CA285,315A priority patent/CA1095920A/en
Priority to TR19341A priority patent/TR19341A/xx
Priority to JP10067477A priority patent/JPS5328182A/ja
Priority to HU77BA3574A priority patent/HU177796B/hu
Priority to AR268918A priority patent/AR219499A1/es
Priority to AT614077A priority patent/AT354809B/de
Publication of DE2637947A1 publication Critical patent/DE2637947A1/de
Application granted granted Critical
Publication of DE2637947C2 publication Critical patent/DE2637947C2/de
Expired legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D319/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having two oxygen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D319/04—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes
    • C07D319/08—1,3-Dioxanes; Hydrogenated 1,3-dioxanes condensed with carbocyclic rings or ring systems
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N47/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid
    • A01N47/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom not being member of a ring and having no bond to a carbon or hydrogen atom, e.g. derivatives of carbonic acid the carbon atom having one or more single bonds to nitrogen atoms
    • A01N47/28—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N<
    • A01N47/34—Ureas or thioureas containing the groups >N—CO—N< or >N—CS—N< containing the groups, e.g. biuret; Thio analogues thereof; Urea-aldehyde condensation products

Description

a) 6-Amino-Z2,4,4-tetrafluor-benzdioxin(13) der Formel (II) F
H2N
mit substituierten Benzoylisocyanaten der allgemeinen Formel (IH)
—NCO
(H)
(III)
in welcher
R und π die angegebenen Bedeutungen haben,
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt oder
b) substituierte Benzamide der allgemeinen Formel (IV) - NH2
(IV)
in welcher
R und π die angegebenen Bedeutungen haben,
mit 6-Isocyanato-2,2,4,4-tetrafluor-benzdioxin(l,3) der Formel (V)
OCN
F F
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt. 3. Verwendung der Benzoylharnstoffe gemäß Anspruch 1 zur Bekämpfung von Insekten.
(V)
Die vorliegende Erfindung betrifft Tetrafluor-1,3-benzodioxanyl-benzoylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herb1) stellung und ihre Verwendung als Insektizide.
Es ist bereits bekannt, daß Benzoylharnstoffe, z. B. l-(2,6-Dichlorbenzoyl)-3-(4-chlorphenyl)-harnstoff, insektizide Eigenschaften besitzen (vergleiche DE-OS 21 23 236).
Es wurde nun gefunden, daß die Tetrafluor-1,3-benzodioxanyl-benzoylharnstoffe der allgemeinen Formel (I)
CO—NH- CO—NH
(I)
in welcher
to
R für Fluor, Chlor, Brom, Jod, Methyl oder Ethyl steht und η eine ganze Zahl von 1 bis 3 bedeutet,
starke insektizide Eigenschaften besitzen.
Weiterhin wurde gefunden, daß die Tetrafluor-13-benzodioxanyl-benzoylharnstoffe der allgemeinen Formel 15 (I) erhalten werden, wenn man in an sich bekannter Weise
a) 6-Amino-2,2,4,4-tetrafluor-benzdioxin(13)der Formel(II)
f »
UD
mit
substituierten Benzoylisocyanaten der allgemeinen Formel (III)
CO — NCO (III) 30
in welcher
R und η die angegebenen Bedeutungen haben, 35
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt, oder b) substituierte Benzamide der allgemeinen Formel (IV)
40
/V-CO-NH2 (IV)
R„ ~
in welcher 45
R und π die angegebenen Bedeutungen haben,
mit 6-lsocyanato-2,2,4,4-tetrafluor-benzdioxin(l,3) der Formel (V)
-°nLF
(V)
55
gegebenenfalls in Gegenwart eines Verdünnungsmittels umsetzt.
Überraschenderweise besitzen die erfindungsgemäßen substituierten Benzoylharnstoffe eine wesentlich bessere insektizide Wirkung als der nächstliegende l-(2,6-Dichlorbenzoyl)-3-(4-chlorphenyl)-harnstoff analoger Konstitution und gleicher Wirkungsrichtung. Die erfindungsgeinäßen Stoffe stellen somit eine echte Bereiche- w rung der Technik dar.
Verwendet man beispielsweise nach Verfahren a) 6-Aniino-2,2,4.4-tetrafluor-benzdioxin(1,3) und 2-Äthyl-ben-/oylisoeyanat bzw. nach Verfahren b) 6-lsocyanato-2,2,4,4-tetrafluorbenzdioxin(l,3) und 2-Fluor-benzamid als Ausgangsmaterialien, so kann der Reaktionsverlauf durch die folgenden Formelschemata wiedergegeben wer-
a) H2N
CO—NH—CO—NH
b) OCN
CO-NH2
<f>-CO —NH- CO— NH
Die als Ausgangsstoffe zu verwendenden Benzoylisocyanate (111) sind bekannt [vergleiche J. org. Chem. 30/12, Seite 4306—4307 (1965)], ebenso wie die Benzamide (IV) (vergleiche Beilstein »Handbuch der organischen Chemie« Bd. 9, Seite 336). Als Beispiele seien im einzelnen genannt:
2-Methyl-, 2-Äthyl-, 4-Methyl-, 4-Äthyl-, 2-Chlor-, 2-Fluor-, 2-Brom-, 2-Jod-, 2,6-Dichior-, 2,6-Difluor-, 2,6-Dibrom-, 2,6-Dijod-, 2,3,6-Trichlor-, 2,3,6-Tribrom- und 2,3.6-Trijodbenzoylisocyanat bzw. -benzamid.
Das weiterhin als Ausgangsstoff zu verwendende 6-Amino-2,2,4,4-tetrafluor-benzdioxin(l,3) (H) ebenso wie das 6-Isocyanato-2,2A4-tetrafluor-benzdioxin(l 3) (V) sind bekannt (vergleiche DE-OS 16 43 382 und 17 68 244).
Die Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen substituierten Benzoylharnstoffe werden bevorzugt unter Mitverwendung geeigneter Lösungs- oder Verdünnungsmittel durchgeführt Als solche kommen praktisch alle inerten organischen Solventien in Frage. Hierzu gehören insbesondere aliphatische und aromatische, gegebenenfalls chlorierte Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Xylol, Toluol, Chlorbenzol, Benzin, Methylenchlorid, Chloroform, Tetrachlorkohlenstoff, oder Äther, z. B. Diäthyl- und Dibutyläther, Dioxan, ferner Ketone, beispielsweise Aceton, Methyläthyi-, Methylisopropyl- und Methylisobutylketon, außerdem Nitrile, wie Aceto- und Propionitril.
Die Reaktionstemperatur kann innerhalb eines größeren Bereiches variiert werden. Im allgemeinen arbeitet man zwischen 0 und 1200C, vorzugsweise bei 50 bis 80° C.
Die Umsetzung läßt man im allgemeinen bei Normaldruck ablaufen.
Zur Durchführung des Verfahrens setzt man die Ausgangskomponenten meist in äquivalentem Verhältnis ein. Ein Überschuß dir einen oder anderen Reaktionskomponente bringt keine wesentlichen Vorteile. Die Reaktionskomponentfn werden meist in einem der oben angeführten Lösungsmittel zusammengegeben und meist bei erhöhter Temperatur zur Vervollständigung der Reaktion eine oder mehrere Stunden gerührt. Nach dem Abkühlen wird das ausgefallene Produkt abgesaugt, gewaschen, getrocknet und gegebenenfalls umkristallisiert. Die Verbindungen fallen meist in kristalliner Form an und werden durch ihren Schmelzpunkt charakterisiert.
Die erfindungsgemäßen substituierten Benzoylharnstoffe wirken nicht nur gegen Pflanzenscshädlinge, sondern auch auf dem veterinär-medizinischen Sektor gegen tierische Parasiten (Ektoparasiten), wie parasitierende Fliegenlarven.
Aus diesem Grunde können die erfindungsgemäßen Verbindungen mit Erfolg im Pflanzenschutz sowie auf dem Veterinärsektor als Schädlingsbekämpfungsmittel eingesetzt werden.
Die Wirkstoffe eignen sich bei guter Pflanzenverträglichkeit und günstiger Warmblütertoxizität zur Bekämpfung von tierischen Schädlingen, insbesondere Insekten, die in der Landwirtschaft, in Forsten, im Vorrats- und Materialschutz sowie auf dem Hygienesektor vorkommen. Sie sind gegen normal sensible und resistente Arten sowie gegen alle oder einzelne Entwicklungsstadien wirksam. Zu den oben erwähnten Schädlingen gehören:
Aus der Ordnung der Isopoda z. B. Oniscus asellus, Armadillidium vulgäre, Porcellio scaber.
Aus der Ordnung der Diplopoda z. B. Blaniulus guttulatus.
Aus der Ordnung der Chilopoda z. B. Geophilus carpophagus, Scutigera spec.
Aus der Ordnung der Symphyla z. B. Scutigerella immaculata.
Aus der Ordnung der Thysanura z. B. Lepisma saccharina.
Aus der Ordnung der Collembola z. B. Onychiurus armatus.
Aus der Ordnung der Orthoptera z. B. Blatta orientalis, Periplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germanica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorioides. Melanoplus ■> differcntialis, Schistocerca gregaria.
Aus der Ordnung der Dermaptera z. B. Forficula aurieuluria.
Aus der Ordnung der Isoptera z. B. Reticulitermes spp.
Aus der Ordnung der Anoplura z. B. Phylloxera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp.
Aus der Ordnung der Mallophagaz. B.Trichodectesspp., Damalinea spp.
Aus der Ordnung der Thysanoptera z. B. Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci. ϊ
Aus der Ordnung der Heteroptera z. B. Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prolixus, Triatoma spp.
Aus der Ordnung der Homoptera z. B. Aleurodes brassieae, Betnisia iabaci, Trialeurodes vapörariorürn, is Aphis gossypii, Brevicoryne brassieae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelis bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium corni, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantii, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp, Psylla spp.
Aus der Ordnung der Lepidoptera z. B. Pectinophora gossypiella, Bupalus piniarius, Cheimatobia brumata, Lithocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustria, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrclla, Agrotis spp, Euxoa spp, Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp, Laphygma exigua, Mamestra brassieae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp, Trichoplusia nf, Carpocapsa pomonella, Pieris spp, Chilo spp, Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Galleria mellonella, Cacoecia podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnanima, Tortrix viridana.
Aus der Ordnung der Coleoptera z. B. Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedcn cochleariae, Diabrotica spp, Psylliodes chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp, Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp, Sitophilus spp, Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrhynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp, Trogoderma spp, Anthrenus spp, Attagenus spp, Lyctus spp, Meligethes aeneus, Ptinus spp, Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp, Tenebrio molitor, Agriotes spp, Conoderus spp, Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zcalandica.
Aus der Ordnung der Hymenoptera z. B. Diprion spp, Hoplocampa spp, Lasius spp, Monomorium pharaonis, Vespaspp.
Aus der Ordnung der Diptera z. B. Aedes spp. Anopheles spp, Culex spp, Drosophila melanogaster, Musca spp, Fannia spp, Calliphora erythrocephala, Lucilia spp, Chrysomyia spp, Cuterebra spp, Gastrophilus spp, Hyppobosca spp, Stomoxys spp, Ostrus spp, Hypoderma spp, Tabanus spp, Tannia spp, Bibio hortulanus, Oscinella frit, Phorbia spp, Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Tipula paludosa. Aus der Ordnung der Siphonaptera z. B. Xenopsylla cheopis, ceratophyllus spp.
Aus der Ordnung der Arachnida z. B. Scorpio maurus, Latrodectus mactans.
Die Wirkstoffe können in die üblichen Formulierungen übergeführt werden, wie Lösungen, Emulsionen, Spritzpulver, Suspensionen, Pulver, Stäubemittel, Schäume, Pasten, lösliche Pulver, Granulate, Aerosole, Suspensions-Emulsionskonzentrate, Saatgutpuder, Wirkstoff-imprägnierte Natur- und synthetische Stoffe, Feinstverkapselungen in polymeren Stoffen und in Hüllmassen für Saatgut, ferner in Formulierungen mit Brennsätzen, wie Räucherpatronen, -dosen, -Spiralen u. ä. sowie ULV-KaIt- und Warmnebel-Formulierungen.
Diese Formulierungen werden in bekannter Weise hergestellt, z. B. durch Vermischen der Wirkstoffe mit Streckmitteln, also flüssigen Lösungsmitteln, unter Druck stehenden verflüssigten Gasen und/oder festen Trägersiofferi, gegebenenfalls unter Verwendung von oberflächenaktiven Mitteln, also Emulgiermitteln und/oder Dispergiermitteln und/oder schaumerzeugenden Mitteln. Im Falle der Benutzung von Wasser als Streckmittel können z. B. auch organische Lösungsmittel als Hilfslösungsmittel verwendet werden. Als flüssige Lösungsmittel kommen im wesentlichen in Frage: Aromaten wie Xylol, Toluol, oder Alkylnaphthaline, chlorierte Aromaten oder chlorierte aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Chlorbenzole, Chloräthylene oder Methylenchlorid, aliphatische Kohlenwasserstoffe, wie Cyclohexan oder Paraffine, z. B. Erdölfraktionen, Alkohole, wie Butanol oder Glycol sowie deren Äther und Ester, Ketone, wie Aceton, Methylethylketon, Methylisobutylketon oder Cyclohexanon, stark polare Lösungsmittel, wie Dimethylformamid und Dimethylsulfoxid, sowie Wasser; mit verflüssigten gasförmigen Streckmitteln oder Trägerstoffen sind solche Flüssigkeiten gemeint, welche bei normaler Temperatur und unter Normaldruck gasförmig sind, z. B. Aerosol-Treibgase, wie Halogenkohlenwasserstoffe sowie Butan, Propan, Stickstoff und Kohlendioxid; als feste Trägerstoffe: natürliche Gesteinsmehle, wie Kaoline, Tonerden, Talkum, Kreide, Quarz, Attapulgit, Montmorillonit oder Diatomeenerde und synthetische Gesteinsmehle, wie hochdisperse Kieselsäure, Aluminiumoxid und Silikate; als feste Trägerstoffe für Granulate: gebro- j chene und fraktionierte natürliche Gesteine wie Calcit, Marmor, Bims, Sepiolith, Dolomit sowie synthetische |j Granulate aus anorganischen und organischen Mehlen sowie Granulate aus organischem Material wie Säge- 65 $ mehle, Kokosnußschalen, Maiskolben und Tabakstengel; als Emulgier- und/oder schaumerzeugende Mittel: nichtionogene und anionische Emulgatoren, wie Polyoxyäthylen-Fettsäure-Ester, Polyoxyäthylen-Fettalkohol-Äther, z. B. Alkylaryl-polyglykol-äther, Alkylsulfonate, Alkylsulfate, Arylsulfonate sowie Eiweißhydrolysate; als
Dispergiermittel: ζ. B. Lignin, Sulfitablaugen und Methylcellulose.
Es können in den Formulierungen Haftmittel wie Carboxymethylcellulose, natürliche und synthetische pulverige, körnige oder latexförmige Polymere verwendet werden, wie Gummiarabicum, Polyvinylalkohol, Polyvinylacetat
Es können Farbstoffe wie anorganische Pigmente, z. B. Eisenoxid, Titanoxid, Ferrocyanblau und organische Farbstoffe, wie Alizarin-, Azo-Metallphthalocyaninfarbstoffe und Spurennährstoffe wie Salze von Eisen, Mangan, Bor, Kupfer, Kobalt, Molybdän und Zink verwendet werden.
Die Formulierungen enthalten im allgemeinen zwischen 0,1 und 95 Gewichtsprozent Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,5 und 90%.
ίο Die Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe erfolgt in Form ihrer handelsüblichen Formulierungen und/oder den aus diesen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen.
Der Wirkstoffgehalt der aus den handelsüblichen Formulierungen bereiteten Anwendungsformen kann in weiten Bereichen variieren. Die Wirkstoffkonzentration der Anwendungsformen kann von 0,0000001 bis zu 100 Gew.-% Wirkstoff, vorzugsweise zwischen 0,01 und 10 Gew.-% liegen.
Die Anwendung geschieht in einer den Anwendungsformen angepaßten üblichen Weise.
Bei der Anwendung gegen Hygiene- und Vorratsschädlinge zeichnen sich die Wirkstoffe durch eine hervorragenden Residualwirkung auf Holz und Ton sowie durch eine gute Alkalistabilität auf gekalkten Unterlagen aus.
Die Anwendung der erfindungsgemäßen Wirkstoffe geschieht im Veterinärsektor in bekannter Weise, wie durch orale Anwendung in Form von beispielsweise Tabletten, Kapseln, Tränken, Granulaten, durch dermale Anwendung in Form beispielsweise des Tauchens, Sprühens, Aufgießens und des Einpuderns sowie durch parenteral Anwendung in Form beispielsweise der Injektion.
Beispiel A
Plutella-Test
Lösungsmittel: 3 Gewichtsteile Dimethylformamid
Emulgator: 1 Gewichtsteil Alkylarylpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 1 Gewichtsteil Wirkstoff mit der angegebenen Menge Lösungsmittel und der angegebenen Menge Emulgator und verdünnt das Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Mit der Wirkstoffzubereitung besprüht man Kohlblätter (Brassica oleracea) taufeucht und besetzt sie mit Raupen der Kohlschabe (Plutella maculipennis).
Nach den angegebenen Zeiten wird die Abtötung in % bestimmt Dabei bedeutet 100%, daß alle Raupen abgetötet wurden; 0% bedeutet, daß keine Raupen abgetötet wurden.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen, Auswertungszeiten und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 1 hervor:
Tabelle 1
(pllanzenschiidigende Insekten) I'lutella-Test
Wirkstoffe
WirkstofTkonzentraiion
Abtötungsgrad nach 7 Tagen
C —NH- C-NH-/ V-Cl
CH>
O O
C —NH-C —NH
O O
Il Il
C —NH-C—NH
O O
C —NH-C—NH
65 0
100 100
100 100
100 100
C1
Cl
ο ο
Il Il
C —NH-C —NH
° V
Vc-NH-C-NH-I^X _£
F F
100 100
100 100
Beispiel B
Test mit parasitierenden Fliegenlarven
Lösungsmittel: 35 Gewichtsteile Äthylenpolyglykolmonomethyläther
35 Gewichtsteile Nonylphenolpolyglykoläther
Zur Herstellung einer zweckmäßigen Wirkstoffzubereitung vermischt man 30 Gewichtsteile der betreffenden aktiven Substanz mit der angegebenen Menge Lösungsmittel, das den oben genannten Anteil Emulgator enthält ίο und verdünnt das so erhaltene Konzentrat mit Wasser auf die gewünschte Konzentration.
Etwa 20 Fliegenlarven (Lucilia cuprina) werden in ein Teströhrchen gebracht, welches ca. 2 cm3 Pferdemuskulatur enthält Auf dieses Pferdefleisch werden 0,5 ml der Wirkstoffzubereitung gebracht Nach 24 Std. wird der Abtötungsgrad in Vo bestimmt Dabei bedeuten 100%, daß alle, und 0%, daß keine Larven abgetötet worden sind.
Wirkstoffe, Wirkstoffkonzentrationen und Resultate gehen aus der nachfolgenden Tabelle 2 hervor:
Tabelle 2
20 Wirkstoff
Wirkstoffkonzentration in ppm
Abtötende Wirkung
in %
Lucilia cuprina res.
f \—C— NH- C— NH
100
1000 300
>50
>50
100
100
100
100 0
Herstellungsbeispiele Beispiel
CO—NH- CO—NH
Zu 6,7 g (0,03 Mol) 6-Amino-2,2,4,4-tetrafluorbenzdioxin(13) in 100 ecm Toluol tropft man bei 60°C eine Lösung von 5,5 g (0,03 Mol) 2,6-Difluorbenzoylisocyanat in 20 ecm Toluol. Der Ansatz wird 1 Stunde bei 60°C gerührt Nach dem Abkühlen wird das ausgefallene Produkt abgesaugt, zuerst mit Toluol und'dann mit Petroläther gewaschen und anschließend getrocknet Man erhält 8 g (654% der Theorie) an analysenreinem 15 3-(2,2,4,4-Tetrafluor-l,3-benzdioxin-6-yl)-l-(2,6-difluorbenzoyl)-harnstoff mit dem Schmelzpunkt 231°C
Die folgenden Verbindungen wurden analog Beispiel 1 hergestellt
Beispiel Konstitution
Ausbeute
(% der Theorie)
Schmelzpunkt (0C)
F F
ζ \— CO — NH- CO — NH
CO — NH- CO—NH
CO —NH-CO—NH
CO —NH-CO —NH
f >)—CO —NH- CO-NH
59,5
60,5
57,5
38
49
52
172
194
181
206
129
184

Claims (2)

  1. Patentansprüche: 1. Tetrafluor-13-benzodioxanyl-benzoylhanistoffe der allgemeinen Formel (i)
    A—CO—NH-CO—NH
    (D
    in welcher
    R für Fluor, Chlor, Brom, Jod, Methyl oder Ethyl steht und η eine ganze Zahl von 1 bis 3 bedeutet
  2. 2. Verfahren zur Herstellung der Benzoylharnstoffe gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet daß man in an sich bekannter Weise
DE2637947A 1976-08-24 1976-08-24 Tetrafluor-1,3-benzodioxanyl-benzoylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide Expired DE2637947C2 (de)

Priority Applications (32)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2637947A DE2637947C2 (de) 1976-08-24 1976-08-24 Tetrafluor-1,3-benzodioxanyl-benzoylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide
US05/821,445 US4103022A (en) 1976-08-24 1977-08-03 Combating arthropods with 3-(2,2,4,4-tetrafluoro-benz-1,3-dioxin-6-yl)-1-(substituted benzoyl)-ureas
PH20104A PH14182A (en) 1976-08-24 1977-08-10 Novel substituted benzoylureas and their use as insecticides
GR54215A GR71903B (de) 1976-08-24 1977-08-11
PT66924A PT66924B (en) 1976-08-24 1977-08-16 Process for preparing a insecticid composition with substituted benpoylureas
IL52776A IL52776A (en) 1976-08-24 1977-08-19 3-(2,2,4,4-tetrafluoro-benz-1,3-dioxin-6-yl)-1-benzoylurea derivatives, their preparation and arthropodicidal compositons containing them
AU28053/77A AU506965B2 (en) 1976-08-24 1977-08-19 Benzoylureas
SU772512753A SU663260A3 (ru) 1976-08-24 1977-08-19 Инсектицидное средство
EG488/77A EG12766A (en) 1976-08-24 1977-08-20 Process for preparing of novel substituted benzoylureas and their use as insecticides
CS775505A CS191892B2 (en) 1976-08-24 1977-08-22 Insecticide means and method of making the active substances
RO7791455A RO72582A (ro) 1976-08-24 1977-08-22 Procedeu pentru prepararea unor benzoil-uree
PL1977200415A PL103699B1 (pl) 1976-08-24 1977-08-22 Srodek owadobojczy
IT26855/77A IT1085376B (it) 1976-08-24 1977-08-22 Benzoiluree sostituite,processo per la loro produzione e loro impiego come insetticidi
DD77200681A DD133886A5 (de) 1976-08-24 1977-08-22 Insektizide mittel
NZ184975A NZ184975A (en) 1976-08-24 1977-08-22 Derivatives of benzolurea and arthropodicidal compositions
CA285,315A CA1095920A (en) 1976-08-24 1977-08-23 Combating arthropods with 3-(2,2,4-tetrafluoro-benz-1, 3-6-yl)-1-(substituted benzoyl)-ureas
DK374177A DK374177A (da) 1976-08-24 1977-08-23 Fremgangsmaade til deres fremstilling og deres anvendelse som insecticider
BE180361A BE858024A (fr) 1976-08-24 1977-08-23 Nouvelles benzylurees substituees, leur procede de preparation et leur application comme insecticides
ZA00775091A ZA775091B (en) 1976-08-24 1977-08-23 Novel substituted benzoylureas and their use as insecticides
ES461839A ES461839A1 (es) 1976-08-24 1977-08-23 Procedimiento para preparar benzoilureas.
BR7705603A BR7705603A (pt) 1976-08-24 1977-08-23 Processo para a preparacao de benzoilureias substituidas,composicoes inseticidas e sua aplicacao
NL7709288A NL7709288A (nl) 1976-08-24 1977-08-23 Werkwijze voor de bereiding van gesubstitueerde benzoylurea.
SE7709468A SE7709468L (sv) 1976-08-24 1977-08-23 Substituerade bensoylkarbamider till anvendning som insekticider och sett att framstella foreningarna
GB35288/77A GB1531407A (en) 1976-08-24 1977-08-23 Substituted benzoylureas and their use as insecticides
OA56263A OA05748A (fr) 1976-08-24 1977-08-23 Nouvelles benzoylurées substituées, leur procédé de préparation et leur application comme insecticides
CH1031977A CH626888A5 (de) 1976-08-24 1977-08-23
FR7725725A FR2362850A1 (fr) 1976-08-24 1977-08-23 Nouvelles benzoylurees substituees, leur procede de preparation et leur application comme insecticides
TR19341A TR19341A (tr) 1976-08-24 1977-08-24 Substitue benzoiluereler,imallerine mahsus usul ve ensektisidler olarak kullanilmalari
JP10067477A JPS5328182A (en) 1976-08-24 1977-08-24 Production of novel substitued benzoyl urea and pesticide composition containing same as effective component
HU77BA3574A HU177796B (en) 1976-08-24 1977-08-24 Insecticide compositions containing substituted benzoyl-urea derivatives as active agent,and process for producing the active agent
AR268918A AR219499A1 (es) 1976-08-24 1977-08-24 Nuevas 1-benzoil-3-(2,2,4,4-tetrafluoro-1,3-benzodioxin-6-il)-ureas,con propiedades insecticidas,procedimientos para su produccion y composiciones insecticidas a base de las mismas
AT614077A AT354809B (de) 1976-08-24 1977-08-24 Insektizide mittel

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE2637947A DE2637947C2 (de) 1976-08-24 1976-08-24 Tetrafluor-1,3-benzodioxanyl-benzoylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide

Publications (2)

Publication Number Publication Date
DE2637947A1 DE2637947A1 (de) 1978-03-02
DE2637947C2 true DE2637947C2 (de) 1985-09-19

Family

ID=5986156

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DE2637947A Expired DE2637947C2 (de) 1976-08-24 1976-08-24 Tetrafluor-1,3-benzodioxanyl-benzoylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide

Country Status (31)

Country Link
US (1) US4103022A (de)
JP (1) JPS5328182A (de)
AR (1) AR219499A1 (de)
AT (1) AT354809B (de)
AU (1) AU506965B2 (de)
BE (1) BE858024A (de)
BR (1) BR7705603A (de)
CA (1) CA1095920A (de)
CH (1) CH626888A5 (de)
CS (1) CS191892B2 (de)
DD (1) DD133886A5 (de)
DE (1) DE2637947C2 (de)
DK (1) DK374177A (de)
EG (1) EG12766A (de)
ES (1) ES461839A1 (de)
FR (1) FR2362850A1 (de)
GB (1) GB1531407A (de)
GR (1) GR71903B (de)
HU (1) HU177796B (de)
IL (1) IL52776A (de)
IT (1) IT1085376B (de)
NL (1) NL7709288A (de)
NZ (1) NZ184975A (de)
OA (1) OA05748A (de)
PH (1) PH14182A (de)
PL (1) PL103699B1 (de)
PT (1) PT66924B (de)
RO (1) RO72582A (de)
SE (1) SE7709468L (de)
TR (1) TR19341A (de)
ZA (1) ZA775091B (de)

Families Citing this family (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3023328A1 (de) * 1980-06-21 1982-01-14 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte benzol-(thio)harnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
US4357347A (en) * 1981-02-09 1982-11-02 The Upjohn Company Pesticidal phenylcarbamoylbenzimidates
US4431667A (en) * 1981-12-04 1984-02-14 The Upjohn Company Imino ethers useful for controlling insect and arachnoid pests
DE3223505A1 (de) * 1982-06-24 1983-12-29 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Substituierte benzoyl-(thio)harnstoffe, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als schaedlingsbekaempfungsmittel
DE3611193A1 (de) * 1986-04-04 1987-10-15 Bayer Ag N-substituierte benzamide
GB9115837D0 (en) * 1991-07-23 1991-09-04 Shell Int Research Pesticidal heterocyclic compounds
JP4001636B2 (ja) * 1997-04-10 2007-10-31 アイソテクニカ，インコーポレイテッド ガンおよびａｉｄｓの処置のための活性化ヨード誘導体
US6511988B2 (en) * 1997-04-10 2003-01-28 Isotechnika Inc. Activated iododerivatives for the treatment of cancer and aids
US8124630B2 (en) 1999-01-13 2012-02-28 Bayer Healthcare Llc ω-carboxyaryl substituted diphenyl ureas as raf kinase inhibitors
EP2298311B1 (de) 1999-01-13 2012-05-09 Bayer HealthCare LLC Omega-carboxyarylsubstituierte-Diphenyl-Harnstoffe als p38-Kinasehemmer
MXPA04007832A (es) 2002-02-11 2005-09-08 Bayer Pharmaceuticals Corp Aril-ureas con actividad inhibitoria de angiogenesis.
US7557129B2 (en) 2003-02-28 2009-07-07 Bayer Healthcare Llc Cyanopyridine derivatives useful in the treatment of cancer and other disorders
CA2526617C (en) 2003-05-20 2015-04-28 Bayer Pharmaceuticals Corporation Diaryl ureas with kinase inhibiting activity
UA84156C2 (ru) 2003-07-23 2008-09-25 Байер Фармасьютикалс Корпорейшн Фторозамещённая омега-карбоксиарилдифенилмочевина для лечения и профилактики болезней и состояний

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1768244A1 (de) * 1968-04-19 1971-10-14 Bayer Ag N-(2,2,4,4-Tetrafluor-1,3-benz-dioxanyl)-harnstoffe und Verfahren zu ihrer Herstellung
NL160809C (nl) * 1970-05-15 1979-12-17 Duphar Int Res Werkwijze ter bereiding van benzoylureumverbindingen, alsmede werkwijze ter bereiding van insekticide prepara- ten op basis van benzoylureumverbindingen.

Also Published As

Publication number Publication date
IL52776A (en) 1980-12-31
AT354809B (de) 1979-01-25
DE2637947A1 (de) 1978-03-02
AU506965B2 (en) 1980-01-31
HU177796B (en) 1981-12-28
PT66924A (en) 1977-09-01
IT1085376B (it) 1985-05-28
PT66924B (en) 1979-02-05
RO72582A (ro) 1982-07-28
CH626888A5 (de) 1981-12-15
JPS5328182A (en) 1978-03-16
ATA614077A (de) 1979-06-15
IL52776A0 (en) 1977-10-31
PL103699B1 (pl) 1979-07-31
AU2805377A (en) 1979-02-22
JPS616831B2 (de) 1986-03-01
BR7705603A (pt) 1978-05-23
FR2362850B1 (de) 1982-03-26
BE858024A (fr) 1978-02-23
CA1095920A (en) 1981-02-17
AR219499A1 (es) 1980-08-29
FR2362850A1 (fr) 1978-03-24
DK374177A (da) 1978-02-25
SE7709468L (sv) 1978-02-25
OA05748A (fr) 1981-05-31
CS191892B2 (en) 1979-07-31
GR71903B (de) 1983-08-11
PH14182A (en) 1981-03-26
NZ184975A (en) 1978-12-18
ZA775091B (en) 1978-07-26
EG12766A (en) 1980-12-31
GB1531407A (en) 1978-11-08
US4103022A (en) 1978-07-25
ES461839A1 (es) 1978-05-16
DD133886A5 (de) 1979-01-31
PL200415A1 (pl) 1978-05-08
TR19341A (tr) 1978-12-07
NL7709288A (nl) 1978-02-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
DE2601780C3 (de)
EP0093976B1 (de) 2,4-Dihalogenbenzoyl-(thio)harnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
EP0003099B1 (de) Substituierte N-Phenyl-N&#39;-(2-chlor-6-fluor-benzoyl)-harnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide
EP0008435B1 (de) Substituierte N-Phenyl-N&#39;-benzoyl-thioharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
CH616655A5 (de)
DE2637947C2 (de) Tetrafluor-1,3-benzodioxanyl-benzoylharnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide
EP0007541B1 (de) Substituierte 5-Phenylcarbamoyl-barbitursäuren, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide
EP0042533B1 (de) Substituierte Benzoyl-(thio)harnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
EP0009762A1 (de) Substituierte N-Benzoyl-N&#39;-tert.-alkoxycarbonylphenyl-(thio)harnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide
CH634304A5 (de) Phenylcarbamoyl-pyrazoline, verfahren zu deren herstellung sowie die verbindungen enthaltende insektizide.
CH634303A5 (de) Phenylcarbamoyl-2-pyrazoline, verfahren zu deren herstellung sowie diese verbindungen enthaltende insektizide.
DE2638233C2 (de) Substituierte Benzoyl-ureidodiphenyläther, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide
EP0097862B1 (de) Substituierte Benzyl-(thio)harnstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Schädlingsbekämpfungsmittel
EP0122449B1 (de) Benzoylharnstoffe
DE2504982C2 (de) 4-Trifluormethyl-4&#39;-benzoylureido-diphenyläther, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung zur Bekämpfung von Insekten
EP0123861A2 (de) Harnstoffderivate
DE3012642A1 (de) 3-carbamoyl-4-hydroxy-cumarine, verfahren zu ihrer herstellung als schaedlingsbekaepfungsmittel
EP0009103B1 (de) N-(O-Äthyl-S-n-propyl-(di)thiophosphoryloxy)-naphtalimide, Verfahren zu ihrer Herstellung, diese Verbindungen enthaltende Schädlingsbekämpfungsmittel, ihre Herstellung und Verwendung
EP0000198A1 (de) N,N-Dialkyl-0-pyrimidinyl-carbaminsäureester, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide
EP0189043A1 (de) Substituierte Furazane
EP0318796B1 (de) Substituierte Benzoyl(thio)harnstoffe
DE2745008A1 (de) Cyclobutancarbonsaeurederivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als insektizide
DE2504984C2 (de) Benzoylureido-diphenyläther, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide
DE2820360A1 (de) Neues n-carboxyliertes carbamat, verfahren zu seiner herstellung und seine insektizide verwendung
DD141991A5 (de) Pflanzenschutzmittel

Legal Events

Date Code Title Description
8110 Request for examination paragraph 44
8125 Change of the main classification

Ipc: A01N 47/34

8126 Change of the secondary classification

Ipc: A01N 43/32

D2 Grant after examination
8364 No opposition during term of opposition
8339 Ceased/non-payment of the annual fee