DE2558729A1 - Neue mercaptocarbonsaeureester und verfahren zu deren herstellung - Google Patents
Neue mercaptocarbonsaeureester und verfahren zu deren herstellungInfo
- Publication number
- DE2558729A1 DE2558729A1 DE2558729A DE2558729A DE2558729A1 DE 2558729 A1 DE2558729 A1 DE 2558729A1 DE 2558729 A DE2558729 A DE 2558729A DE 2558729 A DE2558729 A DE 2558729A DE 2558729 A1 DE2558729 A1 DE 2558729A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- acid
- carbon atoms
- alkyl
- group
- mercaptocarboxylic
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title description 3
- UGEILJMYCXDBRH-UHFFFAOYSA-N sulfanyl hydrogen carbonate Chemical class OC(=O)OS UGEILJMYCXDBRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 24
- CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N thioglycolic acid Chemical compound OC(=O)CS CWERGRDVMFNCDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- HDFRDWFLWVCOGP-UHFFFAOYSA-N carbonothioic O,S-acid Chemical class OC(S)=O HDFRDWFLWVCOGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- -1 Mercaptocarboxylic acid ester Chemical class 0.000 claims description 17
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 17
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 17
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 claims description 13
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 12
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 10
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 7
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 7
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 5
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 claims description 5
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 claims description 5
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 claims description 5
- DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-N 3-mercaptopropanoic acid Chemical compound OC(=O)CCS DKIDEFUBRARXTE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N [C]1=CC=CC=C1 Chemical compound [C]1=CC=CC=C1 CIUQDSCDWFSTQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- 125000003262 carboxylic acid ester group Chemical group [H]C([H])([*:2])OC(=O)C([H])([H])[*:1] 0.000 claims description 2
- 125000005037 alkyl phenyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000005156 substituted alkylene group Chemical group 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 9
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 4
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 4
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 4
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N hexane Substances CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 4
- RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K iron trichloride Chemical compound Cl[Fe](Cl)Cl RBTARNINKXHZNM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001733 carboxylic acid esters Chemical class 0.000 description 3
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021578 Iron(III) chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001476 alcoholic effect Effects 0.000 description 2
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002993 cycloalkylene group Chemical group 0.000 description 2
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N dodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCC(O)=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QJAOYSPHSNGHNC-UHFFFAOYSA-N octadecane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCS QJAOYSPHSNGHNC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KZCOBXFFBQJQHH-UHFFFAOYSA-N octane-1-thiol Chemical compound CCCCCCCCS KZCOBXFFBQJQHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 2
- 239000004597 plastic additive Substances 0.000 description 2
- 150000003151 propanoic acid esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- GJEZBVHHZQAEDB-SYDPRGILSA-N (1s,5r)-6-oxabicyclo[3.1.0]hexane Chemical compound C1CC[C@H]2O[C@H]21 GJEZBVHHZQAEDB-SYDPRGILSA-N 0.000 description 1
- JYPFIWQRWKQDKH-KTKRTIGZSA-N (z)-2-sulfanyloctadec-9-enoic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCC(S)C(O)=O JYPFIWQRWKQDKH-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- FUJGFMYGMIFFKQ-UHFFFAOYSA-N 1-phenoxypropane-1,1-diol Chemical class CCC(O)(O)OC1=CC=CC=C1 FUJGFMYGMIFFKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OZAAEETZNZUQRX-UHFFFAOYSA-N 1-sulfanylnaphthalene-2-carboxylic acid Chemical compound C1=CC=CC2=C(S)C(C(=O)O)=CC=C21 OZAAEETZNZUQRX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 1
- KXSWSFNGQCBWQA-UHFFFAOYSA-N 1a,2,7,7a-tetrahydronaphtho[2,3-b]oxirene Chemical compound C1C2=CC=CC=C2CC2C1O2 KXSWSFNGQCBWQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGWMANKEPYEWNK-UHFFFAOYSA-N 2,2,3,3-tetraphenyloxirane Chemical compound C=1C=CC=CC=1C1(C=2C=CC=CC=2)OC1(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 VGWMANKEPYEWNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WISUILQECWFZCN-UHFFFAOYSA-N 2-(oxiran-2-ylmethylsulfanylmethyl)oxirane Chemical class C1OC1CSCC1CO1 WISUILQECWFZCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BCJPEZMFAKOJPM-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-3-methyloxirane Chemical compound CCC1OC1C BCJPEZMFAKOJPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFPHMAVQAJGVPV-UHFFFAOYSA-N 2-sulfanylbutanoic acid Chemical compound CCC(S)C(O)=O CFPHMAVQAJGVPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- REFZTFPICLNNPM-UHFFFAOYSA-N 2-sulfanyldodecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCC(S)C(O)=O REFZTFPICLNNPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTKCAHRZWRIYFH-UHFFFAOYSA-N 2-sulfanyloctadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC(S)C(O)=O NTKCAHRZWRIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMGGANUNCHXAQF-UHFFFAOYSA-N 2-sulfanylpentanoic acid Chemical compound CCCC(S)C(O)=O IMGGANUNCHXAQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTMDLUFMACHNQR-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-2-sulfanylbutanoic acid Chemical compound CC(C)C(S)C(O)=O MTMDLUFMACHNQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RQPNXPWEGVCPCX-UHFFFAOYSA-N 3-sulfanylbutanoic acid Chemical compound CC(S)CC(O)=O RQPNXPWEGVCPCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FLWILQBNWJWFOO-UHFFFAOYSA-N 3-sulfanylpentanedioic acid Chemical compound OC(=O)CC(S)CC(O)=O FLWILQBNWJWFOO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GCDFODQNNFXERB-UHFFFAOYSA-N 4,5-dimethyl-3-sulfanylhexanoic acid Chemical compound CC(C)C(C)C(S)CC(O)=O GCDFODQNNFXERB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HMKPBPAJTBLNLH-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxy-3-sulfanylbutanoic acid Chemical compound OCC(S)CC(O)=O HMKPBPAJTBLNLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940090248 4-hydroxybenzoic acid Drugs 0.000 description 1
- DTRIDVOOPAQEEL-UHFFFAOYSA-N 4-sulfanylbutanoic acid Chemical compound OC(=O)CCCS DTRIDVOOPAQEEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXNCUGXEZGTWHK-UHFFFAOYSA-N 4-sulfanylhexanoic acid Chemical compound CCC(S)CCC(O)=O QXNCUGXEZGTWHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- 229910014033 C-OH Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 241000251730 Chondrichthyes Species 0.000 description 1
- 229910014570 C—OH Inorganic materials 0.000 description 1
- RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen sulfide Chemical class S RWSOTUBLDIXVET-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LXXNWCFBZHKFPT-UHFFFAOYSA-N Ethyl 2-mercaptopropionate Chemical compound CCOC(=O)C(C)S LXXNWCFBZHKFPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 1
- 239000005639 Lauric acid Substances 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FQYUMYWMJTYZTK-UHFFFAOYSA-N Phenyl glycidyl ether Chemical compound C1OC1COC1=CC=CC=C1 FQYUMYWMJTYZTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000000528 Ricinus communis Species 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N Styrene oxide Chemical compound C1OC1C1=CC=CC=C1 AWMVMTVKBNGEAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000269722 Thea sinensis Species 0.000 description 1
- MKYQPGPNVYRMHI-UHFFFAOYSA-N Triphenylethylene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C=C(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 MKYQPGPNVYRMHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006853 Ziegler synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000009102 absorption Effects 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 1
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 1
- 125000000068 chlorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- ZWAJLVLEBYIOTI-UHFFFAOYSA-N cyclohexene oxide Chemical compound C1CCCC2OC21 ZWAJLVLEBYIOTI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWFSEYBSWVRWGL-UHFFFAOYSA-N cyclohexene oxide Natural products O=C1CCCC=C1 FWFSEYBSWVRWGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical class C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-M dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC([O-])=O POULHZVOKOAJMA-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002168 ethanoic acid esters Chemical class 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000008396 flotation agent Substances 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 125000004464 hydroxyphenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000013067 intermediate product Substances 0.000 description 1
- 238000011835 investigation Methods 0.000 description 1
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 1
- 229940070765 laurate Drugs 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 125000004957 naphthylene group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940038384 octadecane Drugs 0.000 description 1
- VLFLYIUFLKXQMS-UHFFFAOYSA-M octadecanoate;tetraethylazanium Chemical compound CC[N+](CC)(CC)CC.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O VLFLYIUFLKXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 1
- 230000020477 pH reduction Effects 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 1
- 231100000719 pollutant Toxicity 0.000 description 1
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004300 potassium benzoate Substances 0.000 description 1
- 235000010235 potassium benzoate Nutrition 0.000 description 1
- 229940103091 potassium benzoate Drugs 0.000 description 1
- 229940114930 potassium stearate Drugs 0.000 description 1
- ANBFRLKBEIFNQU-UHFFFAOYSA-M potassium;octadecanoate Chemical compound [K+].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O ANBFRLKBEIFNQU-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000011814 protection agent Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229960004249 sodium acetate Drugs 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- NJRXVEJTAYWCQJ-UHFFFAOYSA-N thiomalic acid Chemical compound OC(=O)CC(S)C(O)=O NJRXVEJTAYWCQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBOMNTLFRHMDEZ-UHFFFAOYSA-N thiosalicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1S NBOMNTLFRHMDEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940103494 thiosalicylic acid Drugs 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F7/00—Compounds containing elements of Groups 4 or 14 of the Periodic Table
- C07F7/22—Tin compounds
- C07F7/226—Compounds with one or more Sn-S linkages
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
Description
Hoechst Aktiengesellschaft Gersthofe:if 17.12.1975
. PB Dr.Mb/Lr
EOE 75/F 8t7 (Ge. 530)
Neue Mercaptocarbonsäureester und Verfahren zu deren Herstellung ''
Mercaptocarbonsäureester finden in der Praxis vielfach Verwendung, beispielsweise als Flotationsmittel, ale
Silberschutzcsittel, als Korrosionsinhibitoren und insbesondere
als Ausgangsmaterialien für Kunststoffadditive.
Die vorliegende Erfindung betrifft bisher nicht beschriebene, bevorzugt für den letztgenannten Zweck geeignete
Mercaptocarbonsäureester, die sich dadurch auszeichnen,
daß sie in aer ß-Steilung des alkoholischen Pee tea <»ine
Hydroxylgruppe enthalten, sowie ein Verfahren zu ihrer Hsrstellung.
Die neuen Mercaptocarbonsäureester besitzen die allgemeine Formel
?H Ϊ* Ϊ
R1-C-C-O-C-R5-SH
in der Rt, R , R und R^ für gleiche oder verschiedene
Reste stehen, welche sein können
a) 0 bis. 3 Wasserstoff atome,
b) ein Phenylrest oder ein Cycloalkyl- oder Cycloalkylenrest mit 5 bis 12 C-Atomen, vobei diese Reste gegebenenfalls
durch Alkylgruppen mit 1 bis 9 C-Atomen,
70SD28/0Q33
HOE 75/P 817 (Ge. 530)
durch -Cl oder durch -OH substituiert sein können,
c) ein geradkettiger oder verzweigter Alkylrest mit 1 bis
100 C-Atocen, der gegebenenfalls durch eine Phenyl-,
eine C.- bie C^-Alkyl-phenyl- oder eine Cycloalkyl-
oder Cycloalkylengruppe tait 5 bis 12 C-Atomen substituiert
sein kann,
vobei die unter b) und c) angegebenen Reste gegebenenfalls noch Äther-, ThioSther-, Carboxyl-, Carbonsäureester-,
• — f , ?
Epoxid- oder -C-CH-O-C-R_-SH-Gruppen, Kalogensubstituen-
OH
ten und C=C-3indungen enthalten können, und/oder R0 und
R- gemeinsame Glieder einer gesättigten oder ungesättigten,
gegebenenfalls alkyl- oder arylsubstituierten Alkylenkette mit 3 bis 10 C-Atonen seia können und die Summe
alier in den Resten R^ bis R^ enthaltenen Kohlenstoffatom**
mehr als 2, jedoch nicht mehr als 100 beträgt, und R_ eine Arylengruppe oder eine gesättigte oder ungesättigte,
gegebenenfalls alkyl- oder phenylsubstituierte Alkylengruppe
mit 1 bis 12 C-Atomen in der Alkylenkette, wobei in den gegebenenfalls vorhandenen Alkylsubstituenten
der Alkylenkette Carboxyl- oder Carbonsäureestergruppen enthalten sein können, bedeutet.
Die Herstellung der neuartigen Mercaptocarbonsäureestei·
erfolgt durc'.; Umsetzen von höheren Epoxiden mit Mercaptocarbonsäuren
gemäß der allgemeinen Gleichung;
R1-C -C-R^
R2 R3
R2 R3
+ HOOC-R_-SH
-C-C-O-C -R- -SH R2 R3
709828/0S33
; EOS 75/F 817 (Ge. 53θΤ"
\
-to'
Daß die Reaktion in der angegebtnen Richtung abläuft)
var überraschend und nicht vorhersehbar, da bekanntlich
SH-C-ruppcn sehr Ieich·; ext Epoxiden unter ß-Eydroxythiofitherbildunj
abreagieren, vie aus einer Abhandlung in J. An. Chen. Soc S£ (i960), Seite 2511, in der u.a.
die Umsetzung von Mercaptoessigsäure und Kercaptopro-·
pionsäure mit Xxhylenoxid diskutiert wird, hervorgeht. Es %räre demzufolge zu erwarten gewesen, daß Produkte
der Konstitution
ΐΗ ?*
R, -C-C-S-R,- COOU R2 R3
entstehen. Aus den analytischen Untersuchungen der erfindungsgemäß
erhaltenen Verfahrensprodukte ergibt sich jedoch eindeutig, daß der Reaktionsablauf nach der angegebenen
Gleichung zu formulieren ist, d.h. keine ß-Hydroxychioäther,
sondern in überwiegendem Maße Hercaptocarbonsäureester
gebildet werden.
Die in der allgemeinen Formel verwendeten Symbole R-, R-,
R. und R^ stehen für 0 bis 3 Atome Wasserstoff, einen
Phenylx'est oder einen durch 1 oder 2 Alkylgruppen mit
1 bis 9 C-Atomen, Chlor oder -OH-substituierten Fhenylrest
oder einen gesättigten oder ungesättigten unsubstituierten oder wie vorstehend angegeben substituierten
Cycloalkyl- oder Cycloalkylenrest mit 5 bis 12 C-Atomen.
Genannt seien z.B. Phenyl-, Tolyl-, Xylyl-, t-Butylphenyl-,
Nonylphenyl-, Chlorphenyl-, Hydroxyphenyl-, Cyclopentyl-,
-hexyl-, -hcptyl-, -octyl- oder -dodecylreste. Die Symbole
können ferner für einen geradlinigen oder verzweigten Alkylrest mit 1 bis 100, vorzugsweise 6 bis 60 C-Atomen,
stehen, der gegebenenfalls durch eine Phenylgruppe, eire
709828/0933
HOE 75/F 817 fO<i
C1- bis Cg-Alkyl-Phenylgruppe oder durch eine CycloaXkyl-
* oder Cycloalkylengruppe mit 5 bis 12 C-Atomen substituiert
sein kann. Die Reste R1 bis Rr können fernor Äther-, Thio—
äther-, Carboxyl-, Carbonsäureester-, Epoxid- oder Ver—
captocarbonsäureestersubstituenten der Formel
H H
Il
Il
-C-C-O-C-Re-SH, Halogansubptituenten und C=C-Bindungen
OH 0
enthalten. Beispiele für derartige Reste R1, R2, R- und
R4 sind· -CH2-O-C18H37; -CH2-S-C12K25J -CH2-O-C-C17H35;
-(CH2J7-C-OH; -(CH2J7-C-O-C4H9 und -CH2-CH=CH-C-O-CE3.
ο ο δ
R- und R„ können schließlich auch gemeinsame Glieder eine?
gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls alkyl-
oder arylsubstituierten Alkylenkette mit 3 bis 10 C-Atomen
sein. Die erfindungsgemäßen Verbindungen stellen in diesem Falle Ester dar,deren alkoholische Komponente
beispielsweise ein ß-Hydroxycyclopentyl-, ß-Hydroxycyclohexyl-
oder D-Hydroxycyclooctylrest ist.
Die Reste R1, R2, R3 und R4 können gleich oder verschieden
sein, wie bereits ^rväi.nt, können jedoch höchstens 3 die
Bedeutung von Wasserstoff haben. Eine weitere Einschränkung
besteht darin, daß die ?umme aller in den Resten R1 bis R4 enthaltenen Kohlenstoffatome mehr als 2, jedoch
nicht mehr als 100 beträgt.
Bevorzugte Mercaptocarbonsäureester sind solche, bei denen
sich R1 von geradkettigen, aliphatischen Kohlenvasserstoffen
Bit 6 bis 58, vorzugsweise 8 bis ^O und insbesondere 12 bie
36 C-Atocien ableitet und R£, R3 und R4 Wasserstoff ist.
709828/0933 " 5 "
Übb8729 "
,STUPE
75/F 817 (Ge. 53O)
P_ hat die Bedeutung einer Arylengruppe, beispielsweise
einer Phenylen- oder Naphthylengruppe, oder einer gesättigten oder ungesättigten Alkylengruppe mit 1 bis 12, vorzugsweise
1 bis 5 und insbesondere 1 oder 2 C-Atomen in der Alkylenkette. Die Alkylenkette kann Phenyl- oder Alkylsubstituenten
mit 1 bis 16 C-Atomen enthalten; weiterhin können die Alkyl- oder Phenylsubstituenten der Alkylenkette
Carboxyl- oder Carbonsäureestergruppen, die sich von mehrbasischen Mercaptocarbonsäuren und deren Partialestern
ableiten, besitzen.
An für die Herstellung der erfindungsgemäßen Mercaptocarbonsäureester
geeigneten Mercaptocarbonsäuren seien beispielsweise genannt: Mercaptoessigsäure, 2- und 3-Mercaptopropionsäure,
2-, 3- und 4-Mercaptobuttersäure, 2-Mercaptovaleriansäure,Co-Mercaptohexansäure, 3-Mercapto-4-äthyltnhexansäure,
4-Mercaptocapronsäure, 3-Mercapto-2,3-dinethyl-buttersäure,
3-Mercapto-4-hydroxy-buttersäure, 2-Mercapto-3-methyl-buttersäure, 3-Mercapto-4,5-dimethylhexansäure,
2-Mercaptolaurinsäure, 2-Mercaptooleinsäure, 2-Mercaptostearinsäirre , Thio apfel säure und
deren Halbester, 2- und 3-Mercaptoglutarsäure und deren Halbester, Thiocitronensäure und deren Partialeiter, Dithiomilchsäure,
2-Mercaptopimelini;äure und deren HaJbester,
2-Mercaptosuberinsäui-e und deren Halbostor, Thiosalicyleäure
und 3~Mercapto-2-naphthoesäure. Bevorzugt sind Mercaptoessigsäure
und 3-Mercaptopropionsäure.
Geeignete Epoxide sind z.B.ι Epoxidierte Olefine, wie 2,3-Epoxypentan,
insbesondere aber epoxidierte cCr-Olef'ine, beispielsweise
1 t2«lp.pir2yh.3XÄni -octan, -dodacan, -octadecan
und längex'kettige Epoxide oder Epoxidseaitche, beispiels- veise
solche aus C2C *>i» C24"'C20 bis C23**'C26 bis C52~
oder C^0 Λ-Olefinschnitten, wie sie beispielsweise nach
709828/0933
Z!/F. 817 (Ge· 53O)
der Ziegler-Synthese erhältlich sind, ferner arylsubstituierte
Epoxide wie Styroloxid, Tri- und Tetraphenyläthylenoxid,
Glycidyläther von Alkoholen und Phenolen vie Octanol, Octadecanol, Phenol oder Nonylphenol, Glycidyl
thioäther von Mercaptanen wie Octanthiol, Dudecanthiol,
Octadecanthiol oder Thiophenol, Glycidylester von Carbonsäuren wie Octansäure, Laurinsäure, Stearinsäure,
Benzoesäure, p-Hydroxybenzoesäure oder p-t-Butylbenzoesäure.
Epoxidierte Fettsäuren und Fettsäureester wie 9» 10-Epoxystearinsäure
und -ester; epoxidierte natürlich vorkommende Öle wie epoxidiertes Rizinus- oder Sojabohnen-Öl,
wobei bei diesen Ölen die pro Molekül enthaltenen Epoxidgruppen vollständig oder nur teilweise mit Mercaptocarbonsäuren
umgesetzt werden können, 9»10-Epoxyoctadecanol, 2,3-Epoxy-2,6-dimethyl-octen-(7)-ol-(6). ^poxy-2,6-dime
thyloc tadien, k , 5-Epoxy-nexen- (2 ) -säuretne thylester.
Cyclische Epoxide wie Epoxycyclopentan, -hexan, -octan; Epoxycyclooctatrien, 1,2- und 2,3-Epoxytetralin,
3,4-Epoxy-tricyclo-(0,3,4,1)-decen (aus Dicyclopentadien
herstellbar) oder Hexachlor-2,3-epoxy-norbomen. Besonders
geeignete Epoxide sind wohlfeile, technische Produkte, wie Olycidyläther-,-ester und -thioäther, insbesondere epoxidierte
Fettsäuren und Fettsäureester sowie epoxidierte «6-Olefine. Selbstverständlich richtet sich die Wahl der
Ausgangsepoxide und Mercaptocarbonsäuren in erster Linie nach dem vorgesehenen Verwendungszweck der Verfahrensprodukte.
Zur Herstellung der neuen Mercaptocarbonsäuroester geht
man so vor, daß man die Komponenten bei Teznpuratüren von
20 bis 200, vorzugsweise 50 bis 15O und insbesondere 80 bis
120 0C unter Rühren miteinander reagieren läiJt. Ua eine
quantitative Umsetzung zu erzielen, ist es in allgeceinen
vorteilhaft, einen Überschuß cn Mercaptocarbonsäure ein-
703323/0933
HOE 75/F 817 (Go. 530)
-Ao '
zusetzen, jedoch kann auch ein Epoxidüberschuß verwendet
werden.
Die Reaktion kann in An- oder Abwesenheit eines Lösungsmittels durchgsführt werden; als Lösungsmittel kommen
flüssige, chlorhaltige Kohlenwasserstoffe wie Chloroform,
Tetrachlorkohlenstoff oder Chlorbenzol, aromatische Kohlenwasserstoff
wie Toluol oder Xylol oder aliphatische Kohlenwasserstoffe wie Hexan, Heptan oder Benzin-Frakiionen
in Frage.
Bei der Umsetzung können ferner auch Katalysatoren zugegen sein. Ais Katalysatoren geeignet sind Eisen-III-chlorid
oder die Alkalisalze von Carbonsäuren wie Natriumacetat,
Kaliumbenzoat oder Kaliumstearat sowie Ammoniumsalze von
Carbonsäuren wie Aramoniumlaurat, Triäthylannaoniunoctoat
oder Tetraäthylammoniumstearat. Selbstverständlich können
auch die entsprechenden Salze der eingesetzten Mercaptocarbonsäuren verwendet werden. Die Katalysatoren werden in
Mengen von 0,1 bis 5, vorzugsweise 0,5 bis 2 Gewichtsteilen
prc 100 Gewichtsteile Mercaptocarbonsäuroester eingesetzt.
Die Verwendung von Katalysatoren ist bei wenig reaktiven Spoxlden angezeigt, im allgemeinen kann jedoch »lie Umsetzung
ohne Katalysatoren durchgeführt werden. Die Reaktionszeiten liegen im allgtneinen bei 1 bis 10 Stunden. Das Fortschreiten
der Umsetzung wird durch Bestimmung der Epoxidzahl
verfolgt.
Die erfindungsgeaäßen Mercaptocarbonsäureester stellen wertvolle
Zwischenprodukte z.B. für di*» Synthese von Pflanzenschutzmitteln,
Schdiierstoffadditiven und Kunststoffadditiven
dar.
Einige besonders typische Vertreter der neuen Mercaptocarbon-
709328/0S33 - 8 -
HOt.
säureester seien in folgenden aufgezählt, die Erfindung
soll hierdurch jedoch nicr.t auf die genannten Substanzen
beschränkt werden.
2-Eydroxydodecyl-Maercapto- (C10H21-CH-CH2-O-C
essigsäureester
OH D
2-Hydroxyoctadecyl-nercapto- (C16H33-CH-CH2-O-C
propionsäureester
CH
2-Hydroxy-C20/2zraikyi-mer- (C
captoessigsäureester
-Der- (C22Z26H45753-captopropionsäureester
2-Hydroxy-C24/2S-alkyl-Der-
OH
2-Hydroxy-C 0+-alkyl-mercap- {~C H
toessigsäureester
OH
2-rfydroxycyclohexyl-msrcapio-
propionsäureester "2 "Y" 0-C-CH2-CH2-SH
H2 O
Bie-(2-hydroxy-C ο_2·-alkyl)-aerc«ptobemsteinsäureester
OH 0 ? OH
C18/^2H37A5"CII"CH2"°"C"CH2"?1I~C"°""CH2"CH"C 18/22Η37Λ5
SH
7D3323/0933
EOS 75/F 81?
IJ-Hydroxyester, die durch Uns et rung· der in epoxidiertem
Sojabohnenöl enthaltenen Epoxygruppen mit Kercaptcessigsäure
oder Mercaptopropiousäure erhältlich sind, wc~ei die
Epoxidgruppen vollständig oder partiell umgesetzt sein können, beispielsweise
OH 0-C-CH2SH J O χΟχ
I(CH)C
,Z
oder Isomere davon.
O=C- (CH2 ) 7-CH-CH-(CH
Die folgenden Beispiele sollen die Erfindung ^äher erläutern.
Zur Charakterisierung der Produkte werden unter anderen ?*e Säurezahl SZ [ng KOH/g; nach DGF M IV 2 (57)] . die
Verseifungszahl VZ fmg KOH/g; nach DGF M IV 2 (57)}t der
Fliefl-/Tropfpunkt fnach DGF M III 3 (57)J und die Epoxidzahl
EPZ herangezogen.
Ein nit Rühreinrichtung, Innenthermometer, Kühler un<i Tropftrichter
ausgestatteter 1-Liter-Vierhalskolben wird nach dtm Spülen rait Stickstoff mit 552 g (3 Mol) t,2-Epoxydodecan
beschickt. Der Kolbeninhalt wird in eines schwachen Stickstoffstrom auf 110 °C erwärmt. Innerhalb von 2 Stunden
tropft man bei dieser Tenperafx 322 g (3,5 Mol) Mercaptoessigsäure
zu (exotherme Reaktion) und führt die Unsetzung bei 110 °C nach beendeter Zugabe innerhalb von 3 Stunden
zu Ende. Der Kolbeninhalt wird anschließend bei 50 °C in
einem beheizbaren 2-Liter-Vaschrohr mehrere Haie mit je
1 Liter Wasser solange gewaschsn, bis das Waschwasser einen
pH-Vert von 6 bis 7 aufweist. Die obere organische Phase wird dann am Rotationsverdampfer bei 100 °C und einem Vakuum
70S828/0933 - 10 -
EOS 75/F 817 ^Ge·
-AV
von IO bis 20 BJ getrocknet, wobei ein bei 'JO 0C flüssiges
Produkt anfällt.
Ausbeute: 790 g ^-Hydro^ydcfte^yl-mercaptoessigsäureester *
96 1* der Theorie-^ %i
Analysenwerte: SZ β 5»0f ber;s 0
VZ β *95» ber.« 204,5
S β 11,2 £| ber.: 11 ,7 £
EPZ β 0,03 £'· ber.: 0 £
Kolgewicht: 310
IR-Spektrum: SH-, Ester-, OH- und Kohlenwasserstoff
absorptionen
In der in Beispiel 1 beschriebenen Apparatur werden 131 t5 ε
(1,43 Mol) Mercaptoeasigsäure vorgelegt und auf 120 °C erwärmt.
Innerhalb von 90 Hinuten tropft nan bei dieser Temperatur
O^ g (1,3 Äquivalent) eines aus einen C2o/2^~^"*Ole~
fingetnisch hergestellten Epoxids der EPZ von 12,9 £ zu (exotherce
Reaktion) und führt anschließend die Umsetzung bei 120 0C innerhalb von 5 Stunden ζa Ende. ^.
Der Kolbeninhalt wird mit 0,5 1 Toluol verdünnt und in dem
in Beispiel 1 beschriebenen Waschrohr mit Wasser bei 65 °C
neutralgewaschen. Nach den in Baispiel 1 angegebenen Bedingungen wird am Rotationsverdampfer bis 100 0C und bis zu
einem Vakuum von 10 bis 20 mn das Toluol abdestilliert, wobei
eine leicht trübe Schmelze zurückbleibt.
Ausbeute: 530 g 2-Hydroxy-C2Q /^-alkyltuercaptoessigsäureester
96 $ der Theorie in Form eines wachsartigen, weißen Produktes vom Fp/Tp (Fließ-/Tropfpunkt) 59/60 0C
709828/0933
H0£ 75/F 817 (Ge. 530)
Analysenverte: EPZ = 0,05 £; ber. : 0 £
SZ s 6% ber.t 0
VZ «= 125; ber.i 132
£ « 7,3 £ί ber.: 7,5 £
Molgewicht; 473
IR-Spektruni: ähnlich dem von Beispiel 1
VZ «= 125; ber.i 132
£ « 7,3 £ί ber.: 7,5 £
Molgewicht; 473
IR-Spektruni: ähnlich dem von Beispiel 1
Eine Probe des Esters wurde 3 Stunden mit 2 η Katronlauge
verseift. Nach dem Ansäuern wurde das resultierende, in
Wasser nicht lösliche Produkt analytisch untersucht:
Wasser nicht lösliche Produkt analytisch untersucht:
sz = |
VZ * |
S ϊ |
» 9 |
* 9 |
* 0,8 |
b?r.: O
Aus diesem Versuch geht hervor, daß die Umsetzung des
Epoxids nit Mercaptoessigsäure zum überwiegenden Teil zum Ester und nicht zum Thioäther geführt hat.
Epoxids nit Mercaptoessigsäure zum überwiegenden Teil zum Ester und nicht zum Thioäther geführt hat.
In der in Beispiel 1 beschriebenen Apparatur werden 117,8 S
(1v12 Hol) 3-Mercaptopropionsäure und 4?0 g (1,02 Äquivalent)
eines 1 ,2-EpOXy-C2^ /.,^-Alkans der EPZ von 9,55 # auf
120 0C ervärmt. Nach 5 Stundenbei 120 °C wird der Kolbeninhalt
wie in Baispiel 2 beschrieben aufgearbeitet.
Ausbeute: 555 g 2-Hydroxy-C2K /_g-alkyl-3-Diercaptopropionsäureester
= $6 $ der Theorie in Form eines wachsartigen,
nahezu weißen Produktes von Fp/Tp 79/79,5 C
Analysenwerts: SZ = 9\ ber.: 0
VZ = 95; ber.: 99
S «_ 5,3 £, ber.: 5,6 #
EPZ ss 0,1 $>i ber. : 0 <t
Kolgewicht: 569
IR-Spektrum: ähnlich dem von Beispiel 1
709828/0333 . 12 _
■?
Λ1
7
2 ft
Ql/
K
Ein in gleicher Veise, jedocli bei Anwesenheit von 600 «1
Xylol als Lösungsmittel hergestelltes und nach Beispiel 1 aufgearbeitetes Produkt besaß praktisch die gleichen
Eigenschaften.
In der in Beispiel 1 beschriebenen Apparatur werden 75»3 £
(0,502 KoJ) Thioäpfelsäure »it 480 g (i,04 Äquivalent)
des in Beispiel 3 eingesetzten Epoxida innerhalb von ο Stunden bei i40 °C umgesetzt Aind wie 1λ Beispiel 2
aufgearbei te t.
Ausbeute: 5^0 g Bis-(2-hydroxy-C2lty2g-alkyl-)thioäpfelsäureester
= 97 $ d*»r Kieorie in Form eines vachsartigen,
nahezu weißen Produktes von Fp/Tp ?i/72 °C,
Analysenwerte: SZ » 10; ber.: 0
VZ β 103i ber.: 105 S = 3,2 5b; ber.: 2,9 £
EPZ = 0,C2 £; ber.: 0 ^ Holgewicht: 1075
78 g (0,85 Hol) Mercaptoessigsäure werden mit 488 g
(0,75 Äquivalent) eines 1,2-Epoxy-wC Q-alkan3 der EPZ von
6,6 4> in Gegenwart von 3 g Eisen-III-chlorid 5 Stunden
auf 100 0C erhitzt und anschließend wie in Beispiel 2 beschrieben
aufgearbeitet·
709828/0933
Ausbeute: 5^5 g 2-Hydroxy-*C„.-alkyl-raercaptoessigsäureester
= 96,5 £ der Theorie eines wachsartigen,
leicht grauen Produktes von Fp/Tp. 87/88 °C
Analysenwerte: SZ ··* 3; ber. : 0
VZ = 72; ber.: 76
S = kt2 £; ber. : k,3 £
EPZ β 0,3 #; ber.: 0 £
Molgewicht: 683
IR-Spektrum: ähnlich den von Beispiel *
55,2 g (0,6 Mol) Mercaptoessigsäure werden mit 5^0 g
(i,96 Äquivalent) epoxidiertem Sojabohnenöl der EPZ von
15»6 $ und einem Molekulargewicht von ca. 95O 5 Stunden
bei 120 C umgesetzt und rufgearbeitet.
Ausbeute: 58O g einer gelblichen, viskosen Flüssigkeit =
97,5 */> der Theorie
Analysenwerte: SZ « 2; ber.: 0
VZ = 227; ber.: 220 S β 3,2 #; ber.: 3»2 £
EPZ = 9,1 #; ber.: 9|8 #
Molgewicht: 1150
Beidiesem Beispiel wurde nur ein Teil der Epoxidreste in
die £-Hydroxyestergruppe überführt.
S (1,6 Mol) Mercaptoessigsäure werden mit *»35 g (1,57
äquivalent) des in Baispiel 6 genannten epoxidierten Soja-
709828/0933
HOS 75/F 817'(Ge.
bohüenbJs 5 Stunden bei 120 °C erwärmt und wie üblich
aufgearbeitet.
Ausbeute: 550 g einer gelblichen, hochviskosen Flüssig
keit = 95 $> der Theorie
Analysenwarte: SZ = 6; ber.: 0
VZ = 269; be**· ·' 286
S κ 7.9 i>\ ber. : 8,7 £
EPZ β 0,7 £; ber.: 0 £
Molgewicht: 1370
Bei diesem Beispiel wurden die gesamten Epoxidreste des epoxidierten Sojabohnenöls in die O-Hydroxyestergruppe
überführt.
Ein vie in Beispiel 1 ausgestatteter 250 sl-Vierhalskolben
wird mit 92 g (i Mol) Mercaptoessigsäure beschickt
und der Kolbeninhalt auf 115 °C erwärmt; bei dieser Temperatur verden im Laufe einer Stunde 98 g (1 Mol) Cyclohexenoxid
zugetropft (exotherme Reaktion). Der Kolbeninhalt wird noch 5 Stunden auf 115 °C erwärmt und anschlies-8end
wie bei den vorhergehenden Beispielen mit Wasser gevaschen
und aufgearbeitet.
Ausbeute: 145 S ß-IIydrcxycyclohexyl-neroaptoessigsäureester
76,3 $ der Theorie in Form einer farblosen Flüssigkeit
7C3828/C933
Analysenwerte:
HO
817 (Gef
SZ = 9; ber.: O
VZ = 280; ber.: 295
S = I6,i* £} ber. : 16,8
EPZ = 0,05 £; ber.: 0 £
Molgewicht: 2C5
In der in Beispiel 1 beschriebenen Apparu im- werden 101 g
(it1 Mol) Mercap-ioessigsäure vorgelegt. Im Verlauf von
30 Minuten läßt man bei 120 0C I50 g (i Mol) 1,2-Epoxy-3-phenoxypropan
zutropfen und rührt noch 1 Stunde bei 120 °C nach. j
Es werden I90 g (78,5 1° der Theorie) Mercaptoessigsäureester
des 2-Hydroxy-3-phenoxypropanols in Form einer viskosen Flüssigkeit erhalten.
Analysenwerte:
SZ = 15} ber.: 0
VZ = 217t ber.: 231 i.·
S = 12,7 dp\ ber.: 13,2 $>
EPZ = 0,09 i>\ ber. ι 0 $
703923/0333
Claims (2)
1. Mercaptocarbonsäureester der allgemeinen Formel
OH R. 0
It'* Il
R1 -C-C-O-C-R1. -SH
It'* Il
R1 -C-C-O-C-R1. -SH
KK
in der R., R2, R. und R. für gleiche oder verschiedene
Reste stehen, welche sein können
a) O bis 3 Wasserstoffatome,
b) ein Phenylrest oder ein Cycloalkyl- oder Cycloalkylenrest
mit 5 bis 12 C-Atomen, wobei diese Reste gegebenenfalls durch Alkylgruppen mit 1
bis 9 C-Atomen, durch -Cl oder durch -OU substituiert sein können,
c) ein geradliniger oder verzweigter Alkylrest rait
1 bis 100 C-Atomen, der gegebenenfalls durch eine Phenyl-, eine C1- bis C9-Alkyl-phenyl- oder eine
Cycloalkyl- oder Cycloalliylfcngruppe mit 5 bis 12
C-Atomen substituiert sein kann,
wobei die unter b) und c) angegebenen Reste gegebananfalls
noch Äther-, Thioäther-, Carboxyl-, Carbonsäure-
H Ο
ester-, Epoxid- odar -C-CH-O-C-Re-SH-Gruppen, Halcjen-
ester-, Epoxid- odar -C-CH-O-C-Re-SH-Gruppen, Halcjen-
OH
substituenten und C=C-Bindungen enthalten können, ur.i/
oder Rg uiid R_ geaeinsaae Glieder einer gefiättijtsn
oder ungesättigten, geg3benenfalls alkyl- oder arylsubatituierten
Alkylenkette nit 3 bis 10 C--Atc=en sein
können, und die Su=^a aller in dsa Re3tc^ R1 bis Uk
703323/0333
25S8729
HOF 75/F 8Ί7 (Ge.
5Ίθ)
enthaltenen Kohlenstoffatotne mohr als 2, jedoch nicht
mehr als 100 beträgt, und R eine Arylengruppe oder eine gesättigte oder ungesättigte, gegebenenfalls
alkyl- oder phenyls+jbstituierte Alkylengruppe mit
1 bis 12 C-Atomen in der Alkylenkstte, wobei in den gegebenenfalls vorhandenen Alkylsubstituenten der Alkylenkette
Carboxyl- oder Carbonsäureestergruppen enthalten sein können, bedeutet.
2. Mercaptocarbonsäüreester nach Anspruch 1, worin R1
eine Aikylgruppe mit 6 bis 58 C-Atomen, R_ und R_
ein Wasserstoffatom und R. ein Vasserstoffatom oder
eine Methyl- oder Athylgruppe ist, die Summe der C-Atoms in R.. und R. 6 bis 60 beträgt und R- die
Bedeutung einer Alkylengruppe nit I oder 2 C-Atomen hat.
3« Verfahren zur Herstellung der Mercaptocarbonsäureesüer
nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daT man Epoxide der
allgemeinen Formel
R1 - c - c - nfc
R2 E3
in der R1, R2, R~ und R. die in Anspruch 1 angegebene
Bedeutung haben, mit Mercaptocarbonsäuren der allge-B3inen
Fornel
HOOC - P- - SH
ir» der R- die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat,
bei Teiiperaturen von 20 bis 200 0C, gegebenenfalls
in Anwesenheit eines. Lösuiigsaittels und/oCÄi" einee
- 18 -
709828/0S33
75/F 817 (G*?. 5ΊΟ)
Katalysators miteinander umsetzt.
h. Verfahren nach Anspruch 3, dadurch gekennzeichnet,
daß man Epoxide der Form3l
H H
in welcher R1 und R. die in Anspruch 2 angegebene
Bedeutung haben, mit Mercaptoessigsäure oder 3-IIer captopropionsäure umsetzt.
5· Verfahren nach Anspruch 3t dadurch gekennzeichnet,
daß das Epoxid epox.4diertes Sojabohnenöl ist, das
m±t 1,2 oder 3 Mol Mercpptoassigsäure oder 3-Mercaptopropions^ure
umgesetzt wird.
709828/0933
Priority Applications (12)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2558729A DE2558729A1 (de) | 1975-12-24 | 1975-12-24 | Neue mercaptocarbonsaeureester und verfahren zu deren herstellung |
NL7614037A NL7614037A (nl) | 1975-12-24 | 1976-12-17 | Werkwijze voor het bereiden van nieuwe mercaptocarbonzuuresters. |
CH1609976A CH623035A5 (en) | 1975-12-24 | 1976-12-21 | Process for the preparation of novel mercaptocarboxylic esters |
IT30756/76A IT1065676B (it) | 1975-12-24 | 1976-12-22 | Esteri di acidi mercaptocarbossilici e processo per la loro preparazione |
LU76454A LU76454A1 (de) | 1975-12-24 | 1976-12-22 | |
AT951776A AT350039B (de) | 1975-12-24 | 1976-12-22 | Verahren zur herstellung neuer mercaptocarbon- saeureester |
JP15436376A JPS5283328A (en) | 1975-12-24 | 1976-12-23 | New mercapto carboxylic ester and its method of manufacturing |
CA268,650A CA1095073A (en) | 1975-12-24 | 1976-12-23 | Mercaptocarboxylic acid esters and process for their manufacture |
DK581976A DK581976A (da) | 1975-12-24 | 1976-12-23 | Mercaptocarboxylsyreestere samt fremgangsmade til fremstilling deraf |
GB54128/76A GB1566310A (en) | 1975-12-24 | 1976-12-24 | Mercaptocarboxylic acid esters |
FR7639058A FR2336389A1 (fr) | 1975-12-24 | 1976-12-24 | Esters d'acides thiol-carboxyliques et leur preparation |
BE173634A BE849858A (fr) | 1975-12-24 | 1976-12-24 | Esters d'acides thiol-carboxyliques et leur preparation |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2558729A DE2558729A1 (de) | 1975-12-24 | 1975-12-24 | Neue mercaptocarbonsaeureester und verfahren zu deren herstellung |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2558729A1 true DE2558729A1 (de) | 1977-07-14 |
Family
ID=5965665
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2558729A Withdrawn DE2558729A1 (de) | 1975-12-24 | 1975-12-24 | Neue mercaptocarbonsaeureester und verfahren zu deren herstellung |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS5283328A (de) |
AT (1) | AT350039B (de) |
BE (1) | BE849858A (de) |
CA (1) | CA1095073A (de) |
CH (1) | CH623035A5 (de) |
DE (1) | DE2558729A1 (de) |
DK (1) | DK581976A (de) |
FR (1) | FR2336389A1 (de) |
GB (1) | GB1566310A (de) |
IT (1) | IT1065676B (de) |
LU (1) | LU76454A1 (de) |
NL (1) | NL7614037A (de) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4122064A (en) * | 1975-12-30 | 1978-10-24 | Hoechst Aktiengesellschaft | Novel organo-tin compounds and their use as stabilizers |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2933388A1 (de) * | 1979-08-17 | 1981-03-26 | Henkel KGaA, 40589 Düsseldorf | Korrosionsinhibitoren |
AU614636B2 (en) * | 1988-07-21 | 1991-09-05 | Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. | Corrosion inhibition |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1236925A (en) * | 1967-09-27 | 1971-06-23 | Ici Ltd | Stabilisers for polymeric compositions |
GB1233036A (de) * | 1968-11-22 | 1971-05-26 | ||
GB1349913A (en) * | 1970-10-02 | 1974-04-10 | Interstab Ltd | Stabilisers for vinyl chloride resins |
-
1975
- 1975-12-24 DE DE2558729A patent/DE2558729A1/de not_active Withdrawn
-
1976
- 1976-12-17 NL NL7614037A patent/NL7614037A/xx not_active Application Discontinuation
- 1976-12-21 CH CH1609976A patent/CH623035A5/de not_active IP Right Cessation
- 1976-12-22 AT AT951776A patent/AT350039B/de not_active IP Right Cessation
- 1976-12-22 IT IT30756/76A patent/IT1065676B/it active
- 1976-12-22 LU LU76454A patent/LU76454A1/xx unknown
- 1976-12-23 JP JP15436376A patent/JPS5283328A/ja active Pending
- 1976-12-23 DK DK581976A patent/DK581976A/da unknown
- 1976-12-23 CA CA268,650A patent/CA1095073A/en not_active Expired
- 1976-12-24 FR FR7639058A patent/FR2336389A1/fr active Granted
- 1976-12-24 BE BE173634A patent/BE849858A/xx unknown
- 1976-12-24 GB GB54128/76A patent/GB1566310A/en not_active Expired
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4122064A (en) * | 1975-12-30 | 1978-10-24 | Hoechst Aktiengesellschaft | Novel organo-tin compounds and their use as stabilizers |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CA1095073A (en) | 1981-02-03 |
GB1566310A (en) | 1980-04-30 |
BE849858A (fr) | 1977-06-24 |
LU76454A1 (de) | 1977-07-05 |
NL7614037A (nl) | 1977-06-28 |
FR2336389A1 (fr) | 1977-07-22 |
ATA951776A (de) | 1978-10-15 |
CH623035A5 (en) | 1981-05-15 |
AT350039B (de) | 1979-05-10 |
JPS5283328A (en) | 1977-07-12 |
FR2336389B1 (de) | 1980-06-06 |
IT1065676B (it) | 1985-03-04 |
DK581976A (da) | 1977-06-25 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0483197B1 (de) | Alkoxilierungsprodukte von oh-gruppenhaltigen carbonsäurederivaten und/oder carbonsäuren | |
DE2558729A1 (de) | Neue mercaptocarbonsaeureester und verfahren zu deren herstellung | |
DE2545511C2 (de) | Verfahren zur Herstellung von 5-substituierten 2,3-Dimethoxy-6-methyl-1,4-benzohydrochinonen | |
DE1768265A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Hydroxyalkylmercaptanen | |
EP0293913B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von gegebenenfalls substituierten Ethansulfonverbindungen | |
DE2523616A1 (de) | Verfahren zur herstellung von 2-acrylamido-sulfonsaeuren | |
EP0133493A2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Kohlenhydraten | |
DE1801551C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von höhermolekularen Hydroxy-(cyclo)-alkylmercaptanen | |
DE1768264C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Hydroxy-alkylmercaptanen | |
DE1768266A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Bis(hydroxyalkyl-)sulfiden | |
DE1768266C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von höhermolekularen Bis-(hydroxyalkyl-)- bzw. Bis-(hydroxycycloalkyl-)sulfiden | |
DE3225605A1 (de) | Verfahren zur herstellung von cyclopropanderivaten | |
DE69218898T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von Bisphenolen | |
DE2427465C3 (de) | 4-alkylsubstituierle Acyl-polyalkylindane, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung als Duftstoffe | |
DE1949878C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Olefinoligomeren | |
CH650488A5 (de) | Verfahren zur herstellung des m-phenoxy-benzyl-alkohols. | |
DE2251717C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Mercaptoverbindungen | |
DE935433C (de) | Verfahren zur Herstellung von Glycidestern von Sulfonsaeuren | |
DE1518404C (de) | Verfahren zur Herstellung von m-Aminophenylalylsulfiden | |
EP0455076A2 (de) | 1-Fluor-2,3-epithiopropan und daraus erhältliche Elastomere | |
DE2403631A1 (de) | 3-methyl-5-(3-methyl-3-hydroxybutyl)-3cyclohexencarboxaldehyd, verfahren zu seiner herstellung und seine verwendung als riechstoff | |
DE1593304A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von neuen ungesaettigten Diestern | |
EP0053687A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von 1,1-Dichloralkenylenverbindungen | |
DE2542413A1 (de) | Verfahren zur herstellung von glycol-2-(p-chlorphenoxy)-2-methylpropionatnicotinat | |
DE2361144B2 (de) | Sulfon-Alkohole und deren Ester und Verfahren zu ihrer Herstellung |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
8141 | Disposal/no request for examination |