DE2630693A1 - Flammschuetzen von polyesterfasern - Google Patents

Flammschuetzen von polyesterfasern

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DE2630693A1 DE19762630693 DE2630693A DE2630693A1 DE 2630693 A1 DE2630693 A1 DE 2630693A1 DE 19762630693 DE19762630693 DE 19762630693 DE 2630693 A DE2630693 A DE 2630693A DE 2630693 A1 DE2630693 A1 DE 2630693A1
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Hugo Dr Illy
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    • D06M2200/30—Flame or heat resistance, fire retardancy properties

Description

Flaramschützen von Polyesterfasern " " :
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Flammschützen von Polyesterfasern sowie die Verfahrensprodukte und deren Mischungen mit anderen Fasern, insbesondere Cellulosefasern sowie die daraus hergestellten textlien Erzeugnisse.
Es sind schon verschiedene Methoden zum Flammschutz von Polyesterfasern vorgeschlagen worden, jedoch haften diesen noch .erhebliche technische Mangel an. Eine technisch brauchbare Lösung ist die chemische Modifizierung des Polyesters, beispielsweise durch Verwendung halogenierter Diole oder von phosphorhaltigen Dicarbonsäuren. Dies bedeutet jedoch eine starke Erhöhung der Rohstoffkosten, sodass sich solche Ver-
60 98:85/ 122 4
fahren des Flammschutzes durch chemischen Einbau bisher industriell noch nicht in breiterem Ausicass haben durchsetzen können. Die einfachere Methode ist der Zusatz eines Flammschutzmittels zur Spinnmasse, wofür vor allem organische Phosphor- und Halogenverbindungen vorgeschlagen wurden. Solche Zusätze müssen bei den relativ hohen Temperaturen der Spinnschmelze (280-300°) beständig sein. Viele der bisher vorgeschlagenen Flammschutzzusätze erleiden dabei eine teilweise Zersetzung. Dies äussert sich in einer Verfärbung der Spinnmasse bzw. der Fasern, in einer schlechten Verspinnbarkeit, oder in einer Minderung der textlien Eigenschaften durch Abbau des Polyesters. Andere Flammschutz-Additive haben den Nachteil einer zu hohen Flüchtigkeit bei die sen Spinntemperaturen. Dies führt zu einer Verunreinigung der Anlagen und zu einem Absinken des Flammschutz-Effektes. Ausserdem können physiologische Beeinträchtigungen eintreten. Wieder andere Additive sind in den relativ hohen Konzentrationen, die für einen ausreichenden Flammschutz gebraucht werden, im"Polyester ungenügend löslich. Dies führt zur Migration des Additivs im Laufe des Gebrauchs; es kann aber auch zur Bildung, ungelöster Feststoffpartikel führen, was den Glanz der Fasern beeinträchtigt.
Beispiele für organische Phosphorverbindungen, die als Flammschutz-Zusätze für Polyesterfasern vorgeschlagen werden, finden sich in der DOS 2 111 202. . ■
Ein weiterer Nachteil vieler Additive, die in Polyesterfasern einen guten Flammschutz bewirken, ist ihr Versagen bei der Mischung der so flammgeschützten Polyesterfasern mit Cellulosefasern wie Baumwolle oder Zellwolle.
Es wurde nunmehr gefunden, dass Spirophosphonate der Formel I
;K /^ /va / ; Λ
R—P C P—R (I)
; O-CH2 CH2-O
worin R Alkyl mit 1-10 C-Atomen, Halogenalkyl mit 1-3 C-Atomen, Alkenyl mit 2-10 C-Atomen, Phenyl oder Halogenphenyl, Phenylalkyl mit 7-9 C-Atomen oder Phenylalkenyl mit 8-10 C-Atomen, das durch Halogen substituiert sein kann,bedeutet, gute Flammschutzmittel für Polyesterfasern sind und die oben genannten Nachteile nicht aufweisen. Diese Verbindungen lösen sich gut in Polyestern und neigen auch bei den Temperaturen der Spinnschmelze weder zur Zersetzung noch zur Sublimation. Es ist aus der Japanischen Offenlegungsschrift 47-43144 bereits bekannt, dass Verbindungen der Formel I, worin R Alkyl, Aryl, Cycloalkyl oder Aralkyl bedeutetj in Polyesterschmelzen gelöst werden können und daraus gesponnenen Fasern eine gute Anfärbbarkeit verleihen. Daraus war nicht zu schliessen, dass die Spirophosphonate auch gute Flammschutzmittel für Polyester sind. Es zeigte sich auch, dass bei Zusatzmengen, welche die Anfärbbarkeit bereits verbessern, der Flammschutzeffekt noch zu gering ist um beispielsweise die Anforderungen für Kinder-Schlafbekleidung gemäss Doc FF 3/71 des US Secretary of Commerce, zu erfüllen. Erst bei einer Konzentration, die mindestens 0,75% Phosphor im Polyester entspricht, kommt die Flammschutzwirkung so weit zur Geltung, dass die Fasern von selbst verlöschen. Ueberraschend war weiterhin, dass nicht nur Textilien aus den erfindungsgemässen flammgeschützten Polyestern selbstverlöschend sind, sondern dass auch Mischungen mit anderen Fasern, insbesondere mit Cellulosefasern und aus den Mischungen hergestellte Textilien selbstverlöschend sind. "-.".-. .-■■■·■· .--.."
B09885/1224
Die Erfindung betrifft daher ein Verfahren zum Flammschützen von Polyesterfasern durch Zusatz von Flammschutzmitteln, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man ein Spirophosphonat der Formel I, worin R Alkyl mit 1-10 C-Atomen, Cycloalkyl mit 5-7 C-Atomen, Halogenalkyl mit 1-3 C-Atomen, Alkenyl mit 2-10 C-Atomen, Phenyl oder durch Halogen substituiertes Phenyl, Phenylalkyl mit 7-9 C-Atomen oder Phenylalkenyl mit 8-10 C-Atomen, das im Phenylrest halogeniert sein kann, bedeutet, dem Polyester vor oder während des Verspinnens in einer solchen Menge zusetzt, dass die Fasern 0,75 bis 5% Phosphor enthalten.
Wenn der Rest R eine Alkylgruppe mit 1-10 C-Atomen bedeutet, so kann dies ein geradkettiger oder verzweigter Rest sein, z.B. Methyl, Aethyl, Propyl, Isopropyl, Butyl, sec-Butyl, ■ Amyl, iso-Amyl, n-Hexyl, 2-Aethylbutyl, 2,4,4-Trimethylpentyl, n-Octyl, 2-Aethylhexyl oder n-Decyl. In der Bedeutung von Cycloalkyl kann R beispielsweise Cyclopentyl, Cyclohexyl oder Methylcyclohexyl sein. R kann aber auch ein Halogenalkylrest mit 1-3 C-Atomen sein, beispielsweise Trichlormethyl, 2-Bromäthyl, 1,2-Dichloräthyl oder 2,3-Dibrompropyl.
R in der Bedeutung von Alkenyl mit 2-8 C-Atomen kann ein geradkettiger oder verzweigtkettiger Alkenylrest sein, bevorzugt ein Rest mit der Doppelbindung in 1,2-Stellung wie z.B. Vinyl,.2-Methylvinyl, 2,2-Dimethylvinyl oder 2-Methyl-4,4-dimethylpenten-1-yl. ■ . '
R kann weiterhin Phenyl oder ein halogenierter Phenylrest sein, wie z.B. 4-Chlorphenyl, 2,4-Dibromphenyl oder 2,4,6-Trichlorphenyl. * .
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R in der Bedeutung von Phenylalkyl oder Phenylalkeny1 mit 7-9 bzw. 8-10 C-Atomen kann z.B. Benzyl,Phenylathyl,Phenylpropyl, Phenylpropenyl oder Styryl sein. Als halogeniertes Phenylalkenyl kann R beispielsweise p-Chlorstyryl oder 2,4-Dibrom-„phenylpropenyl sein.
Bevorzugt ist der Zusatz von Verbindungen der Formel I, worin R Halogenalkyl, Halogenphenyl, Alkenyl, Phenylalkenyl oder halogeniertes Phenylalkenyl ist, besonders von solchen Verbindungen der Formel I, worin R Alkenyl mit 4-8 C-Atomen oder Styryl ist.
Bevorzugt ist weitherin die Verwendung von Verbindungen der Formel I, worin R Methyl oder Phenyl ist, in einer solchen Menge, dass die Fasern 2,5-4% Phosphor enthalten.
Die benötigte Menge an Flammschutzmittel ist von seinem Molekulargewicht und damit von der Grosse des Substituenten R abhängig. So benötigt man z.B. von der Methylverbindung wesentlich weniger als von der Styry!verbindung. Deshalb wird die benötigte Menge durch den resultierenden Phosphorgehalt der Faser definiert, der sich einerseits aus dem Mischverhältnis ergibt und durch Elementaranalyse der Faser nachweisbar ist.
Je nach dem Verwendungszweck der Faser und dem gewünschten Grad des Flammschutzes wird ein Phosphorgehalt von 0,75 bis 5% benötigt. Vorzugsweise verwendet man eine solche Menge an Flammschutzmittel, dass der Phosphorgehalt der Fasern 2,5-4% beträgt.
Die Verbindungen der Formel I sind zum Teil bekannte Substan-
: 609885/-1224
zen, zum Teil sind es neue Substanzen. Ihre Herstellung kann nach bekannten Verfahren erfolgen, beispielsweise durch Arbuzov-Reaktion von cyclischen Phosphaten des Pentaerithrits mit den Halogenverbindungen R-Halogen, wie es in Doklady Akad, Nauk, SSSR 153 (3), 605-607 (1963) beschrieben ist. Eine andere Möglichkeit besteht in der Umsetzung von Spirodioxetanen mit Phosphonsäuremonoestern gemäss der französischen Patentschrift 1 503 429 oder in der Umsetzung von Phosphonsäuredichloriden mit Pentaerythrit in Gegenwart von Halogenwasserstoffakzeptoren.
Der Zusatz dieser Flammschutzmittel zur Spinnmasse" kann dadurch geschehen, dass man das üblicherweise als Rohstoff verwendete Polyester-Granulat mit dem pulverförmigen Flammschutzmittel mischt und das Gemisch der Aufschmelzvorrichtung der 'Spinnanlage zuführt. Oder man vermischt den Polyester-Rohstoff in einem Extruder mit dem Flammschutzmittel in schmelzflüssiger Form und granuliert anschliessend. Ebenfalls eine homogene Vermischung erreicht man, wenn man das Flammschutzmittel bei der Herstellung des Polyesters, nach Beendigung der Polykondensation der Pοlyesterschmelze unter Rühren zusetzt.
Die das Flammschutzmittel enthaltenden Polyesterfasern können zu Garnen, Bändern, Geweben, Gewirken, Fliessen oder sonstigen textlien Erzeugnissen verarbeitet werden. Besonderes Interesse hat der Flammschutz bei Teppichen, bei Bezugsstoffen, Dekorationsstoffen, bei Gardinen, bei" Stoffen für Arbeitsbekleidung und Uniformen, für Bettwäsche und Nachtbekleidung. Für diese Zwecke werden Polyesterfasern entweder allein oder im Gemisch mit anderen Fasern verwendet,vor allem mit cellulosischen Fasern. Darunter besitzten die Gemische mit Baum-
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wolle die grösste Bedeutung, für bestimmte Artikel werden aber auch Gemische mit Zellwolle, besonders mit polynosischen Fasern verwendet. .
Die Erfindung betrifft daher auch die Verfahrensprodukte, nämlich die durch Zusatz von Verbindungen der Formel I flammgeschützten Polyesterfasern, deren Mischungen mit Cellulosefasern und die daraus hergestellten textlien Erzeugnisse.
Bei der Vermischung der erfindungsgemäss flammgeschützten Polyesterfasern mit Cellulosefasern ist eine Flammschutzausrüstung der Cellulosefaser nicht notwendig, da sich die Wirkung des in der Polyesterfaser enthaltenen Flammschutzmittels überraschenderweise auch auf das Gemisch beider Fasern erstreckt. . .
Der durch den Zusatz einer Verbindung der Formel I erzielte Flammschutzeffekt bewirkt, dass die Fasern oder die daraus hergestellten textlien Erzeugnisse nur bei längerem Kontakt mit einer Flamme gezündet werden können und bei Entfernung der Flamme rasch verlöschen. Eine oft gebrauchte Prüfmethode ist die von Fenimore und Martin beschriebene OI-Methode, wobei die Mindestkonzentration an Sauerstoff in dessen Gemisch mit Stickstoff bestimmt wird, in welchem die gezündete Probe von oben nach unten brennt. Diese Prüfung wurde für Kunststoffe von der ASTM normiert unter Nr. D 2863-70.
In den folgenden Beispielen sind unter Teilen Gewichtsteile und unter % Gewichts-% zu verstehen.
B098SB/-.1224
Beispiel 1
15 Teile eines handelsüblichen Polyethylenterephthalat werden in 85 Teilen Hexafluorisopropanol gelöst. Diese Lösung wird mit der entsprechenden Menge Flammschutzmittel vermischt, homogen verrührt, und mit einem Filmziehstab wird die Hälfte der Lösung in einer Dicke von 0,5 mm auf einer Glasplatte ausgestrichen. Hierauf wird ein Glasfasergewebe aufgelegt und leicht angepresst. Die zweite Hälfte der Streichmasse wird daraufgegossen und mit dem Filmziehstab, der diesmal auf 1 mm Abstand zur Platte eingestellt ist, ausgestrichen. Anschliessend wird 16 Stunden bei 120° im Vakuum getrocknet.
Die getrocknete Folie wird von der Glasplatte abgehoben und hierauf wird die Brennbarkeit dieser Folien nach der von CP. ' Fenimore and J.F. Martin in "Combustion and Flame" 10, Nr. 2, 135-139 (Juni 1966) beschrieben OI-Methode bestimmt (ASTM D 2863-70). Je höher der OI-Wert ist, desto geringer ist die Brennbarkeit der Folie, d.h., desto wirksamer ist der Flammschutz-Zusatz. Die OI-Werte werden als Sauerstoff-Partialdruck-Werte angegeben.
Ohne Flammschutzzusatz zeigt die so hergestellte Polyester-Folie einen OI-Wert von 0,200.
Mit einem Zusatz von 15% 3,9-Dimethyl-3,9-dioxo-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5,5]undecan als Flammschutzmittel erhält man bei dieser Prüfung einen ΙΟ-Wert von 0,304, somit eine Erhöhung um 0,104.
Mit 11% dieser Verbindung misst man einen OI-Wert von 0,279, somit eine Erhöhung um 0,079.
G09 8S-5M22
Mit 20% dieser Verbindung misst man einen OI-Wert von 0,336, somit eine Erhöhung um 0,136. Wird diese Folie im Vertikaltest nach DIN 53906 geprüft, so erweist sie sich als selbstverlb'schend.
Beispiel 2
Unter den in Beis piel 1 genannten Bedingungen wurden Folien aus Polyathylenterephthalat mit jeweils 5 und 10% Zusatz verschiedener Flammschutzmittel der Formel I hergestellt und auf ihre Brennbarkeit geprüft. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 dargestellt.
Tabelle 1. Zusatz von Spirophosphonaten der Formel
0 0—CH0 CH0—0 0
2 / 2 \- /r
P
t/ \
R 0—CH.
C 		R CH3- C P
/ \ /Ni
, CH2-O R		 Δ OI bei 10%
Zusatz
Δ OI bei 5%
Zusatz ■		 0,072
(CH3)3C-CH(CH3)3-CH2-
(CH3)3C-C(CH3)=CH-		 0,036 0,060
(CXX \ C-CVf
lutln/nU—Oil 		0,034 . 0,047
0,055
0,025
0,039		 0,066
C6H5-CH=CH- 0,046 0,059
CCl3- 0,032 0,032
C6H5- 0,016 0,063
4-Bromphenyl . 0,046 0,054
4-Chlorphenyl 0,029 0,052
Benzyl 0,026 0,040
Cyclohexyl 0,021 0,066
0,032 0,045
0,024
609885/-1224
Beispiel 3
Handelsübliches Granulat von Polyethylenterephthalat wird mit 15% 3,9-Dimethyl-3,9-dioxo~2,4,8r10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5,5]undecan vermischt. Diese Mischung wird eine Stunde im Rollfass bewegt und hierauf in einem Glasrohr unter Stickstoff während 35 Minuten bei 280° aufgeschmolzen. Die Schmelze wird auf Raumtemperatur abgekühlt und an dem erhaltenen Regulus wird visuell der Aspekt geprüft. Dieser Regulus zeigt ein schwach cremefarbenes Aussehen, das sich vom Schmelzregulus des unbehandelten Polyesters nicht merklich unterscheidet.
Gleiches gilt auch für andere Phosphaspiroundecane wie z.B. . für das 3,9-Bis-4',4',2'-trimethylpenten-1-yl-und die Mischung aus 73% 3,9-Bis-2'-methylpropen-l-ylr und 27% 3,9-Bis-2'-methyl-2'-chlorpropyl-dioxo-2,4,8,lO-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro[5,5jundecan.
Beispiel 4
Gemäss Beispiel 1 werden 53,6 Teile Polyethylenterephthalat und 13,4 Teile 3,9-Dimethyl-3,9-dioxo-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-7diphosphaspiro[5,5Jundecan (dies entspricht 20% Flammschutzmittel bezogen auf Polyester) in 380 Teilen Hexafluorisopropanol gelöst. Die Hälfte dieser Lösung wird als 0,5 mm dicke Schicht auf Glasplatten ausgestrichen und ein Baumwollgewebe, dessen Gewicht 33 Teilen entspricht, auf die ausgestrichene Lösung gelegt. Anschliessend wird die zweite Hälfte der erwähnten Lösung auf das Baumwollgewebe gestrichen. Anschliessend wird 16 Stunden bei 120° im Vakuum getrocknet;
609885/1224
Die so erhaltene dünne, Sandwich-artige Folie ergibt nach der OI-Methode einen OI-Wert von 0,286. Im Vertikaltest nach DIN -53-906 ist diser Prüfling selbstverlöschend.
Beispiel 5
Polyäthylenglykolterephthalt (v. Fa. Akzo mit der Bezeichnung Terlenka 600) ohne Titandioxyd, wurde bei 1100C während 16h am Hochvakuum getrocknet und im Schnellmischer (Fabrikat Papenheimer) 20 Minuten mit Flammschutzmittel gemischt und nochmals wie erwähnt getrocknet.
Diese Trockenmischung wurde in einem Extruder (Schneckendurchmesser 30 mm, Länge 600 mm) extrudiert, der Strang wurde granuliert, das Granulat wie oben getrocknet und in einem Spinnextruder zu Fasern gesponnen, wobei die Bedingungen der folgenen Tabelle eingehalten wurden.
Flammschutzmittel 0% A B
Einsatzkonzentration 220°
260°
265°		 4% 12% 5% 20%
Spinnextruder Zone 1
Il Il 2
Spinnkopf
Phosphorgehalt %		 220° 220°
260° 260°
265° 265°
0,85 2,66		 220° 220°
255° 255°
260° 260°
0,83 3,07
A= 3,9-Dimethyl-3,9-dioxo-2,4,8,lO-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro-5,5-undecan
B= 3,9-Diphenyl-3,9-dioxo-2,4,8,10-tetraoxa-3,9-diphosphaspiro-5,5-undecan.
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Die so hergestellten Fasern wurden bei 1100C im Verhältnis 1:4,5 verstreckt und zu Gewirken verarbeitet. Diese wurden einem Vertikal-Flammtest nach USSC Doc. FF 3/71 unterworfen, dessen Ergebnisse die folgende Tabelle zeigt. Ferner wurde der OI-Wert bestimmt, wobei zur Verhinderung des Abtropfens des geschmolzenen Polyesters Glasfäden im Abstand von 5 mm in horizontaler und vertikaler Richtung eingenäht wurden.
Einsatzkonzentration 0 4% A 440 12% - 0.5cm 5% 20% B 450 544 *)
. lern Osec lern 0.5cm
Gewicht des Gewirks
in g/m^		 464 Osec 490 0.326 6sec Osec
Einbrennzone 12cm 0.236 0.5cm 0.233 0.275 <18c:
Kachbrennzeit max. 80sec Osec <10ss
Oxigen Index des
Gewirkes mit einge
nähtem Glasfaden		 0.5cm 0.322 0.5cm 0.5cm
nach 50 Wäschen Osec Osec Osec
Einbrennzone 0.240
 0.250 0.310 ' < 18c:
Nachbrennzeit max. <10si
OI-Wert des
Gewirkes mit einge
nähtem Glasfaden
*) = Forderung des Standards
609885/Ί224
Beispiel 6
Wie in Beispiel 5 beschrieben wurde eine Polyesterfaser mit einem Gehalt von 18,8% 3,9-Diphenyl-3,9-dioxo~2,4,8,10-tetraoxo~3,9-diphosphaspiro[5,5]undecan hergestellt. Ein Fibrillenbündel dieses flammschutzmittelhaltigen Polyesters von 65,4 tex wurde mit einem Baumwollfaden von 20,4 tex zu einem Mischfaden zusammengefasst, der aus 76% Polyester mit Flammschutzmittel und 24% Baumwolle ohne Flammschutzmittel bestand. Daraus wurde ein Gewirk mit einem Flächengewicht von 177 g/m2 hergestellt. Im Brenntest nach USSC Doc. FF 3/71 wurde eine Einbrennzone von 2,5 cm und eine Nachbrennzeit von 2 Sekunden festgestellt. Das Polyester-Baumwoll-Mischgewirk genügt somit den Anforderungen des Doc. FF 3/71, obwohl die Baumwollkomponente keinerlei Flammschutzmittel enthielt.
60988-5/-122 4

Claims (11)

Patentansprüche
1. Verfahren zum Flammschützen von Polyesterfasern durch Zusatz von Flammschutzmitteln, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Spirophosphonat der Formel I
0 0—CH0 CH0—0 0
PCP (I)
R 0—CH2 CH2-O R
worin R Alkyl mit 1-10 C-Atomen, Cycloalkyl mit 5-7 C-Atomen, Halogenalkyl mit 1-3 C-Atomen, Alkenyl mit 2-10 C-Atomen, Phenyl oder durch Halogen substituiertes Phenyl, Phenylalkyl mit 7-9 C-Atomen oder Phenylalkenyl mit 8-10 C-Atomen, das im Phenylrest halogeniert sein kann, dem Polyester vor oder wäh-, rend des Verspinnens in einer solchen Menge zusetzt, dass die Fasern 0,75 bis 5% Phosphor enthalten.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man so viel Flammschutzmittel der Formel I zusetzt, dass die Fasern 2,5 bis 4%, Phosphor enthalten.
3. ' Verfahren gemäss Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Flammschutzmittel der Formel I verwendet, worin R Methyl oder Phenyl ist.
4. Verfahren gemäss Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Flammschutzmittel der Formel I zusetzt, worin R Halogenalkyl, Halogenphenyl, Alkenyl, Phenylalkenyl oder halogeniertes Phenylalkenyl ist.
5. Verfahren gemäss Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet,
6098&5Λ1224
dass man ein Flammschutzmittel der Formel I zusetzt, worin R Alkenyl oder Phenylalkenyl ist.
6. Verfahren gemäss Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, dass man ein Flammschutzmittel der Formel I zusetzt, worin R Alkenyl mit 4-8 C-Atomen oder Styryl ist.
7. · Flammgeschützte Polyesterfasern, gekennzeichnet durch einen Gehalt einer Verbindung der Formel I des Anspruchs 1 in einer solchen Menge, dass die Polyesterfasern einen Phosphorgehalt von 0,75 bis 5% aufweisen, und daraus hergestellte textile Erzeugnisse.
8. Flammgeschützte Polyesterfasern gemäss Anspruch 7, gekennzeichnet durch einen Gehalt einer Verbindung der Formel 4I des Anspruchs 4.
9. Flammgeschützte Polyesterfasern gemäss Anspruch 7, gekennzeichnet durch den Gehalt einer Verbindung der Formel I des Anspruches 5.
10. Flammgeschützte Fasern gemäss Ansprüchen 7-9, die einen Phosphorgehalt von 2,5 bis 4% aufweisen. .
11. Mischungen der gemäss Ansprüchen 7-10 flammgeschützten Polyesterfasern mit Cellulosefasern und daraus hergestellte textile Erzeugnisse.
6 0988-5/-122 4
DE19762630693 1975-07-15 1976-07-08 Flammschuetzen von polyesterfasern Pending DE2630693A1 (de)

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NL (1) NL7607860A (de)

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