DE2543220A1 - Thermoplastische polymergemische - Google Patents

Thermoplastische polymergemische

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DE2543220A1 DE19752543220 DE2543220A DE2543220A1 DE 2543220 A1 DE2543220 A1 DE 2543220A1 DE 19752543220 DE19752543220 DE 19752543220 DE 2543220 A DE2543220 A DE 2543220A DE 2543220 A1 DE2543220 A1 DE 2543220A1
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DE19752543220
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James Churchill Healy
Richard Michael Herman
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Description

Polymergemische aus einem Äthylen-Propylen-Copolymerisat oder einem Äthylen-Propylen-Dien-Terpolymeren mit oc-Olef^polymerisaten, insbesondere Polyäthylen und Polypropylen, sind bekannt (siehe US-PSen 3 361 850, 3 176 052, 3 220 966, 3 751 521, 3 328 486, 3 793 283, 3 262 992, 3 036 987 und 3 536 653). In gewissen Fällen werden Vulkanisations- oder Vernetzungsmittel zugesetzt, um die physikalische Beschaffenheit des Gemisches zu verändern, d.h. chemische Veränderungen im Gemisch zu bewirken (siehe US-PSen 3 758 643, 3 806 558, 3 564 und 3 256 366). Polymergemische von cc-Olefinpolymerisaten oder von Äthylen-Propylen- oder Äthylen-Propylen-Dien-Polymerisaten mit Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisaten sind ebenfalls bekannt (siehe US-PSen 3 808 047, 3 422 055, 3 361 852 und 3 549 727). Die Verwendung von Vulkanisations- oder Vernetzungsmitteln in diesen Gemischen wird in den US-PSen 3 399 250, 3 789 085 und
709814/1008
Telefon: (0221) 2345 41-4 · Telex: 8882307 dopa d · Telegramm: Dompatent Köln
3 78A- 668 beschrieben. Keine der vorstehend genannten Patentschriften beschreibt aus einem Äthylen-Propylen-Dien-Terpolymeren, Polyäthylen und einem Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisat bestehende Dreikomponentengemische, die ohne Verwendung von Vulkanisations- oder VernetzungsmitteJLn unerwartet hohe Zugfestigkeiten aufweisen.
Thermoplastische Polymergemische, die ein Äthylen-Propylen-Dien-Polymerisat (EPDM) mit hoher Kristallinität im ungereckten Zustand von wenigstens etwa 10 Gew.-% des Polymerisats, ein Äthylenpolymerisat (PE) und ein Äthylen-Vinyl-Copolymerisat (EVA) enthalten, werden durch physikalisches Mischen der drei Polymerkomponenten unter der Einwirkung von Wärme und Scherkräften hergestellt. Die Gemische haben Zugfestigkeiten, die höher sine als die aus den Einzeleffekten der Polymerisate vorausgesagten Werte. Keine Vulkanisations- oder Vernetzungsmittel werden verwendet, um die hervorragenden Zugfestigkeiten zu erzielen.
Die thermoplastischen Polymergemische gemäß der Erfindung sind physikalische Gemische von drei wesentlichen polymeren Komponenten, nämlich einem Äthylen-Propylen-Dien-Polymerisat (EPDM), einem Polyäthylen (PE) und einem'Äthyleri-Vinylacetat-Copolymerisat (EVA). Das Gemisch enthält 100 Gew.-Teile EPDM, etwa 5 bis 400 Gew.-Teile PE und etwa 5 bis 300 Gew.-Teile EVA. Vorzugsweise ist das EPDM in einer Menge von 100 Gew.-Teilen, das PE in einer Menge von etwa 10 bis 200 Gew.-Teilen und das EVA in:einer Menge von etwa 10 bis 150 Gew.-Teilen vorhanden.
Die verwendeten Äthylen-Propylen-Dien-Copolymerisate (EPDM) haben eine hohe Kristallinität im umgereckten Zustand von wenigstens etwa 10 Gew.-% bis etwa 20 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht des Polymerisats. Vorzugsweise beträgt die Kristallinität im ungereckten Zustand
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etwa 12 bis 16 Gew.-% des Polymerisats. Die Kristallinität des EPDM-Polymerisats im ungereckten Zustand wird mit Hilfe einer Röntgenbeugungsmethode-Messmethode ermittelt. Das Messen der Kristallinität von Polymerisaten in Gew.-% durch Eöntgenstrahienbeugung ist eine bekannte Methode (siehe Natta und Mitarbeiter, Atti Accad-Nazi. Lincei. Rend. (8) 8 (1957) 11). Die hier angewandte Methode bestand darin, daß man eine 508 p. dicke Folie des EPDM-Polymerisats bei 1200C und einem Druck von 1406" kg/cm2 (20.000 Pounds) preßte. Die Folien wurden schnell gekühlt (abgeschreckt). Die dünnen Folien wurden dann eingespannt und Röntgenstrahlen ausgesetzt. Eine Beugungsabtastung wurde über einen Winkelbereich vorgenommen. Unter Verwendung eines Diffraktometers wurde eine Aufzeichnung der Winkelverteilung der durch die Folie gestreuten Strahlung angefertigt. Diese Aufzeichnung ist als Beugungsbild von scharfen kristallinen Peaks, die einen amorphen Peak überlagern, zu sehen. Der quantitative Wert der Kristallinität in Gew.-# wird durch Dividieren der Fläche der kristallinen Beugung in der Aufzeichnung durch die Fläche der Gesamtbeugung auf der Aufzeichnung ermittelt.
Die EPDM-Polymerisate haben ferner einen hohen endothermen Schmelzenergiebetrag, nachstehend der Einfachheit halber als "endothermer Schmelzwert" bezeichnet, von etwa 6 bis 10 cal/g. Der endotherme Schmelzwert wird unter Verwendung eines Differentialabtastkaloriaieters ■ (DSO), das von DuPont als DuPont 900 Thermal Analyzer im Handel ist, gemessen. Hierbei wird die Orientierung im Polymerisat gemessen. Ein vollständig amorphes EPDM-Terpolymeres hat einen endothermen Schmelzwert von 0. Der Test besteht darin,· daß man eine Polymerprobe mit bekanntem Gewicht in eine geschlossene Aluminiumschale legt. Im vorliegenden Fall wurden von DuPont gelieferte Schalen für das Differential-Abtastkalorimeter verwendet.
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Die Polymerprobe wird dann mit einer Geschwindigkeit von 1O°G/Minute über einen Temperaturbereich von -100° bis +75°C erhitzt. Als Bezugsmaterial werden Glasperlen verwendet. Der DSC—Registrierstreifen wird unter Verwendung von Metallen nit bekannter Schmelzwärme vorgeeicht, um einen Registrierstreifen mit einer Flächeneinheit in Kalorien/Quadrat zoll/Minute zu erhalten. Während die Polymerprobe erhitzt wird, erscheint ein Schmelzpunktsmaximum auf dem Begistrierstreifen. Die Fläche unter dem Kristallschmelgpuaktsmaximum wird gemessen, und der endotherme Schmelzwert in Kalorien/Gramm wird aus der ermittelten Fläche berechnet,
EPDM-Polymgrisate bestehen aus interpolymerisierten Einheiten von Ithylen, Propylen und Dienen. Das Äthylen macht etwa 65 bis 85 Gew.-% des Polymerisats, das Propylen etwa 5 bis 35 Sew.-$6 und das Dien etwa 0,2 'bis 10 Gew#~% aus, b@sogen jeweils auf das Gesamtgewicht des EPDM-Eolymeiisats. Vorzugsweise beträgt der Äthylengehalt stwa 70 bis 80 Gew.-%, der Propylengehalt etwa 15 bis 29 Gew.-$£ und der Diengehalt etwa 1 bis 5 Gew.-% des EPDM-{Derpolya©ren. Als Beispiele geeigneter Dienmonomerer seien genannt: Konjugierte Diene, a.B. Isopren, Butadien und Chloropren, und nichtkonjugierte Diene mit 5 bis etwa 25 O-Atoaen, z.B. 1,4—Pentadien, 1,4-Hexadien, 1,5-Hexadien, 2,5~©imethyl-1,5-hexadien und 1,4—Octadien, cyclische Diene, z.B. Cyclopentadien, Gyclohexadien, Cyclooctädieu und Dicyclopentadien, Vinylcycloene (vinyl cyclic @n©S)i a»B,-1-Vinyl-i-cyclopenten und 1-Vinyl-1-cyclohexen, Alkylbicyclonondiene, z.B. 3-Methylbicyclo-(4-,2,1)noria-3,7-dien und 3-Äthyl-bicyclonondien, Indene, z.B. Methyltetrahydroinden, Alkenylnorbornene, z.B. 5-Äthyliden-2-norbOmen, 5-Butyliden-2-norbomen, 2-Methallyl-5-norboriien, 2-Isopropenyl-5-norbornen, 5-(1»5 Hexadienyl)-2-norborneii und 5-(3»7-Octadien-yl)-2-norbornen und üricyclodiene, z.B. 3-Methyl-tricyclo-
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(5,2,1,0 ' )-3,8-decadien. Bevorzugt als Diene werden die nichtkonjugierten Diene. Besonders gute Ergebnisse werden erhalten, wenn Alkenylnorbornene als monomere Diene verwendet werden.
Die Anwesenheit von interpolymerisierten Dienmonomeren in den EPDM-Polymerisaten ist ein notwendiges Merkmal der EPDM-Polymerisate. Es wurde gefunden, daß Gemische von Äthylen-Propylen-Copolymerisaten mit Polyäthylen nicht die überraschend hohen Zugfestigkeiten aufweisen, die für die Gemische gemäß der Erfindung charakteristisch sind. Die Art des verwendeten Dienmonomeren ist nicht entscheidend wichtig, so lange das verwendete EPDM-Terpolymere hohe Kristallinität im ungereckten Zustand aufweist.
Die EPDM-Terpolymeren lassen sich leicht nach bekannten Suspensions- und Lösungspolymerisationsverfahren herstellen.
Die EPDM-Terpolymeren sind hochmolekulare feste Elastomere. Sie haben in verdünnter Lösung eine Viskosität (dilute solution viscosity (DSV)) von etwa 1,6 bis 2,5» gemessen bei 25 C an einer Lösung von 0,2 g des EPDM-Terpolymeren in 100 ml Toluol. Das rohe Polymerisat hat im nicht vulkanisierten Zustand eine Zugfestigkeit von etwa 56 bis 127 kg/cm und im allgemeinen von etwa 70
bis 112 kg/cm und eine Bruchdehnung von wenigstens etwa 600 %.
Das Polyäthylen im Gemisch kann ein Polyäthylen von niedriger Dichte (etwa 0,94- g/cm ), mittlerer Dichte
■2 über
(etwa 0,94- bis 0,96 g/cm5) oder von hoher Dichte (/etwa
0*96 g/cm^) sein. Bevorzugt werden Polyäthylene von niedriger Dichte, da mit ihnen tatsächliche Erhöhung der Zugfestigkeit zwischen den Polymerisaten erzielt wird. Die Polyäthylene haben einen Schmelzindex von etwa
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0,2 bis 3Q g/10 Minuten, gemessen bei 19Ο C unter einer Belastung von 2,16 kg. Bei Verwendung eines Polyäthylens von niedriger Dichte liegt der Schmelzindex vorzugsweise unter 7 g/10 Minuten. Die Polyäthylene sind im Handel erhältlich und lassen sich leicht nach bekannten Lösungspolymerisationsverfahren herstellen. Wie bereits erwähnt, wird das Polyäthylen in einer Menge von etwa 5 bis 400 Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teile des EPDM-Terpolymeren verwendet. Besonders gute Ergebnisse werden erhalten, wenn das Polyäthylen in einer Menge von etwa 10 bis 200 -Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teile EPDM-Terpolymeres verwendet wird.
Die im Polymergemisch verwendeten Äthylen-Vinylacetat-CopolymerIsate haben einen Schmelzindex von etwa 0,4- bis 30 g/10 Minuten, gemessen bei 1900C unter einer Belastung, von 2,16 kg. Vorzugsweise beträgt der Schmelzindex etwa 1 bis 10 g/10 Minuten. Das Copolymerisat enthält etwa 5Q bis 90 'Gew. ^-% interpolymerisierte Äthyleneinheiten .und etwa 10 bis 50 Gew.-% interpolymerisierte Vinylacetateinheiten, bezogen auf das Gesamtgewicht des Copplymerisats. Bevorzugt wird ein Bereich von etwa 70 bis,85 Gew.-% Äthylen und etwa 15 bis 30 Gew.-% Vinylacetat. Wie bereits erwähnt, wird das EVA-Copolymerisat in einer Menge von 5 bis etwa JOO Gew.-Teilen pro 100 Gew.-Teile EPDM-Terpolymerisat verwendet. Besonders gute Ergebnisse werden erhalten, wenn etwa 10 bis 150 Gew.-Teile EVA pro 100 Gew.-Teile EPDM-Polymerisat verwendet. werden.
Die Produkte gemäß der Erfindung sind physikalische Gemische des EPDM-Terpolymeren, des Äthylenpolymerisats und des Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisats. Vulkanisationsoder Vernetzungsmittel werden nicht verwendet. Es war völlig, überraschend, daß die thermoplastisch -n Polymergemische aus den drei Polymerkorn ρ on en ten eine
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-r-
höhere Zugfestigkeit haben als die aus den Einzeleffek- ι ten jeder Komponente allein vorausgesagte Zugfestigkeit.| Es war ferner überraschend, daß durch Verwendung von Polyäthylen von niedriger Dichte und Äthylen-Vinylacetat-i Copolyraerisat mit dem hochkristallinen EPDM Gemische j ergibt, die höhere Zugfestigkeiten haben als jedes Polymerisat allein.
Die Polymergemische sind bei Temperaturen oberhalb von 12O0C, vorzugsweise oberhalb von 140°C bis etwa 20O0C wirklich thermoplastisch, verformbar und erneut verformbar und haben bei Raumtemperatur dennoch eine starke flexible, plastische Natur.
Die verschiedensten Kautschuke und Kunststoffe lassen sich als Mischungsbestandteile leicht mit den thermoplastischen Polymergemischen in Mischern wie Zweiwalzenmischern, Extrudern, Banbury-Mischern u.dgl. unter Anwendung üblicher Misch- und Zugabeverfahren mischen. In vielen Fällen kann die Zugabe von Mischungsbestandteilen, insbesondere Wachsen, Weichmachern und Streckmitteln, die Gesamtzugfestigkeit des thermoplastischen Gemisches verschlechtern. Verstärkerfüllstoffe, z.B. Dampfphasenkieselsäure, verleihen den Gemischen erhöhte Zugfestigkeit.
Als Beispiele geeigneter Mischungszusätze seien genannt: Metalloxyde, z.B. Oxyde von Zink, Calcium und Magnesium, Bleimonoxyd und -dioxyd, Fettsäuren, z.B. Stearinsäure und Laurinsäure, und ihre Salze, z.B. Cadmium-, Zink- und Kupferstearat und Bleioleat, Füllstoffe, z.B. Ruße wie Channel-Ruße, hochverstärkende Ruße, z.B. N110 und N33O, geringverstärkende Ruße, z.B. N55O und N77O, und Thermalruße, z.B. N880 und N99O, Calcium- und Magnesiumcarbonat, Calcium- und Bariumsulfat, Aluminiumsilicate, Phenol-Formaldehydharze und Polystyrolharze und Asbest,
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Weichmacher und Streckmittel (Extender), z.B. organische Dialkyl- und Diarylsäuren wie Diisobutyl-, Diisooctyl-, Diisodecyl- und Dibenzyloleat, -Gtearat, -sebacat, -acelat und -phthalat, öle aus Erdöl gemäß ASTM Typ 2, aromatische, napthenische und paraffinische Öle gemäß ASTM D2226, Rizinusöl, Tallöl und Glycerin, Antioxydantien, Ozonschutzmittel und Stabilisatoren, z.B. Di-ß-naphthyl-p-phenylendiamin, Phenyl-ß-naphthylamin, Dioctyl-p-phenylendiamin, N-1,3-Dimethylbutyl-N-phenylp-phenylendiamin, 4—Isopropylaminodiphenylamin, 2,6-Ditert.-butyl-p-kresol, 2,2,'-Methylenbis-(4—äthyl-6-tert.-butylphenol), 2,2'-Thiobis-(4~methyl-6-tert. butylphenol), Bisphenol-2,2'-methylenbis-6-tert.-butyl-4—äthylphenol, 4-,4'-Butylidenbis-(6-tert .-butyl-mkresol), 2-(4-Hydroxy-3,5-tert.-butylanilin)-4,6-bis-(octylthio)-1,3,5-triazin, Hexahydro-1,3,5-tris-ß-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxyphenyl)propionyl-s-triazin, Tris-(3,5-di-tert.-butyl-4-hydroxybenzyl)isocyanurat, Tetrakismethylen-3-(3',5'-di-tert.-butyl-41-hydroxyphenyl )propionatmethan, Distearylthiodipropionat, Dilaurylthiodipropionat und Tri(nonylatiertes phenyl )-phosphat. Infrage kommen weitere Mischungszusätze wie Pigmente, Klebrigmacher, flammwidrig machende Mittel, Fungizide u.dgl. Diese Bestandteile werden in den Mengen, die dem Fachmann bekannt sind, verwendet.
Die thermoplastischen Polymergemische gemäß der Erfindung eignen sich beispielsweise zur Herstellung von Schläuchen, Einlagen, Auskleidungen, Draht- und Kabelisolierungen, Matten und Formteilen, z.B. Schuhsohlen, Spielzeugen, Küchengeräten u.dgl.
Die verwendeten Polymerisate und die thermoplastischen Gemische wurden auf ihre Spannungs-Dehnungseigenschaften, d.h. Zugfestigkeit, Elastizitätsmodul und Dehnung, nach der ASTM-Methode D638 (mit einer Dehnungsgeschwindigkeit
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254322Q
Ai
von 5O8 mm/Minute) untersucht. Die Härte wurde gemäß ASTM D224O gemessen. Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele weiter erläutert. Die für die Ansätze genannten Mengenanteile verstehen sich als Gewichtsteile, falls nicht anders angegeben.
Beispiele
Die polymeren Komponenten der Gemische wurden zusammen mit den gegebenenfalls verwendeten Mischungszusätzen auf einem Zweiwalzenmischer gemischt. Das Drehverhältnis der Walzen betrug 1,2:1. Die Vorderwalze drehte sich mit 21 UpM. Sie hatte eine Temperatur von 15O°C, während die Hinterwalze etwas kühler war. Das EPDM-Terpolymere wurde auf dem Walzenmischer zum Fell ausgewalzt, und die übrigen polymeren Bestandteile und Mischungszusätze (falls verwendet) wurden dem Fell zugesetzt. Die Knetdauer betrug in allen Fällen etwa 5 Minuten.
Die vorstehend genannten Mischbedingungen und -temperaturen sind nicht entscheidend wichtig. Der wichtige Faktor ist die Erzielung gleichmäßiger Dispergierung der Polymerisate und Bestandteile im thermoplastischen Gemisch. Dies kann unter Verwendung anderer Apparaturen, z.B. eines Banbury-Mischers, durch Mischen bei anderen Temperaturen und für andere Zeiten u.dgl. erreicht werden. Alle diese Bedingungen und Maßnahmen sind dem Fachmann wohl bekannt. Die vorstehend genannten Bedingungen wurden zur Erzielung guter, gleichmäßiger Vermischung angewandt und werden hier angegeben, um die Herstellung der physikalischen Gemische zu veranschaulichen.
Beispiel Λ
Ein EPDM-Terpolymeres (EPDM-1) mit hoher Kripta.llinität im ungereckten Zustand wurde mit einem Polyäthylen von
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«ΓΙΑ
niedriger Dichte und einem Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisat (EYA) gemischt. "Die Zugfestigkeit und Dehnung des Gemisches wurden gemäß ASTM D-74-6 ermittelt. Für Vergleichszwecke wurden drei weitere EPDM-Terpolymere mit niedriger Kristallinität im ungereckten Zustand einzeln mit dem gleichen Polyäthylen und dem gleichen Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisat gemischt und die Gemische bewertet. Die polymeren Komponenten sind in der folgenden Tabelle genannt.
70981 A/10Ü6
O CD OO
O O CD
Endotherm.
Poly- Dichte Kristalli- Schmelz- ι Monomere,Gew.-%_ Vinyl- Schmelzmerisat (g/cm?) nität,Gew.-% wert,cal/g Äthylen Propylen Dien0 acetat index,
s/10 Min.
EPDM-I EPDM-2 EPDM-3 EPDM-4 PE-NA301
EVA-UE36O
0.86
0.92 0.94
I2.9 3.8 2.7 4.1
8.4
1.7 3.8
2.2
73 23
69 23
69 23
65 31
100 -
82
18
I.28 1.5
a = Handelsbezeichnung "USI NA 50I ΡΞ" (Hersteller USI Chemicals)
b = Handelsbezeichnung "USI UE 630 EVA" (Hersteller USI Chemicals)
c = Als Dien wurde 5-Äthyliden-2-norbornen verwendet.
co ro r-o
K,
Die Polymerisate wurden auf einem Zweiwalzenmischer bei einer Temperatur der Walzen von 15O°C gemischt. Alle Mischungen ließen sich auf dem Walzmischer gut zum Fell auswalzen. Die Felle wurden vom Mischer abgenommen und bei Λ77 G in einer Plattenform für Proben für den Zugversuch gepreßt, bevor die Proben für den Zugversuch ausgeschnitten wurden. Die Mischungen wurden aus den nachstehend genannten Bestandteilen hergestellt. Die Proben für den Zugversuch wurden mit einer Geschwindigkeit von 508 mm/Minute gedehnt. Außerdem wurde die Zugfestigkeit und Dehnung von Vergleichsproben, die aus den Polymerisaten allein bestanden, ermittelt.
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EPDM-I Zugfestigkeit des 1200a Dehnung 1 Gemische X 4
EPDM-2
EPDM-3
EPDM-4		 Polvmerisats
ksr/cm^ psi		 1025a
5ooa
200a 		des Poly
merisats		 100 2 - —
.PE-NA3O1 84,4 2090 800a - _. 100 100
-4 !
ο
CD ,
CX) '
_A		 EVA-UE63O
Gemische		 72
35
14		 2100 28oa
1000a
1000a 		33 100 33 33
Zugfestigkeitρ
kg/cm~
psi
Dehnung, % 		147 650 33 33 33 33
006 148 700 173
2460
720		 33 105
1490
900		 45
640
770
126
1790
550
a = Durchschnittswerte
co ro ro
254322Q
Die vorstehenden Werte zeigen, daß das Terpolymere EPDM-1 die hervorragende Möglichkeit bietet, thermoplastische Gemische mit außergewöhnlicher Zugfestigkeit herzustellen. Die gemessene Zugfestigkeit der Probe I, eines Gemisches gemäß der Erfindung, ist überraschend höher als die aller anderen Gemische und tatsächlich höher als die Zugfestigkeit aller einzelnen verwendeten Polymerkomponenten. Vulkanisationsmittel bzw. Vernetzungsmittel wurden in den Gemischen nicht verwendet.
Beispiel 2
Die in Beispiel 1 beschriebenen Versuche wurden unter Verwendung weiterer Typen von EPDM-Terpolymeren wiederholt. Die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle genannt. Diese Ergebnisse zeigen wiederum die einmalige Möglichkeit, mit den hochkristallinen EPDM-Terpolymeren thermoplastische Gemische mit hoher Zugfestigkeit herzustellen.
Endothermer Monomere in Gew.-%
Schmelzwert _
(cal/g) Äthylen Propylen Dien
EPDM-I 8.4 73 23 4
EPDM-5 0.3 69 23 ο
EP-6 4.8 68 32 0
EP-7 - 75 25 0
EPDM-8 - 58 38 4
EP-9 - 50 50 0
a: Als Dien wurde 5-Äthyliden-2-norbornen verwendet.
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Zugfestigkeit des Polymerisats
kg/cm" psi
EPDM-I EPDM-5 ΕΡ-β EP-7 EPDM-8 EP-9 PE-NA301 EVA-UE63O
Gemisch Zugfestigkeit,
kg/cm psi
Dehnung, %
84 63 49 30
3,5 1,8
148
1200a
900a
700a
430
50a
25a 2090
2100
Dehnung
des Polymerisats
Gemische
a = Durchschnittswerte
800a 720a 500 78Ο
500 500 650 700
100
100
100
100
— — — — — 100
33 33 33 33 33 33
33 33 33 33 33 33
173 120 57 57 25 17,6
2460 1710 810 810 3βθ 250
720 770 68ο 710 730 510
CO K) K) CD
Beispiel 3
Das hochkristalline EPDM-Terpolymere wurde mit drei Typen eines Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisats und eines Äthylens gemischt. Alle Gemische zeigten ausgezeichnete Zugfestigkeit, ein Zeichen, daß die thermoplastischen Polymergemische unter Verwendung eines weiten Bereichs von Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisaten hergestellt werden können.
EPDM-I
PE-NA3O1
EVA-UE63Oa
EVA-UE634b
EVA-UB643c 		100
20
20		 100
20
20		 100
20
20
Zugfestigkeit,
kg/cm 165 171 152
psi 2350 24-30 2160
Dehnung, % 760 750 760
a) Copolymerisat von 82 % Äthylen und 18 % Vinylacetat mit einem Schmelzindex von 1,5 g/10 Minuten bei 190 G und einer Zugfestigkeit von 14-8 kg/cm^.
b) Copolymerisat von 72 % Äthylen und 28 % Vinylacetat mit einem Schmelzindex von 3*0 g/10 Minuten bei 190 C und einer Zugfestigkeit von etwa 123 kg/cm .
c) Copolymerisat von 81 % Äthylen und 19 % Vinylacetat mit einem Schmelzindex von 9»0 g/10 Minuten bei 190 C und einer Zugfestigkeit von etwa 112 kg/cm .
Beispiel 4-
Ein hochkristallines EPDM-Terpolymeres wurde mit einer Anzahl verschiedener Polyäthylene und einem EVA-Copolymerisat gemischt. Alle thermoplastischen Gemische zeigten ausgezeichnete Zugfestigkeit. Die verwendeten PoIy-
709814/1006
254322Q
- vr -
43
merisate sind in der folgenden Tabelle genannt.
709814/1006
EPDM Dichte
g/cmr		 Schmelzindex
g/10 Minuten		 Zugf e
kg/cm		 stigkeit
psi		 Dehnung, %
EVA-UE630 0.86 0.25 @ 23O0C 105 1500a 7ioa
PE-NA301 O.94 1.5 ® 1900C 148 2100 700
PE-DND2004 O.92 1.28 β 1900C 147 2090 650
-4
O
cn 		PE-C14 O.92 1.5 ® 1900C 128 I82O 650
Wf
OO 		PE-LS63O O.92 - 127 I8OO 570
PE-IE733 O.96 28 ® 1900C 316 ca. ij,500b 25b .
O
ο		 0.95 O.23 ® 1900C 267 3800 -
CD
a) Durchschnittswerte
b) gemessen bei einer Zuggeschwindigkeit von 50,8 mm/Min.
CjO hO ΓΟ CD
254322Q
EPDM-I 100 100 100 100 100
EVA-UE63O 10 10 10 10 10
ΡΕ-ΝΑ301 10 - - - —
PE-DND2004 - 10 - - —
PE-C14 — - 10 — _
PE-LS63O - - - 10 -
PE-LB733 — — — — 10
Zugfestigkeit
kg/cm 189 194- 184 203 191
psi 2690 2760 2610 2890 271ο
Dehnung, % 710 750 730 680 720
In den Proben 1, 2 und 3 wurden Polyäthylene von niedriger Dichte verwendet. Die Gemische hatten höhere Zugfestigkeiten als jede polymere Komponente allein. Die Proben 4- und 5 enthielten Polyäthylene von hoher Dichte. Die Zugfestigkeiten der Gemische liegen über den Werten, die unter Anwendung einer Methode vorausgesagt wurden, bei der jedes Polymerisat zum EPDM-Terpolymeren erhöhte Zugfestigkeit proportional zu seinem Gewichtsanteil am Gesamtgeraisch beiträgt. Bei Anwendung dieser Methode wurden die folgenden Werte für die Proben 4- und 5 vorausgesagt: (1500 + 250 + 50) = 1800 psi bzw.(105,5 + 1,76 + 3,5) = 126,6 kg/cm2 und (1500 + 190 + 50) = 1740 psi bzw. (105,5 + 13,4 + 3,5) = 122,3 kg/cm2. Wie diese Werte zeigen, liegen die Zugfestigkeitswerte
ο
der Gemische um etwa 70 kg/cm über den vorausgesagten
Werten.
Beispiel 5
Die mit dem hochkristallinen EPDM-Terpolymeren verwendeten Mengen des Polyäthylens und des Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisats können bei der Herstellung der erfindungsgernäßen thermoplastischen Gemische in weiten Bereichen liegen. Gemische aus einem hochkristallinen EPDM-Terpolymeren, einem Polyäthylen von niedriger Dichte und einem
7098U/ 1006
Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisat wurden nach dem oben beschriebenen Verfahren hergestellt. Anschließend wurde die Zugfestigkeit der thermoplastischen Gemische ermittelt. Die verwendeten Rezepturen und die erhaltenen Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle genannt.
709814/1006
100 12 12
100 28 14
100
14
28
100
17
50
5 100
50 17
100 30 70
100
70 30
100
100
100
10 100
143 43
11 100
4o 143
12 100 333 233
13 100
233 333
O CD OO
Zugfestigkeit,
kg/crn^
psi
Dehnung, %
168 176 174 162 179 188 158 181 174 156 157 151 159 , 2390 2510 2480 2310 254θ 2680 2250 2580 2480 2220 2230 2150 22βθ
730 74ο 7βθ 770 750 770 750 790 7βθ 74ο 750 710 74ο
a) Terpolymeres von 75 % Äthylen, 23 % Propylen und 4 % 5-Äthyliden-2-norbornen mit einer Zugfestigkeit von 103 kg/cnr(1460 psi) und einer Dehnung von 680 %,
b) Polyäthylen mit einer Dichte von 0,92 g/cm , einem Schmelzindex von 1,28 g/10 Minuten bei 190 C, einer Zugfestigkeit von 147 kg/cm (2090 psi) und einer Dehnung von 650 %,
c) Oopolymerisat von 82 % Äthylen und 18 % Vinylacetat mit einer Zugfestigkeit von 148 kg/cm^ (2100 psi), einer Dehnung von 700 % und einem Schmelzindex von 1,5 g/10 Minuten bei 190 C.
Beispiel 6
Dieses Beispiel bekräftigt die Aussage von Beispiel 5, bei dem Polyäthylen und Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisate in Mengenanteilen innerhalb eines weiten Bereichs mit dem EPDM-Terpolymeren verwendet wurden. Nachstehend werden die Werte für thermoplastische Polymergemische mit hohen Gewichtsanteilen von Polyäthylen und niedrigen Gewichtsanteilen des EVA-Copolymerisats und umgekehrt genannt. Mit hohen Gewichtsanteilen von Polyäthylen und niedrigen Gewichtsanteilen des EVA-Copolymersats im Gemisch werden ausgezeichnete Ergebnisse erhalten. Die Ergebnisse zeigen jedoch, daß die Verwendung von mehr als etwa 200 Gew.-Teilen Polyäthylen pro 100 Gew.-Teile EPDM-Terpolymerem und 10 Gew.-Teile EVA-Copolymerisat nicht notwendig ist, um die Vorteile der Erfindung zu verwirklichen. Im Gegensatz hierzu wird durch Verwendung hoher Anteile des EVA-Copolymerisats und niedriger Anteile Polyäthylen die Zugfestigkeit des Gemisches verschlechtert. Die Verwendung von mehr als etwa 200 Gew.-Teilen EVA-Copolymerisat pro 100 Teile EPDM-Terpolymerem und 10 Teilen Polyäthylen ist nicht ratsam, wenn maximale Zugfestigkeit des Gemisches gewünscht wird.
709814/ 1 0OS
σ σ co
EPDM8"
PEL
EVA
Zugfestigkeit, kg/cm psi
Dehnung, %
100
250
10
100
150
10
100
50
10
100
10
10
100 10 50
100 10
150
100 10
250
100 10
350
150 152 167 167 124 160 146 134 123 2140 2160 2370 2380 17βΟ 2270 2070 1900 1750 690 68ο 730 710 730 7βθ 7βθ 730 690
a) Die gleichen EPDM- und EVA-Polymerisate wie in Beispiel 5 wurden verwendet.
Td) Polyäthylen mit einer Dichte von 0,92 g/cm , einer Dehnung von 570 % und einer Zugfestigkeit von 127 kg/cm2 (1800 psi).
Beispiel 7
Die vorstellenden Beispiele zeigen, daß sehr unterschiedliche Typen von Äthylenpolymerisaten und EVA-Copolymerisaten mit einem hochkristallinen EPDM-Terpolymeren gemischt werden können, wobei thermoplastische Polymergemische mit überraschend guten Festigkeitseigenschaften erhalten werden. Viele übliche Mischungszusätze für Kautschuk- und Kunststoffmischungen können den thermoplastischen Gemischen zugesetzt werden, um gute und brauchbare Formteile herzustellen. Zu diesen Mischungszusätzen gehören insbesondere Antioxydantien und Stabilisatoren, Füllstoffe, Verstärkerfüllstoffe, Weichmacher und Gleitmittel. Es wurde jedoch festgestellt, daß der Zusatz von Gleitmitteln die endgültige Zugfestigkeit des thermoplastischen Gemisches beeinträchtigen kann. Nachstehend sind die Zugfestigkeiten von Mischungen genannt, die einen Füllstoff und ein Gleitmittel enthalten.
EPEM-I
PE-NA3O1
PE-DND2OO4 EVA-UE630
HiSil/233a Aristowaxb
Zugfestigkeit, kg/cm
psi Dehnung, %
a) Gefällte hydratisierte Kieselsäure
b) Prozessgleitmittel, Paraffinwachs mit einem Schmelzpunkt von 740C
1 2 3 1
100 100 100 14-3
50 — — 2O3O
— 20 20 680
25 20 20
50 - -
- -
170 168
24-20 2390
590 7OO
709814/1008

Claims (8)

  1. Patentansprüche
    a) ein EPDM-' Polymeres, das im wesentlichen aus etwa 65 bis 85 Gew.-% interpolymerisierten Äthyleneinheiten, etwa 5 bis 35 Gew.-% interpolymerisierten Propyleneinheiten und etwa 0,2 bis 10 Gew.~% monomeren Dieneinheiten besteht und eine Kristallinität im ungereckten Zustand von etwa 10 bis 20 Gew.-% des Polymerisats und einen endothermen Schmelzenergiebetrag von etwa 6 bis 10 cal/g hat,
    b) etwa 5 bis 400 Gew.-Teile eines Polyäthylens pro 100 Gew.-Teile des EPDM-Polymeren und
    c) etwa 5 bis 300 Gew.-Teile eines Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisats pro 100 Gew.-Teile des EPDM-Polymeren hat.
  2. 2. Thermoplastische Polymergemische nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß das EPDM-Terpolymere im wesentlichen aus etwa ?0 bis 80 Gew.-% interpolymerisierten Äthyleneinheiten, etwa 15 bis 29 Gew.-% interpolymerisierten Propyleneinheiten und etwa 1 bis 5 Gew.-% interpolymerisierten Einheiten eines nicht konjugierten Diens mit 5 bis etwa 25 C-Atomen im Monomeren besteht.
  3. 3. Thermoplastische Polymergemische nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß das Polyäthylen in einer Menge von etwa 10 bis 200 Gew.-Teile und das Äthylen-Vinylacetat-Gopolymerisat in einer Menge von etwa 10 bis 150 Gew.-Teilen jeweils pro 100 Gew.-Teile des EPDM-Terpolymeren vorhanden ist.
  4. 4. Thermoplastische Polymergemische nach Anspruch 1 bis 3»
    709814/1008
    25A322Q
    dadurch gekennzeichnet, daß das Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisat im wesentlichen aus etwa 70 bis 85 Gew.-% interpolymerisierten Äthyleneinheiten und etwa 15 bis 30 Gew.-% ini?erpolymerisierten Vinylacetat einheit en "besteht und einen Schmelzindex von etwa T bis 10 g/ 10 Minuten bei 190°G hat.
  5. 5. Thermoplastische Polymergemische nach Anspruch 1 bis 4·, dadurch gekennzeichnet, daß sie ein Polyäthylen mit einer Dichte von weniger als etwa 0,94- g/cm enthalten.
  6. 6. Thermoplastische Polymer gemische nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß das nicht konjugierte monomere Dien im EPDM-Terpolymeren ein Alkenylnorbornen ist«
  7. 7. Thermoplastische Polymergemische nach Anspruch 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, daß das EPDM-Terpolymere im wesentlichen aus interpolymerisierten Einheiten von Äthylen, Propylen und 5-Äthyliden-2-norbornen besteht und das Äthylenpolymerisat eine Dichte von etwa 0,92 g/ cur hat.
  8. 8. Thermoplastische Polymergemische nach Anspruch 1 bis 7, enthaltend
    a) 100 Gew.-Teile eines EPDM-Polymeren, bestehend
    im wesentlichen aus etwa 73 Gew.-% interpolymerisierten Einheiten von Äthylen, etwa 23 Gew.-% interpolymerisierten Einheiten von Propylen und etwa 4- Gew.-% interpolymerisierten Einheiten von 5-Äthyliden-2-norbornen,
    b) 10 Gew.-Teile eines Äthylen-Vinylacetat-Copolymerisats und
    c) 10 Gew.-Teile eines Polyäthylens von niedriger Dichte.
    709814/1006
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0004313A2 (de) * 1978-03-16 1979-10-03 Bayer Ag Thermoplastische Mischungen aus Polypropylen mit Ethylen-Vinylacetat- und Ethylen-Propylen-Copolymerisaten

Families Citing this family (53)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4332655A (en) * 1975-04-15 1982-06-01 Raychem Corporation Adhesive compositions comprising ethylene/polar monomer copolymer and an elastomer
US4082716A (en) * 1976-01-27 1978-04-04 Standard Oil Company (Indiana) High impact polypropylene resins containing phthalide
US4111875A (en) * 1976-02-20 1978-09-05 Uva Pasquale A Composition of heel base for shoes
GB2029420B (en) * 1977-08-11 1982-09-15 Kestrel Chemicals Ltd Thermoplastic resin compositions containing a filler and artifacts formed therefrom
GB2007685B (en) * 1977-10-11 1982-05-12 Asahi Dow Ltd Composition for drawn film cold drawn film made of said composition and process for manufacture of said film
US4481334A (en) * 1977-10-11 1984-11-06 Asahi-Dow Limited Composition for drawn film, cold drawn film made of said composition and process for manufacture of said film
US4131654A (en) * 1977-11-28 1978-12-26 The B. F. Goodrich Company Thermoplastic polymer blends comprising EPDM, E/EA copolymer and optionally P.E.
US4102855A (en) * 1977-12-05 1978-07-25 The General Tire & Rubber Company Compositions comprising EPDM, E/VA and poly-alpha-methylstyrene
US4335034A (en) * 1978-12-18 1982-06-15 J. P. Stevens & Co., Inc. Thermoplastic compositions and automotive carpeting backed therewith
IL61216A (en) * 1979-10-22 1985-06-30 Wright Barry Corp Vibration isolator and its manufacture
US4508771A (en) * 1979-11-19 1985-04-02 Exxon Research & Engineering Co. Extruded carpet backing with resin and elastomer components
US4303571A (en) * 1980-01-17 1981-12-01 Exxon Research & Engineering Co. Film-forming thermoplastic elastomeric polymer compositions
DE3131812C2 (de) * 1981-08-12 1983-06-16 Hewing GmbH & Co, 4434 Ochtrup Verfahren zur Herstellung von Formlingen aus durch Bestrahlen mit Elektronenstrahlen vernetzten Polyolefin-Formmassen
US4430472A (en) 1982-12-17 1984-02-07 Hughes Tool Company Elastomeric compositions with improved chemical, water and heat resistance
CA1255492A (en) * 1984-02-27 1989-06-13 Lawrence Spenadel Elastomeric thermoplastic low voltage insulation
US4673620A (en) * 1984-02-27 1987-06-16 Exxon Research & Engineering Co. Elastomeric thermoplastic low voltage insulation on conductive substrate
US4714735A (en) * 1985-05-08 1987-12-22 Exxon Chemical Patents Inc. Oriented elastomeric film and method of manufacture
US4820590A (en) * 1985-05-08 1989-04-11 Exxon Chemical Patents Inc. Oriented elastomeric film and method of manufacture
IT1183590B (it) * 1985-05-09 1987-10-22 Dutal S P A Composizioni polimeriche atte alla modifica dei bitumu, e composizioni bitumunose cosi' modificate
JPS62156155A (ja) * 1985-12-28 1987-07-11 Denki Kagaku Kogyo Kk ゴム組成物
US4904253A (en) * 1986-01-31 1990-02-27 Minnesota Mining And Manufacturing Company Pressure-sensitive adhesive tape
US4769283A (en) * 1986-01-31 1988-09-06 Minnesota Mining And Manufacturing Company Pressure-sensitive adhesive tape
US4808474A (en) * 1986-05-07 1989-02-28 Minnesota Mining And Manufacturing Company Pressure-sensitive adhesive tape having improved toughness
US5017659A (en) * 1987-03-13 1991-05-21 Groep L A V D Polymer composition, a process for its manufacture, and a thermoplastic moulding composition
NL8702640A (nl) * 1987-11-05 1989-06-01 Lambertus Adrianus Van Der Gro Polymeercompositie, werkwijze voor de bereiding van een polymeercompositie en toepassing van een dergelijke polymeercompositie.
DE3860769D1 (de) * 1987-03-13 1990-11-15 Lambertus Adrianus Van D Groep Polymer-zusammensetzung, verfahren zu deren herstellung und deren anwendung.
US4931348A (en) * 1987-08-31 1990-06-05 International Business Machines Corporation Reduced thickness resin substrate in film printing ribbon
EP0360475A3 (de) * 1988-09-14 1991-03-13 Bridgestone Australia Limited Thermoplastisches Elastomer für das Einspritzverfahren
DE69117616T2 (de) * 1990-08-21 1996-08-29 Advanced Elastomer Systems Dynamisch vernetzte, thermoplastische Olefinpolymere und Verfahren zu deren Herstellung
US5286798A (en) * 1990-10-04 1994-02-15 Bridgestone/Firestone, Inc. Polymer blends for heat seamable roof sheeting
US5242970A (en) * 1991-04-24 1993-09-07 Bridgestone Corporation Rooftop curable heat seamable roof sheeting and method for covering roofs
US5256228A (en) * 1991-12-06 1993-10-26 Bridgestone Corporation Heat seamable roof sheeting with highly crystalline thermoplasticity promoters and methods for covering roofs
US5274035A (en) * 1991-12-30 1993-12-28 Ferro Corporation Ethylene vinyl acetate compositions and tubing made therefrom
DE69311782T2 (de) * 1992-07-27 1997-11-13 Bridgestone Corp Polymerzusammensetzungen für verschweissbare Dachbahnen und Verfahren zur Dachabdeckung
US5516829A (en) * 1992-08-10 1996-05-14 Davis; James A. Heat seamable flame retardant roof sheeting with highly crystalline thermoplasticity promoters and method for covering roofs
US5284889A (en) * 1992-11-20 1994-02-08 Minnesota Mining And Manufacturing Company Electrically insulating film backing
US5498476A (en) * 1993-10-08 1996-03-12 Minnesota Mining And Manufacturing Company Electrically insulating film backing
US5468550A (en) * 1994-06-06 1995-11-21 Bridgestone/Firestone, Inc. EPDM roofing membrane with improved burn resistivity
EP0736640A1 (de) * 1995-03-31 1996-10-09 Bridgestone/Firestone, Inc. Mineralgefüllte EPDM-Membranzusammensetzungen mit verbesserter Haftung
US5478883A (en) * 1995-04-11 1995-12-26 Basf Corporation Emulsion polymerization process utilizing a specifically defined ethylenically unsaturated polymerizable water-soluble nonionic surfactant formed by the reaction of a diallylamine, ethylene oxide and propylene oxide and/or butylene oxide
US6258308B1 (en) 1996-07-31 2001-07-10 Exxon Chemical Patents Inc. Process for adjusting WVTR and other properties of a polyolefin film
JP3430938B2 (ja) * 1998-10-06 2003-07-28 住友電装株式会社 柔軟性を有する難燃性樹脂組成物及びこれを用いた電線
EP1121239B1 (de) 1998-10-16 2003-09-17 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Verfahren zur herstellung von mikroporösen, atmungsfähigen polyethylenfolien
US6953510B1 (en) 1998-10-16 2005-10-11 Tredegar Film Products Corporation Method of making microporous breathable film
US6670423B2 (en) * 2001-02-20 2003-12-30 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polar ethylene-based polymer, cycloolefin polymer blends
SE0203871D0 (sv) 2002-12-20 2002-12-20 Delaval Holding Ab Milking Devices
TWI241321B (en) * 2003-08-27 2005-10-11 Ind Tech Res Inst Electrical insulation tape, film backing thereof, and method of manufacturing the film backing
CN1333031C (zh) * 2003-10-10 2007-08-22 财团法人工业技术研究院 电气绝缘胶带、其背膜及其背膜制法
EP1731565B2 (de) 2005-06-08 2019-11-06 Borealis Technology Oy Polyolefinzusammentsetzung zur Verwendung als Isoliermaterial
US9085678B2 (en) * 2010-01-08 2015-07-21 King Abdulaziz City For Science And Technology Clean flame retardant compositions with carbon nano tube for enhancing mechanical properties for insulation of wire and cable
DE102013202108A1 (de) * 2013-02-08 2014-08-14 Robert Bosch Gmbh EP(D)M-EVM-Wischgummi
US9896576B2 (en) 2015-10-29 2018-02-20 Celanese EVA Performance Polymers Corporation Medical tube
DE102019200002A1 (de) * 2019-01-02 2020-07-02 Robert Bosch Gmbh EP(D)M-EVM-Wischgummi mit verbesserter Kälteflexibilität

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3361850A (en) * 1964-09-11 1968-01-02 Du Pont Prevention of cold-flow in ethylene/propylene/non-conjugated diene terpolymers
US3549727A (en) * 1967-11-30 1970-12-22 Du Pont Polymeric hydrocarbon resin-hydrolyzed ethylene/vinyl ester copolymer blends
US3758643A (en) * 1971-01-20 1973-09-11 Uniroyal Inc D polyolefin plastic thermoplastic blend of partially cured monoolefin copolymer rubber an
US3806558A (en) * 1971-08-12 1974-04-23 Uniroyal Inc Dynamically partially cured thermoplastic blend of monoolefin copolymer rubber and polyolefin plastic
US3821333A (en) * 1973-03-21 1974-06-28 American Optical Corp Gasket for lens mold from a blend of epdm and ethylene/vinyl acetate copolymer

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0004313A2 (de) * 1978-03-16 1979-10-03 Bayer Ag Thermoplastische Mischungen aus Polypropylen mit Ethylen-Vinylacetat- und Ethylen-Propylen-Copolymerisaten
EP0004313A3 (de) * 1978-03-16 1980-02-06 Bayer Ag Thermoplastische Mischungen aus Polypropylen mit Ethylen-Vinylacetat- und Ethylen-Propylen-Copolymerisaten

Also Published As

Publication number Publication date
US3941859A (en) 1976-03-02
FR2326445A1 (fr) 1977-04-29
NL7511719A (nl) 1977-04-12
GB1524986A (en) 1978-09-13

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