DE2613113A1 - Verfahren zur herstellung von alkalimetallhydriden - Google Patents

Verfahren zur herstellung von alkalimetallhydriden

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DE2613113A1 DE19762613113 DE2613113A DE2613113A1 DE 2613113 A1 DE2613113 A1 DE 2613113A1 DE 19762613113 DE19762613113 DE 19762613113 DE 2613113 A DE2613113 A DE 2613113A DE 2613113 A1 DE2613113 A1 DE 2613113A1
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Description

Verfahren zur Herstellung von Alkalimetallhydriden
Zusammenfassung:
Verfahren zur Herstellung von Alkalimetallhydriden durch Absorbieren von Wasserstoffgas unter Druck in einem Gemisch aus niederen Alkylmonoaminen und Alkalimetallalkylamiden, wie Natrium- und Kaliumamiden, die aus diesen Aminen gebildet worden sind· Die Erfindung befaßt sich auch mit der Reinigung eines Gemisches der Amine und Amide, das Verunreinigungen enthält, wie es als katalytische Austauscherflüssigkeit bei Anreicherung von Deuterium verwendet wird, unter Einbeziehung der Bildung des Alkalimetallhydrids.
Die Erfindung betrifft die Herstellung von Alkalimetallhydriden. Im einzelnen betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung von Alkalimetallhydriden wie Kalium- und Natriumhydriden in einfacher und wirtschaftlicher Weise unter Anwendung billiger Reagentien, welches Verfahren das Arbeiten bei niedrigen Tem-
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BORO MÖNCHEN: TELEX: TELEGRAMM: TELEFON: BANKKONTO: POSTSCHECKKONTO:
8 MÖNCHEN 22 1-856 44 INVENTION BERLIN BERLINER BANK AG. W. MEISSNER, BLN-W
ST. ANNASTR. 11 INVEN d BERLIN 030/885 60 37 BERLIN 31 122 82-109
TEL.: 089/22 35 44 030/886 23 82 3695716000
peraturen in kontinuierlicher Weise ermöglicht. Unter einem speziellen Aspekt der Erfindung wird ein Verfahren zur Reinigung einer katalytischen Austauscherflüssigkeit vorgeschlagen, die bei Anreicherung von Deuterium Verwendung findet, und zwar mit Hilfe der zwischengeschalteten Herstellung eines Alkalimetallhydrids gemäß der Erfindung.
Alkaliraetanhydride haben in der chemischen Industrie große Bedeutung und sind u.a. geeignet als Reduktionsmittel, als Ausgangsmaterialien zur Herstellung von komplexen Hydriden, als basische Katalysatoren für Kondensationen und als Komponenten von Katalysatorsystemen zur Polymerisation von Olefinen.
Bisher sind Alkalimetallhydride u.a. aus ihren Elementen hergestellt worden. Es sind auch Methoden zur Herstellung der Hydride aus ihren Oxiden, Carbonaten, Hydroxiden, Carbiden, Nitriten und Amiden bekannt. Solche Verfahren sind jedoch verhältnismäßig kostspielig, langwierig, erfordern reine Reagentien und in vielen Fällen findet bei ihrer Herstellung eine teilweise Dissoziation der Produkte bei den hohen Temperaturen, die bei ihrer Herstellung auftreten, statt.
Die Erfindung schlägt ein Verfahren zur Herstellung von Alkalimetallhydriden wie Natrium- und Kaliumhydriden vor, das einfach auszuführen ist, bei Umgebungstemperaturen durchgeführt werden kann, billige Reaktanten verwendet und ein reines Produkt erzeugt.
Erfindungsgemäß wurde gefunden, daß Alkalimetallhydride wie Natrium- und Kaliumhydride in einfacher und leicht durchzuführender Weise und geeigneterweise bei Umgebungstemperaturen hergestellt werden und in reiner Form durch herkömmliche Techniken von einer erzeugten Mutterlauge abgetrennt werden können, wenn man gasförmigen Wasserstoff bei erhöhtem Druck in einem Gemisch aus niederen Alkylmonoaminen und Alkalimetallalkylamiden, die aus diesen Aminen gebildet werden, absorbiert.
Erfindungsgemäß wird daher ein Verfahren zur Herstellung eines Alkalimetallhydrids wie Natrium- und Kaliumhydrid vorgeschlagen,
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welches dadurch ausgezeichnet ist, daß man Wasserstoff bei erhöhtem Druck in einem Gemisch aus mindestens einem niederen Alkylmonoamin und einem aus mindestens einem dieser Amine erhaltenen Alkalimetallalkylamid absorbiert.
In den anliegenden Zeichnungen stellt Pig. 1 eine Schnittansicht einer Druckapparatur zur Ausführung der Reaktion dar. Fig. 2 ist ein schematisches Fließschema unter Anwendung der Umsetzung zum Regenerieren einer katalytischen Austauscherflüssigkeit.
]?ig. 3 ist ein Diagramm, in welchem die Löslichkeit von Kaliummethylamid in Methylamin als Funktion des Druckes aufgetragen ist.
Es wird angenommen, daß die im erfindungsgemäßen Verfahren stattfindende Reaktion nach der folgenden allgemeinen Gleichung abläuft:
μη + m<
worin M das Alkalimetall und HN^ das Amin ist. Insbesondere wurde gemäß dieser Erfindung gefunden, daß das Alkalimetallalkylamid und Wasserstoffgas in ein Gleichgewicht mit festem Alkalimetallhydrid und Alkylamin gebracht werden können.
Die niederen Alkylmonoamine enthalten 1 bis 4 Kohlenstoffatome, vorzugsweise 1 bis 3 Kohlenstoffatome, in jeder Alkylgruppe. Noch bevorzugter ist die Alkylgruppe eine Methylgruppe. Die niederen Monoalkylmonoamine sind besonders bevorzugt. Methylamin verdient besondere Erwähnung. Das zur Bildung des Hydrids verwendete Alkalimetall ist entweder Natrium oder Kalium. Kalium wird bei Herstellung von Kaliumhydrid unter Verwendung von Methylamin als dem Amin besonders bevorzugt. Die Umsetzung läuft vermutlich nach der folgenden Gleichung ab:
OH5NHK + H2 . ? OH3NH2 + KH(s).
Das Kaliumhydrid fallt wie Natriumhydrid als feinverteilter dis pergierter Feststoff hoher Reinheit aus und kann/mittels übli-
•-■•ec: mn;c It wer■ ion
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cher Techniken wie Filtration, Absitzen in Behältern oder Fallen oder Zentrifugieren. Das abgetrennte Hydrid kann dann mit inerten Lösungsmitteln aminfrei gewaschen werden, wozu gesättigte Kohlenwasserstoffe, Dialkyläther, Tetrahydrofuran, Dioxan und Trialkylamine zählen.
Das erfindungsgemäße Verfahren muß bei erhöhtem Wasserstoffdruck gefahren werden, um Absorption des Wasserstoffs in dem Gemisch und Erzeugung des Alkalimetallhydrids zu erhalten. Jedoch sind nur mäßig hohe Wasserstoffdrucke nötig. In Nähe der oberen Grenze des Druckbereichs ist die Ausbeute an Alkalimetallhydrid nahezu quantitativ.
Wie man aus Beispiel 3 ersehen wird, liegt die untere Druckgrenze für die Kaliumhydridfällung bei -280G bei etwa 7 kp/cm ; bei
diesem Druck ist die Ausbeute schlecht. Oberhalb 56 kp/cm Wasserstoffpartialdruck wird eine sehr geringe Verbesserung der Ausbeute durch weitere Druckerhöhung erhalten. Daher wird das erfindungsgemäße Verfahren geeigneterweise bei einem Druck über 14-kp/cm bei 25 G und vorzugsweise 35 his 1o5 kp/cm bei 25 0 ausgeführt.
Es ist verständlich, daß , da die Umsetzung reversibel ist und die Bildung des Alkalimetallalkylamids bei niedrigem Wasserstoffdrucken begünstigt, ein geeignet hoher Wasserstoffüberdruck während des Sammels und Waschens des ausgefällten . festen Alkalimetallhydrids aufrechterhalten werden muß.
Das erfindungsgemäße Verfahren kann bei ;jeder geeigneten Temperatur gefahren werden ·, wie aus Fig. 3 des folgenden Beispiels 3 ersichtlich werden wird, hat die Temperatur einen kleinen Effekt auf die Ausfällung des Hydrids; insbesondere bei Drucken
um 7o kp/cm Wasserstoffpartialdruck zeigt sich praktisch kein
ο Temperatureffekt. Bei niedrigen Drucken, z.B. 7 bis 21 kp/cm begünstigen niedrigere Temperaturen die Hydridfällung. Die Temperatur sollte natürlich oberhalb des Schmelzpunktes des Amins liegen, der für Methylamin -92,5° beträgt; die obere Temperaturgrenze ist bis zu einem gewissen Grade durch die thermische Stabili-
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tät der Alkalimetallalkylamid/amin-Lösung beschränkt. So besitzt zum Beispiel Kaliummethylamid in Methylamin eine Halbwertszeit bei 1oo° 0 von 5 Stunden. Daher liegt die Temperatur des Verfahrens geeigneterweise im Bereich von über etwa -8o C bis z.B. etwa 5o°0 und vorzugsweise im Bereich von O G bis Umgebungstemperatur.
Die Konzentration des Alkalimetallalkylamids in dem Ämin ist nicht entscheidend und bestimmt die Ausbeute des Alkalimetallhydrids. Es wird allgemein bevorzugt, daß die Aminlösung bezüglich des Alkalimetallalkylamids gesättigt ist, und besonders bevorzugt, daß ein Überschuß an Alkalimetallalkylamid vorliegt, so daß es im Gemisch in fester Form vorliegt, wodurch das feste Alkalimetallalkylamid in festes Alkalimetallhydrid umgewandelt wird.
Wie man aus Fig. 3 des folgenden Beispiels 3 ersieht, beträgt die Mindestkonzentration an Kaliummethylamid in Methylaminlösung,
die Kaliumhydrid bei 7o kp/cm Wasserstoffpartialdruck fällt, o,l mmol/g Lösung (o,3 MoI-Ji). Bei dieser geringen Konzentration ist die Ausbeute sehr niedrig. Da die gleiche Menge Kaliummethylamid bei einem gegebenen Druck ungeachtet der Ausgangskonzentration in Lösung bleibt, wird die Ausbeute in einem ansatzweisen Verfahren umso höher, je höher die Anfangskonzentration liegt. Die obere Konzentrationsgrenze ist gewöhnlich bei 5o Mol-# Amid in Amin gesetzt wegen der Stöchiometrie der Umsetzung. Dies ist eher eine Aufschlämmung als eine Lösung in den meisten Fällen, jedoch für das Verfahren wünschenswert. Die Konzentration des Alkalimetallalkylamids im Amin liegt geeigneterweise bei 1 bis 5o Mol-56 und vorzugsweise bei 4 bis 3o Mol-# Metallalkylamid in Amin, was von dem speziellen Metall und verwendeten Amin abhängt.
Die Erfindung wird anhand der folgenden Beispiele in Verbindung mit den Fig. 1 bis 3 der anliegenden Zeichnungen weiter erläutert, in welchen Fig. 1 eine Schnittansicht durch eine Vorrichtung zeigt, die im Verfahren des Beispiels 1 verwendet wird. Fig. 2 zeigt schematisch eine Vorrichtung zur Verwendung bei Regenerierung einer katalytischen Austauscherflüssigkeit zur Deuteriumanreicherung gemäß einer weiteren Ausgestaltung der Erfin-·
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dung und das Diagramm der Fig. 3 die Löslichkeit des Kaliummethylamids in Methylamin als Funktion des Wasserstoffpartialdrucks.
Beispiel 1
Ein vollständig zu öffnender 3oo ml-Autoklav 316 SS (11) war so modifiziert (Fig. 1), daß Kaliummethylamid-Lösung und n-Hexan- -Waschflüssigkeit in den Autoklav 11 geleitet werden konnten, ohne das feine Sinterglasfilter 12, das an dem Tauchrohr-'saß, zu passieren.
Kaliummethylamid-Lösung (o,5o mmol/g Lösung, 13o ml - 86,5 ε)» die 4-3 mmol Kaliummethylamid enthielt, wurde durch das Bohr 14-von 3,17 mm Außendurchmesser durch Verbindungsstück A eingefüllt, nachdem der Autoklav 11 durch G evakuiert und mit Wasserstoff
auf einen überdruck von 2,1 kp/cm gefüllt worden war. Der Autoklav 11 wurde dann bei Raumtemperatur auf einen Überdruck von
ο
7o,56 kp/cm mit Wasserstoff gebracht. Bei Schütteln fiel der Überdruck auf 63»98 kp/cm . Der Überdruck wurde wieder auf ?o kp/ /cm gesetzt, wonach die Wasserstoff absorption den Oberdruck wieder auf 69»o2 kp/cm reduzierte (etwa 1 Std.). Der Autoklavüberdruck wurde auf 7o kp/cm angehoben und über Nacht gehalten;
der Druck fiel auf 68,88 kp/cm . Im System wurden keine Leckstellen festgestellt. Der Gesamtdruckabfall in einem freien Raum von 2oo ml (Systemvolumen 33o ml) entsprach der Absorption von 7o mmol Wasserstoff.
Der Reaktionsautoklav 11 wurde an ein FiItrataufnahmegefäß (nicht gezeigt) gekoppelt, welches dann auf einen Überdruck von 61,25 kp/cm gesetzt wurde mit Wasserstoff. Das Reaktionsgemisch wurde filtriert, indem man die Flüssigkeit durch das Glasfilter 12 (den ringförmigen Raum hinauf und durch das Verbindungsstück B zum Sammelgefäß blies. Die erforderliche Druckdifferenz wurde erhalten durch Zusetzen von Wasserstoff zum Reaktionsautoklav 11 oder Entfernen von Wasserstoff aus dem Sammelgefäß. Der im Reaktionsautoklav verbliebene Rückstand wurde mit n-Hexan (3 x 1oo ml) in gleicher Weise gewaschen. Druckunterschiede
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ο
bis zu 6,65 kp/cm waren erforderlich, um die Waschflüssigkeiten durch das verstopfte Filter zu blasen. Der überdruck des Gesamtsystems wurde zwischei
und Waschung gehalten.
systems wurde zwischen 49 und 77 kp/cm während der Filtration
unterbrochen
Der Reaktionsautoklav 11 wurde ' , belüftet und das restliche Lösungsmittel (15 g) durch Vakuumüberführung entfernt. Der Rückstand wurde unter Vakuum 1 Std. gepumpt, um letzte Spuren von Lösungsmittel zu entfernen. Der Autoklav 11 wurde mit Argon auf einen Überdruck von 2,1 kp/cm2 sesetzt^de^vol^jffnen^i^ggj;^. Schluß oben (15) gelöst und das Produkt zur chemischen Analyse/und
drei Debye-Scherrer-Pulver-Röntgenstrahlröhrchen gefüllt. Ähnliche Proben aus authentischem Kaliumhydrid wurden für Vergleichsanalysen vorbereitet. Sämtliche Daten zeigten eindeutig an, daß der Rückstand aus Kaliumhydrid ohne merkliche Mengen an kristallinen Verunreinigungen bestand.
Beispiel 2
Eine Probe aus Kaliummethylamid-Lösung in Methylamin, die 45 mmol Kaliummethylamid enthielt, wurde einem Wasserstoffpartialdruck von 68,5 kp/cm bei 25°0 in einem Autoklav ausgesetzt, der ein Innenfilter am Boden eines Tauehrohres aufwies. Die meiste Mutterlauge wurde durch Filter und Tauchrohr beim Reaktionsüberduck von 7o kp/cm abgezogen; es verbleib die Fällung im Autoklav. Der Rückstand wurde dreimal mit η-Hexan gewaschen, nach Abdestillieren der restlichen Waschflüssigkeit unter Vakuum gepumpt, um die letzten Spuren Lösungsmittel zu entfernen. Der Autoklav wurde in einer Argonatmosphäre geöffnet und die Feststoffe (1,4 g ■ 55 mmol) ^n^tfernt. Eine Probe des Feststoffs wurde der Röntgenstrahl-Pulverbeugungsanalyse unterzogen; ein Vergleich mit einer authentischen Probe Kaliumhydrid zeigte, daß der Feststoff, der aus einer Lösung von Kaliummethylamid in Methylamin ausgefallen war, Kaliumhydrid darstellte. Irgendwelche Verunreinigungen waren entweder nichtkristallin oder in unzureichender Menge vorhanden, um überhaupt festgestellt werden zu können.
6 0 9 R /< 3 / 0 7 l, Γ,
Beispiel 5
Die Löslichkeit des Kaliummethylamids in Methylamin wurde bei steigendem Wasserstoffpartialdruck und Temperaturen von -28°0, O0O, 25°0 und 5o°C bestimmt, um die Wirkung von Temperatur und Druck auf die Fällung des Kaliumhydrids aus diesen Lösungen zu bestimmen. Die erhaltenen Ergebnisse sind in Fig. 3 wiedergegeben.
Beispiel 4
Eine Lösung aus Natriummethylamid in Methylamin (o,26 meg Na/g) wurde 7° kp/cm Wasserstoffpartialdruck ausgesetzt und nach Äquilibrierung bei Raumtemperatur filtriert. Das Filtrat enthielt o,o7 meq Na/g und zeigte, daß o,19 meq Na/g als Natriumhydrid ausgefallen waren.
NaHNOH3 + H2 NaH ψ
Das Verfahren der Erfindung zur Herstellung eines reinen Alkalimetallhydrids, das reversibel ist, findet spezielle Anwendung gemäß einer speziellen Ausgestaltung der Erfindung bei der Reinigung von Gemischen aus Alkalimetallalkylamiden in Aminen, welche Verunreiniguniln^aSpelziell als katalytische Austauscher flüssigkeiten bei der Deuteriumanreicherung verwendeten Gemischen. Solche Austauscherflüssigkeiten sind erwünsehteraaßen rein, jedoch infolge Thermolyse während des Deuteriumanreicherungsprozesses mit thermischen Zersetzungsprodukten verschmutzt worden. Zum Beispiel führt die Anreicherung von Deuterium nach dem Wasserstoff-Kaliummethylamid-Methylamin-Verfahren zur langsamen Zersetzung des Kaliummethylamid-Katalysators und einer Reihe von Produkten, insbesondere zu NjN'-Dimethylformamidin. Die Zersetzungsprodukte müssen während des Betriebs des Verfahrens entfernt werden, um einen geeigneten Katalysespiegel zu erhalten. Das unreine Gemisch kann erfindungsgemäß einem hohen Wasserstoffüberdruck ausgesetzt werden, um Alkalimetallhydrid in reiner, dispergierter fester Form auszufällen, das aus der Mutterlauge isoliert und mit reinem Amin zwecks Regenerierung des Alkalimetallamids und Freisetzung von Wasserstoff gemischt,; auf diese Weise wird ein
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gereinigtes Gemisch erhalten· Das reine Amin kann man durch Reinigen, geeigneterweise durch Destillation, des Amins in der Mutterlauge erhalten, aus welcher das Alkalimetallhydrid abgetrennt worden ist. So wird im Falle der vorerwähn^n^äSStauscherflüssigkeit aus Kaliummethylamid in Methylamin durch Entfernen eines Teils der Katalysatorlösung und Einwirkung eines hohen Wasserstoff Überdruckes eine Reaktion des Kaliummethylamids herbeigeführt, das in Form von feinverteiltem, dispergiertem Kaliumhydrid ausfällt, welches vorzugsweise durch Zentrifugieren bei etwa ?o kp/ /cm Wasserstoffdruck gesammelt wird. Der Wasserstoffdruck wird reduziert und das Methylamin von der Mutterlauge abgezogen, um einen Rückstand der Zersetzungsprodukte zu hinterlassen; das Methyl amY&fwieder dem festen Kaliumhydrid zugeführt. Das Methylamin reagiert mit dem Kaliumhydrid unter Bildung von Kaliummethylamid, welches zur teilweisen Ergänzung des Katalysatorverlustes durch Zersetzung beim Deuteriumanreicherungsverfahren eingesetzt wird·
Nach Fig. 2 wird ein Reinigungsstrom (A) der katalytischen Lösung aus dem Deuteriumanreicherungsverfahren, der Kaliummethylamid und dessen thermische Zersetzungsprodukte , hauptsächlich das Kaliumsalz des N,N'-Dießthylformamidins, in Methylaminlösung enthält, mit Wasserstoff bei einem hohen Druck (I) im Reaktionskessel (1) in Kontakt gebracht. Die erhaltene Aufschlämmung (B) aus festem Kaliumhydrid in einer Lösung aus den Zersetzungsprodukten wird im Druckfilter (2) filtriert. Das FiI-trat (D) wird in eine Destillationsfraktionskolonne(3) gegeben; eine konzentrierte Lösung der Zersetzungsprodukte (E) wird aus dem Rückkocher (4) abgezogen. Das Methylamin-Destillat (F) wird zum Rückwaschen des Filters (2) verwendet und transportiert das feste Kaliumhydrid als Aufschlämmung zum Regenerationskessel (5)· Durch Umsetzung des festen Kaliumhydrids mit Methylamin bei niedrigem Druck freigesetzter Wasserstoff wird aus dem Regenerationskessel (5) abgezogen, zum erforderlichen hohen Druck im Kompressor (6) verdichtet und zur Hydridfällungsstufe in den Reaktionskessel (1) Zurückgeleit et (I). Eine Lösung aus praktisch reinem Kaliummethylamid in Methylamin (G) wird aus dem Regenerationskessel (5) abgezogen und wieder dem Deuteriumanreicherungsprozeß
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-Ιο-zugeführt. Das Verfahren erhält sich in bezug auf Wasserstoff selbst und kann als kontinuierliches, halbkontinuierliches oder ansatzweises Verfahren ausgeführt werden.
Dieser Aspekt der Erfindung wird im folgenden Beispiel erläutert.
Beispiel 5
Rückgewinnung von Kaliummethylamid aus thermische Zersetzungsprodukte enthaltenden Lösungen
Eine teilweise thermolysierte Kaliummethylamid-Lösung, die o,26 mmol/g Lösung des Kaliummethylamids und o,2o mmol/g Lösung des Kaliumsalzes von Ν,Ν'-Dimethylformamidin enthielt, wurde einem
ο
Wasserstoffpartialdruck von 7o kp/cm ausgesetzt und filtriert. Das Filtrat enthielt im wesentlichen alles Kaliumsalz des N,N1- -Dimethylformamidins (o,21 mmol/g Lösung) und etwa 4o % des Kaliummethylamids (o,11 mmol/g Lösung). Das im Filter gesammelte feste Kaliumhydrid wurde in Methylamin (55 s) gelöst und der erzeugte Wasserstoff freigesetzt. Die erhaltene Kaliummethylamid- -Lösung enthielt 60 # des in dem ursprünglichen Gemisch vorhandenen Kaliummethylamids und nur eine Spur an Zersetzungsprodukten; die regenerierte Lösung hatte eine Reinheit von 93 Mol-#.
Die Reinheit der zurückgewonnenen Kaliummethylamid-Lösung kann sogar noch verbessert werden durch Waschen des ausgefällten Kaliumhydrids, z.B. mit reinem Methylamin. Die Rückgewinnung an unzersetztem Kaliummethylamid kann gesteigert werden, indem man entweder die partiell thermolysierte Lösung vor Einwirkung eines Wasserstoffpartialdrucks konzentriert oder einen höheren Wasserstoffpartialdruck anwendet.
Das Verfahren der Erfindung mit einer reversiblen Reaktion besitzt spezielle Anwendbarkeit gemäß einem weiteren Aspekt der Erfindung bei der Aufbewahrung bzw. Lagerung von Wasserstoffgas als Hydrid unter Druck in dem Amin-Hydrid-Gemisch, so daß das Wasserstoffgas zum Einsatz schnell gewinnbar ist.
Patent ansprüohe
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Claims (15)

  1. -11-Pat entansprüche
    j,; Verfahren zur Herstellung eines Alkalimetallhydrids wie Natrium-und/oder Kaliumhydrid, dadurch gekennzeichnet, daß man Wasserstoff bei erhöhtem Druck in einem Gemisch aus mindestens einem niederen Alkylmonoamin mit 1 bis 4· Kohlenstoffatomen in jeder Alkylgruppe und einem Alkalimetallalkylamid aus mindestens einem dieser Amine absorbiert.
  2. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das so gebildete Alkalimetallhydrid von der Mutterlauge abtrennt.
  3. $. Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Reaktantengemisch Verunreinigungen enthält und man das abgetrennte Alkalimetallhydrid mit gereinigtem Amin bei niedrigem Wasserstoff druck abmischt, um ein Gemisch aus diesem Amin und Amid zu regenerieren.
  4. 4·. Verfahren nach Anspruch 3» dadurch gekennzeichnet, daß das gereinigte Amin durch Destillation dieser Mutterlauge erhalten wird.
  5. 5. Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Reaktantengemisch eine katalytische Austauscherflüssigkeit ist, die bei der Anreicherung von Deuterium verwendet wird und thermische Zersetzungsprodukte enthält, wobei man die katalytische Austauscherflüssigkeit zur Wiederverwendung bei dieser Anreicherung von Deuterium reinigt.
  6. 6. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß dieses niedere Alkylmonoamin 1 bis 3 Kohlenstoffatome in jeder Alkylgruppe enthält.
  7. 7. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Amin Methylamin und das Amid Kaliummethyl amid ist.
  8. 8. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das
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    -12-Amin Methylamin und das Amid Natriummethylamid ist.
  9. 9. Verfahren nach Anspruch 5» dadurch gekennzeichnet, daß die katalytisch^ Austauscherflüssigkeit eine Lösung des Kaliummethylamids in Methylamin ist und das Kaliumsalz des Ν,Ν'-Dimethylformamidins als Verunreinigung enthält,
  10. 10. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Alkalimetall Kalium ist.
  11. 11. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der
    Wasserstoffpartialdruck bei über 14 kp/cm liegt.
  12. 12. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der
    V/asserstoffpartialdruck 35 bis 1o5 kp/cm beträgt.
  13. 13· Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktionstemperatur 0° bis 5o° G beträgt.
  14. 14. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Reaktionstemperatur bei Umgebungstemperatur liegt.
  15. 15. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das Amin-Hydrid-Gemisch unter Druck zur WasserätOfflagerunp; gehalten wird.
    2 Blatt Zeichnung
    ß O 9 B /, 3 / O 7 A B
    'ff
    Al
    Leerseite
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