DE2556640C2

DE2556640C2 - Reaktivfarbstoffe, deren Herstellung und Verwendung

Info

Publication number: DE2556640C2
Application number: DE2556640A
Authority: DE
Inventors: Gert Dr. Schönenbuch Hegar, (verstorben); Herbert Dr. Riehen Seiler
Original assignee: Ciba Geigy AG
Current assignee: Novartis AG
Priority date: 1974-12-18
Filing date: 1975-12-16
Publication date: 1983-10-27
Also published as: CS193535B2; CH628671A5; JPS612701B2; FR2295094A1; JPS5962669A; CA1077469A; JPS5188517A; CH628669A5; DE2556640A1; FR2295094B1; BE836713A; CH628670A5; JPS637581B2; DE2560422C2; BR7508382A; IN144464B; ES443587A1; AR229806A1; US4261889A; MX150282A

Description

a) Farbstoffe der Formel (1), worin ein X Wasserstoff, das andere X Wasserstoff oder eine Sulfogruppe, R₁ Wasserstoff oder ein Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und R₂ der Rest eines sulfogruppenhaltigen Farbstoffes der Mono- oder Polyazo- oder Metallkomplexazoreihe ist.

b) Farbstoffe der Formel (1), worin ein X eine Sulfogruppe, das andere X ein Rest

-N=N-K

worin Ri Wasserstoff oder ein Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R₂ Wasserstoff, ein Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, der durch Hydroxy, Sulfo, Sulfato oder Methoxy substituiert sein kann, ein Cyclohexylrest, ein Phenylrest, der durch Methyl, Methoxy, Chlor, Amino, Hydroxy, Sulfo, Sulfomethyl, Carboxy oder Acetylamino substituiert sein kann oder mit einem heterocyclischen Ring verbunden ist, ein Naphthalinmono-, -di- oder -trisulforest, der durch Hydroxy substituiert sein kann, ein H₂N- oder CH₃NH-Rest, oder der Rest eines organischen sulfogruppenhaltigen Farbstoffes der Mono- oder Polyazo- oder Metallkomplexazoreihe ist, wobei R₁ und R₂ zusammen mit dem Stickstoffatom einen 6gliedrigen Ring bilden können, der gegebenenfalls als weiteres Heteroatom Schwefel oder Sauerstoff enthält, X₁ und X₂ unabhängig voneinander Wasserstoff, eine Sulfogruppe, Methyl, Methoxy, Acetylamino, Carboxy oder Chlor oder ein Rest

XJ If

und R₁ Wasserstoff oder ein Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, und R₂ die unter Formel (1) angegebene Bedeutung hat, ausgenommen den Rest eines organischen sulfogruppenhaltigen Farbstoffes.

c) Farbstoffe gemäß a), worin X₁ Wasserstoff, X₂ Wasserstoff oder eine Sulfogruppe, R₁ Wasserstoff oder Methyl und R₂ der Rest eines Azo- oder Metallkcmplexazofarbstoffes ist.

d) Farbstoffe gemäß c), worin X₁ und X₂ Wasserstoff ist.

e) Farbstoffe gemäß b), worin K der Rest einer Aminonaphtholsulfonsäure ist.

Farbstoffe gemäß b), worin K der Rest einer Kupplungskomponente der Pyrazolon-, 6-Hydroxypyridon- oder der Di- oder Triaminopyridinreihe ist.

Das Verfahren zur Herstellung der Farbstoffe der Formel (1) ist dadurch gekennzeichnet, daß man ein Amin der Formel

Xi

χ;

y ν

NH₂

(2)

SO₃H

worin X'₍ und X₂ unabhängig voneinander Wasserstoff, eine Sulfogruppe, Methyl, Methoxy, Acetylist, worin K der Rest einer Kupplungskomponente 45 amino, Carboxy oder Chlor oder eine primäre Amider Benzol-, Naphthalin- oder Acetessigarylidreihe nogruppe ist, wobei, wenn ein X' eine primäre Ami-

nogruppe ist, das andere X' eine Suifogruppe ist, mit 2,4,6-Trifluor-l,3,5-triazin umsetzt, das entstandene Kondensationsprodukt mit einer Verbindung der For- _N=N — K 50 mel

oder der heterocyclischen Reihe ist, wobei, wenn ein X ein Rest

ist, das andere X eine Sulfogruppe ist, und ein X ein Rest

-N = N-K Η—Ν

(3)

oder R₂ der Rest eines der genannten organischen sulfogruppenhaltigen Farbstoffe sein muß.

Ist R₂ ein Arylrest ohne Farbstoffcharakter, so bedeutet dies insbesondere einen Benzolrest, der durch Methylgruppen, Sulfonsäure- oder Carbonsäuregruppen substituiert ist oder einen Naphthalinrest, der durch Sulfonsäuregruppen substituiert ist, oder der, falls R₂ in einen Azofarbstoffrest umgewandelt werden soll, solche Substituenten trägt, die noch eine weitere Diazotierung und/oder Kupplung ermöglichen, wie z. B. eine Amino- oder Hydroxygruppe oder einen heterocyclischen Ring, z.B. einen Pyrazolonring, enthalten. kondensiert, worin R₁ und R₂ die in Formel (1) genannten Bedeutungen haben, und, falls ein X' eine primäre Aminogruppe ist, diese diazotiert und auf eine Kupplungskomponente der Formel

Κ —Η

kuppelt, oder, falls R₂ der Rest eines Azofarbstoffes ist, daß man ein Amin der Formel (2), worin X₁ und X₂ die gleiche Bedeutung haben wie X, und X₂ in Formel (1), ausgenommen einen Rest

-N=N-K

mit 2,4,6-Trifluor-l,3,5-triazin umsetzt das entstandene Kondensationsprodukt mit einer Verbindung der Formel

R,

Η—Ν

(3a)

kondensiert, worin R₁ die in Formel (1) angegebene Bedeutung hat und R^ der Rest einer Kupplungskomponente ist, und auf diesen eine diazotierte Diazokomponente kuppelt, oder mit einer Verbindung der Formel (3 a) kondensiert, worin R₁ die in Formel (1) angegebene Bedeutung hat und R₂ der Rest einer Diazokomponente ist, diesen diazotiert und auf eine Kupplungskomponente kuppelt.
Als Amine der Formel (2) seien genannt:

Anilin-2-sulfonsäure,

Anilin-2,4- oder -2,5-disulfonsäure, 4-Aminotoluol-3-sulfonsäure,

3-AminotoIuol-4-sulfonsäure,

2-Amino-4- oder -5-chlor-benzolsulfonsäure, 4-Aminoanisol-3-sulfonsäure,

4-Arnino-3-sulfobenzoesäure,

1,3-Phenylendiamin-4,6-disulfonsäure und l,4-PhenyIendiamin-2,5-disulfonsäure.

Als Verbindungen der Formel (3) seien genannt: Aliphatische und aromatische Monoamine

Ammoniak, Methylamin,
Dimethyl- oder Diäthylamin,
Mono- und Diethanolamin,
3-Methoxyr^ropylamin, Morpholin, Piperidin, Hydrazin, N-Methylhydrazin, Anilin, N-Methylanilin, 2-, 3- oder 4-Methylanilin, 2-, 3- oder 4-Aminobenzoesäuie, Metanilsäure, Sulfanilsäure,
2-Aminotoluol-5-sulfonsäure,

2-Amino-4-chlortoluol,

S-Aminosalicylsäure,

2-Amino-4- oder -5-sulfoL>enzoesäure, Naphthyiamin-mono-,

-di- und -tri-suifonsäuren.

Als Verbindungen der Formel (3 a) seien genannt: Diamine

l,3-PhenyIendiamin-4-suifonsäure, l,4-Phenylendiamin-2-sulfonsi;ure, 2,4-Diaminotoluol-5-sulfonsäure, 2,5-Diaminotoluol-3-sulfonsäure.

Kupplungsfähige Verbindungen

6- oder T-Amino-l-naphthok^-suifonsäure, o-Methylamino-l-naphthol-S-sulfonsäure, 8-Amino-l-naphthol-3,5- oder -3,6-disulfonsäure, l-(4'-Arninopheny!;-3-me-

thylpyrazolon-5,
l-(4'- oder 5'-Amino-2-sulfopheny])-

3-methylpyrazclon-5,
l-('".'-Aminophenyl)-pyrazolon-(5)-3-carbonsäure.

Als Verbindungen der Forme! (3), worin R₂ der Rest eines Azo- oder Metallkomplexazofarb stoffes ist, seien genannt: Azofarbstoffe der Formeln

40

(4)

R₁ H

(HO₃S)

0-3

H, OCHj.NH-acyl OH

-N = N ;

H, CH₃ OCH₃, NH-acyl

N==N

(5)

WSO₃H)₀.,

(6)

CH₃, NH-scyl

In den obengenannten Formeln bedeutet K den Rest einer Kupplungskomponente der Benzol-, Naphthalin- oder der heterocyclischen Reihe, acyl einen niedrigmolekularen höchstens 3 C-Atome enthaltenden aliphatischen Acylrest oder einen höchstens 8 C-Atomen enthaltenden aromatischen Rest, R, hat die bei der Erläuterung der Forme! (1) angegebenen Bedeutung.

Metallkomplex-AzofarbstofFe der Formeln

(S0₃H)o-₂

O Cu O

V_N=N-/V\

NH₂(OdCi N H-acyl) -(SO₃H),-3

worin R₁ und acyl die bei der Erläuterung der Formeln (1), (4), (5) und (6) angegebenen Bedeutungen haben und Me fur Cu, Cr oder Co steht.

Als weitere Beispiele von eine -NHR,-Gruppe enthaltenden Farbstoffverbindungen, welche in dem erfindungsgemäßen Verfahren als Ausgangsprodukte verwendet werden können, seien die Verbindungen der folgenden Klassen erwähnt:

1. Monoazoverbindungen der Formel
OH

30

3.

35

D₁-N = N

HO₃S

NHR

(9)

40

worin D₁ eine höchstens bicyclischen, von Azo- und -NHRpGruppen freien Arylrest bedeutet 45 und die -NHR,-Gruppe vorzugsweise an die 6-, 7- oder 8-Stellung des Naphthalinkerns gebunden ist, und welche eine Sulfonsäuregruppe in 5- oder 6-Stellung des Naphthalinkerns enthalten können.

D; kann dabei einen Rest der Naphthalin- oder Benzolreihe bedeuten, welcher keine Azosubstituenten enthält, beispielsweise einen Stilben-, Diphenyl-, Benzthiazoylphenyl- oder Diphenylaminrest. In dieser Klasse sind auch die verwandten Farbstoffe zu beachten, in welchen die -NHRi-Gruppe, statt an den Naphthalinkern gebunden zu sein, an eine an die 6-, 7- oder 8-Stellung des Naphthalinkerns gebundene Benzoylamino- oder Anilinogruppe gebunden ist.

Besonders wertvolle Ausgangsstoffe sind jene, worin D₁ einen sulfonierten Phenyl- oder Naphthylrest bedeutet, insbesondere denjenigen, welche eine -SOjH-Gruppe in ortho-Stellung zur Azobindung enthalten; der Phenyirest kann weitersubstituiert sein, beispielsweise durch Halogen- atome, wie Chlor, Alkylreste, wie Methyl, Acylaminogruppen, wie Acetylamino, und Alkoxyradikale, wie Methoxy.

Disazoverbindungen der Formel (9), worin D, einen Rest der Azobenzol-, Azonaphthalin- oder Phenylazonaphthalinreihe bedeutet und der Naphthalinkern durch die -NHR_rGruppe und gewünschtenfalls durch Sulfonsäuregruppen, wie in Klasse 1, substituiert ist.
Monoazoverbindungen der Formel

-NHR₁

(10)

worin D₁ einen höchstens bicyclischen Arylrest, wie in der Klasse 1 beschrieben und vorzugsweise einen Disuifonaphthyl- oder Stilbenrest bedeutet, R₁ Wasserstoff oder Alkyl ist, und der Benzolkern weitere Substituenten, wie Halogenatome oder Alkyl-, Alkoxy-, Carbonsäure-, Ureido- und Acylaminogruppen enthalten kann. Mono- oder Disazoverbindungen der Formel

H-N-Dj-N=N-K

(11)

worin D, einen Arylenrest, z. B. einen Rest der Azobenzol-, Azonaphthalin- oder Phenylazonaphthalinreihe, oder vorzugsweise einen höchstens bicyclischen Arylenrest der Benzol- oder Naphthalinreihe und K den Rest einer Naphtholsuifonsäure oder den Rest einer enolisierten oder enolisierbaren Ketomethylenverbindung (wie ein Acetoacetarylid oder ein 5-Pyrazolon) mit der OH-Gruppe in ortho-Stellung zur Azognippe bedeuten, und R Wasserstoff oder Alkyl ist D₁ bedeutet vorzugsweise einen Rest der Benzolreihe, der eine Sulfonsäuregruppe enthält
Mono- oder Disazoverbindungen der Formel

D₁-N=N-K₁-NHR₁ (12)

worin D] einen Rest der fur D, in den Klassen 1

und 2 oben definierten Typen und K, den Rest einer enolisierbaren Ketomethylenverbindung (wie ein Acetoacetarylid oder ein 5-Pyrazolon) mit der OH-Gruppe in ortho-Stellung zur Azogruppe bedeuten.

6. Die Metallkomplexverbindungen, z. B. die Kupfer-, Chrom- und Kobaltkomplexe, der Farbstoffe der Formeln (9) bis (12), worin D₁, Kund K, die jeweils angegebenen Bedeutungen haben und ferner eine metallisierbare Gruppe (beispielsweise eine Hydroxyl-, niedrigere Alkoxy- oder Carbonsäuregruppe) in ortho-Stellung zur Azogruppe in D, vorhanden ist.

Als Ausgangsfarbstoffe kommen in den genannten Farbstoffklassen beispielsweise die folgenden in Frage:

Klasse 3

Klasse 1

6-Amino-l-hydroxy-2-(2'-sulfophenylazo)-naphthalin-

3-sulfonsäure,
6-Methylamino-l-hydroxy-2-(4'-acetylamino-2'-sulfo-

phenylazo>naphthalin-3-sulfonsäure, 8-Amino-l-hydroxy-2-(2'-sulfophenylazo)-naphthalin-

3,6-disulfonsäure,
8-Amino-l-hydroxy-2-(4'-chlor-2'-sulfophenylazo)-

naphthalin-3,5-disulfonsäure,
7-Amino-2-(2',5'-disulfophenyIazo)-l-hydroxy-

naphthalin-3-suIfonsäure,
7-Methylamino-2-(2 '-sulfophenylazo)-1 -hydroxy-

naphthaIin-3-sulfonsäure,
7-Methylamino-2-(4'-methoxy-2'-sulfophenylazo)-

l-hydroxynaphthalin-3-sulfonsäure, 8-(3'-Aminobenzoylamino)-l-hydroxy-

2-(2'-sulfophenylazo)-naphthalin-3,6-disulfonsäure, 8- Amino- l-hydroxy-2,2'-azonaphthalin-

1 ',3,5',6-tetrasulfonsäure,
S-Amino-l-hydroxy^^'-azonaphthalin-

1 ',3,5'- trisulfonsäure,
ö-Amino-l-hydroxy^'-azonaphthalin-

1 ',3,5'-trisulfonsäure,
o-Methylamino-l-hydroxy^^'-azonaphthalin-

r,3,5'-trisulfonsäure,
7-Amino-l-hydroxy-2,2'-azonaphthalin-

l',3-disulfonsäure,
8-Amino-l-hydroxy-2-(4'-hydroxy-3'-carboxy-

phenylazo)-naphthalin-3,6-disulfonsäure, 6-Amino-l-hydroxy-2-(4'-hydroxy-3'-carboxyphenylazo)-naphthalin-3,5-disulfonsäure.

Klasse 2

8-Amino-l-hydroxy-2-[4-{2"-sulfophenylazo)-2'-methoxy-5'-methylphenyIazo]-naphthalin-

3,6-disulfonsäure,
8-Amino-l-hydroxy-2-[4'-(4"-methoxyphenylazo)-l'-carboxyphenylazoj-naphthalin-

3,6-disulfonsäure,
8-Amino-l-hydroxy-2-[4'-(2"-hydroxy-3",6"-disulfol"-naphthylazo)-2'-carboxyphenylazo]-naphthalin-

3,6-disulfonsäure,
4,4'-Bis-(8"-amino-l"-hydroxy-3",6"-disulfo-

2"-naphthylazo)-3_r3'-diroethoxydiphenyl, 6-Araino-l-hydroxy-2-{4'-(2"-sulirophenylazo)-2'-methcvv-5'-methy!phenylazo]-naphthalin- 3,5-disulfonsäure.

2-(4'-Amino-2'-methylphenyiazo)-naphthalin-4,8-disulfonwure,
2-(4'-Amino-2'-acetylaminophenylazo)-naphthalin-

5,7-disulfonsäure,
4-Nitro-4'-(4"-methylaminophenylazo)-stilben-2,2'-disulfonsäure,

4-Nitro-4'-(4"-amino-2"-methyl-5"-methoxyphenylazo)-stiIben-2,2'-disulfonsäure, 4-Amino-4'-(4"-methoxyphenylazo)-stilben-

2,2'-disulfonsäure,
4-Amino-2-methylazobenzol-2',5'-disu)fonsäure.

!5 Klasse 4

l-(2',5'-Dichlor-4'-sulfophenyi)-3-methyl-

4-(3"-amino-6"-sulfophenylazo)-5-pyrazolon, l-(4'-Sulfophenyl)-3-carboxy-4-(4"-amino-2"-sulfophenylazo)-5-pyrazolon, l-(2'-Methyl-5'-sulfophenyl)-3-methy!-4-(4"-amino-

2"-sulfophenylazo)-5-pyrazolon, l-(2'-Sulfophenyl)-3-methyl-4-(3"-amino-6"-sulfcphenyIazo)-5-pyrazolon,
4-Amino-4'-(3"-methyl-l"-phenyi-4"-pyrazol-

5"-onylazo)-stilben-2,2'-disulfonsäure, 4-Amino-4'-(2"-hydroxy-3",6"-disulfo-l"-naphthylazo)-

stilben-2,2'-disulfonsäure,
8-Acetylamino-l-hydroxy-2-(3'-amino-6'-sulfophenylazo)-naphthalin-3,6-disulfonsäure, 7-(3'-Sulfophenylamino)-l-hydroxy-2-(4'-amino-

2'-carboxypher.ylazo)-naphthalin-3-sulfonsäure, 8-Phenylamino-l-hydroxy-2-(4"-amino-2"-sulfophenylazo)-naphtbalin-3,6-disulfonsäure, 6-Acetylamino-l-hydroxy-2-(5'-amino-2'-sulfophenylazo)-naphthalin-3-sulfonsäure.

Klasse 5

l-(3'-Aminophenyl)-3-meihyl-4-(2',5'-disulfo-

phenylazo)-5-pyrazolon,
l-(3'-Aminophenyl)-3-carboxy.-4-(2'-carboxy-

4'-sulfophenylazo)-5-pyrazo!on,
4-Amino-4'-[3"-methyl-4"-(2'",5'"-disulfophenylazo)-l "-pyrazol-5"-onyl]-stilben-

2,2'-disulfonsäure,
l-(3'-Aminophenyl)-3-carboxy-4-[4"-(2'",5'"-disulfophenylazo)-2"-methoxy-5"-methylphenylazo]- 5-pyrazolon.

Klasse 6

Der Kupferkomplex von 8-Amino-l-hydroxy-2-(2'-hydroxy-5"-sulfophenylazo)-naphthalin-3,6-disulfonsäure,

der Kupferkomplex von 6-Amino-l-hydroxy-2-(2'-hydroxy-5'-sulfophenylazo)-naphthalin- 3-sulfonsäure,

der Kupferkomplex von 6-Amino-l-hydroxy-2-(2'-hydroxy-5'-sulfophenylazo)-naphthalin-

3,5-disulfonsäure,
der Kupferkomplex von 8-Amino-l-hydroxy-2-(2'-hydroxy-S'-chlor-S'-sulfophenylazoJ-naphthaiin- 3,6-disulfonsäure,

der Kupferkomplex von 6-Methylamino-l-hydroxy- 2-(2'-carboxy-5'-sulfophenylazo)-naphthalin-

3-sulfonsäure,
der Kupferkomplex von 8-Amino-l-hydroxy-2-f4'-(2"-

sulfophenylazo)-2'-methoxy-5'-methylphenylazo]-

naphthalin-3,6-disulfonsäure, der Kupferkomplex von 6 - Amino-1-hydroxy-2-[4'-(2",5"-disulfophenylazo)-2'-methoxy-5'-methyl- phenylazo]-naphthalin-3,5-disulfonsäure,

der Kupferkomplex von l-(3'-Amino-4'-sulfophenyl)-3-methyl-4-[4"-(2'",5'"-disulfophenylazo)-

2"-methoxy-5"-methylphenylazo]-5-pyrazolon, der Kupferkomplex von 7-(4'-Amino-3'-sulfoanilino)-l-hydroxy-2-[4"-(2'",5'"-disulfophenylazo)-2"-meth-

oxy-5"-methylphcnylazo]-naphthalin-3-sulfonsäure, der Kupferkomplex von 6-(4'-Amino-3'-sulfoanilino)-l-hydroxy-2-(2"-carboxyphenylazo)-naphthalin-

3-sulfonsäure,
der 1,2-Chromkomplex von 7-Amino-6'-nitro-l.?'di-

hydroxy^l'-azonaphthalin-S^'-disulfonsäure, der 1,2-Chromkomplex von 6-Amino-1-hydroxy-2-(2'-carboxyphenylazo)-naphthalin-3-sulfonsäure, der 1,2-Chromkomplex von 8-Amino-l-hydroxy-2-(4'-nitro-2'-hydroxyphenylazo)-naphthalin-

3,6-disulfonsäure,
der 1,2-Kobaltkomplex von 6-(4'-Amino-3'-sulfoanilino)-l-hydroxy-2-(5"-chlor-2"-hydroxyphenyl-

azo)-naphthalin-3-sulfonsäure, der 1,2-Chromkomplex von l-(3'-Amino-4'-sulfophenyl>3-methyl-4-(2"-hydroxy-4"-sulfo-l"-naph-

thylazo)-5-pyrazolon,
der 1,2-Chromkomplex von 7-(4'-Sulfoanilino)-l-hydroxy-2-(4"-amino-2"-carboxyphenylazo)-

naphthalin-3-sulfonsäure,
der 1,2-Chromkomplex von l-(3'-Aminophenyl)-3-methyl-4-(4"-nitro-2"-carboxyphenylazo)-

5-pyrazolon.

Als Zwischenprodukte der Formel

die durch Diazotierung und/oder Kupplung in Färb- 30 z. B. die folgenden genannt: stoffe der Formel (1) übergeführt werden können, seien

SO₃H SO₃H

A \

NN R₁

NH-C C-N

SO₃H

CH₃ SO₃H

SO₃H

CO-NH OH

HO₃S SO₃H

CH₃

SO₃H

Als Beispiele von aromatischen primären Aminen.

Hip rfi»7ntii»rt linH mit Ηαπ lriinrtliinDcfahiopn 7wicrhf»n.

/Λ.13 JJGlspiClC VUIl aiUIliailSl'UCU pi IU

die diazotiert und mit den kupplungsiahigen Zwischen produkten gekuppelt werden können, seien genannt:

Anilin, o-, m- und p-Toluidine, o-, m- und p-Anisidine, o-, m- und p-Chloraniline, 2,5-Dichloranilin, a- undjS-Naphthylamin, 2,5-Dimethylanilin, 5-Nitro-2-aminoanisol, 4-Aminodiphenyl, Anilin-2,3- und 4-carbonsäuren,

2-Aminodiphenyläther, 2-, 3- oder 4-Aminobenzolsulfonamid, oder -sulfomonomethyl- oder -äthylamide

oder -sulfondimethyl-

oder -sulfondiäthylamie, Dehydrothio-p-toluidinmonosulfonsäure oder Dehydrothio-p-toluidinsulfonsäure, Anilin-2-, -3- und -4-sulfonsäuren, Anilin-2,5-disulfonsäure, 2,4-Dimethylanilin-6-sulfonsäure, 3-Aminobenzotrifluorid-4-sulfonsäure, 4-Chlor-5-methylanilin-2-sulfonsäure, S-ChloM-methylanilin^-sulfonsäure, S-Acetylaminoanilin-o-sulfonsäure, 4-Acetylaminoanilin-2-sulfonsäure, 4-Chloranilin-2-sulfonsäure, S^-Dichloranilin-o-sulfonsäure, 4-Methylanilin-2-sulfonsäure, 3-Methylanilin-6-sulfonsäure, l^-Dimethoxyanilin-o-sulfonsäure, 4-Methoxyanilin-2-sulfonsäure und S-Methoxyanilin^-sulfonsäure, 2,5-Dichloranilin-4-sulfonsäure, 2-Naphthylamin-4,8- und -6,8-disulfonsäure, l-Naphthylamin-2-, -4-, -5-, -6- oder -7-monosulfonsäure,

l-Naphthylamin-3,6-disulfonsäure, 2-Naptathylamin-3,6- und -5,7-disulfonsäure, 2-Naphthylamin-3,6,8-trisulfonsäure, m- und D-Nitroanilin, 4-Nitroanilin-2-sulfonsäure, 3-Nitroanilin-6-sulfonsäure, m- oder p-Aminoacetanilid und - 25 4-Amino-2-acetylaminotoluol-5-sulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-5,7-disulfonsäure, l-Amino-e-hydroxynaphthalin^-sulfonsäure, l-Amino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure, o-Acetylamino^-aminonaphthalin^^-disulfonsäure,

2-Aminonaphthalin-l,7-disulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-l,5-didulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-l,5,7-trisulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-l-sulfonsäure, 1 - AminonaphthalinOJ-disulfonsäure, 2-Aminonaphthalin-4,6,8-trisulfonsäure, l-Aminonaphthalin-2,4,7-trisulfonsäure, l-Aminonaphthalin-2,5,7-trisulfonsäure, l-Amino-S-acetylaminonaphthalin-SJ-disulfonsäure,

2-Aminonaphthalin-3,7-disulfonsäure.

Geeignete Kupplungskomponenten K-H sind z. B.:

3-Kresol, Phenol-4-sulfonsäure, ./^-Naphthol, 2-Naphthol-6- oder -7-sulfonsäure, 2-Naphthol-3,6- oder -6,8-disulfonsäure, l-Naphthol-4-sulfonsäure, l-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon, so l-(4'-Sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, !-(!',S'-DichloM'-sulfopheny'O-S-methy!-

5-pyrazolon,

3-Aminocarbonyl-4-methyl-6-hydroxypyridon-2, l-Äthyl-3-cyan- oder ^-chloM-methylo-hydroxypyridon^,

l-Äthyl-S-sulfomethyM-methyl-o-hydroxy-

pyridon-2,

2,4,6-Triamino-3 -cy anpyri di n, 2-(3'-Sulfophenylamino)-4,6-diamino-3-cyanpyridin,

2-(2'-Hydroxyäthylamino)-3-cyan^i-methyl-

6-aminopyridin,
2,6-Bis-(2'-hydroxyäthylamino)-3-cyan-

4-methylpyridin,

2-Benzoylamino-5-naphthol-7-sulfonsäure, 1 -Benzoylamino-S-naphtholO^- oder

-4,6-disulfonsäure,
Phenol, p-Kresol, Acetoacetanilid und

Acetoacet-2-methoxyaa^:ün-5-sulfonsäure,

l-(4'-Sulfophenyl)-p:; razolon-(5)-3-carbonsäure,

.VMethylpyrazolon-(5),

4-Hydroxychinolon-(2),

e-Acetylamino-l-naphtholO-sulfonsäure,

'i-Aminonaphthalin-SJ-disulfonsäure,

l-Naphthol-4,6- oder -4,7-disulfoosäure.

Die Herstellung der erfindungsgemäßen Farbstoffe und Farbstoffzwischenprodukte erfolgt vorzugsweise in wässeriger Lösung oder Suspension, bei niedriger Temperatur und bei schwach saurem, neutralem bis schwach alkalischem pH-Wert. Vorteilhaft wird der bei der Kondensation freiwerdende Fluorwasserstoff laufend durch Zugabe wäßriger Alkalihydroxyde, -carbonate oder -bicarbonate neutralisiert. Die Diazotierung der eine diazotierbare Aminogruppe enthaltenden Zwischenprodukte erfolgt in der Regel durch Einwirkung salpetriger Säure in wässerig-mineralsaurer Lösung bei tiefer Temperatur, die Kupplung bei schwach sauren, neutralen bis schwach alkalischen pH-Werten.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe zeichnen sich gegenüber solchen, die keine Sulfogruppe in ortho-Stellung zur Aminogruppe am Triazinring enthalten, durch eine höhere Reaktivität aus.

Sie eignen sich zum Färben und Bedrucken der verschiedensten Materialien, wie Seide, Leder, Wolle, Superpolyamidfasern und Superpolyurethanen, insbesondere aber cellulosehaltiger Materialien faseriger Struktur, wie Leinen, Zellstoff, regenerierte Cellulose und vor allem Baumwolle. Sie eignen sich sowohl für das Ausziehverfahren als auch zum Färben nach dem Foulardfarbeverfahren, wonach die Ware mit wässerigen und gegebenenfalls auch salzhaltigen Farbstofflösungen imprägniert wird, und die Farbstoffe nach einer Alkalibehandlung oder in Gegenwart von Alkali, gegebenenfalls unter Wärmeeinwirkung fixiert werden.

Sie eignen sich auch zum Druck, insbesondere auf Baumwolle, ebenso aber auch zum Bedrucken von stickstoffhaltigen Fasern, z. B. von Wolle, Seide oder Wolle enthaltenden Mischgeweben.

Es empfiehlt sich, die Färbungen und Drucke einem gründlichen Spülen mit kaltem und heißem Wasser, gegebenenfalls unter Zusatz eines dispergierend wirkenden und die Diffusion der nicht fixierten Anteile fordemden Mittels zu unterwerfen.

Tabelle 1

Gegenüber dem Farbstoff von Beispiel 34 der Deutschen Offenlegungsschrift 16 44 208 weist der analoge erfindungsgemäße ortho - Sulfophenylamino - fluortriazinfarbstoff überraschenderweise eine bessere Eignung für das Continuefarbeverfahren auf.

In den nachfolgenden Beispielen bedeuten die Teile Gewichtsteile, und die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.

Beispiel 1

26,8 Teile l,4-Diaminobenzol-2,5-disulfonsäure werden in 200 Vol.-Teilen Wasser unter Zusatz von Natronlauge neutral gelöst Bei 0° werden innert 15 Minuten 13,6 Teile 2,4,6-Trifluor-l,3,5-triazin zugetropft und gleichzeitig durch Zugabe von Natronlauge der pH-Wert des Reaktionsgemisches bei 6 gehalten. Nach beendeter Kondensation fugt man eine Lösung von 19,5 Teilen des Natriumsalzes der l-Aminobenzol-3-sulfonsäure in 60 Teilen Wasser zu und hält durch gleichzeitige Zugabe von Natronlauge den pH-Wert zwischen 6 und 7. Pie Temperatur beträgt am Ende 20°. Man fugt nun 7 Teile festes Natriumnitrit zu und gießt nach dessen vollständiger Auflösung das Reaktionsgemisch auf eine Mischung von 25 Vol.-Teilen 10 n-Salzsäure und 100 Teilen zerstoßenem Eis. In die so erhaltene Diazolösung gießt man nun eine neutralisierte Lösung von 29 Teilen l-Äthyl-S-sulfomethyW-methyl-6-hydroxypyridon-(2)-5-carbonsäureamid in 100 Teilen Wasser, stellt auf pH 7,5 und rührt bei diesem pH-Wert, bis die Kupplung vollständig ist. Durch Zugabe von Kaliumchlorid zum Reaktionsgemisch wird der Farbstoff ausgefällt und anschließend durch Filtration isoliert. Nach dem Trocknen und Mahlen erhäitrman ein oranges Farbstoffpulver, das Baumwolle aus wässerigen Flotten in farbstarken, leicht rotstichig gelben Nuancen färbt.

Verwendet man nach beendeter Kondensation von 2,4,6-Trifluor-l,3,5-triazin mit l,4-Diaminobenzol-2,5-disulfonsäure anstelle von Metanilsäure die in nachfolgender Tabelle 1 aufgeführten Amine, anstelle von 1-Äthyl-3-sulfomethyl-4-methyl-6-hydroxypyridon-(2)-5-carbonsäureamid die genannten Kupplungskomponenten, so erhält man weitere wertvolle Farbstoffe, die auf Cellulosefaser!! die angegebenen Nuancen ergeben.

Nr. Amin

Kupplungskomponente

Farbton auf Cellulose

1 Ammoniak

2 N-Methylanilin

3 l-Amino^-methylbenzol-S-sulfonsäure

4 l-Amino-2-methylbenzol

5 2-Amino-äthylalkohol

6 l-Aminobenzol-4-sulfonsäure

l-(4'-Sulfophenyl)-3-carboxy-pyrazolon-(5) gelb

-(2',5'-Dichlor-4'-sulfophenyl)-3-methyl- gelb

pyrazolon-(5) l-(4',8'-Disulfonaphth-2'-yl)-3-methyl-pyrazolon-<5) rotstichig

gelb

1-Α^1-3-3ΐΓπηοϋ3Γ*κΜ^1-4-ΐηβ^1-6-Γ^αΓ<^- gelb

pyridon-(2)

l-Äthyl-S-aminocarbonyM-methyl-o-hydroxy- gelb

pyridon-(2) S-Aminocarbonyl^-sulfomethyl^o-dihydroxy- gelb pyridin

308 143/209

Fortsetzung

18

Nr. Amin

Kupplungskomponente

Farbton auf Cellulose

7 4-Amino-benzylsuIfonsäure-(l)

8 2-Amino-äthansulfonsäure

9 Morpholin

10 Diäthylamin

11 2-Methylamino-äthanolsulfat

12 l-Amino-4-acetylaminobenzol-3-sulfonsäure

13 l-Amino-3-hydroxybenzol-4-carbonsäure

14 2-Methylamino-äthansulfonsäure

15 2-Aminonaphthalin-4,8-disulfonsäure

16 Cyclohexylamin

17 Dibutylamin

2-{3'-Sulfophenylamino)-4,6-diamino-3-cyanpyridin

-Hydroxynaphthalin-^sulfonsäure

l-Hydroxynaphthalin-4,6-disulfonsäure
2-Hydroxynaphthalin-6,8-disulfonsäure
2-Hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure
2-Acetylamino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure

l-Acetylamino-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure

l-BenzoyIamino-8-hydroxynaphthalin-4,6-disulfonsäure

2-Acetylamino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure
HO

HO₃S

O —Cu-O SO₃H

rot

blaustichigrot

rot
rot
rot

gelbstichigrot

blaustichigrot

rot
rot

rotstichigblau

SO₃H

HO NH₂

SO₃H
SO₃H

HO₃S

blau

SO₃H

Beispiel 2

17,3 Teile l-Aminobenzol-2-sulfonsäure werden in 100 Teilen Wasser unter Zusatz von Natronlauge neutral gelöst. Bei 0° werden unter gutem Rühren innert 15 Minuten 13,5 Teile 2,4,6-Trifluor-l,3,5-triazin zugetropft. Durch gleichzeitiges Zutropfen wässeriger Natriumbicarbonatlösung hält man den pH-Wert bei 5 bis 6. Zu der erhaltenen Suspension des Monokondensationsproduktes gießt man eine Lösung von 27,5 Teilen des Natriumsalzes der 2-Methylamino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure und kondensiert bei 15° und einem konstanten pH-Wert von 6. Unterdessen diazotiert man in üblicher Weise 17,3 Teile l-Aminobenzol-2-sulfonsäure. Die Suspension der Diazoverbindung läßt man zum oben hergestellten Kondensationsprodukt fließen und beendigt die Kupplung durch Zugabe von wässeriger Natronlauge bis zu einem pH-Wert von 7. Der Farbstoff wird durch Einstreuen von Natriumchlorid zu der orangen Lösung isoliert. Nach dem Trocknen und Mahlen erhält man ein oranges Farbstoffpulver, das Baumwolle aus wässeriger Lösung in brillanten Orangetönen färbt.

Die nachfolgende Tabelle 2 enthält weitere Farbstoffe, die durch Kondensation eines o-Sulfoaminobenzols mit 2,4,6-Trifluor-l,3,5-triazin, anschließende Kondensation mit einer eine acylierbare Aminogruppe enthaltenden Kupplungskomponente und anschließender Kupplung mit einer Diazokomponente erhalten werden. Die letzte Kolonne enthält die Nuance der auf CeI-lulosematerialien erhaltenen Reaktivfärbung.

Tabelle 2

Nr. Aminosulfonsäure

Acylierbare Kupplungskomponente Diazokomponente

Farbton
auf Cellulose

1 l-Aminobenzol-2-sulfonsäure

2 l-Ainino-4-methoxybenzol-2-sulfonsäure

3 l-Amino-4-acetyl-aminobenzol-2-sulfonsäure

4 l-Amino-4-methylbenzol-2-sulfonsäure

5 l-Aminobenzol-2,5-disulfonsäure

6 l-Amino-4-jnethoxybenzol-2-sulfonsäure

7 l-Amino-4-methoxybenzol-2,5-disulfonsäure

8 l-Aminobenzol-2,4-disulfonsäure

9 l-Amino-4-chlorbenzol-2-sulfonsäure

Beispiel 3

l-{4'-Amino-2'-sulfophenyl)-3-methyl-pyrazolon-{5) H3'-Aminophenyl> 3-carboxy-pyrazolon-(5)

2-Amino-5-hydroxy " naphthalin-7-sulfonsäure

2-Amino-5-hydroxynaphthalin-7-su!iunsäure

l-Amino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure

2-Amino-5-hydroxynaphtbalin-7-sulfonsäure

2-Amino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure

l-(4'-Aminobenzoylamino)-S-hydroxynaphthalin-S.ö-disulfonsäure

H3'-Aminobenzoylamino)-S-hydroxynaphthalin^o-disulfonsäure

l-Amino-4-äthoxy benzol- rotstichig-

2-sulfonsäure gelb

l-Aminobenzol-2,4-di- sulfonsäure	gelb
l-Anuno-4-methoxybenzol- 2-sulfonsäure	Scharlach
2-Aminonaphthalin- 1,5-disulfonsäure	orange
l-Amino4-<2'-hj'droxyäthyl- oxy)-benzol-2-sulfonsäure	orange
2-Aminonaphthalin- 3,6,8-trisulfoasäure	, Scharlach
l-Amino-4-methoxybenzol- 2-sulfonsäure	rot
2-Aminonaphthalin-l-sulfon- säure	blaustichig rot
l-Amino-4-methylbenzol- 2-smfonsäure	rot

30

25,3 Teile l-Aminobenzol-2,5-disulfonsäure werden in 100 Teilen Wasser bei pH 7 gelöst und in ähnlicher Weise wie im Beispiel 2 mit 2,4,6-Trifluor-l,3,5-triazin kondensiert. Zu der erhaltenen Lösung des Monokondensates gibt man eine wässerige Lösung von 21 Teijen des Natriumsalzes der l,3-Diaminobenzol-47Sulfonsäure und kondensiert bei 15° und einem pH-Wert von 6,5, bis kein Diamin mehr nachweisbar ist. Das erhaltene, noch eine diazotierbare Aminogruppe enthaltende Kondensationsprodukt wird nun analog den Angaben des Beispiels 1 diazotiert. Zur Lösung der Diazoverbindung gibt man 40,5 Teile des Dinatriumsalzes der l-Acetylamino-S-hydroxynaphthalin-S.ö-disulfonsäure und kuppelt anschließend bei pH 7 bis 7,5. Durch Eindampfen des gesamten Reaktionsgemisches erhält man ein rotes Farbstoffpulver, das Baumwolle in brillanten Rottönen färbt.

In ähnlicher Weise lassen sich weitere erfindungsgemäße Farbstoffe herstellen, wenn man 2,4,6-Trifluor-1,3,5-triazin analog der oben geschilderten Arbeitsweise zuerst mit einer Aminobenzolsulfonsäure der Spalte 2 und anschließend mit einer Diaminobenzolsulfonsäure der Spalte 3 der nachfolgenden Tabelle 3 kondensiert Wird das so erhaltene sekundäre Umsetzungsprodukt diazotiert und mit der in Spalte 4 aufgeführten Kupplungskomponente vereinigt, so erhält man Reaktivfarbstoffe, die Cellulosematerial in den in Spalte 5 angegebenen Tönen licht- und naßecht färben:

Tabelle 3

Nr. Aminobenzolsulfonsäure

Diaminobenzolsulfonsäure

Kupplungskomponente Farbton
auf Cellulose

1 l-Aminobenzol-2-sulfonsäure

2 l-Amino-4-methylbenzol-2-sulfonsäure

3 1-Amino-3-methylbenzol-6-sulfonsäure

4 1-Aminobenzol-2,4-disulfonsäure

5 1-Amino-4-methoxybenzol-2-sulfonsäure

1,4-Diaminobenzol- l-(2',5'-Disulfophenyl)-3-methyl-pyrazolon-{5) rotstichig-

2-sulfonsäure gelb

1,3-Diaminobenzol- l-Äthyl-S-sulfomethyM-methyl-o-hydroxy- gelb

4-sulfonsäure pyridon-(2)

1,3-Diaminobenzol- 2-Aminonaphthalin-5,7-disulfonsäure orange

4-sulfonsäure

1,3-Diaminobenzol- l-Hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure Scharlach

4-sulfonsäure

1,3-Diaminobenzol- 2-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure orange

4-sulfonsäure ^;

Fortsetzung

22

Nr. Aminobenzoisulfonsäure

Diaminobenzolsulfonsäure

Kuppiungskomponenle

Farbton auf Cellulose

1-Amino-

4-carboxybenzol-

2-sulfoasäure

1-Amino-

4-methoxybenzol-

2,5-disulfonsäure

1-Aminobenzol-2,5-disulfonsäure

1-Aminobenzol-2-sulfonsäure

1,3-Diaminobenzol- 2-SulfoacetylaInino-5-hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure 7-sulfonsäure

1,3-Diaminobenzol- 2-Acetylamino-8-hydroxynaphthalin-6-sulfonsäure 4-sulfonsäuie

1,3-Diaminobenzol- l-Benzoylamino-8-hydroxynaphthalin-4-sulfonsäure 3,6-disulfonsäure

1,3-Diaminobenzol-4-sulfonsäure

HO₃S

l-Amino-4-chlor- 1,3-Diaminobenzolbenzol-2-sulfon-4-sulfonsäure

^säure ho/

HO

Cu-O SO₃H

orange

gelbstichigrot

blaustichigrot

rotstichigblau

SO₃H

HO NH, SO₃H

SO₃H

blau

SO₃H

B e i s ρ i e 1 4 (nachgereicht)

Man kondensiert zunächst wie in Beispiel 2 angegeben 17,3 Teile l-Aminobenzol-2-sulfonsäure mit 13,5 Teilen 2,4,6-Trifluor-l,3,5-triazin. Zur Suspension des Monokondensates gibt man eine Lösung von äquivalenten Teilen eines Aminoazofarbstoffes, erhalten durch Kupplung von diazotierter l-Aminobenzol-2-sulfonsäure auf Z-Methylamino-S-hydroxynaphthalin-?- sulfonsäure, und kondensiert. Nach beendeter Kondensation fallt man den Farbstoff durch Einstreuen von Kochsalz aus; er ist mit dem nach Beispiel 2 erhaltenen identisch. so

Tabelle 4

In analoger Weise erhält man durch Acylierung der in Spalte 3 der nachfolgenden Tabelle 4 aufgeführten Aminobenzolsulfonsäuren mit 2,4,6-Trifluor-l,3,5-triazin und Kondensation der gebildeten Acylaminobenzolsulfonsäuren mit den in Spalte 2 genannten Aminofarbstoffen weitere wertvolle Reaktivstoffe, die Cellulosematerial in den in Spalte 4 angegebenen Tönen färben.

In der Tabelle bedeutet der Ausdruck »verseift« bzw. »reduziert«, daß eine im Aminoazofarbstoff enthaltene Acylamino- bzw. Nitrogruppe nachträglich verseift bzw. reduziert worden ist, wobei sich der gewünschte Aminoazofarbstoff ausbildet.

Nr. AminofarbstofT Aminobenzolsulfonsäure

Farbton auf Cellulose

l-Amino-S-acetylaminobenzol-o-sulfonsäure -* l-(2',5'-Disulfophenyl)-3-methyl-pyrazolon-(5) (verseift) l-Amino-S-acetylaminobenzol-o-sulfonsäure

- l-(4',8'-Disulfonaphth-2'-yl)-3-methyl-pyrazoIon-(5) (verseift) l-Amino-3-nitrobenzol-o-sulfonsäure

- l-Äthyl-3-sulfomethyl-4-methyl-6-hydroxypyridon-(2) (reduziert)

l-Amino-3-^cetylaminobenzol-6-sulfonsäure

-► 1 Äthyl-3-aminocarbonyl-4-methyl-6-hydroxypyridon-(2) (verseifO

l-Aminobenzol-2-sulfon-	gelb
säure
l-Aminobenzol^^-di-	gelb
sulfonsäure
l-Amino-4-methoxy-	gelb
benzol-2-sulfonsäure
1 -Aminobenzol^S-di-	gelb
sulfonsäure

Fortsetzung

Nr Aminol'arbslotl'

AminobenzolsuHonsäure

Farbion auf Cellulose

5 1 - Amino-S-acetylaminobenzol-ö-sulfonsäure

-* 3-Sulfomethyl-4-methyl-2,6-dihydroxypyridon (verseift)

6 4-Amino-4'-nitrostilben-2,2'-disulfonsäure
-► N-Methylanilin

7 2-Aminonaphthalin-4,8-disulfonsäure

— l-Amino-3-acetylamino-benzol

8 2-Aminonaphthalin-4,6,8-trisulfonsäure
-» 3-AminophenyiharnslofT

9 l-Aminobenzol-2-sulfonsäure

-* l-Amino-S-hydroxynaphthalin^-suIfonsäure

10 l-AminoO-acetylaminobenzol-o-sulfonsäure

— l-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure (verseift)

11 l-Aminonaphthalin-2,5,7-trisulfonsäure
-■ l-Amino-2,5-dimethylbenzol

— l-Naphthylamin-6-sulfonsäure

12 1 - Amino-4-äthoxybenzol-2-sulfonsäure

-* 2-Acetylamino-5-hydroxynaphthalin-7-sulfonsäure (verseift)

13 2-Aminonaphthalin-l,5-disulfonsäure

-* l-^'-NitrobenzoylaminoHi-hydroxynaphthalin^o-disulfonsäure (reduziert)

14 1 -Amino^-hydroxy-o-nitronaphthalin^-sulfonsäure -* 1 -Amino-S-hydroxynaphthalin^^-disulfonsäure (reduziert) Cu-Komplex

15 1 -Hydroxy-2-amino-4-acetylaminobenzol-6-sulfon;.äure

— l-Amino-S-hydroxynaphthalin^^-disulfonsäur.: (verseift) Cu-Komplex

l-Amino-4-chlorbenzol- 2-sulfonsäure	gelb
1 - Aminobenzol-2,4-di- sulfonsäure	gelb
1 - Aminobenzol-2-sulfon-	gelb
säure
l-Aminobenzol-2-sulfon-	gelb
säure
1 - Amino-4-methoxy- benzol-2,5-di sulfonsäure	orange
l-Amino-3-methylbenzol- 6-sulfonsäure	rotstichig orange
l-Aminobenzol-2-sulfon-	braun
säure
l-Aminobenzol-2-sulfon-	Scharlach
säure
l-Aminobenzol-2-sulfon-	rot
säure
1 - Aminobenzol-2 -sulfon	blau
säure
l-Aminobenzol-2,4-di- sulfonsäure	biau

Beispiel 5

In die Lösung von 13,4 Teilen l,4-Diaminobenzol-2,5-disulfonsäure in 200 Vol.-Teilen Wasser werden bei 0° 6,8 Teile 2,4,6-Trifluor-l,3,5-triazin eingetropft und unter ständigem Abstumpfen des freiwerdenden Fluorwasserstoffs ein pH-Wert von 4 bis 5 aufrechterhalten. Den Reaktionsablauf verfolgt man chromatographisch. Die erhaltene Lösung des Zwischenproduktes kondensiert man bei einem pH-Wert von 7 bis 8 bei 10 bis 20° mit 31 Teilen des durch Kuppeln von diazotierter 1-Aminobenzol-2-sulfonsäure mit l-(4'-Nitrophenylamino)-8-hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure und anschließende Reduktion der Nitrogruppe mit Natriumsulfid erhaltenen Aminoazofarbstoffes. Der Farbstoff wird mit Kochsalz vollständig ausgesalzen, abgesaugt, gewaschen und wieder in 500 Vol.-Teilen Wasser neutral gelöst. Durch Weiterdiazotieren des erhaltenen Aminoazofarbstoffes und Kuppeln mit 15 Teilen 1-Hydroxynaphthalin-4,6-disulfonsäure wird der Farbstoff der Formel

OH

NaO₃S

SO₃Na

j=N-< Vnh-c c-nh-

SO₃Na

-COHN OH

SO₃Na

Sj μ

SO₃Na

NaO₃S

SO₃Na

erhalten, der mit Kochsalz ausgefallt, isoliert und dann gewaschen und getrocknet wird. Er stellt ein dunkelrotes Pulver dar, das sich in Wasser mit roter Farbe löst. Farbstoffe mit ähnlichen Eigenschaften werden erhalten, wenn man das primäre Kondensationsprodukt aus 2,4,6-Trifluor-l,3,5-triazin und l,4-Diaminobenzol-2.5-disulfonsäure gemäß den Angaben des Beispiels 5 mit äquivalenten Teilen der in Spalte 2 der nachfolgenden Tabelle 5 aufgeführten Aminoazofarbstoffen kondensiert und anschließend mit den in Spalte 3 aufgeführten Kupplungskomponenten zu Farbstoffen vereinigt.

Kupplungskomponente

l-Äthyl-3-sulfomethyl-

4-methyl-6-hydroxy-

pyridon-(2)

l-Äthyl-3-sulfomethyl-

4-methyI-6-hydroxy-

pyridon-(2)

2-Hydroxynaphthalin-3,6-disulfonsäure

l-(4'-Sulfophenyl)-3-methylpyrazolon-(5)

Nr. AminoazofarbstofT

1 l-Aminobenzol-2-sulfonsäure

-* 2-Acetylamino-5-hydroxynaphthalin-3-sulfonsäure (verseift).

l-Amino-S-acetylaminobenzol-o-sulfonsäure

1 - AminoO-acetylaminobenzol-o-sulfonsäure

-* l-Hydroxynaphthaiin-S^-disulfonsäurc (verseift)

4 /γ-N = N

Färbevorschrift I

Farbton auf Cellulose

orange

gelb

orange

grün

2 Teile des gemäß Beispiel 1 erhaltenen Farbstoffes werden unter Zusatz von 0,5 Teilen m-nitrobenzolsulfonsaurem Natrium in 100 Teilen Wasser gelöst. Mit der erhaltenen Lösung wird ein Baumwollgewebe imprägniert, so daß es um 75% seines Gewichtes zunimmt, und dann getrocknet.

Danach imprägniert man das Gewebe mit einer 20° warmen Lösung, die pro Liter 5 Gramm Natriumhydroxyd und 300 Gramm Natriumchlorid enthält, quetscht auf 75% Gewichtszunahme ab, dämpft die Färbung während 30 Sekunden bei 100 bis 101°, spült, seift während einer Viertelstunde in einer 0,3%igen kochenden Lösung eines ionenfreien Waschmittels, spült und trocknet.

Färbevorschrift II

Teile des gemäß Beispiel 1 erhältlichen Farbstoffes werden in 100 Teilen Wasser gelöst.

Die Lösung gibt man zu 1900 Teilen kaltem Wasser, fügt 60 Teile Natriumchlorid zu und geht mit 100 Teilen eines Baumwollgewebes in dieses Färbebad ein.

Man steigert die Temperatur auf 40°, wobei nach 30 Minuten 40 Teile kalzinierte Soda und nochmals Teile Natriumchlorid zugegeben werden. Man hält die Temperatur 30 Minuten auf 40°, spült und seift dann die Färbung während 15 Minuten in einer 0,3%igen kochenden Lösung eines ionenfreien Waschmittels, spült und trocknet.

Claims

Patentansprüche:

1. Farbstoffe der Formel

worin Rj Wasserstoff oder ein Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, R₂ Wasserstoff, ein Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen, der durch Hydroxy, Sulfo, Sulfato oder Methoxy substituiert sein kann, ein Cyclohexylrest, ein Phenylrest, der durch Methyl, Methoxy, Chlor, Amino, Hydroxy, Sulfo, Sulfomethyl, Carboxy oder Acetylamino substituiert sein kann oder mit einem heterocyclischen Ring verbunden ist, ein Naphthalinmono-, -di- oder -trisulforest, der durch Hydroxy substituiert sein kann, ein H₂N- oder CH₃NH-ReSt, oder der Rest eines organischen sulfogruppenhaltigen Farbstoffes der Mono- oder Polyazo- oder Metallkomplexazoreihe ist, wobei R, und R₂ zusammen mit dem Stickstoffatom einen 6gliedrigen Ring bilden können, der gegebenenfalls als weiteres Heteroatom Schwefel oder Sauerstoff enthält, X₁ und X₂ unabhängig voneinander Wasserstoff, eine Sulfogruppe, Methyl, Methoxy, Acetylamino, Carboxy oder Chlor oder ein Rest

-N=N-K

ist, worin K der Rest einer Kupplungskomponente der Benzol-, Naphthalin-oder Acetessigarylidreihe oder der heterocyclischen Reihe ist, wobei, wenn ein X ein Rest

-N=N-K

ist, das andere X eine Sulfogruppe ist, und ein X ein Rest

-N=N-K

oder R₂ der Rest eines der genannten organischen sulfcgruppenhaltigen Farbstoffe sein muß.

2. Farbstoffe gemäß Anspruch 1, worin ein X Wasserstoff, das andere X Wasserstoff oder eine Sulfogruppe, R, Wasserstoff oder ein Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen und R₂ der Rest eines sulfogruppenhaltigen Farbstoffes der Mono- oder Polyazo- oder Metallkomplexazoreihe ist.

3. Farbstoffe gemäß Anspruch 1, worin ein X eine Sulfogruppe, das andere X ein Rest

-N = N-K

und R₁ Wasserstoff oder ein Alkylrest mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen ist, und R₂ die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat, ausgenommen des Rest eines organischen sulfogruppenhaltigen Farbstoffes.

65

4. Farbstoffe gemäß Anspruch 2, worin X₁ Wasserstoff, X₂ Wasserstoff oder eine Sulfogruppe, R₁ Wasserstoffoder Methyl und R₂ der Rest eines Azo- oder Metallkomplexazofarbstoffes ist

5. Farbstoffe gemäß Anspruch 4, worin X₁ und X₂ Wasserstoff ist.

6. Farbstoffe gemäß Anspruch 3, worin K der Rest einer Aminonaphtholsulfonsäure ist

7. Farbstoffe gemäß Anspruch 3, worin K der Rest einer Kupplungskomponente der Pyrazolon-, 6-Hydroxypyridon- oder der Di- oder Triaminopyridinreihe ist

8. Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet daß man ein Amin der Formel

NH,

SO₃H

(2)

worin X₁ und X₂ unabhängig voneinander Wasserstoff, eine Sulfogruppe, Methyl, Methoxy, Acetylamino, Carboxy oder Chlor oder eine primäre Aminogruppe ist, wobei, wenn ein X' eine primäre Aminogruppe ist, das andere X' eine Sulfogruppe ist, mit 2,4,6-Trifluor-l,3,5-triazin umsetzt, das entstandene Kondensationsprodukt mit einer Verbindung der Formel

Η—Ν

4
\

(3)

kondensiert, worin R₁ und R₂ die in Anspruch 1 genannten Bedeutungen haben, und, falls ein X' eine primäre Aminogruppe ist, diese diazotiert und auf eine Kupplungskomponente der Formel

Κ —Η

kuppelt, oder, falls R₂ der Rest eines Azofarbstoffes ist, daß man ein Amin der Formel (2), worin X₁ und X₂ die gleiche Bedeutung haben wie X₁ und X₂ in Anspruch 1, ausgenommen einen Rest

-N=N-K

mit 2,4,6-Trifluor-l,3,5-triazin umsetzt, das entstandene Kondensationsprodukt mit einer Verbindung der Formel

H-N

«4
\

R₁

(3 a)

kondensiert, worin R₁ die in Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat und R₂ der Rest einer Kupplungskomponente ist, und auf diesen eine diazotierte Diazokomponente kuppelt, oder mit einer Verbindung der Formel (3 a) kondensiert, worin R, die in

Anspruch 1 angegebene Bedeutung hat und R₂ ^der Rest einer Diazokomponente ist, diesen diazotiert und auf eine Kupplungskomponente kuppelt

9. Verwendung der Farbstoffe gemäß Anspruch 1 zum Färben von Celluiosetextilmaterialien.

Die Erfindung, betrifft Farbstoffe der Formel

10 Bevorzugt sind: