DE2634195B2 - Thermostabiler zusammengesetzter sprengstoff und sein herstellungsverfahren - Google Patents
Thermostabiler zusammengesetzter sprengstoff und sein herstellungsverfahrenInfo
- Publication number
- DE2634195B2 DE2634195B2 DE19762634195 DE2634195A DE2634195B2 DE 2634195 B2 DE2634195 B2 DE 2634195B2 DE 19762634195 DE19762634195 DE 19762634195 DE 2634195 A DE2634195 A DE 2634195A DE 2634195 B2 DE2634195 B2 DE 2634195B2
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- explosives
- explosive
- powder
- resin
- bar
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C06—EXPLOSIVES; MATCHES
- C06B—EXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
- C06B21/00—Apparatus or methods for working-up explosives, e.g. forming, cutting, drying
- C06B21/0008—Compounding the ingredient
- C06B21/0025—Compounding the ingredient the ingredient being a polymer bonded explosive or thermic component
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C06—EXPLOSIVES; MATCHES
- C06B—EXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
- C06B21/00—Apparatus or methods for working-up explosives, e.g. forming, cutting, drying
- C06B21/0083—Treatment of solid structures, e.g. for coating or impregnating with a modifier
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C06—EXPLOSIVES; MATCHES
- C06B—EXPLOSIVES OR THERMIC COMPOSITIONS; MANUFACTURE THEREOF; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS EXPLOSIVES
- C06B45/00—Compositions or products which are defined by structure or arrangement of component of product
- C06B45/04—Compositions or products which are defined by structure or arrangement of component of product comprising solid particles dispersed in solid solution or matrix not used for explosives where the matrix consists essentially of nitrated carbohydrates or a low molecular organic explosive
- C06B45/06—Compositions or products which are defined by structure or arrangement of component of product comprising solid particles dispersed in solid solution or matrix not used for explosives where the matrix consists essentially of nitrated carbohydrates or a low molecular organic explosive the solid solution or matrix containing an organic component
- C06B45/10—Compositions or products which are defined by structure or arrangement of component of product comprising solid particles dispersed in solid solution or matrix not used for explosives where the matrix consists essentially of nitrated carbohydrates or a low molecular organic explosive the solid solution or matrix containing an organic component the organic component containing a resin
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Casting Or Compression Moulding Of Plastics Or The Like (AREA)
- Press-Shaping Or Shaping Using Conveyers (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Description
verwendet, worin A und A' lineare oder verzweigte Alkylgruppen mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen,
acyclische Alkcnylgruppen, monocyclische Arylgruppen,
Aralkylgruppen, Alkylarylgruppen oder gegebenenfalls endständige Hydroxylgruppen tragende
Polysiloxankettender Struktureinheit
bedeuten, wobei A und A' die obige Bedeutung aufweisen und das Verhältnis der Anzahl von
Ji Kohlenwasserstoif-Seitengruppen, die an die Sili
ciumatome der Hauptkette gebunden sind, zur Anzahl der Siliciumatome der Hauptkette zwischen
0,9 und 1,8 und vorzugsweise zwischen 1,0 und 1,6 liegt.
7. Verfahren nach Anspruch 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Präpolymer verwendet,
in dem das Verhältnis der Anzahl der Phenylseitengruppen zur Anzahl der Siliciumatome
unter 0,9 und vorzugsweise unter 0,8 lieg'.
8. Verfahren nach einem der Ansprüche 5 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Harz verwendet,
dessen Hydroxylgruppengehalt zwischen 0,5 und 5% und vorzugsweise in der Nähe Von 5% liegt.
9. Verfahren nach einem der Ansprüche 5 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß bei der Ummantelung
mindestens 2 Gew.-% Silikonharz und höchstens 98% des kristallinen Sprengstoffs hoher Detonationsgeschwindigkeit,
bezogen auf die angestrebte Gesamtmasse des zusammengesetzten Sprengstoffs,
eingesetzt werden.
10. Verfahren nach einem der Ansprüche 5 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Harz verwendet,
dessen Katalysatorgehalt zwischen 0,1 und 10 Gew.-% des Harzes liegt.
11. Verfahren nach einem der Ansprüche 5 bis 10,
dadurch gekennzeichnet, daß man eine Vernetzungstemperatur zwischen 60 und 200''1C und
vorzugsweise zwischen 70 und 12O0C anwendet.
12. Verfahren nach einem der Ansprüche 5 bis 11,
dadurch gekennzeichnet, daß beim Kaltverpressen ein D^uck über 1000 bar angewandt wird.
13. Verwendung aes geformten ihermostabilen
zusammengesetzten Sprengstoffs nach einem der vorhergehenden Ansprüche als Explosivladung.
i«j Die Erfindung betrifft einen neuartigen geformten
zusammengesetzten thermostabilen Sprengstoff sowie sein Herstellungsverfahren.
Die Herstellung zusammengesetzter Sprengstoffe mit hohem Gehalt an hochenergetischem Sprengstoff wird
is seit langem auf verschiedene Weise vorgenommen. So
wird beispielsweise ein Sprengstoff hoher Energie und hohen Schmelzpunktes in die geschmolzene Masse
eines Sprengstoffs mit niedrigem Schmelzpunkt eingebracht und die erhaltene pastose Masse durch Gießen
*> geformt. Es wurde bereits ein nach diesem Verfahren
hergestellter zusammengesetzter Sprengstoff vorgeschlagen. Der Sprengstoff mit niederem Schmelzpunkt
kann außerdem auch durch ein noch nicht vernetztes synthetisches Material ersetzt werden, das mit Härtern
^ und Katalysatoren gehartet wird. Die FR-PS 22 25 979
der Anmelderin betrifft ein derartiges Verfahren ebenso die DT-PS U 72 590.
Anstelle des Formens durch Gießen wurde die Druckverformung eines Gemisches aus einem starken
hi Sprengstoff und einem synthetischen Bindemittel
(Wachs oder Harz) angegeben. Derartige Verfahren sowie die daraus resultierenden Produkte sind ausführlich
insbesondere in den FR-PS 21 19 127 und 21 35 534 sowie in der US-PS 31 /3 81/ beschrieben.
>s Die üblicherweise bei dem letztgenannten Verfahren
eingesetzten synthetischen Bindemittel sind beispielsweise Polyurethane, halogenierte Polyalkylene, PoIyacrylamideoder
Silikone. Darüber hinaus ist es bei allen
Druckverfahren unerläßlich, daß das Bindemittel derart schmelzbar ist, daß dem zusammengesetzten Sprengstoff
nach der Stufe der Ummantelung der Sprengstoffkörner durch Kontakt der Körner mit einer wäfl;
Dispersion des Bindemittels durch Heißpressen <d Durchlaufen des erweichten Zustands die erwünschte Form und Dichte unter günstigen Reproduzierungs- und Sicherheitsbedingungen verliehen werden können. Aus diesem Grund sind die bisher verwendeten Bindemittel durchweg Thermoplaste.
Dispersion des Bindemittels durch Heißpressen <d Durchlaufen des erweichten Zustands die erwünschte Form und Dichte unter günstigen Reproduzierungs- und Sicherheitsbedingungen verliehen werden können. Aus diesem Grund sind die bisher verwendeten Bindemittel durchweg Thermoplaste.
Diese Verfahrensweise und die Verwendung dieses Bmdemitteltyps führen allerdings zu Nachteilen, die
bisher nicht überv/unden werden konnten. So ist es verständlicherweise äußerst risikobehaftet, Zusammensetzungen
mit geringem Bindemittelgehalt und hohem Gehalt an sehr hochenergetischen Sprengstoffen wie
Hexogen oder Octogen unter sehr hohem Druck zu verpressen, wobei noch hinzukommt, daß das Verpressen
unter Erwärmen erfolgt, im allgemeinen zwischen 70 und IiO0C, und kostenaufwendige Preßvorrichtungen
erfordert, die mit entsprechenden Heizvorrichtungen versehen sind.
Hinzukommt, daß die erhaltenen gepreßten Produkte aufgrund der Thermoplastizität des Bindemittels bei
etwas erhöhten Anwendungstemperaturen eine nur sehr geringe mechanische Festigkeit aufweisen.
In den FR-PS 22 41 514 und 22 68 770 ist schließlich in
jüngster Zeit die Herstellung eines Formpulvers angegeben, das aus mit einem nichtvernetzten Bindemittel
überzogenen Sprengstoffkörnern besteht, worauf das zu formende Pulver verpreßt und die so erhaltenen
Preßlinge anschließend vernetzt werden. Diese Verfahren sind allerdings insofern nur wenig zufriedenstellend,
als sie insbesondere entweder das Einbringen von Phlegmatisalionsmitteln, die zu einer Verringerung der
freien Energie führen, oder das Durchlaufen einer Lösung des Bindemittels in einem brennbaren oder
toxischen organischen Lösungsmittel vorsehen. Durch diese Verfahren werden außerdem nichivernetzte
formbare Pulver erhalten, die infolgedessen nur unzureichend stabilisiert sind und die nicht gelagert und
nach einer langen Zeitspanne verwendet werden können. Der Umstand, daß die Vernetzung nach der
Kompression eintritt, schließt zudem die Verwendung polykondensierbarer Har/.e praktisch aus und zwingt
dazu, eine große Zahl von Heizschränken dadurch festzulegen, daß darin ein bereits erzeugtes Produkt
eingebracht werden muß, das bereits ummantelt und stark komprimiert ist und zudem eine höhere Explosivität
als das zu formende Pulver aufweist.
Der Erfindung liegt die Feststellung zugrunde, daß sich durch die erfindungsgemäße Verfahrensweise
zusammengesetzte Sprengstoffe mit hohem Gehalt an hochenergetischem Sprengstoff herstellen lassen, die
bei hohen Temperaturen eine außergewöhnliche mechanische Festigkeit aufweisen.
Die aus der Anwendung des erfindungsgemäßen Verfahrens bzw. mit den neuartigen erfindungsgemäßen
Sprengstoffen verbundenen Vorteile werden im folgenden näher erläutert, wobei die Bezeichnungen »Sprengstoff
hoher Energie« bzw. »Sprengstoff hoher Detonationsgeschwindigkeit« gleichermaßen verwendet sind.
Die Erfindung sieht einen thermostabilen zusammengesetzten Sprengstoff auf der Basis von krisiailiiiem
Sprengstoff hoher Detonationsgeschwindigkeit und Silikon vor, der dadurch gekennzeichnet ist, daß er
höchstens 98 Gew.-% des Sprengstoffes bzw. eines Gemisches derartiger Sprengstoffe und mindestens 2
Gew.-% eines warmhärtbaren Silikonharzes enthält und gegebenenfalls in an sich bekann ier Weise druckgeformt
ist.
Das Verhältnis der Anzahl der an den Siliciumatomcn der Hauptkette befindlichen Kohlenwasserstoff-Seitengruppen
zur Anzahl der Siliciumatome der Hauptkette liegt dabei zwischen 0,9 und 1,8 und vorzugsweise
zwischen 1,0 und 1,6.
Nach einer anderen bevorzugten Weiterbildung der Erfindung sind einige der Seitengruppen Phenylgruppen,
wobei das Verhältnis ihrer Anzahl zur Anzahl der Siliciumatome zwischen 0 und 0,9 und vorzugsweise
zwischen 0 und 0,8 liegt.
Der Mengenanteil des Harzes in der Zusammensetzung kann sowohl den geringen Wert von 2 Gew.-0/»
sowie gleichermaßen auch den hohen Wert von 15 Gew.-% betragen. Die besten Eigenschaften werden
allerdings für Harzgehalte zwischen 4 und 7% erzielt.
Die Sprengeigenschaften des erfindungsgemäßen Sprengstoffs liegen nahe bei denen des entsprechenden
reinen Sprengstoffs, auch weisen die erfindungsgemäßen Sprengstoffe bei hohen Temperaturen außergewöhnlich
gute mechanische Eigenschaften auf.
Die Erfindung sieht ferner ein Verfahren zur Herstellung des thermostabilen zusammengesetzten
Sprengstoffs auf der Basis von kristallinem Sprengstoff hoher Detonationsgeschwindigkeit und Silikon vor. das
durch folgende Schritte gekennzeichnet ist:
1) Ummanteln in an sich bekannter Weise eines kristallinen Sprengstoffs hoher Detonationsgeschwindigkeit
oder eines Gemisches derartiger Sprengstoffe unter Wasser mit einem nut Katalysator
versetzten Präpolymeren aus einem wärmehärtbaren Silikon-Bindemittel.
2) Trocknung und Vernetzung des erhaltenen /u formenden Pulvers sowie
3) ggf. Kaltverpressen des vernetzten Pulvers.
Der Hauptvorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens liegt darin, daß es mit einer einfachen, nicht aufwendigen
Vorrichtung durchgeführt werden kann und unter gegenüber bisherigen Verfahren verbesserten Sicherheitsbedingungen
verläuft, da die Ummantelung steis unter Wasser erfolgt, was bekanntermaßen ein mit
hohen Sicherhctsgaranticn verbundener Verfahrens schritt ist, und die Druckverformung zudem in der Kalte
vorgenommen wird.
Erfindungsgemäß verwendbar sind prinzipiell alle warmhärtbaren Silikonharze mit dreidimensionaler
Vernetzung, soweit ihre Vernetzungstemperatur auf eine Temperatur unterhalb der Zersetzungslemperatur
des Sprengstoffs hoher Energie gesenkt werden kann. Die in den US-PS 34 53 156 und 29 49 352 beschriebenen
Polysiloxane eignen sich hierfür nicht, da es sich hierbei um ein- oder zweidimensionale und im
wesentlichen thermoplastische makromolekulare Produkte handelt. Dasselbe gilt für die in der FR-PS
21 09 102 der Anmelderin und in der US-PS 29 94 744 angegebenen Silikonharze.
Erfindungsgemäß besonders gut geeignete Har/.e sind solche, die durch Kondensation von Polysiloxan-Präpolymeren
erhalten sind und die Einheit
Λ
() Si
() Si
Λ'
aufweisen, in der A und A' lineare oder verzweigte
aufweisen, in der A und A' lineare oder verzweigte
I .
Alkylgruppen mit 1-3 C-Atomen, acyclische Alkenylgruppen,
monocyclische Arylgruppen oder Alkylaryl- oder Aralkylgruppen oder Polysiloxanketten mit Kohlenwasserstoffsubstituenten
oder Polysiloxanen desselben Typs bedeuten, wobei jedes Ende der Polysiloxan- s
kette ggf. eine reaktive Hydroxylgruppe aufweisen kann. Die Polysiloxan-Präpolymeren sind entsprechend
vorzugsweise stark verzweigt und weisen zu einer besonders leichten erfindungsgemäßen Anwendung ein
Molekulargewicht auf, das vorzugsweise zwischen 1000 und 10 000 Hegt: Polysiloxane, deren Molekulargewicht
unter 1000 oder über 10 000 liegt, sind zwar in gleicher Weise voll verwendbar, derartige Präpolymere weisen
jedoch im allgemeinen eine zu flüssige bzw. zu feste Konsistenz auf, insbesondere, wenn der Verzweigungsgrad
sehr niedrig bzw. sehr hoch ist, was bei der Herstellung bzw. auch im Hinblick auf die Produkteigenschaften
unter gewissen Gesichtspunkten nachteilig erscheinen kann. Der Verzweigungsgrad kann durch das
Verhältnis gj definiert werden, wobei Ai die Anzahl der
an die Siliciumatome der Hauptkette gebundenen Seitengruppen wie Alkyl-, Alkenyl-, acyclischer Gruppen,
Aryl-, monocyclischer Gruppen, Aralkyl- oder Alkylargruppen und Si die Anzahl der Siliciumatome
der Hauptkette bedeuten. Dieses Verhältnis liegt entsprechend zwischen 0 und 2 und um so näher bei 0, je
verzweigter die Polysiloxankette ist, d. h. je mehr Ketten der Struktur
-Ο —Si —
A'
(mit OH-Endgruppcn)
die Polysiloxankette an den Siliciumatomen der Hauptkette trägt, oder anders ausgedrückt, je mehr
dreifach oder vierfach an Polysiloxanketten gebundene Siliciumatome sie trägt. Aus diesem Grund werden
Ai
Polysiloxan-Präpolymere verwendet, deren ^r-Verhältnis zwischen 0,9 und 1,8 und vorzugsweise zwischen 1,0 und 1,6 liegt.
Polysiloxan-Präpolymere verwendet, deren ^r-Verhältnis zwischen 0,9 und 1,8 und vorzugsweise zwischen 1,0 und 1,6 liegt.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung stellen die Kohlenwasserstoffketten Methyl oder
Phenyl dar. Insbesondere wenn bestimmte Gruppen A und A' Phenylgruppen sind, enthält ein erfindungsgemäß
bevorzugtes Harz diese Gruppen in einer solchen Anzahl, daß das Verhältnis der Anzahl Phenylgruppen
zur Anzahl Siliciumatome unter 0,9, vorzugsweise unter 0,8 liegt. Es ist allerdings auch möglich, diese
empfohlenen Werte zu erhöhen, wobei die in der Hauptsache für die Vernetzung verantwortlichen ss
Faktoren, d. h. insbesondere der Katalysatorgehalt und die Vernetzungstemperatur, beeinflußt werden. Die
eigentliche Polymerisation ist eine inter- oder intramolekulare Polykondensation zwischen Hydroxylgruppen.
Präpolymere, die größenordnungsmäßig 5% freie do
OH-Gruppen aufweisen, ergeben technisch sehr günstige Vernetzungsbedingungen, wobei OH-Gehalte zwischen
0,5 und 5% je nach der Art des Präpolymeren und seiner Struktur Harze mit zufriedenstellenden Eigenschaften
liefern. i>s
Das erfindungsgemäße Verfahren ist ferner dadurch gekennzeichnet, daß bei der Ummantelung mindestens
2 Gew.-% Silikonharz und höchstens 98% des kristallinen Sprengstoffs hoher Detonationsgeschwindigkeit,
bezogen auf die angestrebte Gesamtmasse des zusammengesetzten Sprengstoffs, eingesetzt werden.
Das erfindungsgemäße Verfahren ist also dadurch gekennzeichnet, daß die Körner eines Sprengstoffs
hoher Energie nach einem an sich bekannten Verfahren mit einem warmhärtbaren Silikonharz überzogen
werden, worauf das nach der Vernetzung des Harzes erhaltene vernetzte Sprengstoffgemisch durch Kaltverpressen
geformt wird.
Die Stufe des Überzugs mit dem Bindemittel unterscheidet sich im Prinzip nicht vom bisher
angewandten herkömmlichen Verfahren. Der entscheidende Unterschied zum Stand der Technik liegt jedoch
darin, daß anstelle eines thermoplastischen Harzes ein warmhärtbares Harz auf Polysiloxanbasis eingesetzt
wird. So wird beispielsweise eine in Wasser gerührte Dispersion von Kristallen des Sprengstoffs hoher
Energie hergestellt, der ggf. zur Beeinflussung der physikalischen oder chemischen Eigenschaften des
zusammengesetzten Sprengstoffs vorgesehene Modifizierungsmittel zugesetzt werden. Diese Dispersion, die
vorzugsweise 1 Gewichtsteil Füllstoff auf 2 bis 3 Gewichtsteile Wasser enthält, wird anschließend auf
eine Temperatur in der Größenordnung von 75°C gebracht und mit einer Lösung des Präpolymeren des
einen Katalysator enthaltenden Silikonharzes in einem für das Präpolymer inerten organischen Lösungsmittel
versetzt. Nach Abtrennung des letzteren beispielsweise durch Destillation unter vermindertem Druck wird die
überzogene Suspension abgekühlt, abfiltriert und zentrifugiert. Das Überziehen kann in gleicher Weise
auch ohne Verwendung eines Lösungsmittels für das Präpolymer erfolgen.
Nach dem Schritt der Herstellung des Überzugs wird getrocknet, anschließend werden die überzogenen
Körner vernetzt. Die Trocknungstemperatur hängt dabei von den für das Harz geeigneten Vernetzungsbedingungen
und von der eingesetzten Katalysatormenge ab, wobei jedoch eine Temperatur im Bereich von etwa
70°C im allgemeinen in für eine Massenproduktion geeigneten Zeiten gute Resultate liefert. Während der
Trocknung wird die Vernetzung allgemein aufgrund des günstigen Einflusses der Temperatur stark gefördert.
Zur Vernetzung kann ferner beispielsweise bei manchen Harzen, die einen hohen Gehalt an Sprengstoff
und/oder wenig Katalysator enthalten, vorteilhaft bei einer höheren Temperatur in der Größenordnung von
beispielsweise 1300C nachgehänet werden.
Erfindungsgemäß verwendbare Katalysatoren sind die Bleisalze organischer Fettsäuren wie etwa Bleioctanoat.
Die Menge des einzusetzenden Katalysators liegt zwischen 0,1 und 10%, bezogen auf die Masse an Harz,
und hängt von der Art des Präpolymeren sowie insbesondere vom Mengenanteil der Ladung ab. Der
Katalysatorgehalt liegt im allgemeinen um so höher, je höher der Gehalt des Harzes an hochenergetischem
Sprengstoff und anderen Hilfsstoffen liegt.
Die Vernetzungstemperatur ist für den Fachmann je nach den Produktionserfordernissen, der Art des
Präpolymeren sowie des Sprengstoffs leicht zu bestimmen. Die Vernetzung wird allerdings vorteilhaft
zwischen 60 und 1400C, vorzugsweise zwischen 70 und
120° C, vorgenommen. Das zu formende Pulver kann allerdings in extremen Fällen auch ohne weiteres auf
eine Temperatur außerhalb dieses Bereiches erhitzt werden. Auf diese Weise ist es möglich, in Fällen sehr
thermostabiler Sprengstoffe wie Hexanitrostilben die
Vernetzung bei 20O0C vorzunehmen. Die Vernetzung
<ann ferner auch in mehreren Stufen, beispielsweise bei 70'C und anschließend bei 120°C, vorgenommen
werden, was jedoch keine zwingende Verfahrensbedingung darstellt. Diese Arbeitsweise wird insbesondere
dann herangezogen, wenn die Zusammensetzung metallische oder organische Hilfsstoffe aufweist, die zu
einer mehr oder weniger starken Inhibierung des Katalysators führen, oder wenn ein stark beladenes
Harz vorliegt, das aus Präpolymeren mit nur wenig freien OH-Gruppen stammt.
Die erfindungsgemäß eingesetzten Sprengstoffe sind durchweg die bekannten kristallinen Sprengstoffe mit
hoher Detonationsgeschwindigkeit. Unter ihnen sind beispielsweise
PentaerythriUetranitrat(Pentrit), 2,4,6-Trinitrophenylmethylnitramin(Tetryl),
Cyclotrimethylentrinitramin (Hexogen oder RDX), Cyclotetramethylentetranitramin
(Octogen oder HMX),
die trinitrierten Derivate von Benzol, die nitrierten und alkylierten Benzolderivate, die nitrierten und
hydroxylierten Benzolderivate (Melinit, Cresylit od. dgl.), die nitierten und aminierten Benzolderivate,
die nitrierten und chlorierten Benzolderivate, die nitrierten Naphthalinderivate, weitere Nitramine
als die obengenannten wie etwa Nitroguanidin und Äthylendinitramin (EDNA), für ihre Thermostabilität
bekannte Sprengstoffe wie Hexanitrostilben (HNS),
Hexanitrodiphenylamin (Hexyl), Hexanitrodiphenylsulfon, Hexanitrodiphenyl, Diaminotrinitrobenzol (DATNB), Triaminotrinitrobenzol (TATN B), Tetranitrodibenzotetraazapentalen (TACOT) sowie
Hexanitrodiphenylamin (Hexyl), Hexanitrodiphenylsulfon, Hexanitrodiphenyl, Diaminotrinitrobenzol (DATNB), Triaminotrinitrobenzol (TATN B), Tetranitrodibenzotetraazapentalen (TACOT) sowie
Dinitroglycoluril,
dessen Explosiveigenschaften vor einiger Zeit von der Anmelderin entdeckt wurden, zu nennen, wobei diese
Aufzählung lediglich beispielhaft und in keiner Weise einschränkend ist.
Bei der Verarbeitung ist die Thermostabilität des jeweiligen zu ummantelnden Sprengstoffs zu berücksichtigen,
der entsprechend zusammen mit einem Harz eingesetzt wird, dessen Vernetzungstemperatur mit ihm
thermokompatibel ist. Erfindungsgemäß können ferner alle üblicherweise in zusammengesetzten geformten
Sprengstoffen angewandten Korngrößen bzw. -Verteilungen wie auch Gemische von zwei oder mehreren
kristallinen Sprengstoffen hoher Energie derselben oder unterschiedlicher Korngröße bzw. Kornverteilung eingesetzt
werden.
Neben dem Sprengstoff hoher Energie können in das Harz verschiedene herkömmliche Hilfsstoffe für druckgeformte
Zusammensetzungen eingebracht werden, die zur Modifizierung der physikalischen, mechanischen
und/oder Detonationseigenschaften des zusammengesetzten Sprengstoffs dienen. So können beispielsweise
Metallpulver (Aluminium. Magnesium. Wolfram. Zirkonium
od. dgl.) oder Graphitpulver eingebracht werden,
wobei das letztere zur Verringerung der Sioßempfind
lichkeit der vor der Druckverfurmung erhaltenen Pulver
dient. Der Mengenanteil der I lilfssioifc kann ohne
N.iihleil bis zu 80% tier Masse des zusammengesetzten
Materials beiragen, insbesondere in clem FaII. in dem der
Hilfsstoff ein Metallpulver eines Metalls hoher Dichte darstellt.
Das /u formende Pulver wild schheHlieh in eine
gewöhnliche Sprengstoffpresse oder Pastillenpresse eingebracht, da es im erfindungsgemäßen Fall nicht
erforderlich ist, daß die entsprechende Vorrichtung mit einem Heizsystem für das zu verpressende Pulver
.s ausgerüstet ist. Der anzuwendende Druck beträgt mindestens 1000 bar und liegt vorzugsweise zwischen
2500 und 4000 bar. Die Verpreßtemperatur liegt erfindungsgemäß bei Raumtemperatur, kann jedoch
auch davon abweichen, ohne daß damit irgendein
ίο Nachteil verbunden wäre.
Die Erfindung sieht schließlich die Verwendung des geformten thermostabilen zusammengesetzten Sprengstoffs
als Explosivladung vor.
Die erfindungsgemäßen zusammengesetzten Sprengstoffe stellen gegenüber bisher bekannten Sprengstoffen
insofern einen beträchtlichen technischen Fortschritt dar, als sie eine bemerkenswerte mechanische
Widerstandsfähigkeit bis zu hohen Temperaturen aufweisen. So werden in zahlreichen Fällen Festigkeiten
gegen Zusammendrücken (oder Kompression) in der Größenordnung von 300 — 400 bar bei gewöhnlicher
Temperatur, in der Größenordnung von 200 bar bei 1000C, in der Größenordnung von 100bar bei 150°C
und in der Größenordnung von 90 bar bei 2500C bei
as Zusammensetzungen erzielt, die außerdem sehr hohe
Detonationsgeschwindigkeiten aufweisen, die nahe bei den Detonationsgeschwindigkeiten der entsprechenden
reinen Sprengstoffe hoher Energie liegen.
Ein zusammengesetzter Sprengstoff mit thermoplastischem Bindemittel mit 90% Hexogen und 10%
Polyvinylacetat weist zum Vergleich eine Festigkeit gegen Zusammendrücken von 600 bar bei 200C, 150 bar
bei 50°C, 45 bar bei 80°C, 25 bar bei 110°C und nur 10 bar bei 140° C auf.
.15 Die nachfolgenden Beispiele erläutern das erfindungsgemäße
Verfahren anhand verschiedener Zusammensetzungen und zeigen die außergewöhnlichen
Eigenschaften der erfindungsgemäßen geformten zusammengesetzten Sprengstoffe. Die Angaben sind
dabei lediglich beispielhaft.
Beispiel la
Herstellung eines thermostabilen
zusammengesetzten Sprengstoffs mit Hexogen
zusammengesetzten Sprengstoffs mit Hexogen
In einen Glasreaktor mit 1 1 Nutzinhalt werden 600 ml
Wasser, 231,24 g rohes Hexogen und 1,25 g Graphit gegeben. Mit einem Vierblattrührer wird bei einer
Drehzahl von 500 U/min eine Dispersion erzeugt.
si· 18.75 g eines Polysiloxan-Präpolymeren mit einem mittleren Molekulargewicht von 2000, einem Ai/Si-Verhältnis von 1,25 und mit im Mittel 0,625 Phenylgruppcn pro Si Atom werden in 50 ml Toluol gelöst. Zu dieser Lösung werden 0,375 g Bleioctanoat (mit 25% Metall) ss zugegeben, worauf das erhaltene Gemisch in den auf 75°C temperierten Reaktor eingeführt wird.
si· 18.75 g eines Polysiloxan-Präpolymeren mit einem mittleren Molekulargewicht von 2000, einem Ai/Si-Verhältnis von 1,25 und mit im Mittel 0,625 Phenylgruppcn pro Si Atom werden in 50 ml Toluol gelöst. Zu dieser Lösung werden 0,375 g Bleioctanoat (mit 25% Metall) ss zugegeben, worauf das erhaltene Gemisch in den auf 75°C temperierten Reaktor eingeführt wird.
Bei dieser Temperatur wird das Toluol unter einem verminderten Druck von 613 mbar abdesiillicrt. wonach
der Reaktor durch Außenkühlung mit kaltem Wasser "■ abgekühlt und der Inhalt filtriert wird.
Das filtrierte Produkt wird zentrifugiert und anschließend in einem Trockenschrank 15 h bei 70"C getrocknet.
Der Polymerisationsumsatz betragt 75 — 85%; er wird durch Extraktion des nichlpolymerisierten Harzes
>■■> ermittelt.
Das erhaltene formbare Pulver besitzt eine gleichmäßige
Korngrößenverteilung zwischen 1,5 und 0,J mm.
Die Empfindlichkeilskoeffizienit.·!! dieses Pulver-
Die Empfindlichkeilskoeffizienit.·!! dieses Pulver-
gegen Stoß und Reibung betragen 0,65 kg bzw. 21,4 kp, gemessen mit den Vorrichtungen nach Julius Peters.
Der Polymerisationsumsatz kann durch einige Stunden langes stärkeres Erwärmen auf 130°C bis auf
90—93% gebracht werden. >
Das zu formende Pulver wird bei Umgebungstemperatur von 2O0C unter einem Druck von 2460 bar zu
zylindrischen Tabletten von 14 mm Durchmesser und 10 mm Dicke geformt. Die Tabletten enthalten 92%
Hexogen und 8% Bindemittel. Die Dichte der u> erhaltenen Stücke beträgt 1,67 g/ml gegenüber
1,82 g/ml für reines Hexogen. Die Detonationsgeschwindigkeit beträgt 8100 m/s. Die mechanische
Druckfestigkeit der Tabletten beträgt 350 bar bei Umgebungstemperatur und noch 160 bar bei 1000C. i>
Der Stabilitätstest im Vakuum ergibt ferner nach 100 h bei 130°C eine Freisetzung von 0,3 ml Gas/g
Produkt.
Beispiel Ib
1
Es wird wie in Beispiel la verfahren, wobei 2%
Graphit eingesetzt werden. Der Koeffizient der
Stoßempfindlichkeit beträgt nunmehr 0,95 kg, der Koeffizient der Reibungsempfindlichkeit 21,9 kp.
B c i s ρ i c 1 Ic
Es werden die in Beispiel la beschriebenen Bestandteile verwendet, wobei die Verfahrensweise
geringfügig abgeändert wird.
Das Harz und das Sikkativ werden bei Raumtempe- u>
ratur in 75 ml Aceton gelöst. Diese Lösung wird langsam (15 min) auf eine Suspension aus dem
Sprengstoff und Graphit, die sich ebenfalls auf Raumtemperatur befindet, gegossen.
Der Umsatz der Polymerisation beträgt nach 15 h trocknen bei 17°C 83%; nach einstündigem Nachcrhit-/cn
auf 1300C erreicht der Umsatz 93%.
Die Eigenschaften des erhallenen Produkts sind denen des Produkts von Beispiel la analog.
•I'·1
I lerstellung eines zusammengesetzten Sprengstoffs
auf der Basis von Hexogen und Aluminium
auf der Basis von Hexogen und Aluminium
Die Herstellung des zu formenden Pulvers erfolgt is
analog zu Beispiel la unter Verwendung folgender Gewichtsmengen:
b5% aus Cyclohexanon umkristailisiertes Hexogen
30% passiviertes Aluminium (Korngrößenverteilung ν so, daß 35% des Metalls durch ein 40-um-Sieb gehen)
30% passiviertes Aluminium (Korngrößenverteilung ν so, daß 35% des Metalls durch ein 40-um-Sieb gehen)
5% des Polysiloxan-Prapolymeren von Beispiel I ;i
0,1% Bleioctanoal.
Das Pulver wird I r> h bei 70 C getrocknet,
l'.s wird ein Pulver gleichmäßiger Koniveiteiluia'
erhalten, dessen Stoßempfindliehkeit 0,31 kg und dessen
Reibiingsempfindlichkeit 18,6 kp betragen.
Das nach normaler Trocknung erhaltene Pulver wird <■·
/11 40% polymerisiert, wobei das Aluminium die katalyli.tchc Wirkung des Bleisal/.es inhibiert. Das
Pulver wird entsprechend anschließend auf 130"C
nacherhit/.t, worauf der Polymcnsalimisgrad nach I h
70% und nach 4 h 82% betrügt. «
Das getrocknete und vernel/ie Pulver wird bei
Umgebungstemperalu·' von 18 C unter einem Druck
von 5280 bar gepreßt.
Es werden Tabletten mit gleichen Abmessungen wie in Beispiel 1 erhalten, deren Dichte 1,89 g/ml beträgt
und die eine Detonationsgeschwindigkeit von 7800 m/s aufweisen.
Die mechanische Festigkeit gegen Zusammendrükken beträgt 300 bar bei 18°Cund90 bar bei 15O0C.
Bei der Stabilitätsuntersuchung im Vakuum wird nach 100 h bei 130°C die Freisetzung von 0,5 ml Gas/g
Produkt festgestellt.
Herstellung eines zusammengesetzten
Sprengstoffs mit Hexanitrostilben
Sprengstoffs mit Hexanitrostilben
In gleicher Weise wie in Beispiele 1 wird eine Zusammensetzung aus folgenden Bestandteilen hergestellt:
95,5% Hexanitrostilben
0,5% Graphit
4,0% des gleichen Silikonharzes wie in den Beispielen
0,5% Graphit
4,0% des gleichen Silikonharzes wie in den Beispielen
la und 2
0,08% Bleioctanoat.
0,08% Bleioctanoat.
Das Formpulver weist die richtige Kornverteilung aiii
und besitzt eine Stoßempfindliehkeit von 0,81 kg und eine Reibungsempfindlichkeil von 28,6 kp.
Der Polymerisationsumsatz beträgt nach einem Nacherhitzen von 4 h bei 130°C 90%.
Das Pulver ist bis zu 2600C bemerkenswert stabil; die
Gasfreisetzung beträgt 3,5 ml/g nach 10 h bei dieser Temperatur.
Das Pulver wird bei einer Umgebungstemperatur von 18°C unter einem Druck von 3000 bar verpreßt. Es
werden Tabletten einer Dichte von 1,65 g/ml und einer Detonationsgeschwindigkeit von 6800 m/s erhallen.
Die mechanische Festigkeit der Tabletten beträgt bei 18"Cl 10 bar und ist bis zu 2500C praktisch stabil, wo sie
noch 85 bar beträgt.
Es wird wie in Beispiel la unter Verwendung folgender Bestandteile verfahren:
Octogen CHN*) 96
Harz (wie in Beispiel la) 3
Graphit ]
Bleioctanoat 0,0b.
") CIIN .-=in Cyclohexanon umkrisliillisierl.
Die LösungsmittelniengL· ist proportional der Menge
des eingesetzten Bindemittels.
Das zu lormende Pulver wird zunächst 1 r>
h bei 701C getrocknet, worauf sich ein Nacherhitzen von I H bei
I 30"C anschließt.
In dieser Stufe weist der Sprengstoff folgende Eigenschaften auf:
Polymerisationsumsatz: 80%
Koeffizient der
Stoßempfindliehkeit: 0,42 kg
Koeffizient der
Reibungsempfindlichkeil· 12,4 kp.
Nach dein Vorpressen unter einem Druck von 3280 bar wird ein Sprengstoff mit folgenden Eigenschaften
ehalten:
11
Dichte:
Mechanische Beständigkeit
gegen Zusammendrücken:
gegen Zusammendrücken:
Detonationsgeschwindigkeit:
Stabilität im Vakuum,
h bei 13O0C:
Stabilität im Vakuum,
h bei 13O0C:
1,83 g/ml
140 bar bei Umgebungstemperatur 8650 m/s
0,23 ml/g.
Es wird in Beispiel la unter Verwendung folgender Bestandteile verfahren:
Octogen CHN
Harz (wie in Beispiel la)
Graphit
Bleioctanoat
92,5
7,5
0,5
0,15.
7,5
0,5
0,15.
Das zu formende Pulver wird zunächst 15 h bei 7O0C
getrocknet und anschließend 1 h auf 1300C nacherhitzt. In dieser Stufe wird ein Sprengstoff mit folgenden
Eigenschaften erhalten:
Polymerisationsumsatz: 90%
Koeffizient der
Stoßempfindlichkeit: 0,43 kg
Koeffizient der
Reibungsempfindlichkeit: 14,3 kp.
Das Material wird anschließend unter einem Druck von 2460 bar verpreßt, wonach ein Sprengstoff mit
folgenden Eigenschaften erhalten wird:
Dichte:
Mechanische Festigkeit
gegen Zusammendrücken:
gegen Zusammendrücken:
Detonationsgeschwindigkeit:
Stabilität im Vakuum,
h bei 1300C:
Stabilität im Vakuum,
h bei 1300C:
1,75 g/ml
120 bar bei Umgebungstemperatur 8350 m/s
0,31 ml/g.
Es wird ein Harz mit folgenden Eigenschaften verwendet:
Molekulargewicht: | = 2000 |
Ai/Si | = 1.05 |
Phenyl/Si | = 0.47 |
~5% OH Gruppen. | |
Hs wird wie in Beispiel la unter | Verwendung |
folgender Bestandteile verfahren: | |
Hexogen B St") | 92,·") |
Hai/. | 7,5 |
Graphit | 0,5 |
Sic 10 | 0,15. |
') Ii St — Sy IiI hirse roh pr» κΐιιk t. | |
Das /u formende Pulver wird /unächsi | 1 15 h bei 70 C |
getrocknet und anschließend 1 h auf ! 30' | 'C' ηacherhr..".. |
In dieser Stufe wird ein Sprengstoff | nut folgenden |
Eigenschaften erhalten: | |
Polymerisationsunisai/: | HH1Vo |
Koeffizient der | |
StoBempfindlichkeii: | 0,b4 kg |
Koeffizient der | |
ReibunRsempfiiullichkcit: | 22.H kp. |
Anschließend wird unter einem Druck von 3280 bar verpreßt, wonach ein Sprengstoff mit folgenden
Eigenschaften erhalten wird:
Dichte:
Mechanische Beständigkeit
gegen Zusammendrücken:
gegen Zusammendrücken:
Detonationsgeschwindigkeit: Stabilität im Vakuum,
100hbeil30°C:
100hbeil30°C:
1.66 g/ml
220 bar bei Umgebungstemperatur 8050 m/s
0,26 ml/g.
Es wird ein Silikonharz eingesetzt, das in 80%iger Toluollösung folgende Eigenschaften aufweist:
Mittleres Molekulargewicht: Ai/Si
Phenyl/Si
= 2000 = 1.7-3,5% OH = 0,8
Es handelt sich hierbei um ein gegenüber den vorstehenden Beispielen geringer vernetztes Harz.
Es wird wie in Beispiel 4 verfahren unter Verwendung folgender Bestandteile:
Hexogen
Harz
Graphit
Bleioctanoai
Harz
Graphit
Bleioctanoai
95 5
0,5 0,2.
Das zu formende Pulver wird zunächst 15 h bei 70"C
getrocknet und anschließend 1 h bei 1300C naeherhitzt.
Der Sprengstoff weist in dieser Stufe folgende Eigenschaften auf:
Polymerisationsumsatz.: 92%
Koeffizient der
Stoßempfindliehkeit: 0.42 kg
Koeffizient der
Reibungsempfindlichkeit: 30,8 kp.
Das Material wird anschließend unter einem Drucl· von 1640 bar verpreßt, wonach ein Sprengstoff mi
folgenden Eigenschaften erhalten wird:
Dichte:
Mechanische Festigkeit
gegen Zerdrücken:
gegen Zerdrücken:
Detonationsgcschwindigkcit:
Stabilität im Vakuum,
100 h bei 100 C:
100 h bei 100 C:
1,65 g/ml
faO bar bei Umgebungstemperatur HOOO m/s
0,21 ml ι:.
Die Erfindung betrifft >iIm>
einen neuartigen druckse formten thermostabilen /usainmengeset/ien Spien
stoff mit synthetischem Bindemittel sowie dessi
I lersiellungsverfahren.
Der erfindungsgemälk' zusammengesetzte Spreu
stoff enthalt höchstens 98"/11 eines kristallinen Spreu
Stoffs hoher Deton.itionsgeschwindigkeit und mind
stens 2"Ai eines warmeharibaren Silikonbindemini
Das erfindungsgemiiße Verfahren beruht auf il
Ummantelung des kristallinen Sprengstoffs mit eiiu
wiirmetwirtbaren Polysiloxan-Präpolymeren unter W;
ser, anschließender Trocknung und Vernetzung ι erhaltenen, zu formenden Pulvers /wischen 70 ι:
20O0C und abschließendem Kaltverpressen des vernetzten
zu formenden Pulvers unter einem Druck von mindestens 1000 bar.
Der neue Sprengstoff besitzt eine außergewöhnliche mechanische Beständigkeit bei hohen Temperaturen,
durch die er für alle Sprengladungszwecke anwendbar ist. Das erfindungsgemäße Verfahren arbeitet mit
erheblich höherer Sicherheit und führt aufgrund der technologischen Vereinfachung zu geringeren Gestehungskosten.
Claims (6)
1. Thermostabiler zusammengesetzter Sprengstoff auf der Basis von kristallinem Sprengstoff
hoher Detonationsgeschwindigkeit und Silikon, dadurch gekennzeichnet, daß er höchstens
98 Gew.-% des Sprengstoffs bzw. eines Gemisches derartiger Sprengstoffe und mindestens. 2 Gew.-%
eines wärmehärtbaren Silikonharzes enthält und gegebenenfalls in an sich bekannter Weise druckgeformt
ist.
2. Zusammengesetzter Sprengstoff nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Verhältnis
der Anzahl der an den Siliciumatomen der Hauptkette befindlichen Kohlenwasserstoff-Seitengruppen
zur Anzahl der Siliciumatome der Hauptkette zwischen 0,9 und 1,8 und vorzugsweise
zwischen 1.0 und 1,6 liegt.
3. Zusammengesetzter Sprengstoff nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß das
Verhältnis der Anzahl der aus Phenylgruppen bestehenden Seitenketten zur Anzahl der Siliciumatome
im Harz unter 0,9 und vorzugsweise unter 0,8 liegt.
4. Zusammgengesetzter Sprengstoff nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet,
daß die Menge des darin enthaltenen wärmehärtbaren Siliconharzes zwischen 4 und 7
Gew.-% betrügt.
5. Verfahren zur Herstellung des zusammengesetzten Sprengstoffs nach einem der vorhergehenden
Ansprüche, gekennzeichnet durch folgende Schritte:
1) Ummameln in an sich bekannter Weise eines
kristallinen Sprengstoffs hoher Deionationsgeschwindigkeit oder eines Gemisches derartiger
Sprengstoffe unter Wasser mit einem mit Katalysator versetzten Präpolymeren aus einem wärmehärtbaren Silikon-Bindemittel,
2) Trocknung und Vernetzung des erhaltenen zu formenden Pulvers sowie
3) gegebenenfalls Kaltverpressen des vernetzten Pulvers.
6. Verfahren nach Anspruch 5. dadurch gekennzeichnet, daß man als Präpolymeres ein Polysiloxan
mit einem mittleren Molekulargewicht zwischen 1000 und 10 000 mit den Struktureinheiten
Λ ;
! i
i O Si j
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR7523735A FR2319602A1 (fr) | 1975-07-30 | 1975-07-30 | Nouvel explosif composite moule thermostable et procede de fabrication |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2634195A1 DE2634195A1 (de) | 1977-02-24 |
DE2634195B2 true DE2634195B2 (de) | 1977-12-08 |
DE2634195C3 DE2634195C3 (de) | 1978-08-10 |
Family
ID=9158506
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2634195A Expired DE2634195C3 (de) | 1975-07-30 | 1976-07-29 | Thermostabiler zusammengesetzter Sprengstoff und sein Herstellungsverfahren |
Country Status (20)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4088518A (de) |
JP (1) | JPS5817154B2 (de) |
AU (1) | AU497371B2 (de) |
BE (1) | BE844742A (de) |
BR (1) | BR7604984A (de) |
CA (1) | CA1082924A (de) |
CH (1) | CH596115A5 (de) |
DE (1) | DE2634195C3 (de) |
DK (1) | DK340676A (de) |
ES (1) | ES450222A1 (de) |
FR (1) | FR2319602A1 (de) |
GB (1) | GB1516439A (de) |
IE (1) | IE43485B1 (de) |
IT (1) | IT1069542B (de) |
LU (1) | LU75480A1 (de) |
NL (1) | NL173745C (de) |
NO (1) | NO143424C (de) |
SE (1) | SE436025B (de) |
YU (1) | YU37296B (de) |
ZA (1) | ZA764039B (de) |
Families Citing this family (22)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2644987C1 (de) * | 1976-10-06 | 1992-04-30 | Dynamit Nobel Ag | Nitrocellulosefreies Treibladungspulver |
US4293351A (en) * | 1979-08-06 | 1981-10-06 | Johannes Gerald E | Silicone rubber explosive and method of making |
DE3019975C2 (de) * | 1980-05-24 | 1982-10-21 | Diehl GmbH & Co, 8500 Nürnberg | Verfahren zur Herstellung von elektrischen, mechanischen oder flammempflindlichen Detonatoren in Gehäusen und Verwendung eines Sprengstoffes für die Herstellung von Detonatoren |
US4412874A (en) * | 1981-11-19 | 1983-11-01 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army | Silane ballistic modifier containing propellant |
JPS5946256U (ja) * | 1982-09-21 | 1984-03-27 | 株式会社トプコン | プリンタ−用ロ−ルペ−パ−支持装置 |
JPS6225560U (de) * | 1985-07-30 | 1987-02-17 | ||
US4764316A (en) * | 1986-09-02 | 1988-08-16 | Morton Thiokol, Inc. | Process for preparing solid propellant grains using thermoplastic binders and product thereof |
US5238512A (en) * | 1987-06-04 | 1993-08-24 | Exploweld Ab | Water resistant elastic explosive mixture |
US4898628A (en) * | 1989-01-19 | 1990-02-06 | Armco Advanced Materials Corporation | Hot working method for producing grain oriented silicon steel with improved glass film formation |
US5547526A (en) * | 1990-03-06 | 1996-08-20 | Daimler-Benz Aerospace Ag | Pressable explosive granular product and pressed explosive charge |
DE4200743C2 (de) * | 1991-09-18 | 1994-04-07 | Wasagchemie Sythen Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zur Verringerung der Korngröße von kristallinem Explosivstoff |
FR2728562B1 (fr) * | 1994-12-22 | 1997-01-24 | Poudres & Explosifs Ste Nale | Procede de fabrication en continu de chargements pyrotechniques a liant silicone et compositions susceptibles d'etre mises en oeuvre par ce procede |
US5910638A (en) * | 1997-11-28 | 1999-06-08 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Air Force | High density tungsten-loaded castable explosive |
FR2827376B1 (fr) * | 2001-07-13 | 2003-12-05 | Poudres & Explosifs Ste Nale | Allumeur de securite pour element de munition pyrotechnique susceptible d'etre soumis a un echauffement lent |
US7159657B2 (en) * | 2004-03-24 | 2007-01-09 | Schlumberger Technology Corporation | Shaped charge loading tube for perforating gun |
NO321356B1 (no) * | 2004-05-06 | 2006-05-02 | Dyno Nobel Asa | Pressbar sprengstoffkomposisjon |
WO2005108329A1 (en) * | 2004-05-06 | 2005-11-17 | Dyno Nobel Asa | Pressable explosive composition |
US7638091B2 (en) * | 2004-07-02 | 2009-12-29 | Sabic Innovative Plastics Ip B. V. | Methods of sterilizing polycarbonate articles and methods of manufacture |
DE102010022983A1 (de) * | 2010-06-08 | 2011-12-08 | Rheinmetall Waffe Munition Gmbh | Zweischalige Sprengladung |
FR2983194B1 (fr) * | 2011-11-29 | 2014-06-13 | Nexter Munitions | Procede de fabrication de granules d'une composition explosive comprimable et materiau explosif obtenu avec un tel procede |
FR3013706B1 (fr) * | 2013-11-22 | 2015-12-25 | Herakles | Produit pyrotechnique composite a liant reticule et son procede de preparation |
PL234743B1 (pl) * | 2017-09-04 | 2020-03-31 | Wojskowy Inst Techniczny Uzbrojenia | Materiał wybuchowy |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3984264A (en) * | 1969-04-01 | 1976-10-05 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army | Siloxane coatings for solid propellant ingredients |
GB1355234A (en) * | 1971-10-04 | 1974-06-05 | Ici Ltd | Pnetaerythritol tetranitrate |
US3767488A (en) * | 1972-02-15 | 1973-10-23 | Us Army | Pressure sensitive explosive with organosilane coating |
-
1975
- 1975-07-30 FR FR7523735A patent/FR2319602A1/fr active Granted
-
1976
- 1976-07-06 IE IE1485/76A patent/IE43485B1/en unknown
- 1976-07-07 ZA ZA764039A patent/ZA764039B/xx unknown
- 1976-07-19 US US05/706,628 patent/US4088518A/en not_active Expired - Lifetime
- 1976-07-23 YU YU1832/76A patent/YU37296B/xx unknown
- 1976-07-23 CA CA257,654A patent/CA1082924A/en not_active Expired
- 1976-07-27 GB GB31321/76A patent/GB1516439A/en not_active Expired
- 1976-07-28 CH CH970976A patent/CH596115A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-07-28 LU LU75480A patent/LU75480A1/xx unknown
- 1976-07-28 SE SE7608518A patent/SE436025B/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-07-28 ES ES450222A patent/ES450222A1/es not_active Expired
- 1976-07-29 IT IT68900/76A patent/IT1069542B/it active
- 1976-07-29 AU AU16389/76A patent/AU497371B2/en not_active Expired
- 1976-07-29 DE DE2634195A patent/DE2634195C3/de not_active Expired
- 1976-07-29 DK DK340676A patent/DK340676A/da not_active Application Discontinuation
- 1976-07-30 JP JP51090432A patent/JPS5817154B2/ja not_active Expired
- 1976-07-30 NO NO762657A patent/NO143424C/no unknown
- 1976-07-30 BR BR7604984A patent/BR7604984A/pt unknown
- 1976-07-30 BE BE169434A patent/BE844742A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-07-30 NL NLAANVRAGE7608479,A patent/NL173745C/xx not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NL173745C (nl) | 1984-03-01 |
SE436025B (sv) | 1984-11-05 |
SE7608518L (sv) | 1977-01-31 |
FR2319602B1 (de) | 1978-06-23 |
NO762657L (de) | 1977-02-01 |
GB1516439A (en) | 1978-07-05 |
US4088518A (en) | 1978-05-09 |
YU183276A (en) | 1983-04-27 |
DE2634195C3 (de) | 1978-08-10 |
NO143424C (no) | 1981-02-11 |
JPS5817154B2 (ja) | 1983-04-05 |
LU75480A1 (de) | 1978-02-09 |
BE844742A (fr) | 1977-01-31 |
NL7608479A (nl) | 1977-02-01 |
IE43485B1 (en) | 1981-03-11 |
ES450222A1 (es) | 1977-08-16 |
DE2634195A1 (de) | 1977-02-24 |
AU497371B2 (en) | 1978-12-07 |
FR2319602A1 (fr) | 1977-02-25 |
AU1638976A (en) | 1978-02-02 |
DK340676A (da) | 1977-01-31 |
BR7604984A (pt) | 1977-08-09 |
ZA764039B (en) | 1977-06-29 |
IT1069542B (it) | 1985-03-25 |
CA1082924A (en) | 1980-08-05 |
YU37296B (en) | 1984-08-31 |
NO143424B (no) | 1980-11-03 |
IE43485L (en) | 1977-01-30 |
NL173745B (nl) | 1983-10-03 |
JPS5218806A (en) | 1977-02-12 |
CH596115A5 (de) | 1978-02-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2634195C3 (de) | Thermostabiler zusammengesetzter Sprengstoff und sein Herstellungsverfahren | |
DE69309969T2 (de) | Sprengstoffzusammensetzung mit unempfindlicher hoher sprengkraft | |
EP0036481B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von kunststoffgebundenen Explosivstoffen und die bei dem Verfahren erhaltenen Explosivstoffe | |
EP2222687A1 (de) | Spiroverbindungen | |
DE60115327T2 (de) | Energetische thermoplastische Elastomere enthaltende unempfindliche schmelzgegossene Sprengstoffzusammensetzungen | |
EP0800882A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Granulat und Formteilen aus Hartmetall- oder Cermet-Materialien | |
DE3614173C1 (de) | Granuliertes,stabilisiertes alpha- und beta-Oktogen und Verfahren zur Herstellung von alpha-Oktogen | |
EP3872054B1 (de) | Bindemittel für einen sprengstoff | |
DE1646283A1 (de) | Sprengstofformkoerper mit waehlbarer definierter Detonationsgeschwindigkeit | |
DE102019008980A1 (de) | Polymergebundener Sprengstoff | |
DE2027709A1 (en) | Readily deformable explosives - with silicone oil binder | |
DE1216255B (de) | Verfahren zum UEberziehen von fein zerteilten hochreaktionsfaehigen Materialien | |
DE1186383B (de) | Verfahren zur Herstellung von Presskoerpern aus Sprengstoffen | |
DE69109707T2 (de) | Metallpulver auf Nickelbasis zur Herstellung von porösen Anoden für Brennstoffzellen, Herstellung dieses Pulvers und der Anode und Brennstoffzelle, die diese Anode enthält. | |
DE3027361C1 (de) | Sprengstoff,insbesondere fuer Hohlladungen | |
EP1211232B1 (de) | Verfahren zur Herstellung giessfähiger kunststoffgebundener Sprengladungen | |
DE1301271B (de) | Giessfaehiges Sprengstoffgemisch auf der Basis von Hexogen und/oder Octogen und Verfahren zu seiner Herstellung | |
DE3033519A1 (de) | Rauchloses, vernetztes zweikomponenten-treibmittel und verfahren zu seiner herstellung | |
DE2804914C3 (de) | Ternäre Sprengstoffzusammensetzung | |
EP0404853B1 (de) | Verfahren zur herstellung von explosiven ladungen aus nicht giessfähigen mischungen | |
DE3739191A1 (de) | Giessbarer sprengstoff mit einem kunststoffbinder fuer waffensysteme | |
DE2122441C (de) | Verfahren zur Herstellung eines ver formten Hochleistungssprengstoffs | |
EP4296253A1 (de) | Plastische sprengstoff-zusammensetzung | |
DE2335926C3 (de) | Herstellung von Hochleistungssprengkörpern | |
DE2436743C3 (de) | Thermoplastische Zusammensetzung auf Polyvinylnitratbasis |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C3 | Grant after two publication steps (3rd publication) |