DE2543946A1 - Verfahren und vorrichtung zum maschinellen waschen und reinigen von festen werkstoffen unter verwendung phosphatarmer oder phosphatfreier wasch- und reinigungsmittel - Google Patents
Verfahren und vorrichtung zum maschinellen waschen und reinigen von festen werkstoffen unter verwendung phosphatarmer oder phosphatfreier wasch- und reinigungsmittelInfo
- Publication number
- DE2543946A1 DE2543946A1 DE19752543946 DE2543946A DE2543946A1 DE 2543946 A1 DE2543946 A1 DE 2543946A1 DE 19752543946 DE19752543946 DE 19752543946 DE 2543946 A DE2543946 A DE 2543946A DE 2543946 A1 DE2543946 A1 DE 2543946A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- cleaning
- washing
- acid
- aluminum silicate
- adsorption device
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 title claims description 55
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 44
- 230000008569 process Effects 0.000 title claims description 18
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 title claims description 10
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 title claims description 8
- 239000011343 solid material Substances 0.000 title claims description 4
- 239000003599 detergent Substances 0.000 title description 16
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 title description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 62
- YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] Chemical compound [O--].[Al+3].[Al+3].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] YKTSYUJCYHOUJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- -1 Aluminum silicates Chemical class 0.000 claims description 27
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 26
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 claims description 20
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 14
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 9
- 102000005701 Calcium-Binding Proteins Human genes 0.000 claims description 8
- 108010045403 Calcium-Binding Proteins Proteins 0.000 claims description 8
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 claims description 8
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 7
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 6
- 238000013461 design Methods 0.000 claims description 5
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N Boron Chemical compound [B] ZOXJGFHDIHLPTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052796 boron Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 claims description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 claims description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 claims 2
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 claims 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 claims 1
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 claims 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 22
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 21
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M sodium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 16
- 235000013339 cereals Nutrition 0.000 description 15
- 239000000463 material Substances 0.000 description 15
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 15
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 14
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 12
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 10
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 8
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 8
- HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N Acrolein Chemical compound C=CC=O HGINCPLSRVDWNT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 7
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Chemical compound OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 6
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 6
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 6
- 235000019832 sodium triphosphate Nutrition 0.000 description 6
- UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I triphosphate(5-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-I 0.000 description 6
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 description 5
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 5
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 5
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 5
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 5
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 5
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N Furan Chemical compound C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 4
- 239000012459 cleaning agent Substances 0.000 description 4
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- ROBFUDYVXSDBQM-UHFFFAOYSA-N hydroxymalonic acid Chemical compound OC(=O)C(O)C(O)=O ROBFUDYVXSDBQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 4
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 4
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 4
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 4
- 239000000047 product Substances 0.000 description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 4
- KQTIIICEAUMSDG-UHFFFAOYSA-N tricarballylic acid Chemical compound OC(=O)CC(C(O)=O)CC(O)=O KQTIIICEAUMSDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K Citrate Chemical compound [O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 3
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 3
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 3
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 3
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 3
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 3
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- 239000003760 tallow Substances 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- 239000001124 (E)-prop-1-ene-1,2,3-tricarboxylic acid Substances 0.000 description 2
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 description 2
- RBNPOMFGQQGHHO-UHFFFAOYSA-N -2,3-Dihydroxypropanoic acid Natural products OCC(O)C(O)=O RBNPOMFGQQGHHO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LNRVTEQEGXVMEF-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methylpropanedioic acid Chemical compound OC(=O)C(O)(C)C(O)=O LNRVTEQEGXVMEF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PSZAEHPBBUYICS-UHFFFAOYSA-N 2-methylidenepropanedioic acid Chemical compound OC(=O)C(=C)C(O)=O PSZAEHPBBUYICS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical class NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N D-gluconic acid Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-SQOUGZDYSA-N 0.000 description 2
- RBNPOMFGQQGHHO-UWTATZPHSA-N D-glyceric acid Chemical compound OC[C@@H](O)C(O)=O RBNPOMFGQQGHHO-UWTATZPHSA-N 0.000 description 2
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 2
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N Ethenol Chemical compound OC=C IMROMDMJAWUWLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 2
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940091181 aconitic acid Drugs 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- 229910052910 alkali metal silicate Inorganic materials 0.000 description 2
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000007900 aqueous suspension Substances 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical class OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 2
- GTZCVFVGUGFEME-IWQZZHSRSA-N cis-aconitic acid Chemical compound OC(=O)C\C(C(O)=O)=C\C(O)=O GTZCVFVGUGFEME-IWQZZHSRSA-N 0.000 description 2
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 2
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 description 2
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 description 2
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 2
- 229940071106 ethylenediaminetetraacetate Drugs 0.000 description 2
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- 239000013505 freshwater Substances 0.000 description 2
- YMAWOPBAYDPSLA-UHFFFAOYSA-N glycylglycine Chemical compound [NH3+]CC(=O)NCC([O-])=O YMAWOPBAYDPSLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 2
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 2
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 description 2
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 description 2
- YDSWCNNOKPMOTP-UHFFFAOYSA-N mellitic acid Chemical compound OC(=O)C1=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C(C(O)=O)C(C(O)=O)=C1C(O)=O YDSWCNNOKPMOTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N mesaconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C/C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 2
- CXHHBNMLPJOKQD-UHFFFAOYSA-N methyl hydrogen carbonate Chemical group COC(O)=O CXHHBNMLPJOKQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N methylfumaric acid Natural products OC(=O)C(C)=CC(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N phthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1C(O)=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 238000005086 pumping Methods 0.000 description 2
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N sodium silicate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-][Si]([O-])=O NTHWMYGWWRZVTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 2
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 2
- GTZCVFVGUGFEME-UHFFFAOYSA-N trans-aconitic acid Natural products OC(=O)CC(C(O)=O)=CC(O)=O GTZCVFVGUGFEME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N trimethylolethane Chemical compound OCC(C)(CO)CO QXJQHYBHAIHNGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011178 triphosphate Nutrition 0.000 description 2
- 239000001226 triphosphate Substances 0.000 description 2
- UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-N triphosphoric acid Chemical compound OP(O)(=O)OP(O)(=O)OP(O)(O)=O UNXRWKVEANCORM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 2
- SXGRAKNNKBAFML-UHFFFAOYSA-N 1,3-diphosphonopropan-2-ylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CC(P(O)(O)=O)CP(O)(O)=O SXGRAKNNKBAFML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZBURELSAUHPHKC-UHFFFAOYSA-N 1-hydroxyethylphosphonic acid Chemical compound CC(O)P(O)(O)=O ZBURELSAUHPHKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- URDCARMUOSMFFI-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl-(2-hydroxyethyl)amino]acetic acid Chemical compound OCCN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O URDCARMUOSMFFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWFXBUNENSNBQ-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyacrylic acid Chemical compound OC(=C)C(O)=O FEWFXBUNENSNBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZJXEIBPJWMWQR-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropane-1,1,1-triol Chemical compound CC(C)C(O)(O)O SZJXEIBPJWMWQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSJBSUHYCGQTHZ-UHFFFAOYSA-N 3-Methoxy-1,2-propanediol Chemical compound COCC(O)CO PSJBSUHYCGQTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALYNCZNDIQEVRV-UHFFFAOYSA-N 4-aminobenzoic acid Chemical compound NC1=CC=C(C(O)=O)C=C1 ALYNCZNDIQEVRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKTORXLUQLQJCM-UHFFFAOYSA-N 4-phosphonobutylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CCCCP(O)(O)=O JKTORXLUQLQJCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- DCXYFEDJOCDNAF-UHFFFAOYSA-N Asparagine Natural products OC(=O)C(N)CC(N)=O DCXYFEDJOCDNAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005705 Cannizzaro reaction Methods 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HTJDQJBWANPRPF-UHFFFAOYSA-N Cyclopropylamine Chemical group NC1CC1 HTJDQJBWANPRPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JPIJQSOTBSSVTP-PWNYCUMCSA-N D-erythronic acid Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)C(O)=O JPIJQSOTBSSVTP-PWNYCUMCSA-N 0.000 description 1
- RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N D-gluconic acid Natural products OCC(O)C(O)C(O)C(O)C(O)=O RGHNJXZEOKUKBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000004190 Enzymes Human genes 0.000 description 1
- 108090000790 Enzymes Proteins 0.000 description 1
- 239000004386 Erythritol Substances 0.000 description 1
- UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N Erythritol Natural products OCC(O)C(O)CO UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- DSLZVSRJTYRBFB-UHFFFAOYSA-N Galactaric acid Natural products OC(=O)C(O)C(O)C(O)C(O)C(O)=O DSLZVSRJTYRBFB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHUUTDBJXJRKMK-UHFFFAOYSA-N Glutamic acid Natural products OC(=O)C(N)CCC(O)=O WHUUTDBJXJRKMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 1
- 108010008488 Glycylglycine Proteins 0.000 description 1
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 1
- DCXYFEDJOCDNAF-REOHCLBHSA-N L-asparagine Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CC(N)=O DCXYFEDJOCDNAF-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- WHUUTDBJXJRKMK-VKHMYHEASA-N L-glutamic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](N)CCC(O)=O WHUUTDBJXJRKMK-VKHMYHEASA-N 0.000 description 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYXGIOKAKDAARW-UHFFFAOYSA-N N-(2-hydroxyethyl)iminodiacetic acid Chemical compound OCCN(CC(O)=O)CC(O)=O JYXGIOKAKDAARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N N-[2-oxo-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTBIAPVQQBCLFP-UHFFFAOYSA-N N.N.N.CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O Chemical compound N.N.N.CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O.CC(O)=O WTBIAPVQQBCLFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000388 Polyphosphate Polymers 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004115 Sodium Silicate Substances 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N TOTP Chemical compound CC1=CC=CC=C1OP(=O)(OC=1C(=CC=CC=1)C)OC1=CC=CC=C1C YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 229960004050 aminobenzoic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 235000009582 asparagine Nutrition 0.000 description 1
- 229960001230 asparagine Drugs 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000022 bacteriostatic agent Substances 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 1
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 1
- KDPAWGWELVVRCH-UHFFFAOYSA-N bromoacetic acid Chemical class OC(=O)CBr KDPAWGWELVVRCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000007 calcium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000012512 characterization method Methods 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N chloroacetic acid Chemical compound OC(=O)CCl FOCAUTSVDIKZOP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940106681 chloroacetic acid Drugs 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 1
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 239000002178 crystalline material Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- WLWKIJKUDWYINL-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1,2,2,3,3-hexacarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1(C(O)=O)CCCC(C(O)=O)(C(O)=O)C1(C(O)=O)C(O)=O WLWKIJKUDWYINL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- STZIXLPVKZUAMV-UHFFFAOYSA-N cyclopentane-1,1,2,2-tetracarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1(C(O)=O)CCCC1(C(O)=O)C(O)=O STZIXLPVKZUAMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000003298 dental enamel Anatomy 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J diphosphate(4-) Chemical compound [O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O XPPKVPWEQAFLFU-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 235000011180 diphosphates Nutrition 0.000 description 1
- XQRLCLUYWUNEEH-UHFFFAOYSA-N diphosphonic acid Chemical compound OP(=O)OP(O)=O XQRLCLUYWUNEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004851 dishwashing Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- YRIUSKIDOIARQF-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 YRIUSKIDOIARQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N erythritol Chemical compound OC[C@H](O)[C@H](O)CO UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N 0.000 description 1
- 229940009714 erythritol Drugs 0.000 description 1
- 235000019414 erythritol Nutrition 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 239000010794 food waste Substances 0.000 description 1
- DSLZVSRJTYRBFB-DUHBMQHGSA-N galactaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)C(O)=O DSLZVSRJTYRBFB-DUHBMQHGSA-N 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000000174 gluconic acid Substances 0.000 description 1
- 235000012208 gluconic acid Nutrition 0.000 description 1
- 235000013922 glutamic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004220 glutamic acid Substances 0.000 description 1
- 229960002989 glutamic acid Drugs 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 229940043257 glycylglycine Drugs 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- DPZWPLRSNKLEDZ-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1,1,2,2,3-hexacarboxylic acid Chemical compound CCCC(C(O)=O)C(C(O)=O)(C(O)=O)C(C(O)=O)(C(O)=O)C(O)=O DPZWPLRSNKLEDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical class [H]* 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N iminodiacetic acid Chemical compound OC(=O)CNCC(O)=O NBZBKCUXIYYUSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- WTFXARWRTYJXII-UHFFFAOYSA-N iron(2+);iron(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[O-2].[Fe+2].[Fe+3].[Fe+3] WTFXARWRTYJXII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N iron(II,III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]O[Fe]=O SZVJSHCCFOBDDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N magnesium orthosilicate Chemical compound [Mg+2].[Mg+2].[O-][Si]([O-])([O-])[O-] HCWCAKKEBCNQJP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 229910052919 magnesium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019792 magnesium silicate Nutrition 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBKDYNNUVRNNRF-UHFFFAOYSA-N medronic acid Chemical compound OP(O)(=O)CP(O)(O)=O MBKDYNNUVRNNRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 125000005341 metaphosphate group Chemical group 0.000 description 1
- XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N methyl vinyl ether Chemical compound COC=C XJRBAMWJDBPFIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 239000010813 municipal solid waste Substances 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 150000007530 organic bases Chemical class 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- UFOIOXZLTXNHQH-UHFFFAOYSA-N oxolane-2,3,4,5-tetracarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1OC(C(O)=O)C(C(O)=O)C1C(O)=O UFOIOXZLTXNHQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010422 painting Methods 0.000 description 1
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 description 1
- ZJAOAACCNHFJAH-UHFFFAOYSA-N phosphonoformic acid Chemical class OC(=O)P(O)(O)=O ZJAOAACCNHFJAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000003703 phosphorus containing inorganic group Chemical group 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920000447 polyanionic polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000001205 polyphosphate Substances 0.000 description 1
- 235000011176 polyphosphates Nutrition 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 235000019353 potassium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 230000000750 progressive effect Effects 0.000 description 1
- NJEVMKZODGWUQT-UHFFFAOYSA-N propane-1,1,3,3-tetracarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C(C(O)=O)CC(C(O)=O)C(O)=O NJEVMKZODGWUQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 239000008262 pumice Substances 0.000 description 1
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 239000010865 sewage Substances 0.000 description 1
- 238000007493 shaping process Methods 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000005245 sintering Methods 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000012418 sodium perborate tetrahydrate Substances 0.000 description 1
- 229910052911 sodium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- IBDSNZLUHYKHQP-UHFFFAOYSA-N sodium;3-oxidodioxaborirane;tetrahydrate Chemical compound O.O.O.O.[Na+].[O-]B1OO1 IBDSNZLUHYKHQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008234 soft water Substances 0.000 description 1
- 239000004071 soot Substances 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 1
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- ILJSQTXMGCGYMG-UHFFFAOYSA-N triacetic acid Chemical compound CC(=O)CC(=O)CC(O)=O ILJSQTXMGCGYMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JSPLKZUTYZBBKA-UHFFFAOYSA-N trioxidane Chemical class OOO JSPLKZUTYZBBKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 1
- ZTWTYVWXUKTLCP-UHFFFAOYSA-N vinylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)C=C ZTWTYVWXUKTLCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003911 water pollution Methods 0.000 description 1
- 210000002268 wool Anatomy 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
- C11D3/02—Inorganic compounds ; Elemental compounds
- C11D3/12—Water-insoluble compounds
- C11D3/124—Silicon containing, e.g. silica, silex, quartz or glass beads
- C11D3/1246—Silicates, e.g. diatomaceous earth
- C11D3/128—Aluminium silicates, e.g. zeolites
-
- D—TEXTILES; PAPER
- D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- D06F—LAUNDERING, DRYING, IRONING, PRESSING OR FOLDING TEXTILE ARTICLES
- D06F39/00—Details of washing machines not specific to a single type of machines covered by groups D06F9/00 - D06F27/00
- D06F39/10—Filtering arrangements
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
- C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
- C11D2111/00—Cleaning compositions characterised by the objects to be cleaned; Cleaning compositions characterised by non-standard cleaning or washing processes
- C11D2111/10—Objects to be cleaned
- C11D2111/12—Soft surfaces, e.g. textile
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Textile Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Treatment Of Water By Ion Exchange (AREA)
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
Description
A Düsseldorf, den 30. September 1975 Henkel it Cio Gi; rtLI-i
Henkelstr. 67 Patentabteilung
Dr. Wa/Zi
Patentanmeldung ■■]> 4766
"Verfahren und Vorrichtung zum maschinellen Waschen und
Reinigen von festen Werkstoffen unter Verwendung phosphatarmer oder phosphatfreier
Wasch- und Reinigur>rsip.ittel. "
Es sind Waschverfahren bekannt, bei denen die Waschlauge kontinuierlich während des Waschvorganges in Umlauf verstrebt .
und durch einen_ oder mehrere Behälter geleitet wird, in denen sich der mitgeführte Schmutz aus der Waschflüssigkeit absetzen
kann, ehe sie wieder in den Waschprozeß zurückgeführt wird- Es wurde auch schon vorgeschlagen, Siebe oder Filter in dem Flüssigkeitskreislauf
anzuordnen, wodurch grobe Verunreinigungen oder
Gegenstände, die gegebenenfalls die Mechanik beschädigen könnten, zurückgehalten werden. Da jedoch die Hauptmenge des Schmutzes
üblicherweise in der Waschlauge gelöst bzw. in feinster Verteilung dispergiert vorliegt, ist auf diesem Wege eine Reinigung
oder Regenerierung der Waschflotte nur unzureichend möglich, χιηά
eine Einsparung an bestimmten Wasch- und Reinigungsbestandteilen,
z. B. Polymerphosphaten, läßt sich ohne gleichzeitige Beeinträchtigung
des Reinigungsergebnisses nicht erzielen.
In gewerblichen Wäschereien ist es vielfach üblich, die Waschlauge
mit enthärtetem Wasser anzusetzen, v/oau man das Brauchwasser
meist mit einem Ionenaustauscher vorbehandelt. Weichwasser besitzt jedoch, auch in Gegenwart von Waschakt^substanzen,
keine ausreichende Waschkraft, zumal der auf der Wäsche haftende Schmutz in der Regel erhebliche Mengen an Härtebildnem
aufweist, die in Abwesenheit von Kalksalze bindenden Stoffen
nicht ausreichend abgelöst werden, so daß es zu einer fortschreitenden
Wäscheinkrustation kommt.
609815/1230
— 2 —
Henke! &Cie GmbH
Blatt 2 zur Patentanmeldung D 4-766 Patentabteilung
Weiterhin wurde wiederholt vorgeschlagen, den Waschprozeß in Gegenwart von Ionenaustauschern auf Basis organischer Polymeren
durchzuführen. Die Austauscher sollen entweder in Form textilartiger Gebilde oder als körnige oder pulverförmige
Austauscherharze der Waschlauge zugesetzt werden. Textil-.artige Ionenaustauscher besitzen jedoch nur eine vergleichsweise
geringe Austauscherkapazität, weshalb verhältnismäßig große Mengen davon angewandt werden müssen. Der vom Ionenaustauscher
beanspruchte Raum, geht jedoch zu Lasten der zu reinigenden Wäsche. Körnige bis pulverförmige Austauseherharze
können, sofern keine besonderen Vorkehrungen getroffen werden, sich in dem Gewebe verfangen und sind daraus nur schwierig
wieder zu entfernen. Versucht man, wie ebenfalls vorgeschlagen, die Austauscherharze in ein Gazesäckchen einzuschließen, um
ein Niederschlagen auf der Textilfaser zu verhindern, geht die Reinigungswirkung signifikant zurück.
Es wurde nun ein Verfahren sowie eine Anordnung zur Durchführung des Verfahrens gefunden, daß diese Nachteile vermeidet und zu
einem überdurchschnittlichen Reinigungsergebnis auch dann führt, wenn Phosphate nicht oder nur in geringer Menge zugegen sind.
Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum maschinellen Waschen und Reinigen von festen Werkstoffen unter Verwendung
phosphatarmer oder phosphatfreier Wasch- und Reinigungslösungen in Gegenwart von wasserunlöslichen Kationenaustauschern, welche
die Härtebildner des Wassers und der Verunreinigungen zu binden vermögen, dadurch gekennzeichnet, daß 'der Kationenaustauscher
ein Calciumbindevermögen von mindestens 50 mg CaO/g
aufweist und aus einer gegebenenfalls gebundenes Wasser enthaltenden Verbindung der.Formel
Q)v · Me9O, ·
SO 9 815/1230
ORIGINAL INSPECTED - 3 -
Henkel &Cie GmbH
Blatt 3 zur Patentanmeldung D 4766 Patentabteilung
besteht, in der Kat ein mit Calcium austauschbares Kation der Wertigkeit η, χ eine Zahl von 0,7 bis 1,5, Me Bor oder Aluminium
und y eine Zahl von 0,8 bis 6 bedeuten und daß die Waschflüssigkeit kontinuierlich oder zeitweilig über eine
Adsorptionsvorrichtung geleitet wird, die geeignet ist, den Kationenaustauscher von der Waschflüssigkeit abzutrennen.
Verbindungen mit Me = Al und y = 1,3 bis 3,3 werden bevorzugt
'verwendet. Ihr Calciumbindevermögen beträgt vorzugsweise 100 bis 200 mg CaO/g. Sie v/erden im folgenden kurz als "Aluminiumsilikate"
bezeichnet.
Als Kation kojnmen bevorzugt Natrium, ferner Wasserstoff,
Lithium, Kalium, Ammonium oder Magnesium sowie die Kationen wasserlöslicher organischer Basen in Frage, z. B'.. solche von
primären, sekundären oder tertiären Aminen bzw. Alkylolaminen mit höchstens 2 C-Atomen pro Alkylrest bzw. höchstens 3 C-Atomen
pro Alkylolrest.
Die oben definierten Aluminiumsilikate lassen sich in einfacher Weise synthetisch herstellen, z. B. durch Reaktion
von wasserlöslichen Silikaten mit wasserlöslichen Aluminaten in Gegenwart von Wasser. Zu diesem Zweck können wäßrige
Lösungen der Ausgangsmaterialien miteinander vermischt oder
eine in festem Zustand vorliegende Komponente mit der anderen, als wäßrige Lösung vorliegenden Komponente umgesetzt werden.
Auch durch Vermischen beider, in festem Zustand vorliegender Komponenten erhält man bei Anwesenheit von Wasser die gewünschter.
Aluminiumsilikate. Auch aus Al(OH).,, Al2O, oder SiOp lassen
sich durch Umsetzen mit Alkalisilikat- bzw. Aluminatlösungen
Aluminiumsilikate herstellen. Besonders wirksame Aluminiumsilikate bilden sich bei Einhaltung bestimmter Fällungsbedingungen,
wie sie in der deutschen Patentanmeldung P 24 12 837 (D £642/4787/4819) näher beschrieben sind.
609815/1230
Henkel &Cie GmbH
Blatt 4 zur Patentanmeldung D 4766 Patentabteilung
Die durch Fällung hergestellten oder nach anderen Verfahren in feinverteiltem Zustand in wäßrige Suspension überführten
Aluminiumsilikate können durch Erhitzen auf Temperaturen von 50 - 200 °C-vom amorphen in den gealterten bzw.· in den kristallinen
Zustand überführt werden. Die kristallinen Aluminiums ilikate werden für die erfindungsgemäßen Zwecke be-.vorzugt
eingesetzt. Geeignet sind vor allem Verbindungen der
Zusammensetzung:
0,7 - 1,1 Na2O · Al2O3 . 1,3-3,3 SiO2.
Das in wäßriger Suspension vorliegende, amorphe oder kristalline Aluminium silikat läßt sich durch Filtration von der
verbleibenden wäßrigen Lösung abtrennen und bei Temperaturen von z. B. 50 bis AOO 0C, vorzugsweise von 80 bis 200 0C
trocknen. Je nach den Trocknungsbedingungen enthält das Produkt mehr oder weniger gebundenes Wasser.
Die so hergestel-lten, wechselnde Mengen an gebundenem V/asser
enthaltenden Aluminiumsilikate fallen nach dem Zerteilen der getrockneten Filterkuchen als feine Pulver an, deren Primärteilchengröße
höchstens 0,1 mm beträgt, meist aber wesentlich niedriger ist und bis zur Staubfeinheit, z. B. bis zu 0?1yO-geht.
Dabei ist zu berücksichtigen, daß die Primärteilchen zu .größeren Gebilden agglomeriert sein können. Sind
feinteilige Aluminiumsilikate erwünscht, beispielsweise solche,
die zu wenigstens 80 Gew.-% aus Teilchen der Größenordnung von 3 0 bis 0,IyU. bestehen, kann man durch Anwendung starker
Scherkräfte beim Zusammenbringen der Aluminat- und Silikatlösung bzw. während des Fällungsvorganges die Ausbildung gröberer
Teilchen verhindern. Aluminiumsilikate dieser Größenordnung neigen nicht dazu, sich im Textilgewebe zu verfangen und
- 5- -609815/1230 '
Henkel &CieGmb!-i
Blatt 5 zur Patentanmeldung D 4766 Patentabteilung
können daher unmittelbar mit dem Waschgut bzw. den zu reinigenden Gegenständen in Berührung gebracht werden. Man kann jedoch
auch grobkörnig agglomerierte oder zu Pellets geformte Aluminiumsilikate verwenden, hat jedoch in diesem Falle dafür zu
sorgen, daß nur die im Kreislauf geführte Wasch- bzw. Reinigungsflüssigkeit mit dem Aluminiumsilikat in Berührung konrcrt,
was durch geeignete Anordung bzw. Ausgestaltung der Adsorptionsvorrichtung erreicht werden kann.
Verfährt man in der Weise, daß man das Aluminiumsilikat als Bestandteil des Waschmittels oder gleichzeitig mit diesem der
Waschlauge zufügt ■ und damit in unmittelbaren Kontakt mit dem
Substrat bri-ngt (im folgenden "Kontaktverfahren" genannt), so liegt die Korngröße zweckmäßigerweise zwischen 5 und höu-,
vorzugsweise zwischen 10 und 30 JU*. Liegt bei dieser Ausführungsform
die Korngröße wesentlich unter 5 U* , so läßt
sich das Aluminiumsilikat nur sclwierig filtrieren, und es besteht
die Gefahr, daß sich die Filterporen teilweise verstopfen. Material mit einer Korngröße von wesentlich mehr
als 40^1äßt sich zwar gut filtrieren, jedoch wird das vollständige
Ausschwemmen der grobkörnigen Anteile aus dem Textilgut erschwert.
Im Falle der an zweiter Stelle genannten Arbeitsweise, bei der das Aluminiumsilikat nicht unmittelbar mit dem Substrat
sondern nur mit der Waschlauge in Berührung kommt (im folgenden mit "Durchströmungsverfahren" bezeichnet), liegt die Korngröße
im Interesse einer guten Filtrierbarkeit zweckmäßigerweise oberhalb 20μ.Λ insbesondere oberhalb 30^a. Nach oben hin ist
die Korngröße lediglich durch die Durchgängigkeit des Materials begrenzt, d. h. bei kompakten Körnern ist sie geringer als
bei porösen Partikeln mit großer, wirksamer Oberfläche. Bei ausreichender Durchgängigkeit können die Aluminiumsilikate
daher auch in stückiger Form vorliegen. Schließlich kann das Material bei ausreichender Durchgängigkeit aus seinerseits
609815/1230
Henkel &Cie GmbH
Blatt 6 zur Patentanmeldung D 4766 Patentabteilung
zu einer Filterpatrone oder Filterplatte geformt sein, so daß sich die Anwendung eins gesonderten Filters erübrigt.
Man erhält derartige stückige"bzw. geformte, poröse bzw.
gut durchgängige Aluminiumsilikate z. B. durch Verkitten der Kristallite mit einem anorganischen Bindemittel, Verformen und
Aushärten bzw. Sintern.
Eine weitere Möglichkeit, die Filtrierbarkeit der Aluminium-
;Silikate, sofern gewünscht, zu verbessern, besteht in der Anwendung von Filtrierhilfsmitteln, wie Kieselgur, Diatomeenerde,
Bimsmehl, Zellulose oder feingemahlenem Kunstharzschaum. Man kann auch das Aluminiumsilikat während der Herstellung
bzw. im Anschluß daran auf derartigen porösen, die Filtrierbarkeit verbe'ssernden Materialien niederschlagen bzw. adsorbieren
und auf diese Weise die Korngröße erhöhen.
Einem Zusetzen des Filters bei Verwendung feinteiliger Aluminiumsilikate
läßt sich auch dadurch begegnen und gleichzeitig der Waschprozeß beschleunigen bzw. das Reinigungsergebnis
verbessern und die vorhandene Austauscherkapazität besser ausnutzen, daß man das Aluminiumsilikat innerhalb der
Adsorptionsvorrichtung in ständiger Bewegung hält, beispielsweise dadurch, daß man das Umpumpen der Reinigungslösung
intermittierend betreibt oder deren Strcmungsrichtung während des Waschprozesses v/iederholt umkehrt. Bevorzugt wird ein sogenanntes
"Wirbelbettfilter" verwendet, bei dem durch eine entsprechende Ausgestaltung des Filters, des Filterbehälters bzw.
der Zuleitungen die Turbulenz des Filterinhalts gefördert wird. Arbeitet man mit wechselnder Strömungsrichtung der Waschflüssigkeit
empfiehlt es sich, gegen Ende des Waschprozesses eine bestimmte Strömungsrichtung beizubehalten, um das Aluminiumsilikat
zusammen mit suspendiertem Schmutz auf diese'Weise möglichst
vollständig aus dem Textilgut auszuschwemmen und in der Adsorptionsvorrichjcung
zu sammeln.
15/1230
Henkel &Cie GmbH
Blatt 7 zur PatentanmeldungD H 76 6 Patentabteilung
* . 2 5 4 3 9 Λ 6
Die zur Erzielung eines guten Wasch- bzw. -reinigungseffektes erforderliche Menge an Aluminiumsilikat hängt einerseits von
dessen Calciumbindevermögen, andererseits von der Menge und dem Verschmutzungsgrad der zu behandelnden Werkstoffe und von
der Härte und der Menge des verwendeten Wassers ab. Die Menge des Aluminiumsilikates soll so bemessen sein, daß die Resthärte
des Wassers nicht mehr als 5° dH (entsprechend 50 mg CaO/l), vorzugsweise 0,5 bis 2° dH (5 bis 20 mg CaO/l) beträgt.
Zur Erzielung eines optimalen Wasch- bzw. Reinigungseffektes empfiehlt es sich, insbesondere bei stark verschmutzten Substraten,
einen gewissen Überschuß an Aluminiumsilikaten zu verwenden, um auch die in den abgelösten Verunreinigungen enthaltenen
Härtebildner ganz oder teilweise zu binden. Demnach können die pro Reinigungsvorgang einzuwendenden Mengen im
Bereich von vorzugsweise 0,2-1Og Aluminiumsilikat, insbesondere
1 - 6 g Aluminiumsilikat pro Liter Reinigungslauge liegen.
Es wurde weiterhin gefunden, daß sich die Verunreinigungen wesentlich
schneller und/oder vollständiger entfernen lassen, wenn man der Behandlungsflotte eine Substanz zusetzt, die auf
das im Wasser als Härtebildner vorhandene Calcium eine komplexierende
und/oder fällende. Wirkung ausübt. Als Komplexbildner für Calcium sind für die Zwecke der Erfindung auch Substanzen
mit so geringem Komplexbildungsvermögen geeignet, daß man sie bisher nicht als typische Komplexbildner für Calcium angesehen
hat,, jedoch besitzen derartige Verbindungen oft die Fähigkeit, die Ausfällung von Calciumcarbonat aus wäßrigen Lösungen zu
verzögern.
809815/1230
Henkel &Cie GmbH
Blatt 8 tür Patentanmeldung' D 4766 Patentabteilung
Vorzugsweise benutzt man geringe Zusatzmengen von z.B. 0/05 2
g/l an Komplexierungs- bzw. Fällungsmittel für Calcium, um die Entfernung der Verunreinigungen merklich zu beschleunigen
bzw. 2u verbessern. Insbesondere arbeitet man mit Zusatzmengen
von 0/1-1 "g/l. Auch wesentlich größere Mengen können eingesetzt werden, jedoch sollte man bei Verwendung phosphorhaltiger
Komplexierungs- bzw. Fällungsmittel solche Mengen wählen/ daß
die Phosphorbelastung des Abwassers deutlich geringer ist als bei Verwendung der z·. Zt. üblichen Waschmittel auf Basis von
Triphosphat.
Zu den Komplexierungs- bzw. Fällungsmitteln gehören solche anorganischer
Natur, wie z.B. Pyrophosphat, Triphosphat/ höhere Polyphosphate und Metaphosphate. - ·
Organische Verbindungen, die als Komplexierungs- bzw. Fällungsmittel
für Calcium dienen, finden sich unter den Polycarbonsäuren, Hydroxycarbonsäuren, Aminocarbonsäuren, Carboxyalkyläthern,
polyanionischen Polymeren, insbesondere den polymeren Carbonsäuren und den Phosphonsäuren, wobei diese Verbindungen
meist in Form ihrer wasserlöslichen Salze eingesetzt werden.
Beispiele für Polycarbonsäuren sind Dicarbonsäuren der allge- \
meinen Formel HOOC-(CH2Jn-COOH mit η = 0 - 8, außerdem Malein-.säure,
Methylenmalonsäure, Citraconsäure, Mesaconsäure, Itaconsäure, nicht cyclische Polycarbonsäuren mit wenigstens 3 Carboxylgruppen
im Molekül, wie z.B. Tricarballylsäure, Aconitsäure,
ivthylentetracarbonsäure, 1 ,1,3,3-Propan-tetracarbonsäure, 1,1,-3,3,5/5-Pentan-hexacarbonsäure,
Hexanhexacarbonsäure, cyclische Di- oder Polycarbonsäuren, wie z.B. Cyclopentan-tetracarbonsäure,
Cyclohexan-hcxacarbonsäure, Tetrahydrofuran-tetracarbonsäure,
Phthalsäure, Terephthalsäure, Benzoltri-, -tetra- oder -pentacarbonsäure sowie Mellithsäure.
809815/1230
. Henkel & Cie GmbH
Elatt 9 zur Patentanmeldung D 4766 Patentabteilung
Beispiele für Hydroxymono- oder -polycarbonsäuren sind Glykolsäure,
Milchsäure, Apfelsäure, Tartronsäure, Methyltartronsäure,
Gluconsäure, Glycerinsäure, Citronensäure, Weinsäure/ Salicylsäure.
Beispiele für Aminocarbonsäuren sind Glycin, Glycylglycin, Alanii Asparagin, Glutaminsäure,· Aminobenzoesäure, Iminodi- oder Tr iessigsäure,
Hydroxyäthyl-iminodiessigsäure, Äthylendiamin-tetra-■'
essigsäure, Hydroxyäthyl-äthylendiamin-triessigsäure,- Diäthylen-
♦ triamin-pentaessigsäure sowie höhere Homologe, die durch Poiy-
• merisation eines N-Aziridylcarbonsäurederivates, z.B. der Essigsäure,
Bernsteinsäure, Tricarballylsäure, und anschließende Verseifung, oder durch Kondensation von Polyaminen mit einem Molekulargewicht
von 500 bis 10 000 mit chloressigsauren oder bromessigsauren Salzen hergestellt werden können.
• ■
Beispiele'für Carboxyalkyläther sind 2,2-Oxydibernsteinsäure
und andere Xtherpolycarbonsäuren, insbesondere Carboxymethyläthergruppen
enthaltende Polycarbonsäuren, wozu entsprechende Derivate der folgenden mehrwertigen Alkohole oder Hydroxycarbonsäuren
gehören, die vollständig oder teilweise mit der GIykolsäure
veräthert sein können: Glykol, Di- oder Tr!glykole, Glycerin, Di- oder Triglycerin, Glycerirmaonomethyläther, 2,2-Dihydroxymethylpropanol,
1,1,1 -Trihydroxymethyl-äthan, 1,1,1-Trihydroxymethylpropan,
Erythrit, Pentaerythrit, Glykolsäure, Milchsäure, Tartronsäure, Methyltartronsäure, Glycerinsäure,
Erythronsäure, Äpfelsäure, Citronensäure, Weinsäure, Trihyäroxyglutarsäure,
Zuckersäure, Schleimsäure.
Als Übergangstypen zu den polymeren Carbonsäuren sind die Carboxymethyläther der Zucker, der Stärke und der Zellulose ""
zu nennen.
- 10 -
609 & IS/1230
Henkel &üie GmbH
Blat?0 zur Patentanmeldung D 4766 Patentabteilung
Unter den polymeren Gerbensäuren spielen z.B. die Polymerisate
der Acrylsäure, Hydroxyacrylsäure, Maleinsäure, Itaconsäure,
Mesaconsäure, Aconitsäure, Methylenmalonsäure, Citraconsäure und dergl., die Copolymerisate der oben genannten
Carbonsäuren untereinander oder mit äthylenisch ungesättigten Verbindungen wie Äthylen, Propylen, Isobutylen, Vinylalkohol,
Vinylmethyläther, Furan, Acrolein, Vinylacetat, Acrylamid, Acrylnitril, Methacrylsäure, Crotonsäure etc., wie z.B.
die 1 : !-Mischpolymerisate aus Maleinsäureanhydrid und Äthylen bzw. Propylen bzw.. Furan eine besondere Rolle.
Weitere polymere Carbonsäuren vom. Typ der Polyhydroxypolycarbonsäuren
bzw. Polyaldehydo-polycarbonsäuren sind im wesentlichen aus Acrylsäure- und Acroleineinheiten bzw.
Acrylsäure- und Vinylalkoholeinheiten aufgebaute Substanzen, die durch Copolymerisation von Acrylsäure und Acrolein oder
durch Polymerisation von Acrolein und anschließende Cannizzaro-Reaktion
ggf. in Gegenwart von Formaldehyd erhältlich sind.
Beispiele für phosporhaltige organische Komplexbildner sind Alkanpolyphosphonsäurcn, Amino- und Hydroxyalkanpolyphosphonsäuren
und Phosphonocarbonsäuren, wie z.B. die Verbindungen
Methandiphosphonsäure, Propan-1,2,3-triphosphonsäure, Butan-1/2,3,4-tetraphosphonsäure,
Polyvinylphosphonsäure, 1-Aminoäthan-1
,1 -dighosphonsäure ,1 -Aminomethan-1 -phenyi-1 ,1 -diphosphonsäurer
Aminotrimethylentriphosphonsäure, Methylamino- oder Xthylaminodimethylendiphosphonsäure, Äthylen-diaminotetramsthylentetraphosphonsäure,
1-Hydroxyäthan-1 ,T-diphosphonsäure,
Phosphonoessigsäure, Phosphonopropionsäure, 1 -Phosphonoäthan-1/2-dicarbonsäure,
2-Phosphonopropan-2/3-dicarbonsäure, 2-Phosphonobutan-1
,2 , 4-tricarbonsäure, 2-Phosphonobutari-2 ,3,4-tricarbonsäure
sowie Mischpolymerisate aus Vinylphosphonsäure und Acrylsäure.
- 11 -
809815/123
Henkel &Cie GmbH
Blatt 11 zur Patentanmeldung D 4766 Λ Patentabteilung
Das erfindungsgemäße Verfahren gestattet es, bei Verwendung
phosphorhaltiger anorganischer oder organischer Koinplexierungs-
oder Fällungsmittel den Gehalt der Behandlungsflotten an anorganisch und/oder organisch gebundenem Phosphor auf unter
0,6 g/l, vorzugsweise auf unter 0,3 g/l zu senken oder auch gänzlich frei von Phosphorverbindungen zu arbeiten.
Außer zum Waschen von Textilien, das als bevorzugtes Anwen-' dungsgebiet anzusehen ist, eignet sich das Verfahren und die
Vorrichtung gemäß Erfindung auch für beliebige andere Reinigungsaufgaben, bei denen eine Rückführung und Regenerierung
der Reinigungslösung möglich bzw. vorteilhaft ist. Zu diesen Anwendungsgebieten zählt die Reinigung von Geräten, Apparaturen,
Rohrleitungen, Boilern und Gefäßen aus beliebigen Materialien, wie Glas, Keramik, Emaille, Metall oder Kunststoff.
Als Beispiel sei das industrielle Reinigen von Flaschen, Fässern und Tankwagen erwähnt. Besonders gut eignet sich das
Verfahren auch zur Anwendung in gewerblichen oder in Haushaltungen gebräuchlichen Geschirrspülmaschinen.
Je nach Anwendungsgebiet "können bei dem Wasch- und Reinigungsprozeß übliche Tenside, reinigungsverstärkende Gerüstsubstanzen,
bleichend wirkende Stoffe sowie Verbindungen, die derartige Bleichmittel stabilisieren bzw. aktivieren, Vergrauungsinhibitoren,
optische Aufheller, Bioeide bzw. bacteriostatische Stoffe, Enzyme, Schauminhibitoren, Korrosionsinhibitoren
und den pH-Wert der Lösung regulierende Mittel anwesend sein. Derartige, in Wasch-, Spül- und Reinigungsmittel in wechselnden
Mengen üblicherweise vorhandenen Stoffe sind beispielsweise in der deutschen Patentanmeldung P 24 12 837 (D 4642/4787/4819)
im einzelnen aufgeführt.
- 12 -
6 09815/ 1 2 30
Henkel &Cie GmbH
Blatt"! 2 zur PatentanmeldungD 4-766 Patentabteilung
Beim Einsatz einer oder mehrerer der vorgenannten, in Wasch- und Reinigungsflotten üblicherweise vorhandenen Substanzen
werden zweckmäßigerweise folgende Konzentrationen eingehalten:
0 - 2,5 g/l Tenside
0,01 - 3 g/l Komplexbildner
0,01 - 3 g/l Komplexbildner
0-3 g/l sonstige Gerüstsubstanzen £>,- 0,4 g/l Aktivsauerstoff bzw. äquivalente
Mengen an Aktivchlor
Der pH-Wert der Behandlungsflotten -kann je nach dem zu waschenden
bzw. reinigenden Substrat im Bereich von 6-13, vorzugsweise 8,5-12 liegen.
Die Behandlungstemperatur kann inerhalb eines weiten Bereiches
gewählt werden und 20 - 100 0C betragen. Da die Wasch- und
Reinigungswirkung bereits bei niedrigen Temperaturen, d. h.
bei 30 bis h0 0C, sehr hoch ist und diejenige von herkömmlichen
Mitteln bzw. Verfahren übertrifft, lassen sich in diesem Bereich mit Vorteil auch sehr empfindliche Gewebe, z. B.
solche aus Wolle oder Seide, waschen bzw. feine Porzellane
mit empfindlicher Aufglasurmalerei bzAv. Goldverzierung ohne
Gefahr einer Schädigung spülen.
Die Wasch- bzw. Reinigungsdauer bei der in Ausicht genommenen Behandlungstemperatur hängt von dem Grand der Verunreinigung,
der Austauschgev/scheindigkeit und der Förderleistung der Umpumpanlage ab. Sie kann daher in weiten Grenzen
schwanken und beispielsweise 5 Minuten bis 2 Stunden betragen. Vorteilhaft liegt sie zwischen 10 und 60 Minuten.
Die Leistung der Förderanlage und der Adsorptionsvorrichtung sind zweckmäßigerweise so zu dimensionieren, daß die Reinigunsflüssigkeit
insgesamt mindestens 2mal umgewälzt wird. Im Falle des Kontaktverfahrens geschieht dies vorzugsweise
gegen Ende des Reinigungsprozesses. Im Falle des Durchströmungsverfahrens soll die Flüssigkeit mindestens 5mal, vorzugsweise
aber 10mal bis etwa 50mal die mit dem Aluminiumsili-
809815/1230 ,_ " "
- 13 -
Henkel ÄCieGmüH
Blatti 3 zur Patentanmeldung D 4766 Patentabteilung
Ji 25439*6
kat beschickte Vorrichtung passieren. Diese Förderleistung soll
auch noch dann erbracht werden, wenn das Filter durch das angeschwemmte Material belegt und schwer durchgängig geworden
ist. Es empfiehlt sich daher die Verwendung solcher Pumpen, die noch bei einem gewissen Gegendruck, beispielsweise einem
solchen von 1-2 atü, eine ausreichende Förderleistung garantieren.
Vorteilhaft sind Filteranordnungen, bei denen eine ■intensive Verwirbelung des Aluminiumsilikats erfolgt, so daß
es während des Waschprozesses nicht zu stärkeren Ablagerungen auf dem Filter kommt. Eine solche Wirbelbett-Anordnung erlaubt
gegenüber einer Festbettanordnung des Austauschers kürzere Waschzeiten und die Dimensionierung schwächerer und damit
konstruktiv weniger aufwendiger Pumpen. Durch intermittierenden Betrieb oder Strömungsumkehr läßt sich dieser Effekt unter
Umständen noch verstärken.
Die Porenweite des Filters richtet sich nach der Korngröße des Aluminiumsilikats. Da das angeschwemmte Material bzw.
das gegebenenfalls zusätzlich anzuwendende Filterhilfsmittel seinerseits eine Filterwirkung ausübt, kann die Porenweite
im Interesse eines geringen StrömungswiderStandes erheblich
größer sein, als der Korngröße der Feinanteile entspricht. Bei einer mittleren Korngröße des AluminiumSilikates von 10
bis 50/^kann daher die Porenweite des Filters beispielsweise
50 bis 150/i., vorzugsweise 80 bis 1201/^ betragen, was auch für
den Fall gilt, daß das Kornspektrum verhältnismäßig breit ist und Feinanteile mit einer Korngröße von weniger als 1/aanwesend
sind.
Das Filtermaterial kann aus beliebigem Material,'beispielsweise aus Papier, Textilgewebe, Keramik oder dem Austauschermaterial
selbst bestehen. Mit Vorteil v/erden Papierfilter verwendet, die zusammen mit dem angeschwemmten Austauscher sowie den von
der Wäsche entfernten und vom Filter zurückgehaltenen mechanischen Verunreinigungen und Flusenabrieb bzw. Speiseresten
- 14 809815/1230
Henkel &Cie GmbH
Blatti 4 zur Patentanmeldung D 4766 Patentabteilung
bei Geschirrspülmaschinen verworfen werden. Der Vorteil besteht darin, daß für jeden Reinigungsprozeß neues Austauschermaterial
mit reproduzierbarer Aktivität eingesetzt wird. Sowohl das Aluminiumsilikat als auch das Filtermaterial
stellen als "umweltfreundlicher" Müll keine Belastung der Mülldeponien bzv/. der Verbrennungsanlagen dar. Andererseits
läßt sich der Austauscher auch regenerieren, was jedoch allen-. falls für stückige bzw. geformte Austauscher in Frage kommt.
Die Regenerierung erfolgt am zweckmäßigsten mit hochprozentigen Kochsalzlösungen. Man kann auch die Regenerierung mit Lösungen
der vorgenannten Komplexbildner vornehmen, jedoch ist aus Kostengründen sowie der möglichen Abwasserbelastung durch die
aufgebrannten Lösungen weniger empfehlenswert.
Man kann weiterhin die Adscrp ti ons vorrichtung auch so v/ählen,
daß im wesentlichen nur die gröberen Anteile des Austauschers zurückgehalten werden, während die Feinstanteile, insbesondere
die mit einer Korngröße von weniger als 1/^in der Reinigungslösung
verbleiben und mit dieser nach Abschluß des V/aschprozesses abgeführt werden. Diese Feinstanteile bilden verhältnismäßig
stabile Dispersionen, die nur langsam sedimentieren und daher nicht zur Bildung von Niederschlagen auf dem zu
reinigenden Gut bzw. in Rohrleitungen, Pumpen und Abwasserrohren führen.
Andererseits kann os von Vorteil sein, durch entsprechende Dimensionierung
der Adsorptionsvorrichtung auch Feinanteile unter Ui-ί beispielsweise bis 0, I^ zurückzuhalten. In diesem Falle
werden nicht nur die Äliiminrumsilikate, sondern auch die suspendierten
Schmutzteilchen praktisch vollständig entfernt. Dadurch kann man die Reinigunfslösung so weit klären, daß sie nach
- 15 609815/1230
Henkel &Cie GmbH
Blatti 5 zur Patentanmeldung D ^ 7 66 Patentabteilung
Rückgewinnung ohne Einbüßt an Reinigungskraft wieaer für 'einen
späteren Wasch- und Reinigungsprozeß wieder verwendet werden kann. Der notwendige Ersatz durch Frischwasser kann sich dabei
auf die Vom Textil- bzw. Reinigungsgut und der Adsorptionsvorrichtung zurückgehaltene Wassermenge beschränken. Auch die für
das Nachspülen des Reinigungsgutes erforderliche Wassermenge kann erheblich herabgesetzt werden, da ein Ausschwemmen der
suspendierten Schmutzteilchen entfällt und lediglich die adsorbierten bzw. gelösten Bestandteile des Wasch- und
Reinigungsmittels entfernt werden müssen. Auf diese Weise lassen sich gegenüber einem herkömmlichen Waschprozeß bis
zu etwa 80 % der Viassermenge einsparen. In einer besonderen Ausführungsform kann die abgeführte und geklärte Reinigungslösung
zusätzlich über ein Kohlefilter geleitet werden, das auch die gelösten Tenside ganz oder teilweise festhält. Ohne
eine vorherige Entfernung des suspendierten Schmutzes, wie es durch das erfindungsgemäße Verfahren ermöglicht wird, ist
ein solches Filter sehr schnell erschöpft und in der Anwendung unwirtschaftlich.
Die erfindungsgemäße Vorrichtung besteht somit mindestens aus den folgenden Elementen:
a) einem Wasch-, Reinigungs- oder Spülaggregat herkömmlicher oder modifizierter Bauart,
b) der mit einer Umwälzpumpe ausgerüsteten UmIaufleitung,
c) mindestens einer in der Umlaufleitung angeordneten
Adsorptionsvorrichtung (Filter) für den eingesetzten. Austauscher.
Abbildung I zeigt ein Fließschema. Die Anordnung besteht aus den
Wasch- bzw. Reinigungsaggregat (1), das mit Zulauf (2) und Ablauf (3) ausgerüstet ist, der Ringleitung (h), der Umwälzpumpe
(5) und dem Adsorptionsgefäß (6). Abbildung II veranschaulicht eine Ausführungsform, bei der über ein zusätzliches Ventil (7)
und eine Zweigleitung (8) die Hauptmenge der umgewälzten Reini-
809815/1.230
Hsnkel&CieGmbH
Blatt 1 6 zur PatentanmeldungD h"]66 Patentabteilung
gungsflüssigkeit unmittelbar wieder in das Reinigungsaggregat zurückgeführt und nur ein Teilstrom über das Filter geleitet
wird. Diese Anordnung ist für solche Reinigungsaggregate vorgesehen, bei denen die mechanische Bearbeitung des zu reinigenden
Gutes durch die umgewälzte Reinigungslauge mittels fest oder beweglich angeordneter Spritzdüsen erfolgt, wie
es z. B. bei Geschirrspülmaschinen und Waschvorrichtungen . mit hängend angeordneten Textilien üblich ist. Ein im Haupt-
strom angeordnetes Filter würde in diesen Fällen der Reinigungslauge
einen zu hohen Strömungswiderstand entgegensetzen. Das Ventil (7) kann dabei auch intermittierend betrieben werden.
In kontinuierlich arbeitenden 'Wasch- oder Sprühanlagen
können auch zwei oder mehr Adsorptionsvorrichtungen, die mit wahlweise zu betätigenden Absperr- und Entleerungsvorrichtungen
ausgerüstet sind, angeordnet sein. Es können dann jeweils die Filter mit erschöpftem Austauscher ausgewechselt werden, ohne
daß der Reinigungsprozeß unterbrochen werden muß.
Abbildung III zeigt eine Anordnung, bei der die Reinigungslösung nach Gebrauch über ein Ventil (7) in einen Vorratsbehälter
(9) überführt und für einen nachfolgenden Reinigungsprozeß aufbewahrt wird.
Abbildung IV zeigt eine einfache Filteranordnung (Festbettfilter) mit Filterplatte (10), Filterhilfsmittel (11) und
angeschwemmtem Aluminiumsilikat (12). Besser bewährt sich das in Abbildung V dargestellte Wirbelbettfilter, bestehend aus
einem zweiteiligen Filtergehäuse mit Bodenteil (13), Deckel (14), Dichtungsring (15) und Anpreßschraube (16). Die Reinigungslauge,
deren Weg durch Pfeile (unfiltriert schwarz, filtriert grau) markiert ist, tritt durch den Einlaß (17) in
das Adsorptionsgefäß ein, wobei durch eine geeignete, beispielsweise iaigentiale Anordnung des Einlaufs für eine lebhafte
Turbulenz gesorgt wird. Nach Passieren des Filterbeutels (18), der aus Papier oder Textilmaterial bestehen kann, sowie
des perforierten Filterbehälters (19) gelangt sie in den
809815/1230 - 17 -
Honkel&CieGmbH
Blatt17 zur Patentanmeldung D 4-766 Patentabteilung
Süßeren Mantel des Filtergehäuses und von dort in den Auslaufstutzen
(20). Das Filter kann in einfacher V/eise nach Herausnehmen des Filterbeutels geleert und gereinigt werden.
Abbildung YI zeigt eine Anordnung, wie sie in den Beispielen
verwendet wurde. Zusätzlich zur Umwälz- und Adsorptionseinrichtung
sind hier noch ein Durchflußmesser (21), ein Druckmeßgerät (22) und eine durch einen Dreiwegehahn zu betätigende
Abfluß- bzw. Entnahmevorrichtung (23) installiert, um während des Vaschvorganges die Versuchsbedingungen, z. B. auch den
Trübungs- und Verschmutzungsgrad der filtrierten Lauge bestimmen zu können.
Eine weitere, bei der Ausführung der Beispiele verwendete Anordnung zeigt Abbildung VII. Sie besteht aus einer Bottichwaschmaschine
mit dem Laugenbehälter (24), dem Wäsche- bzw. Schleuderkorb (25) und einem der mechanischen Bearbeitung
der Wäsche dienenden Schlagkreuz (26). Schleuderkorb und Drehkreuz werden über ein Wechselgetriebe (27) vom Motor (28)
angetrieben. Das gleiche Getriebe versorgt auch die Umwälzpumpe (29). Die umgewälzte Lauge gelangt aus dem Laugenbehälter
in die Umlaufleitung (30) zur Pumpe (29) und von dort in das Wirbelbettfilter (31) wieder zurück in den Laugenbehälter.
Nach Abschluß des Waschvorganges wird die Waschlauge nach Umsteuern der Pumpe über den Ablauf (32) ausgetragen,
wobei das Rückschlagventil (33) geschlossen ist, um das Zurückfließen der Waschlauge in den Laugenbehältern zu verhindern.
Die Erfindung ist nicht auf die dargestellten. Anordnungen beschränkt.
Diese können vielmehr in vielseitiger Weise ergänzt oder abgeAvandelt werden.
609815/1230
Henkel &Cie GmbH
Blatt18 zur Patentanmeldung D ^766 Patentabteilung
/f? 25439^6
-Es wird zunächst die Herstellung der zu verwendenden Aluminiuiasilikate
beschrieben, wofür hier kein Schutz begehrt wird.
Bei der Herstellung der kristallinen Aluminiumsilikate wurde,
wie in der deutschen Anmeldung P 2k 12 837 beschrieben, mit 'entionisiertem V/asser verdünnte Aluminatlösung mit einer
Alkalisilikatlösung versetzt. Das zunächst amorphe Fällungsprodukt wandelt sich nach längerem Stehen in ein kristallines
Material um. Die Ausbildung grober·Kristallaggregate wird
durch Ruhenlassen gefördert. Starkes Rühren während der Fällung
..bzw. der Nachkristallisationsperiode führt zu einem feinteiligen
Produkt. Nach Absaugen der Lauge vom Kristallbrei und Nachwaschen mit entionisiertem ¥asser, bis das ablaufende Waschwasser
einen pH-Wert von ca. 10 aufwies, wird der Filterrückstand getrocknet. Soweit erforderlich, kann er in einer Kugelmühle
gemahlen und in einem Fliehkraftsichter in Fraktionen verschiedener Korngröße getrennt werden. Die Korngrößenverteilung
läßt sich mit Hilfe einer Sedimentationswaage bestimmen.
Das Calciumbindevermögen der Aluminiumsilikate wurde in folgender Weise bestimmt:
1 1 einer wäßrigen, 0,594 g CaCl2 (= 300 mg CaO/l = 30 °dH)
enthaltenden und mit verdünnter NaOH auf einen pH-Wert von 10 eingestellten Lösung wird mit 1 g Aluminiumsilikat versetzt.
Dann wird die Suspension 15 Minuten lang bei einer Temperatur von 22 0C (± 2 0C) kräftig gerührt. Nach Abfiltrieren
des Aluminiumsilikates bestimmt man die Resthärte χ des Filtrates. Daraus errechnet sich das Calciumbindevermögen
in mg CaO/g Aktivsubstanz (=AS) nach der Formel:
(30 - x) · 10, wobei als Aktivsubstanz ein wasserfreies, 1 Stunde auf 800 0C erhitztes Produkt zugrunde gelegt wird.
- 19 6098 15/1230
Henkel &Cie GmbH
Blatt! 9 zur Patentanmeldung D 4766 Patentabteilung
Die im folgenden angegebenen Prozentzahlen bedeuten Gewichtsprozente.
rierstellungsbedingungen für das Aluminiumsilikat A 1:
Fällung:
Kristallisation: Trocknung:
Zusammensetzung:
Zusammensetzung:
Kristallisationsgrad: Calciumbindevermögen:
2,985 kg Aluminatlösung der Zusammensetzung: 17,7 % Na2O, 15,8 %
Al0O-,, 66,6 % H0O
_ 2 3 ' '
0,15 kg Ätznatron 9,420 kg V/asser 2,445 kg einer aus handelsüblichen
Wasserglas und leicht alkalilöslicher Kieselsäure frisch hergestellten, 25,8 %igen
Natriumsilikatlösung der Zusammensetzung 1 Na2O · 6,0SiO2
24 Stunden bei 80 0C
o.
24 Stunden bei 100 UC 0,9 Na2O · 1 Al2O3 . 2,04 SiO2 · 4,3
H2O (= 21,6 % H2O) .voll kristallin
150 mg CaO/g AS
Die Primarteilchengrößen des Aluminiumsilikats lag im Bereich
von 10 - 45yU, mit einem Maximum bei 20 - 3Ow,.
Herstellungsbedingungen für das mikrokristalline Aluminiumsilikat A 2: ·
Fällung:
Kristallisation: Trocknung:
Zusammensetzung:
Zusammensetzung:
Kristallisationsgrad: Calciumbindevermögen:
wie beim Aluminiumsilikat A 8 Stunden bei 90 .0C unter Rühren
24 Stunden bei 100 0C 0,9 Na2O · 1 Al2O3 . 2,04 SiO2 · 4,3
H2O (= 21,6 % H2O)
voll kristallin 170 mg CaO/g AS
609815/ 1230 - 20 -
.Henkel &Cie GmbH
Blat20 zur Patentanmeldung D 4766 . . Patentabteilung
?0 25439Λ6
Die durch Sedimentationsanalyse bestimmte Teilchengrößenverteilung
des mikrokristallinen ProduktesA2 'lag in folgendem
Bereich:
> AO^t= 0 % Teilchengrößenmaximum = 1
5 - 20/x- = ' 95 %
Beispiele 1 - 3
Verwendet wurde eine Anordnung gemäß Abb. VI (Waschmaschine vom Typ "Lavamat SL"), wobei das Filter der Ausführung gemäß
Abb. IV entsprach. Als Filterhilfsmittel diente Diatomeenerde,
Die Waschlauge enthielt (in g/l)i
0,5 Na-n-Dodecylbenzolsulfonat
.0,17 Talgalkohol, äthoxyliert (14 Mol Äthylenoxid)
0,27 Na-Seife (Talgseife zu Behenatseife 1:1)
0,015 Na-Äthylendiaminotetraacetat (EDTA)
0,25 Na-Silikat (Na2 : SiO2 : 1 : 3,3)
0,11 Na-Carboxymethylcellulose (Na-CMC)
2,0 Natriumperborat-t'etrahydrat
0,15 Magnesiumsilikat
0,2 Natriumsulfat
wobei folgende Zusätze verwendet wurden;
a) 3,5 Na-Tripolyphosphat
b) - keine weiteren Zusätze
c) 0,4 Na-Tripolyphosphat (TPP)
d) 0,4 TPP
0,4 Na-Citrat ·
e) 5,0 Aluminiumsilikat A 2
f) 5,0 Aluminiumsilikat A 2
0,4 TPP
0,4 TPP
g) 5,0 Aluminiumsilikat Ά 2
0,4 TPP
0,4 TPP
0,4 Na-Citrat
- 21 S0981 5/ 1230
Henkel &Cie GmbH
Bfatt21 zur Patentanmeldung D 4766 Patentabteilung
Die Rezeptur a) entspricht einem stark phosphathaltigen neuzeitlichen Hochleistungswaschmittel.
Die Waschmaschine wurde mit 3 kg sauberer Füllwäsche sowie ,ie
zwei Textiiproben (20 χ 20 cm) aus Baumwolle (B), ausgerüsteter
Baumwolle (a.B.) und einem Mischgewebe aus 50 % Polyester und 50 % ausgerüsteter Baumwolle (P.a.B.) beschickt, wobei die
Textiiproben künstlich mit Hautfett, Kaolin, Eisenoxidschwarz und Ruß angeschmutzt waren. Die Härte des Leitungswassers betrug
16 °dH (160 mg CaO/l),die Menge der Waschlauge 20 1 und
die Waschzeit 40 Minuten bei 90 0C. Das Aluminiumsilikat wurde
zusammen mit dem Waschmittel in der Flotte dispergiert und während des Waschvorganges darin belassen (Kontaktverfahren).
Nach Beendigung des Waschprozesses wurde die Umlaufpumpe in Gang gesetzt und die Lauge 15 Minuten über das Filter geleitet.
Danach befanden sich ca. 90 % des Aluminiumsilikats auf dem
Filter. Der verbleibende Rest wurde durch fünfmaliges Nachspülen der Wäsche mit frischem Wasser entfernt.
Die prozentuale Remission der Textiiproben wurde photometrisch bestimmt. Die Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 1 zusammengestellt.
Die Abkürzung P bedeutet Phosphat.
Rezeptur | Charakterisierung | B | % Remission | P.a.B |
79 | a.B | 67 | ||
a | Vergleich, P-reich | 57 | 70 | 52 |
b | Vergleich, P-frei | 55 | 57 | 52 |
C | Vergleich, P-arm | 57 | 57 | 54 . |
d | Vergleich, P-arm | 79 | 58 | 62 |
e | Beispiel 1, P-frei | 78 | 70 | 62 |
f | Beispiel 2, P-arm | 79 | 71 | 71 |
g | Beispiel 3, P-arm | 72 | ||
60981 5/ 1 230
- 22 -
Henkel &CieGmbH
Blat22 zur Patentanmeldung JD 4766 Patentabteilung
Die Ergebnisse zeigen, daß die Waschwirkung von Waschmitteln
mit hohem Phosphatgehalt erreicht bzw. übertroffen wird, insbesondere
wenn geringe Mengen zusätzlicher Komplexbildner, ζ. Β. Na-Citrat, eingesetzt werden.
Beispiele 4 - 6
Die Versuche gemäß Beispiel 1 - 3 wurden wiederholt alt der Abwandlung,
daß anstelle des Filters gemäß Abb. IV ein Wirbelbettfilter gemäß Abb. V benutzt und das Aluminiumsilikat in
dieses Filter eingeführt wurde, also nicht unmittelbar mit dein Textilgut in Berührung kam (Durchströmungsverfahren). Eingesetzt
wurde das grobkristalline Aluminiuiasilikat A1 in einer Menge von 5 g/Liter. Das Umpumpen der Waschlauge erfolgte kontinuierlich
während des gesamten Waschvorganges. Der Durchsatz betrug 12 Liter pro Minute, die Waschzeit 40 Minuten. Die übrigen
Versuchsbedingungen wurden beibehalten. Die Ergebnisse finden sich in Tabelle 2. Sie zeigen eine noch weitergehende Verbesserung.
Beispiel | Rezeptur | Gerüstsubstanz | , P-reich | B | % Remi a.B. |
ssion P.a.B. |
_ | a | ohne Al-SiI. | , P-frei | 79 | 80 | 67 |
— | b | ohne Al-SiI. | , P-arm | 57 | • 58 | 54 |
- - | C | ohne Al-SiI. | , P-arm | 55 | 58 | 54 |
- | d | ohne Al-SiI. | P-frei | 57 | 58 | 56 |
4 | b | mit Al-SiI., | P-arm | 80 | 73 | 71 |
5 | C | mit Al-SiI., | P-arm | 81 | 73 | 72 |
6 | d | mit Al-SiI., | 81. | 74 | 72 |
6 0 9 8 15/1230
B!att2 3 zur Patentanmeldung^ 4766
Henkel &Cie GmbH
P»,tentabteilung
Beispiele 7-9 *
In den Waschmittelrezepturem gemäß Beispiel 1 bis 6 wurde das
Na-n-Dodecylbenzolsulfonat durch die gleiche Menge an äthoxyliertem
Oxoalkohol (C1^-C17 mit 12 Mol Äthylenoxid) und der
Talgalkohol mit 14 Mol Äthylenoxid durch einen solchen mit 5 Mol Äthylenoxid ersetzt. Diese ausschließlich nichtionische
Tenside enthaltenden Waschmittelrezepturen (mit b', c' und d!
bezeichnet) eignen sich besonders für phosphatarme Waschmittel 'sowie für pflegeleichte Textilien aus ausgerüsteter Baumwolle
sowie Mischgewebe. Die übrigen Versuchsbedingungen waren die gleichen v/ie in den Beispielen 4-6 (Durchströmungsverfahren).
Die Ergebnisse der Waschversuche .sind in der Tabelle 3 aufgeführt.
Eine Steigerung der Waschwirkung ist insbesondere bei ausgerüsteter Baumwolle und Mischgewebe zu verzeichnen.
Beispiel | Rezeptur | Gerüstsubstanz | , P-frei | B | ^Remission a.B. P.a.B. |
60 |
b' | ohne Al-SiI. | , P-arm | 79 | 68 | 74 | |
- | C1 | ohne Al-SiI. | , P-arm | 80 | 71 | 75 |
- | d' | ohne Al-SiI. | P-frei | 80 | 72 | 78 |
7 | b1 | mit Al-SiI., | P-arm | 82 | 78 | •78 |
8 | c' | mit Al-SiI., | P-arm | 82 | 78 | 78 |
9 | d1 | mit Al-SiI., | 82 | 78 |
Es wurden aie phosphatfreien Waschmittelrezepturen b' und £''
(mit 5 g/l Aluminiumsilikat) auf Basis nichtionischer Tenside gemäß Beispiel 7 benutzt. 5 g/Liter fein kristallines AluminiurasilikatA
2 wurden wie in Beispiel 1 bis 3 beschrieben unmittelbar in die Waschlauge gegeben (Kontaktverfahren) und während
- 24 -
609815/ 1 ?30
Henkel &Cie GmbH
Blatt24 zur Patentanmeldung D 4766 Patentabteilung
des 40 Minuten bei 90 C durchgeführten Waschprozesses darin
belasses. Danach wurde die Umlaufpumpe in Gang gesetzt- und während der folgenden 20 Minuten die Waschlauge im Kreislauf
über das Filter (Anordnung gemäß Abbildung IV) geleitet. 92 %
Gewichtsprozent des eingesetzten Aluminiumsilikats wurden auf diese Weise zurückgewonnen. Die ablaufende Waschlauge erwies
sich als weitgehend klar und frei von suspendierten Schmutz-. und Schwebstoffen. Die Wäsche wurde geschleudert und anschließend
dreimal mit je 30 Liter Wasser nachgespült. Das Ergebnis des Waschversuches findet sich in Tabelle 4.
Rezeptur | BeisOiele 11 und 12 | 9 | B. | 6 Remission | a.B. |
(P-frei, nichtionisch) | 80 | a.B. P. | 75 | ||
b1 ohne Aluminiumsilikat | 83 | 72 | 78 | ||
f' mit Aluminiumsilikat | 80 | ||||
- | |||||
Tabelle 4 |
Unter Verwendung einer Bottichwaschinaschine mit Wirbelbettfilter
gemäß Abb. V und VII wurden die Versuche 4 und 7 unter Verwendung der phosphatfreien Waschmittelrezeptur b1
und des Aluminiumsilikats I wiederholt. Während des Waschvorganges (40 Minuten bei 90 0C) wurde die Lauge jeweils
für 2 Minuten über das Filter gepumpt und dann das Umwälzen für jeweils 15 Sekunden unterbrochen. Die durchschnittliche
Förderleistung betrug 8 Liter pro Minute. Die übrigen Versuchsbedingungen wurden unverändert beibehalten. Nach dem
Abfließen der Lauge wurde dreimal mit Leitungswasser nachgespült.
- 25 609815/1230
Bfc3«25 zur Patentanmeldung D 4766
Die Ergebnisse finden sich in Tabelle 5.
Henkel & CIe GmbH
Ps*tentabteifung
Rezeptur (P-frei) | B. | % Remission a.B. P. |
a.B. |
b anionisch., ohne Al-Silikat | 57 | 58 | 54 |
b anionisch, mit Al-Silikat · | 80 | 73 | 71 |
b1 nichtionisch, ohne Al-SiI. | 79 | 72 | 73 |
bf nichtionisch, mit Al-SiI. | 82 | 80 | 78 |
- 26 -
609815/1230
Claims (16)
- Henkel &Cie GmbHBtat26 zurRatentanmelckÄig D ^766 PatentabteilungPatentansprüche1y Verfahren zum maschinellen Waschen und Reinigen von festen Werkstoffen unter Verwendung phosphat armer oder phosphatfreier Wasch- und Reinigungslosungen in Gegenwart von wasserunlöslichen Kationenaustauschern, welche die Härtebildner des Wassers und der Verunreinigungen zu binden vermögen, dadurch ^gekennzeichnet, daß der Kationenaustauscher ein Calciurabindevermögen von mindestens 50 mg CaO/g aufweist und aus einer gegebenenfalls gebundenes Wasser enthaltenden Verbindung der Formel(-Eat2/nO)x - Me2O3 . ( Sibesteht, in der Kat ein mit Calcium austauschbares Kation der Wertigkeit η, χ eine Zahl von 0,7 bis 1,5, Me Bor oder Aluminium und y eine Zahl von 0,8 bis 6 bedeuten und daß die Waschflüssigkeit kontinuierlich oder zeitweilig über eine Adsorptionsvorrichtung geleitet wird, die geeignet ist, den Kationenaustauscher von der Waschflüssigkeit abzutrennen.
- 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man. Aluminiumsilikate mit y = 1,3 bis 3,3 verwendet.
- 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, da3 man Aluminiumsilikate mit einer mittleren KorngröSe von 5 bis ^Oμ, in unmittelbaren Kontakt mit dem zu reinigenden Gut bringt.
- 4. Verfahren nach Anspruch 1 und 2> dadurch geicenxizeichnet, daß man Aluminiumsilikate mit einer mittleren "Korngröße von mehr als 2OjLu, vorzugsweise von mehr als 50^, verwendet und diese nur mit der im Kreislauf geführten Reinigungsflüssigkeit, nicht jedoch mit dem zu reinigenden Gut in Berührung bringt.- 27 -Henkel &Cie GmbHBlatt 2 7 zur Patentanmeldung D 4766 Patentabteilung
- 5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man das Aluminiumsilikat innerhalb der Adsorptionsvorrichtung während des Waschvorganges in ständiger Bewegung hält.
- 6. Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Wirbelbettfliter verwendet.
- '7. Verfahren nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß man die Menge des Aluminiumsilikats so bemißt, daß die Resthärte der Reinigungslösung 5 bis 20 mg CaO/l beträgt.
- 8. Verfahren.nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man 0,2 bis 10 g Aluminiumsilikat pro Liter Reinigungsflüssigkeit anwendet.
- 9. Verfahren nach Anspruch 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, daß man in Gegenwart von 0,05 bis 2 g/l an Calciumionen bindenden Komplexbildnern arbeitet.
- 10. Verfahren nach Anspruch 1 bis 9, dadurch gekennzeichnet, daß man die Reinigungsflüssigkeit insgesamt mindestens 2mal durch die Adsorptionsvorrichtung leitet.
- 11. Verfahren nach Anspruch 1 bis 3 und 7 bis 10, dadurch gekennzeichnet, daß man das Abscheiden des Aluminiumsilikats aus der Reinigungsflüssigkeit gegen Ende des Reinigungsprozesses vornimmt.
- 12. Verfahren nach Anspruch 1, 2 und 4 bis 11, dadurch gekennzeichnet, daß. man bei einer Anordnung, bei der das Aluminiumsilikat mit dem zu reinigenden Gut nicht in Berührung gebracht wird, die Reinigungsflüssigkeit während des Reinigungsprozesses mindestens 5, vorzugsweise 10 bis 50mal durch die Adsorptionsvorrichtung leitet.- 28 -609815/1230Henkel &Cie GmbHBlatt 28 zur Patentanmeldung D 4766 Patentabteilung
- 13. Vorrichtung zur Ausübung des Verfahrens nach Anspruch bis 12, dadurch gekennzeichnet, daß sie aus den folgenden Elementen besteht:a) einem Wasch-, Reinigung- oder SpUlaggregat herkömmlicher oder modifizierter Bauart,b) einer mit einer Umwälzpumpe ausgerüsteten Ringleitung,c) mindestens einer in der Umlaufleitung angeordneten Adsorptionsvorrichtung für den. eingesetzten Austauscher.
- 14. Vorrichtung nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß die Ringleitung mit einer die Adsorptionsvorrichtung überbrückenden Zweigleitung und einem die beiden Teilströme regulierenden Ventil ausgerüstet ist.
- 15- Vorrichtung nach Anspruch 13, dadurch gekennzeichnet, daß sie mit mehreren, wahl v/eise abschaltbaren Adsorptionsvorrichtungen ausgerüstet ist.
- 16. Vorrichtung nach Anspruch 13 bis 15, dadurch gekennzeichnet. daß die Adsorptionsvorrichtung aus einem V/irbelbettfilter besteht..17. Vorrichtung nach Anspruch 13 bis 16, dadurch gekennzeichnet, daß sie mit einem zur Rückgewinnung und Speicherung der Reinigungsflüssigkeit geeigneten Behälter ausgerüstet ist.609815/1230Leerseite
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
AT796974A AT344122B (de) | 1974-10-03 | 1974-10-03 | Verfahren und vorrichtung zum maschinellen waschen und reinigen von festen werkstoffen, insbesondere von textilien und geschirr, mittels phosphatarmer oder phosphatfreier wasch- und reinigungsloesungen |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2543946A1 true DE2543946A1 (de) | 1976-04-08 |
DE2543946C2 DE2543946C2 (de) | 1987-03-26 |
Family
ID=3601184
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2543946A Expired DE2543946C2 (de) | 1974-10-03 | 1975-10-02 | Verfahren und Vorrichtung zum maschinellen Waschen und Reinigen von festen Werkstoffen unter Verwendung phosphatarmer oder phosphatfreier Wasch- und Reinigungsmittel |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4255148A (de) |
JP (1) | JPS598320B2 (de) |
AT (1) | AT344122B (de) |
BE (1) | BE834116A (de) |
BR (1) | BR7506415A (de) |
CH (1) | CH603877A5 (de) |
DE (1) | DE2543946C2 (de) |
ES (1) | ES441480A1 (de) |
FR (1) | FR2286911A1 (de) |
GB (1) | GB1521910A (de) |
IT (1) | IT1047272B (de) |
NL (1) | NL7511463A (de) |
SE (1) | SE429307B (de) |
ZA (1) | ZA756264B (de) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2650278A1 (de) * | 1976-11-02 | 1978-05-03 | Henkel Kgaa | Verfahren zum maschinellen waschen und reinigen von festen werkstoffen unter verwendung phosphatarmer oder phosphatfreier wasch- und reinigungsmittel |
FR2413138A1 (fr) * | 1977-12-29 | 1979-07-27 | Henkel Kgaa | Procede et appareillage pour le lavage et le nettoyage a la machine, notamment de textiles |
US4500320A (en) * | 1977-05-13 | 1985-02-19 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Use of fine-particulate alkali metal alumino-silicates in the process of dye soaping |
US5538648A (en) * | 1991-03-20 | 1996-07-23 | Sandoz Ltd. | Process for pretreating a textile material |
WO2013068300A1 (de) * | 2011-11-11 | 2013-05-16 | BSH Bosch und Siemens Hausgeräte GmbH | Waschmaschine mit filtrationsvorrichtung und verfahren zu ihrem betrieb |
Families Citing this family (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3605716A1 (de) * | 1986-02-22 | 1987-09-03 | Henkel Kgaa | Verwendung von unloeslichen schmutzsammlern zur regenerierung von wasch- und reinigungsloesungen |
DE3805880A1 (de) * | 1988-02-25 | 1989-09-07 | Benckiser Gmbh Joh A | Verfahren zum maschinellen reinigen von textilien |
US4924535A (en) * | 1988-12-06 | 1990-05-15 | Kabushiki Kaisha Fuji Iryoki | High-speed emitting apparatus of mixed fluid for use in a bathtub |
WO1996008552A1 (en) * | 1994-09-13 | 1996-03-21 | Kao Corporation | Washing method and clothes detergent composition |
USRE38411E1 (en) * | 1994-09-13 | 2004-02-03 | Kao Corporation | Washing method and clothes detergent composition |
CN1117851C (zh) * | 1995-09-04 | 2003-08-13 | 花王株式会社 | 洗涤方法及洗涤剂组合物 |
DE60111946T2 (de) * | 2000-09-01 | 2006-04-20 | Reckitt Benckiser (Uk) Limited, Slough | Reinigungs- und waschverfahren |
GB0030521D0 (en) * | 2000-12-14 | 2001-01-31 | Monotub Ind Plc | Washing machine |
GB2383335A (en) * | 2001-12-20 | 2003-06-25 | Reckitt Benckiser Nv | Textile article comprising water softener |
US7425266B2 (en) * | 2004-03-04 | 2008-09-16 | Freeman Mark C | Water-filtering media and filters |
US7883738B2 (en) * | 2007-04-18 | 2011-02-08 | Enthone Inc. | Metallic surface enhancement |
US7851429B2 (en) * | 2007-05-07 | 2010-12-14 | Whirlpool Corporation | Recapture of ions applied in a wash process |
US10017863B2 (en) * | 2007-06-21 | 2018-07-10 | Joseph A. Abys | Corrosion protection of bronzes |
ITMC20070193A1 (it) * | 2007-10-08 | 2009-04-09 | Frate Giorgio Del | Sacchetto anti-calcare. |
TWI453301B (zh) | 2007-11-08 | 2014-09-21 | Enthone | 浸鍍銀塗層上的自組分子 |
US7972655B2 (en) * | 2007-11-21 | 2011-07-05 | Enthone Inc. | Anti-tarnish coatings |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2882243A (en) * | 1953-12-24 | 1959-04-14 | Union Carbide Corp | Molecular sieve adsorbents |
DE1621604B1 (de) * | 1966-07-04 | 1970-09-03 | Karberg & Hennemann Kg | Vorrichtung zum Reinigen, insbesondere von verschmu tzten Werkstücken |
DE1617058A1 (de) * | 1966-03-09 | 1971-03-18 | Colgate Palmolive Co | Waschhilfsmittel |
DE2055423A1 (en) * | 1970-11-11 | 1972-05-18 | Chemische Fabrik Budenheim, Rudolf A. Oetker, 6501 Budenheim | Washing compositions - containing water-insoluble crosslinked cation -exchange polymers especially crosslinked polystyrene,polyacrylic acid |
DE2334162A1 (de) * | 1972-07-07 | 1974-01-24 | Henkel & Cie Gmbh | Waschverfahren und mittel zu dessen ausuebung |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4083793A (en) * | 1973-05-23 | 1978-04-11 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Washing compositions containing aluminosilicates and nonionics and method of washing textiles |
US3925262A (en) * | 1974-08-01 | 1975-12-09 | Procter & Gamble | Detergent composition having enhanced particulate soil removal performance |
US4062205A (en) * | 1976-07-23 | 1977-12-13 | General Electric Company | Reusable water softener system for clothes washer |
DE2650278A1 (de) * | 1976-11-02 | 1978-05-03 | Henkel Kgaa | Verfahren zum maschinellen waschen und reinigen von festen werkstoffen unter verwendung phosphatarmer oder phosphatfreier wasch- und reinigungsmittel |
-
1974
- 1974-10-03 AT AT796974A patent/AT344122B/de not_active IP Right Cessation
-
1975
- 1975-09-29 SE SE7510898A patent/SE429307B/sv not_active IP Right Cessation
- 1975-09-29 NL NL7511463A patent/NL7511463A/xx not_active Application Discontinuation
- 1975-10-02 DE DE2543946A patent/DE2543946C2/de not_active Expired
- 1975-10-02 BR BR7506415*A patent/BR7506415A/pt unknown
- 1975-10-02 JP JP50119349A patent/JPS598320B2/ja not_active Expired
- 1975-10-02 ZA ZA00756264A patent/ZA756264B/xx unknown
- 1975-10-02 BE BE160622A patent/BE834116A/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-10-02 GB GB40235/75A patent/GB1521910A/en not_active Expired
- 1975-10-02 CH CH1280575A patent/CH603877A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1975-10-03 FR FR7530401A patent/FR2286911A1/fr active Granted
- 1975-10-03 IT IT69451/75A patent/IT1047272B/it active
- 1975-10-03 ES ES441480A patent/ES441480A1/es not_active Expired
-
1978
- 1978-01-26 US US05/872,561 patent/US4255148A/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2882243A (en) * | 1953-12-24 | 1959-04-14 | Union Carbide Corp | Molecular sieve adsorbents |
DE1617058A1 (de) * | 1966-03-09 | 1971-03-18 | Colgate Palmolive Co | Waschhilfsmittel |
DE1621604B1 (de) * | 1966-07-04 | 1970-09-03 | Karberg & Hennemann Kg | Vorrichtung zum Reinigen, insbesondere von verschmu tzten Werkstücken |
DE2055423A1 (en) * | 1970-11-11 | 1972-05-18 | Chemische Fabrik Budenheim, Rudolf A. Oetker, 6501 Budenheim | Washing compositions - containing water-insoluble crosslinked cation -exchange polymers especially crosslinked polystyrene,polyacrylic acid |
DE2334162A1 (de) * | 1972-07-07 | 1974-01-24 | Henkel & Cie Gmbh | Waschverfahren und mittel zu dessen ausuebung |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
In Betracht gezogene ältere Anmeldung: DE-OS 24 12 837 Ullmanns Encyklopädie der technischen Chemie, Bd. 8, 3. Aufl., S. 801-803 * |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2650278A1 (de) * | 1976-11-02 | 1978-05-03 | Henkel Kgaa | Verfahren zum maschinellen waschen und reinigen von festen werkstoffen unter verwendung phosphatarmer oder phosphatfreier wasch- und reinigungsmittel |
US4500320A (en) * | 1977-05-13 | 1985-02-19 | Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien | Use of fine-particulate alkali metal alumino-silicates in the process of dye soaping |
FR2413138A1 (fr) * | 1977-12-29 | 1979-07-27 | Henkel Kgaa | Procede et appareillage pour le lavage et le nettoyage a la machine, notamment de textiles |
US4221565A (en) | 1977-12-29 | 1980-09-09 | Henkel Kommanditgesellschaft auf Aktien (Henkel KGaA)_ | Process and apparatus for machine washing and cleaning with low-phosphate or phosphate-free washing solutions |
US5538648A (en) * | 1991-03-20 | 1996-07-23 | Sandoz Ltd. | Process for pretreating a textile material |
AT404367B (de) * | 1991-03-20 | 1998-11-25 | Clariant Finance Bvi Ltd | Verfahren zum vorbehandeln von textilfasermaterial |
WO2013068300A1 (de) * | 2011-11-11 | 2013-05-16 | BSH Bosch und Siemens Hausgeräte GmbH | Waschmaschine mit filtrationsvorrichtung und verfahren zu ihrem betrieb |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
FR2286911A1 (fr) | 1976-04-30 |
BR7506415A (pt) | 1976-08-10 |
GB1521910A (en) | 1978-08-16 |
ATA796974A (de) | 1977-11-15 |
JPS5191908A (de) | 1976-08-12 |
JPS598320B2 (ja) | 1984-02-23 |
CH603877A5 (de) | 1978-08-31 |
NL7511463A (nl) | 1976-04-06 |
IT1047272B (it) | 1980-09-10 |
FR2286911B1 (de) | 1983-10-28 |
SE429307B (sv) | 1983-08-29 |
ZA756264B (en) | 1976-09-29 |
ES441480A1 (es) | 1977-04-01 |
BE834116A (fr) | 1976-04-02 |
SE7510898L (sv) | 1976-04-05 |
US4255148A (en) | 1981-03-10 |
DE2543946C2 (de) | 1987-03-26 |
AT344122B (de) | 1978-07-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2543946C2 (de) | Verfahren und Vorrichtung zum maschinellen Waschen und Reinigen von festen Werkstoffen unter Verwendung phosphatarmer oder phosphatfreier Wasch- und Reinigungsmittel | |
DE69726605T2 (de) | Waschsystem enthaltend nichtionisches tensid mit sowohl reinigender als auch beschichtender wirkung und ein waschverfahren | |
DE3206265C2 (de) | Freifließende, sprühgetrocknete Hohlkügelchen zur Herstellung gerüststoffhaltiger Waschmittelteilchen, Verfahren zur Herstellung derselben und Verwendung dieser zur Bildung von Waschmittel mit nichtionischen Waschaktivstoffen | |
US4121903A (en) | Method of machine washing of solid soiled materials by contacting the circulating wash liquid with aluminosilicates | |
DE3833047C2 (de) | Saure, maschinell anwendbare Geschirreinigungsmittel | |
EP0554287B1 (de) | Gerüststoff für waschmittel | |
US3772901A (en) | Washing apparatus including means for removal of phosphates from the washing solution | |
DE2412836A1 (de) | Verfahren zum maschinellen spuelen von geschirr und mittel zur durchfuehrung des verfahrens | |
AU2011347792A1 (en) | Flocculation process and device | |
US4164430A (en) | Method of washing materials while reversibly circulating wash liquid through a cation exchange resin | |
DE2215371A1 (de) | Waschmittel | |
EP2519623B2 (de) | Phosphatsubstitute für membrankompatible reinigungs- und/oder waschmittelzusammensetzungen | |
DE2535792B2 (de) | Reinigungs- und Waschmittel | |
DE1617058B2 (de) | Waschhilfsmittel | |
US4120653A (en) | Method of machine washing of solid soiled materials by contacting the circulating wash liquid with organic cationic exchange resins | |
US4144093A (en) | Process for machine washing of soiled articles using a water-insoluble cation-exchange polymer | |
CN101817596B (zh) | 环保型水刺无纺布循环水处理液及其制备方法 | |
DE3611422A1 (de) | Verfahren zur reinigung verschmutzter fester formteile | |
DE69728303T2 (de) | Reinigungsmittel | |
EP0758678A2 (de) | Mittel zur Reinigung von Arbeitsschutzkleidung | |
US4179268A (en) | Method of machine washing of solid soiled materials by reversibly contacting the circulating wash liquid with aluminosilicates | |
DE2544242A1 (de) | Verfahren zum waschen von textilien, sowie mittel zur durchfuehrung des verfahrens | |
DE2556827A1 (de) | Verfahren und vorrichtung zum maschinellen waschen und reinigen von festen werkstoffen unter verwendung phosphatarmer oder phosphatfreier wasch- und reinigungsmittel | |
US4221565A (en) | Process and apparatus for machine washing and cleaning with low-phosphate or phosphate-free washing solutions | |
DE2758685A1 (de) | Verfahren und vorrichtung zum maschinellen waschen und reinigen |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
OGA | New person/name/address of the applicant | ||
8110 | Request for examination paragraph 44 | ||
8125 | Change of the main classification |
Ipc: C11D 3/12 |
|
Q176 | The application caused the suspense of an application |
Ref document number: 2650278 Country of ref document: DE |
|
AG | Has addition no. |
Ref country code: DE Ref document number: 2650278 Format of ref document f/p: P |
|
D2 | Grant after examination | ||
8330 | Complete renunciation |