DE10120501A1 - Thermoplastische Harzmasse und spritzgeformter Gegenstand daraus - Google Patents
Thermoplastische Harzmasse und spritzgeformter Gegenstand darausInfo
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Abstract
Eine thermoplastische Harzmasse, umfassend: DOLLAR A (A) 35 bis 85 Gew.-% Harz auf Polypropylenbasis, ausgewählt aus einem Propylenhomopolymer, einem Ethylen-Propylen-Blockcopolymer, bestehend aus einem Propylenhomopolymerteil und einem statistischen Ethylen-Propylen-Copolymerteil mit einer Grenzviskosität, gemessen in Tetralin bei 135 DEG C, von 1,0 oder mehr und weniger als 8,0 dl/g und einem Gemisch davon; DOLLAR A (B) 10 bis 35 Gew.-% Elastomer; DOLLAR A (C) 2 bis 30 Gew.-% anorganischer Füllstoff; und DOLLAR A (D) 0,1 Gew.-% oder mehr und weniger als 5 Gew.-% Harz, DOLLAR A wobei (1) die Schmelzspannung von (D) bei 190 DEG C und einer Aufwickelgeschwindigkeit von 15,7 m/min 0,1 N oder mehr beträgt, (2) das Quellverhältnis von (D) bei 220 DEG C, einem L/D-Verhältnis einer Öffnung von 40 und einer Schergeschwindigkeit von 1,2 x 10·3· s·-1· 1,8 oder mehr beträgt, und (3) die erforderliche Zeit, bis das Verhältnis (G(t)/G(0,02) des Relaxationsmoduls G(t) bei 210 DEG C zu dem G(0,02) in einer Zeit von 0,02 s den Wert 0,01 erreicht, von (D) 10 s oder mehr beträgt.
Description
Die vorliegende Erfindung betrifft eine thermoplastische Harzmasse, die ausge
zeichnet in Steifigkeit und Schlagfestigkeit ist, und bei Formen einen Formkörper mit
ausgezeichnetem Aussehen, insbesondere wenig Fließmarken, bereitstellt. Weiter betrifft
die vorliegende Erfindung einen spritzgeformten Gegenstand aus der thermoplastischen
Harzmasse.
Harze auf Polypropylenbasis werden weitverbreitet in Materialien verwendet, die
Steifigkeit und Schlagfestigkeit erfordern. Neuerdings werden Harze auf Polypropylen
basis zunehmend insbesondere als Kraftfahrzeugmaterialien verwendet, und insbesondere
werden Ethylen-Propylen-Blockcopolymere zunehmend verwendet. Obwohl Ethylen-
Propylen-Blockcopolymere herkömmlich mit einem Lösungsmittelverfahren hergestellt
wurden, werden die Ethylen-Propylen-Blockcopolymere neuerdings mit einem kontinu
ierlichen Gasphasenverfahren hergestellt, das einfach im Herstellungsverfahren ist und
das Ethylen-Propylen-Blockcopolymer mit geringen Kosten ergeben kann.
Jedoch weist das mit dem Gasphasenverfahren hergestellte Ethylen-Propylen-
Blockcopolymer im allgemeinen Probleme auf, dass durch die geringere Grenzviskosität
[η]EP eines Ethylen-Propylen-Copolymerteils das Quellverhältnis (SR) gering ist, Fließ
marken zahlreich sind und das Aussehen eines Formkörpers sich verschlechtert, weiter
dass, wenn die Grenzviskosität [η]EP eines Ethylen-Propylen-Copolymerteils des mit
einem Gasphasenverfahren hergestellten Ethylen-Propylen-Blockcopolymers erhöht ist,
eine kornförmige Struktur erzeugt wird und sich das Aussehen eines Formkörpers ver
schlechtert.
Zum Lösen der Probleme in Bezug auf das Aussehen wie vorstehend beschrieben
offenbart zum Beispiel JP-A-07-286022 ein Blockcopolymer auf Propylenbasis, das mit
einem chargenweisen Lösungsmittelverfahren hergestellt wird, das eine Grenzviskosität
eines in n-Decan unlöslichen Bestandteils bei 23°C von 0,1 bis 20 dl/g aufweist, eine
Grenzviskosität eines in n-Decan löslichen Bestandteils bei 23°C von 5 bis 15 dl/g auf
weist und einen Formkörper ohne Erzeugen eines Gels in Bezug auf das Aussehen bilden
kann. Jedoch enthält, wie in Vergleichsbeispiel 3 davon offenbart, ein Ethylen-Propylen-
Blockcopolymer, das höhere Grenzviskosität eines in n-Decan löslichen Bestandteils bei
23°C aufweist, von dem angenommen wird, dass er einem Ethylen-Propylen-Blockcopo
lymerteil entspricht, viele Kautschukgranulate, die Gele bewirken.
Weiter offenbart JP-A-07-286075 eine Propylenpolymermasse, die ein gemäß
einem kontinuierlichen Modus hergestelltes Propylenpolymer und ein Ethylen-Propylen-
Blockcopolymer enthält, eine Grenzviskosität eines in n-Decan löslichen Bestandteils bei
23°C von 5 bis 12 dl/g zeigt und einen Formkörper bilden kann, der keine Gele in Be
zug auf das Aussehen bildet. Jedoch ist die Menge des vermischten Ethylen-Propylen-
Blockcopolymers mit 12 Gew.-% oder mehr hoch.
Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung ist, eine thermoplastische Harzmasse
mit ausgezeichneter Steifheit, Schlagfestigkeit und Fließfähigkeit, die, wenn geformt, ei
nen Formkörper mit ausgezeichnetem Aussehen, insbesondere höchstens wenigen
Fließmarken, ergibt, und einen spritzgeformten Gegenstand, aus der thermoplastischen
Harzmasse bereitzustellen.
Umfassende Untersuchungen zum Lösen der Aufgabe haben ergeben, dass die
vorstehend erwähnten Probleme mit einer thermoplastischen Harzmasse, umfassend ein
Harz auf Polypropylenbasis, ein Elastomer, einen anorganischen Füllstoff und eine ex
trem kleine Menge eines Harzes mit spezieller Schmelzspannung (MT), speziellem
Quellverhältnis (SR) und spezieller Zeit, die erforderlich ist, bis das Verhältnis des Rela
xationsmoduls G(t) zum Relaxationsmodul G(0,02) in einer Zeit von 0,02 s den Wert
0,01 erreicht, und einem spritzgeformten Gegenstand, erhalten unter Verwendung der
Harzmasse, gelöst werden können.
Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine thermoplastische Harzmasse,
umfassend:
- A) 35 bis 85 Gew.-% Harz auf Polypropylenbasis;
- B) 10 bis 35 Gew.-% Elastomer;
- C) 2 bis 30 Gew.-% anorganischer Füllstoff; und
- D) 0,1 Gew.-% oder mehr und weniger als 5 Gew.-% eines Harzes,
wobei (1) die Schmelzspannung des Harzes (D), gemessen bei einer Temperatur von
190°C und einer Aufwickelgeschwindigkeit von 15,7 m/min 0,1 N oder mehr beträgt,
(2) das Quellverhältuis des Harzes (D), gemessen bei einer Temperatur von 220°C, ei
nem L/D-Verhältnis einer Öffnung von 40 und einer Schergeschwindigkeit von 1,2 × 103
s-1
1,8 oder mehr beträgt, und (3) die erforderliche Zeit, bis das Verhältnis (G(t)/G(0,02)
des Relaxations-Elastizitätsmoduls G(t), gemessen bei 210°C zum Relaxations-
Elastizitätsmodul G(0,02) in einer Zeit von 0,02 s den Wert 0,01 erreicht, des Harzes
(D) 10 s oder mehr beträgt, und wobei die Summe der Bestandteile (A), (B), (C) und
(D) 100 Gew.-% beträgt.
Weiter betrifft die vorliegende Erfindung einen spritzgeformten Gegenstand, der
unter Verwendung der vorstehend erwähnten thermoplastischen Harzmasse erhalten
wird.
Die vorliegende Erfindung wird nachstehend im Einzelnen veranschaulicht.
Das in der vorliegenden Erfindung verwendete Harz auf Propylenbasis (A) ist
nicht besonders beschränkt und ist vorzugsweise ein kristallines Harz auf Polypropylen
basis, und Beispiele davon schließen ein kristallines Propylenhomopolymer, kristallines
Ethylen-Propylen-Copolymer und kristallines Propylen-α-Olefin-Copolymer ein, und
diese können allein oder in einer Kombination von zwei oder mehreren verwendet wer
den.
Das in dem kristallinen Propylen-α-Olefin-Copolymer verwendete α-Olefin ist
ein α-Olefin mit 4 oder mehr Kohlenstoffatomen, vorzugsweise 4 bis 20 Kohlenstoffato
men, stärker bevorzugt 4 bis 12 Kohlenstoffatomen, und Beispiele davon schließen Bu
ten-1, Penten-1, Hexen-1, Hepten-1, Octen-1 und Decen-1 ein. Beispiele des kristallinen
Propylen-α-Olefin-Copolymers schließen ein kristallines Propylen-Buten-1-Copolymer
und kristallines Propylen-Hexen-1-Copolymer ein.
Weiter ist das kristalline Harz auf Polypropylenbasis vorzugsweise ein kristallines
Propylenhomopolymer, ein kristallines Ethylen-Propylen-Blockcopolymer oder ein Ge
misch davon, stärker bevorzugt ein kristallines Ethylen-Propylen-Blockcopolymer oder
ein Gemisch eines kristallinen Propylenhomopolymers und eines kristallinen Ethylen-
Propylen-Blockcopolymers.
Das in der vorliegenden Erfindung verwendete Ethylen-Propylen-Blockcopolymer
ist ein kristallines Ethylen-Propylen-Blockcopolymer, bestehend aus einem Propylenho
mopolymerteil (als "erstes Segment" bezeichnet) und einem statistischen Ethylen-Pro
pylen-Copolymerteil (als "zweites Segment" bezeichnet).
Der Propylenhomopolymerteil als erstes Segment weist einen Q-Wert, der das
Verhältnis des Gewichtsmittels des Molekulargewichts (Mw)/Zahlenmittel des Moleku
largewichts (Mn) gemäß Gelpermeationschromatographie(GPC)-Verfahren ist, von vor
zugsweise 3,0 bis 5,0, stärker bevorzugt 3,5 bis 4,5 auf. Das erste Segment weist vor
zugsweise einen Anteil an isotaktischer Pentade, berechnet auf Basis von 13C-NMR, von
vorzugsweise 0,98 oder mehr, stärker bevorzugt 0,99 oder mehr, auf. Weiter ist die
Grenzviskosität [η]P einer Tetralinlösung bei 135°C des ersten Segments vorzugsweise
0,7 bis 1,1 dl/g, stärker bevorzugt 0,8 bis 1,0 dl/g.
Der statistische Ethylen-Propylen-Copolymerteil als zweites Segment weist eine
Grenzviskosität [η]EP einer Tetralinlösung bei 135°C von 1,0 oder mehr und weniger als
8,0 dl/g, vorzugsweise 1,5 bis 7,5 dl/g, auf. Weiter weist das zweite Segment einen
Ethylengehalt [(C2')EP] von vorzugsweise 25 bis 35 Gew.-%, stärker bevorzugt 27 bis
33 Gew.-%, auf.
Das Gewichtsverhältnis des statistischen Ethylen-Propylen-Copolymerteils (zwei
tes Segment) zum Propylenhomopolymerteil (erstes Segment) (Verhältnis zweites Seg
ment/erstes Segment) beträgt vorzugsweise 8/92 bis 35/65.
Das in dem vorstehend erwähnten Gemisch mit dem kristallinen Ethylen-Propy
len-Blockcopolymer verwendete kristalline Propylenhomopolymer ist ein Polymer mit
ähnlichen physikalischen Eigenschaften zu denen des Propylenhomopolymerteils, der das
erste Segment des kristallinen Ethylen-Propylen-Blockcopolymers ist, und weist insbe
sondere einen Q-Wert, der das Verhältnis des Gewichtsmittels des Molekulargewichts
(Mw) zum Zahlenmittel des Molekulargewichts (Mn) gemäß einem Gelpermeations
chromatographie(GPC)-Verfahren ist, von vorzugsweise 3,0 bis 5,0, stärker bevorzugt
3,5 bis 4,5, auf. Das kristalline Homopolymer weist einen Anteil an isotaktischer Pen
tade, berechnet auf Basis von 13C-NMR, von vorzugsweise 0,98 oder mehr, stärker be
vorzugt 0,99 oder mehr, auf. Weiter zeigt das kristalline Homopolymer eine Grenzvis
kosität [η]P einer Tetralinlösung bei 135°C von vorzugsweise 0,7 bis 1,1 dl/g, stärker
bevorzugt 0,8 bis 1,0 dl/g.
Verfahren zur Herstellung des in der vorliegenden Erfindung verwendeten
Harzes auf Polypropylenbasis sind nicht besonders beschränkt, und das Harz auf Poly
propylenbasis kann zum Beispiel mit einem bekannten Polymerisationsverfahren, wie
einem Massepolymerisationsverfahren, Lösungspolymerisationsverfahren, Auf
schlämmungspolymerisationsverfahren oder Gasphasenpolymerisationsverfahren oder
irgendeiner Kombination dieser Polymerisationsverfahren unter Verwendung eines
bekannten stereoregulären Olefinpolymerisationskatalysators, wie einem Ziegler-Natta-
Katalysatorsystem, einem Metallocenkatalysatorsystem oder einer Kombination davon,
hergestellt werden, und ein kontinuierliches Gasphasenpolymerisationsverfahren ist
bevorzugt.
Insbesondere ist kristallines Ethylen-Propylen-Blockcopolymer bevorzugt, das
durch Homopolymerisation von Propylen in Gegenwart eines stereoregulären Olefinpo
lymerisationskatalysators im ersten Schritt zum Erhalt eines kristallinen Propylenhomo
polymerteils als erstes Segment, und anschließend Copolymerisation von Ethylen und
Propylen im zweiten Schritt zum Erhalt eines statistischem Ethylen-Propylen-Copolymer
teils als zweites Segment hergestellt wird.
Der Anteil des Harzes auf Polypropylenbasis (A) beträgt 35 bis 85 Gew.-%,
vorzugsweise 40 bis 80 Gew.-%, stärker bevorzugt 45 bis 75 Gew.-%, bezogen auf die
Summe (100 Gew.-%) der Bestandteile (A), (B), (C) und (D).
Wenn der Anteil des Harzes auf Polypropylenbasis (A) geringer als 35 Gew.-%
ist, kann die Steifigkeit abnehmen, während, wenn er über 85 Gew.-% beträgt, die
Schlagfestigkeit abnehmen kann.
Das in der vorliegenden Erfindung verwendete Elastomer (B) ist nicht besonders
beschränkt und ist vorzugsweise eines, das einen Kautschukbestandteil enthält. Zum Bei
spiel werden ein Elastomer, bestehend aus einem eine vinylaromatische Verbindung ent
haltenden Kautschuk und/oder einem statistischen Ethylen-α-Olefin-Copolymerkaut
schuk, aufgeführt.
Als in der vorliegenden Erfindung verwendeter, die vinylaromatische Verbindung
enthaltender Kautschuk werden Blockcopolymere, bestehend aus einem Polymerblock
einer vinylaromatischen Verbindung und einem Polymerblock auf Basis eines konju
gierten Diens aufgeführt, und bevorzugt sind jene, in denen geeigneterweise 80% oder
mehr, stärker bevorzugt 85% oder mehr, der Doppelbindungen des konjugierten Dien
teils hydriert sind. Dieser Kautschuk weist einen Q-Wert (eine Molekulargewichtsver
teilung) gemäß einem GPC-Verfahren von vorzugsweise 2,5 oder weniger, stärker be
vorzugt 2,3 oder weniger, auf. Der mittlere Gehalt an vinylaromatischer Verbindung in
dem eine vinylaromatische Verbindung enthaltenden Kautschuk beträgt vorzugsweise 10
bis 20 Gew.-%, stärker bevorzugt 12 bis 19 Gew.-%. Weiter beträgt der Schmelzindex
(MFR, JIS-K-6758, 230°C) des eine vinylaromatische Verbindung enthaltenden
Kautschuks vorzugsweise 1 bis 15 g/10 min, stärker bevorzugt 2 bis 13 g/10 min.
Beispiele des vorstehend erwähnten eine vinylaromatische Verbindung enthalten
den Kautschuks oder des hydrierten Produkts davon schließen Blockcopolymere, wie
Kautschuk auf Styrol-Ethylen-Buten-Styrol-Basis (SEBS), Kautschuk auf Styrol-Ethylen-
Propylen-Styrol-Basis (SEPS), Kautschuk auf Styrol-Butadien-Basis (SBR), Kautschuk
auf Styrol-Butadien-Styrol-Basis (SBS) und Kautschuk auf Styrol-Isopren-Styrol-Basis
(SIS), ein. Ein Kautschuk, erhalten durch Umsetzung einer vinylaromatischen Verbin
dung, wie z. B. Styrol, mit einem Copolymerkautschuk auf Olefinbasis, wie einem Kaut
schuk auf Basis von Ethylen, Propylen und nicht konjugiertem Dien (EPDM), kann
ebenfalls geeigneterweise verwendet werden. Weiter können zwei oder mehrere eine vi
nylaromatische Verbindung enthaltende Kautschuke auch zusammen verwendet werden.
Das Herstellungsverfahren des vorstehend erwähnten eine vinylaromatische Ver
bindung enthaltenden Kautschuks ist nicht besonders beschränkt, und es wird zum Bei
spiel ein Verfahren aufgeführt, in dem eine vinylaromatische Verbindung durch Polyme
risation oder Reaktion an einen Copolymerkautschük auf Olefinbasis oder konjugierten
Dienkautschuk gebunden wird.
In dem in der vorliegenden Erfindung verwendeten statistischen Ethylen-α-Ole
fin-Copolymerkautschuk ist das α-Olefin ein α-Olefin mit 3 oder mehr Kohlenstoffato
men, vorzugsweise 3 bis 20 Kohlenstoffatomen, stärker bevorzugt 3 bis 12 Kohlenstoff
atomen, wie zum Beispiel Propylen, Buten-1, Penten-1, Hexen-1, Hepten-1, Octen-1
und Decen-1, und vorzugsweise Propylen, Buten-1, Hexen-1 und Octen-1.
Beispiele des statistischen Ethylen-α-Olefin-Copolymerkautschuks schließen ei
nen statistischen Ethylen-Propylen-Copolymerkautschuk, statistischen Ethylen-Buten-1-
Copolymerkautschuk, statistischen Ethylen-Hexen-1-Copolymerkautschuk und statisti
schen Ethylen-Octen-1-Copolymerkautschuk und vorzugsweise einen statistischen Ethy
len-Octen-1-Copolymerkatuschuk, statistischen Ethylen-Buten-1-Copolymerkautschuk
und statistischen Ethylen-Propylen-Copolymerkautschuk ein. Weiter können die statisti
schen Ethylen-α-Olefin-Copolymerkautschuke allein oder in Kombination von zwei oder
mehreren verwendet werden.
Der statistische Ethylen-Octen-1-Copolymerkautschuk weist einen Q-Wert (Mo
lekulargewichtsverteilung) gemäß GPC-Verfahren von vorzugsweise 2,5 oder weniger,
stärker bevorzugt 2,3 oder weniger, auf. Weiter weist der statistische Ethylen-Octen-1-
Copolymerkautschuk einen Octen-1-Gehalt von vorzugsweise 15 bis 45 Gew.-%, stärker
bevorzugt 18 bis 42 Gew.-%, auf. Außerdem weist der statistische Ethylen-Octen-1-Co
polymerkautschuk einen Schmelzindex (MFR, JIS-K-6758, 190°C) von vorzugsweise 1
bis 15 g/10 min, stärker bevorzugt 2 bis 13 g/10 min, auf.
Der statistische Ethylen-Buten-1-Copolymerkautschuk weist einen Q-Wert gemäß
GPC-Verfahren von vorzugsweise 2,7 oder weniger, stärker bevorzugt 2,5 oder weni
ger, auf. Weiter weist der statistische Ethylen-Buten-1-Copolymerkautschuk einen Bu
ten-1-Gehalt von vorzugsweise 15 bis 35 Gew.-%, weiter bevorzugt 17 bis 33 Gew.-%,
auf. Außerdem weist der statistische Ethylen-Buten-1-Copolymerkautschuk einen
Schmelzindex (MFR, JIS-K-6758, 190°C) von vorzugsweise 1 bis 15 g/10 min, stärker
bevorzugt 2 bis 13 g/10 min, auf.
Der statistische Ethylen-Propylen-Copolymerkautschuk weist eine Molekularge
wichtsverteilung (Q-Wert) gemäß GPC-Verfahren von vorzugsweise 2,7 oder weniger,
stärker bevorzugt 2,5 oder weniger, auf. Weiter weist der statistische Ethylen-Propylen-
Copolymerkautschuk einen Propylengehalt von vorzugsweise 20 bis 30 Gew.-%, weiter
bevorzugt 22 bis 28 Gew.-%, auf. Außerdem weist der statistische Ethylen-Propylen-
Copolymerkautschuk einen Schmelzindex (MFR, JIS-K-6758, 190°C) von vorzugsweise
1 bis 15 g/10 min, stärker bevorzugt 2 bis 13 g/10 min, auf.
Das Herstellungsverfahren des vorstehend erwähnten statistischen Ethylen-α-Ole
fin-Copolymerkautschuks ist nicht besonders beschränkt und der statistische Copolymer
kautschuk kann durch Copolymerisation von Ethylen mit einem α-Olefin mit einem be
kannten Polymerisationsverfahren unter Verwendung eines bekannten Katalysators her
gestellt werden. Als bekannter Katalysator kann zum Beispiel ein Katalysatorsystem,
bestehend aus einer Vanadiumverbindung und einer organischen Aluminiumverbindung,
ein Ziegler-Natta-Katalysatorsystem oder ein Metallocenkatalysatorsystem aufgeführt
werden, und als bekanntes Polymerisationsverfahren können ein Lösungspolymerisati
onsverfahren, Aufschlämmungspolymerisationsverfahren, Hochdruckionenpolymerisati
onsverfahren oder Gasphasenpolymerisationsverfahren aufgeführt werden.
Der Anteil des Elastomers (B) beträgt 10 bis 35 Gew.-%, vorzugsweise 15 bis 30
Gew.-%. Wenn der Gehalt des Elastomers (B) geringer als 10 Gew.-% ist, kann die
Schlagfestigkeit der thermoplastischen Masse abnehmen, während, wenn er über 35
Gew.-% beträgt, die Steifigkeit und Wärmebeständigkeit abnehmen können.
Der anorganische Füllstoff (C) ist nicht besonders beschränkt, sofern die Steifig
keit verbessert ist. Zum Beispiel können Calciumcarbonat, Bariumsulfat, Glimmer, kris
tallines Calciumsilicat, Talkum und Magnesiumsulfatfaser aufgeführt werden. Bevorzugt
sind Talkum und/oder Magnesiumsulfatfaser.
Der in der vorliegenden Erfindung verwendete Talkum ist nicht besonders be
schränkt und bevorzugt ist ein durch Mahlen von wasserhaltigem Magnesiumsilicat
erhaltener. Die kristalline Struktur der Moleküle zeigt eine Dreischichtstruktur des Pyro
phyllit-Typs und Talkum schließt eine Laminierung dieser Struktur ein, und insbesonde
re ist ein plattenförmiges Pulver, in dem der Kristall auf etwa Einheitsschicht fein pulve
risiert ist, bevorzugt.
Der in der vorliegenden Erfindung verwendete Talkum weist eine mittlere Teil
chengröße von vorzugsweise 3 µm oder weniger auf. Die mittlere Teilchengröße von
Talkum bedeutet eine 50%ige äquivalente Teilchengröße D50, bestimmt aus einer integ
rierten Verteilungskurve mit einem Minussiebverfahren, erstellt durch Suspendieren des
Talkums in einem Dispergiermedium, wie Wasser und Alkohol, und Messen der Teil
chengrößen unter Verwendung einer Teilchengrößenverteilungsmessvorrichtung des
Zentrifugal-Sedimentationstyps.
Talkum kann selbst ohne Behandlung verwendet oder mit verschiedenen bekann
ten Silankupplungsmitteln, Titankupplungsmitteln, höheren Fettsäuren, höheren Fettes
tern, höheren Fettamiden, höheren Fettsalzen oder anderen grenzflächenaktiven Mitteln
vor Verwendung zur Verbesserung der Grenzflächenhaftung mit dem Harz auf Polypro
pylenbasis (A) und der Dispergierbarkeit oberflächenbehandelt werden.
Die Magnesiumsulfatfaser ist nicht besonders beschränkt und weist eine mittlere
Faserlänge von vorzugsweise 5 bis 50 µm, stärker bevorzugt 10 bis 30 µm, auf. Die
Magnesiumsulfatfaser weist einen mittleren Faserdurchmesser von vorzugsweise 0,3 bis
2,0 µm, stärker bevorzugt 0,5 bis 1,0 µm, auf.
Der Anteil des in der vorliegenden Erfindung verwendeten anorganischen
Füllstoffs (C) beträgt 2 bis 30 Gew.-%, vorzugsweise 5 bis 30 Gew.-%, stärker bevor
zugt 10 bis 30 Gew.-%. Wenn der Anteil des anorganischen Füllstoffs geringer als 2
Gew.-% ist, kann die Steifigkeit abnehmen, während, wenn er über 30 Gew.-% ist, die
Schlagfestigkeit nicht ausreichend sein kann, und weiter kann sich das Aussehen
ebenfalls verschlechtern.
Das in der vorliegenden Erfindung verwendete Harz (D) ist ein Harz, das das
Quellverhältnis (SR) einer Harzmasse auf Polypropylenbasis verbessern kann und eine
Schmelzspannung (MT), gemessen bei einer Temperatur von 190°C und einer Aufwi
ckelgeschwindigkeit von 15,7 m/min, von 0,1 N oder mehr, vorzugsweise 0,15 N oder
mehr, aufweist. Wenn diese Schmelzspannung (MT) geringer als 0,1 N ist, kann das
Aussehen eines Formkörpers nicht ausreichend sein.
Das Harz (D) weist ein Quellverhältnis (SR), gemessen bei einer Temperatur von
220°C, einem L/D-Verhältnis einer Öffnung von 40 und einer Schergeschwindigkeit von
1,2 × 103 s-1 von 1,8 oder mehr, vorzugsweise 2,0 oder mehr, auf. Wenn dieses Quell
verhältnis (SR) geringer als 1,8 ist, kann das Aussehen eines Formkörpers nicht ausrei
chend sein.
Die erforderliche Zeit, bis das Verhältnis (G(t)/G(0,02)) des Relaxationsmoduls
G(t) des Harzes (D), gemessen bei 210°C zum Relaxationsmodul G(0,02) bei einer Zeit
von 0,02 s davon, gemessen bei 210°C, 0,01 erreicht, beträgt 10 s oder mehr, vorzugs
weise 15 s oder mehr. Wenn die Zeit, bis das Verhältnis (G(t)/G(0,02)) des Relaxati
onsmoduls G(t), gemessen bei 210°C zum Relaxationsmodul G(0,02) bei einer Zeit von
0,02 s davon, 0,01 erreicht, geringer als 10 s ist, kann das Aussehen eines Formkörpers
nicht ausreichend sein.
Als in der vorliegenden Erfindung verwendetes Harz (D) können zum Beispiel
ein Polypropylenblockcopolymer und/oder ein Polypropylenmasterbatch einer Polytetra
fluorethylenfaser aufgeführt werden.
Das Polypropylenblockcopolymer ist vorzugsweise ein Ethylen-Propylen-Block
copolymer, weiter bevorzugt ein Ethylen-Propylen-Blockcopolymer, bestehend aus ei
nem Propylenhomopolymerteil und einem Ethylen-Propylen-Copolymerteil, mit einer
Grenzviskosität [η]EP des Ethylen-Propylen-Copolymerteils von 8 bis 15 dl/g und einem
Gehalt des Ethylen-Propylen-Copolymerteils von 20 bis 40 Gew.-%.
Die Menge des in der vorliegenden Erfindung verwendeten Harzes (D) beträgt
0,1 Gew.-% oder mehr und weniger als 5 Gew.-%, vorzugsweise 0,5 bis 4,5 Gew.-%,
weiter bevorzugt 1,0 bis 4,5 Gew.-%, bezogen auf die Summe der Bestandteile (A), (B),
(C) und (D). Wenn die Menge des Harzes (D) geringer als 0,1 Gew.-% ist, kann das
Aussehen eines Formkörpers nicht ausreichend sein, während, wenn sie 5 Gew.-% oder
mehr beträgt, die Fließfähigkeit der thermoplastischen Harzmasse abnehmen kann.
Die erfindungsgemäße thermoplastische Harzmasse kann unter Verwendung eines
Knetwerks, wie eines Einschneckenextruders, Doppelschneckenextruders, Banbury-Mi
schers oder einer Wärmewalze, hergestellt werden. Die Zugabe und das Mischen der
Bestandteile im Knetwerk kann gleichzeitig oder aufgeteilt durchgeführt werden, und
zum Beispiel können folgende Verfahren aufgeführt werden, sind aber nicht darauf be
schränkt.
Ein Verfahren, in dem ein Harz auf Polypropylenbasis (A) und ein anorganischer
Füllstoff (C) geknetet werden, ein Elastomer (B) zum Gemisch gegeben wird und dann
ein Harz (D) mit dem erhaltenen Gemisch geknetet wird.
Ein Verfahren, in dem ein anorganischer Füllstoff (C) vorher in hoher Konzen
tration mit einem Harz auf Polypropylenbasis (A) zum Erhalt eines Masterbatch geknetet
wird, das Masterbatch mit einem Harz auf Polypropylenbasis (A), einem Elastomer (B)
oder dgl. verdünnt wird, und dann ein Harz (D) mit dem erhaltenen Gemisch geknetet
wird.
Ein Verfahren, in dem ein Harz auf Polypropylenbasis (A) und ein Elastomer (B)
geknetet werden, ein anorganischer Füllstoff (C) zum Gemisch gegeben wird, und dann
ein Harz (D) mit dem erhaltenen Gemisch geknetet wird.
Ein Verfahren, in dem ein Elastomer (B) vorher in hoher Konzentration mit ei
nem Harz auf Polypropylenbasis (A) zum Erhalt eines Masterbatch geknetet wurde, ein
Harz auf Polypropylenbasis (A) und ein anorganischer Füllstoff (C) zum Masterbatch
gegeben werden und dann ein Harz (D) mit dem Gemisch geknetet wird.
Ein Verfahren, in dem ein Harz auf Polypropylenbasis (A) und ein anorganischer
Füllstoff (C) bzw. ein Harz auf Polypropylenbasis (A) und ein Elastomer (B) vorher
geknetet werden, danach vereinigt werden und dann ein Harz (D) mit dem erhaltenen
Gemisch geknetet wird.
Die Knettemperatur beträgt üblicherweise 170 bis 250°C, stärker bevorzugt 190
bis 230°C. Die Knetdauer beträgt üblicherweise 1 bis 20 Minuten, stärker bevorzugt 3
bis 15 Minuten.
Weiter können in diesen Knetwerken Zusätze, wie ein Antioxidationsmittel, UV-
Absorptionsmittel, Gleitmittel, Pigment, Antistatikmittel, Kupferinhibitor, Flammver
zögerungsmittel, Neutralisationsmittel, Schäumungsmittel, Weichmacher, Keimbildner,
Schauminhibitor und Vernetzungsmittel geeignet in dem Bereich, in dem die Aufgabe
und Wirkung der vorliegenden Erfindung nicht verloren gehen, zusätzlich zu den in der
vorliegenden Erfindung verwendeten Bestandteilen (A), (B), (C) und (D) vermischt wer
den.
Die erfindungsgemäße thermoplastische Harzmasse kann allgemein mit bekann
tem Spritzformen zu einem spritzgeformten Gegenstand geformt werden. Insbesondere
wird der spritzgeformte Gegenstand geeigneterweise als Teile für Kraftfahrzeuge, wie
Türverkleidung, Pfeiler, Armaturenbrett und Stoßstange, verwendet.
Die vorliegende Erfindung wird durch die folgenden Beispiele erklärt, ist aber
nicht darauf beschränkt.
Die Verfahren zum Messen der physikalischen Eigenschaften der in den Beispie
len und Vergleichsbeispielen verwendeten Harzbestandteile und -massen sind nachste
hend gezeigt.
- 1. Schmelzindex (MFR, Einheit: g/10 min)
Er wurde gemäß einem in JIS-K-6758 definierten Verfahren gemessen. Wenn nicht anders angegeben, wurde er bei einer Temperatur von 230°C und einer Last von 2,16 kg gemessen. - 2. Biegemodul (FM, Einheit: kg/cm2)
Es wurde gemäß einem in JIS-K-7203 definierten Verfahren gemessen. Es wurde unter Verwendung einer Probe mit einer Dicke von 6,4 mm und einer Spanlänge von 100 mm, hergestellt durch Spritzformen unter einer Belastungsgeschwindigkeit von 2,0 oder 30 mm/min bei einer Messtemperatur von 23°C gemessen. - 3. Izod-Schlagfestigkeit (Izod, Einheit: kg cm/cm2)
Sie wurde gemäß einem in JIS-K-7110 definierten Verfahren gemessen. Sie wurde unter Verwendung einer Probe mit einer Dicke von 6,4 mm, hergestellt durch Spritzformen, und mit einer Kerbe, gebildet durch Kerbenverarbeitung nach Formen bei Messtemperaturen von 23°C und -30°C gemessen. - 4. Temperaturformstabilität (HDT, Einheit: °C)
Sie wurde gemäß einem in JIS-K-7207 definierten Verfahren gemessen. Sie wurde bei einer Faserspannung von 18,6 kg/cm2 oder 4,6 kg/cm2 gemessen. - 5. Rockwellhärte (HR)
Sie wurde gemäß einem in JIS-K-7202 definierten Verfahren gemessen. Sie wurde unter Verwendung einer Probe mit einer Dicke von 3,0 mm, hergestellt durch Spritzformen, gemessen. Der gemessene Wert ist durch R-Skala angegeben. - 6. Brüchigkeitstemperatur (BP, Einheit: °C)
Sie wurde gemäß einem in JIS-K-7216 definierten Verfahren gemessen. Eine festgelegte Probe mit 6,3 × 38 × 2 mm wurde aus einer durch Spritzformen geformten flachen Platte mit 25 × 150 × 2 mm gestanzt und die Messung bei dieser Probe durchge führt. - 7. Grenzviskosität (Einheit: dl/g)
Die reduzierten Viskositäten wurden an drei Punkten von Konzentrationen von 0,1, 2 und 0,5 g/dl unter Verwendung eines Viskosimeters des Ubbelohde-Typs gemes sen. Die Grenzviskosität wurde durch ein auf Seite 491 in "Kobunshi Yoeki (Polymer Solution), Kobunshi Jikkengaku (Polymer Experiment Study) 11" (veröffentlicht von Kyoritsu Shuppan K. K., 1982) beschriebenes Berechnungsverfahren berechnet, genauer mit einem Extrapolationsverfahren, in dem reduzierte Viskositäten gegen Konzentratio nen aufgetragen werden und die Konzentration auf null extrapoliert wird.
In Bezug auf kristallines Polypropylen wurde die Grenzviskosität bei einer Tem peratur von 135°C unter Verwendung von Tetralin als Lösungsmittel gemessen. - 8. (7-1) Grenzviskosität eines kristallinen Ethylen-Propylen-Blockcopolymers.
- 9. (7-1a) Grenzviskosität des Propylenhomopolymerteils (erstes Segment): [η]P
Von einem Propylenhomopolymerteil als erstes Segment eines kristallinen Ethy len-Propylen-Blockcopolymers wurde aus einem Polymerisationsreaktor nach dem ersten Schritt eine Probe genommen und die Grenzviskosität [η]P des Propylenhomopolymer teils gemessen. - 10. (7-1b) Grenzviskosität des statistischen Ethylen-Propylen-Copolymerteils (zweites Seg
ment): [η]EP
Die Grenzviskosität [η)]EP eines statistischen Ethylen-Propylen-Copolymerteils, der ein zweites Segment eines kristallinen Ethylen-Propylen-Blockcopolymers ist, wurde durch Messen der Grenzviskosität eines Propylenhomopolymers [η]P bzw. der Grenzvis kosität des gesamten Ethylen-Propylen-Blockcopolymers [η]T und Durchführen einer Berechnung gemäß folgender Gleichung unter Verwendung des Gewichtsverhältnisses X des statistischen Ethylen-Propylen-Copolymerteils zum gesamten kristallinen Ethylen- Propylen-Blockcopolymer bestimmt.
[η]P: Grenzviskosität des Propylenhomopolymerteils (dl/g)
[η]T: Grenzviskosität des gesamten Blockcopolymers (dl/g) - 11. (7-1c) Gewichtsverhältnis des statistischen Ethylen-Propylen-Copolymerteils zum
gesamten kristallinen Ethylen-Propylen-Blockcopolymer: X
Das Gewichtsverhältnis X eines statistischen Ethylen-Propylen-Copolymerteils zum gesamten kristallinen Ethylen-Propylen-Blockcopolymer wurde durch Messen der Kristallschmelzwärmen eines Propylenhomopolymerteils (erstes Segment) bzw. des ge samten kristallinen Ethylen-Propylen-Blockcopolymers und Durchführen der Berechnung unter Verwendung folgender Gleichung erhalten. Die Kristallschmelzwärme wurde mit Differentialscanningkalorimetrie (DSC) gemessen.
X = 1-(ΔHf)T/(ΔHf)P
(ΔHf)T: Schmelzwärme des gesamten Blockcopolymers (cal/g)
(ΔHf)P: Schmelzwärme des Propylenhomopolymerteils (cal/g) - 12. Ethylengehalt des statistischen Ethylen-Propylen-Copolymerteils im kristallinen
Ethylen-Propylen-Blockcopolymer: (C2')EP
Der Ethylengehalt (C2')EP eines statistischen Ethylen-Propylen-Copolymerteils in einem kristallinen Ethylen-Propylen-Blockcopolymer wurde durch Messen des Ethylen gehalts (C2')T (Gew.-%) des gesamten kristallinen Ethylen-Propylen-Blockcopolymers mit Infrarotabsorptionsspektrometrie und Durchführen einer Berechnung unter Verwen dung der folgenden Gleichung bestimmt.
(C2')EP = (C2')T/X
(C2')T: Ethylengehalt (Gew.-%) des gesamten Blockcopolymers
(C2')EP: Ethylengehalt (Gew.-%) des statistischen Ethylen-Propylen-Copoly merteils
X: Gewichtsverhältnis des statistischen Ethylen-Propylen-Copolymerteils zum gesamten kristallinen Ethylen-Propylen-Blockcopolymer - 13. Anteil an isotaktischer Pentade
Der Anteil an isotaktischer Pentade ist ein Anteil der Propylenmonomereinheiten, die in der Mitte einer isotaktischen Kette in Form einer Pentadeneinheit vorhanden ist, mit anderen Worten, die Kette, in der fünf Propylenmonomereinheiten hintereinander mesogebunden sind, in der Polypropylenmolekülkette, gemessen mit einem in A. Zam belli et al., Macromolecules, 6, 925 (1973) offenbarten Verfahren, genauer unter Ver wendung von 13C-NMR. Jedoch wurde die Zuordnung der NMR-Absorptionspeaks ba sierend auf Macromolecules, 8, 687 (1975), danach veröffentlicht, durchgeführt.
Insbesondere wurde der Anteil an isotaktischer Pentade als Flächeanteil der mmmm-Peaks in allen Absorptionspeaks im Methylkohlenstoffbereich eines 13C-NMR- Spektrums gemessen. Gemäß diesem Verfahren wurde der Anteil an isotaktischer Pen tade einer NPL-Standardsubstanz, CRM Nr. M19-14 Polypropylen PP/MWD/2, erhält lich von NATIONAL PHYSICAL LABORATORY, G. B. gemessen, wobei er mit 0,944 bestimmt wurde. - 14. Molekulargewichtsverteilung (Q-Wert)
Sie wurde durch Messen mit einer Gelpermeationschromatographie (GPC) unter folgenden Bedingungen bestimmt.
GPC: Typ 150C, hergestellt von Waters
Säule: Shodex 80 MA, zwei Artikel, hergestellt von Showa Denko K. K.
Menge der Probe: 300 µl (Polymerkonzentration: 0,2 Gew.-%)
Fließgeschwindigkeit: 1 ml/min
Temperatur: 135°C
Lösungsmittel: o-Dichlorbenzol
Eine Kalibrierungskurve des eluierten Volumens gegen das Molekulargewicht wurde unter Verwendung eines Polystyrolstandards, hergestellt von Tohso Corporation, erstellt. Das auf Polystyrol umgerechnete Gewichtsmittel des Molekulargewichts und das Zahlenmittel des Molekulargewichts wurden unter Verwendung der Kalibrierungskurve berechnet und der Q-Wert, Skala der Molekulargewichtsverteilung, gemäß Gewichtsmit tel des Molekulargewichts/Zahlenmittel des Molekulargewichts berechnet. - 15. Schmelzspannung (MT, Einheit: N)
Sie wurde gemäß folgenden Bedingungen unter Verwendung eines Schmelzspan nungstesters RE2, hergestellt von Toyo Seiki Seisakusho K. K. gemessen.
Messtemperatur: 190°C
Aufwickelgeschwindigkeit: 15,7 mm/min - 16. Quellverhältnis (SR)
Es wurde gemäß folgenden Bedingungen unter Verwendung von Capillograph 1B, hergestellt von Toyo Seiki Seisakusho K. K. gemessen.
Messtemperatur: 220°C
L/D: 40
Schergeschwindigkeit: 1,2 × 103 s-1 - 17. Zeit, bis das Verhältnis des elastischen Relaxationsmoduls G(t) zum elastischen
Relaxationsmodul G(0,2) in der Zeit von 0,02 s den Wert 0,01 erreicht.
Sie wurde gemäß folgenden Bedingungen unter Verwendung eines mechanischen Spektrometers RMS-800, hergestellt von Rheometrics Co., Ltd., gemessen.
Messmodus: Spannungsrelaxation
Messtemperatur: 210°C
Plattform: parallele Platte mit 25 mm Durchmesser
Plattenabstand: 1,9 mm
Gespannte Menge: 0,2
Angelegte Spannung: 0,2 - 18. Aussehen
Das Aussehen einer durch Spritzformen hergestellten Probe wurde optisch unter sucht und nach gut oder nicht gut beurteilt.
Proben, die spritzgeformte Gegenstände zum Beurteilen der physikalischen
Eigenschaften im vorstehend erwähnten (2), (3), (4), (5), (6) und (14) sind, wurden ge
mäß folgendem Verfahren hergestellt. Eine Masse wurde 2 Stunden mit einem Heißluft
trockner bei 120°C getrocknet, dann unter Verwendung einer Spritzformvorrichtung,
Typ IS150E-V, hergestellt von Toshiba Machine Co., Ltd., bei einer Formtemperatur
von 220°C, einer Formkühltemperatur von 50°C, einer Spritzdauer von 15 s und einer
Kühldauer von 30 s spritzgeformt, wobei eine Probe erhalten wurde.
Eine thermoplastische Harzmasse wurde gemäß folgendem Verfahren hergestellt.
Die Bestandteile wurden jeweils in festgelegter Menge abgewogen, vorher mit einem
Henschel-Mischer oder Freifallmischer homogen gemischt, dann geknetet und unter
Verwendung eines Doppelschneckenknetextruders (TEX44SS Typ 30BW-2V, hergestellt
von The Japan Steel Works, Ltd.) bei einer Extrusionsgeschwindigkeit von 30 bis 50
kg/Std. und einer Schneckenumdrehung von 350 Upm unter Luftlochsaugen extrudiert,
um eine Masse herzustellen. Die Schnecke war durch Anordnen eines Rotors des Drei
fachgewindetyps und einer Knetscheibe in zwei Knetzonen aufgebaut, wobei die Zone
anschließend an den ersten Beschickungseinlaß bzw. die Zone anschließend an den
zweiten Beschickungseinlaß angeordnet war.
Die physikalischen Eigenschaften der in den Beispielen 1 bis 4 und Vergleichs
beispielen 1 bis 4 verwendeten Harze auf Polypropylenbasis (A) sind in Tabelle 1 ge
zeigt und die physikalischen Eigenschaften des in den Beispielen 1 bis 4 und Vergleichs
beispielen 1 bis 4 verwendeten Elastomers (B) sind in Tabelle 2 gezeigt.
Die Gehalte (Gew.-%) der Bestandteile in den thermoplastischen Harzmassen in
den Beispielen 1 bis 4 sind in Tabelle 3 gezeigt, die der Bestandteile in den thermo
plastischen Harzmassen in den Vergleichsbeispielen 1 bis 4 und Vergleichsbeispielen 5
und 6 sind in den Tabellen 4 bzw. 7 gezeigt.
Die physikalischen Eigenschaften der thermoplastischen Harzmassen in den Bei
spielen 1 bis 4 und die physikalischen Eigenschaften und das Aussehen der unter Ver
wendung der Massen erhaltenen spritzgeformten Gegenstände sind in Tabelle 5 gezeigt,
und die physikalischen Eigenschaften der thermoplastischen Harzmassen in den Ver
gleichsbeispielen 1 bis 4 und Vergleichsbeispielen 5 und 6 und die physikalischen Eigen
schaften und das Aussehen der unter Verwendung der Massen erhaltenen spritzgeform
ten Gegenstände sind in den Tabellen 6 bzw. 8 gezeigt.
In den Beispielen 1 und 2 und Vergleichsbeispielen 1 und 2 wurde Talkum als
anorganischer Füllstoff verwendet, und in den Beispielen 3 und 4 und Vergleichsbeispie
len 3 und 4 wurden Talkum und eine Magnesiumsulfatfaser verwendet.
Das in den Beispielen 1 bis 4 und Vergleichsbeispiel 5 verwendete Harz (D) war
ein Ethylen-Propylen-Blockcopolymer, in dem die Schmelzspannung (MT), gemessen
bei einer Temperatur von 190°C und einer Aufwickelgeschwindigkeit von 15,7 m/min,
0,2 g betrug, das Quellverhältnis (SR), gemessen bei einer Temperatur von 220°C, ei
nem L/D-Verhältnis einer Düse von 40 und einer Schergeschwindigkeit von 1,2 × 103 s-1
2,34 betrug und die erforderliche Zeit, bis das Verhältnis (G(t)/G(0,02)) des Relaxati
onsmoduls G(t), gemessen bei 210°C, zum Relaxationsmodul G(0,02) in einer Zeit von
0,02 s 0,01 erreicht, betrug 36 s.
Der Propylenhomopolymerteil des Ethylen-Propylen-Blockcopolymers wies eine
Molekulargewichtsverteilung (Q-Wert) von 4,0, eine Grenzviskosität [η]P von 0,91 dl/g
und einen Anteil an isotaktischer Pentade von 0,99 auf, und der statistische Ethylen-Pro
pylen-Copolymerteil des Ethylen-Propylen-Blockcopolymers wies eine Grenzviskosität
[η]EP von 11,5 dl/g auf, der Gehalt des statistischen Ethylen-Propylen-Copolymerteils im
Ethylen-Propylen-Blockcopolymer betrug 25,1 Gew.-% und der Ethylengehalt des sta
tistischen Ethylen-Propylen-Copolymerteils betrug 23,1 Gew.-%.
BC: Ethylen-Propylen-Blockcopolymer
PP: Propylenhomopolymer
P-Teil: Propylenhomopolymerteil des Ethylen-Propylen-Blockcopolymer oder gesamten Propylenhomopolymers
EP-Teil: statistischer Ethylen-Propylen-Copolymerteil des Ethylen-Propylen-Blockco polymers
Gehalt 1: Gehalt des statistischen Ethylen-Propylen-Copolymerteils im Ethylen-Propy len-Blockcopolymer
Gehalt 2: Gehalt an Ethylen im statistischen Ethylen-Propylen-Copolymerteil
mmmm: Anteil an isotaktischer Pentade
PP: Propylenhomopolymer
P-Teil: Propylenhomopolymerteil des Ethylen-Propylen-Blockcopolymer oder gesamten Propylenhomopolymers
EP-Teil: statistischer Ethylen-Propylen-Copolymerteil des Ethylen-Propylen-Blockco polymers
Gehalt 1: Gehalt des statistischen Ethylen-Propylen-Copolymerteils im Ethylen-Propy len-Blockcopolymer
Gehalt 2: Gehalt an Ethylen im statistischen Ethylen-Propylen-Copolymerteil
mmmm: Anteil an isotaktischer Pentade
Harz (D'): Ethylen-Propylen-Blockcopolymer, [η]P = 0,94 dl/g, [η]EP = 5,0 dl/g, Ge
halt des statistischen Ethylen-Propylen-Copolymerteils im Ethylen-Propylen-Blockcopo
lymer = 12,0 Gew.-%, Gehalt an Ethylen im statistischen Ethylen-Propylen-Copoly
merteil = 32,0 Gew.-%, MT(190°C) = 0,003 N, SR(220°C) = 1,54 und erforderliche
Zeit, bis G(t)/G(0,02) 0,01 erreicht = 0,3 s.
In den Beispielen 1 bis 4 sind die thermoplastischen Harzmassen ausgezeichnet in
der Ausgewogenheit zwischen Steifigkeit (Biegemodul (FM), Temperaturformstabilität
(HDT) und Rockwell-Härte (HR)) und Schlagfestigkeit (Izod-Schlagfestigkeit (Izod) und
Brüchigkeitstemperatur (BP)) und halten gute Fließfähigkeit bei, und das Aussehen der
spritzgeformten Gegenstände daraus ist gut.
Im Gegensatz sind in den Vergleichsbeispielen 1 bis 4 und 6 die thermoplasti
schen Harzmassen ohne Verwendung von Harz (D) schlecht im Aussehen und in Ver
gleichsbeispiel 5 nimmt die thermoplastische Harzmasse, in der eine Überschußmenge
an Harz (D) zugegeben wird, deutlich an Fließfähigkeit (MFR) ab.
Gemäß der vorliegenden Erfindung kann eine thermoplastische Harzmasse mit
Steifigkeit und Schlagfestigkeit, die bei Formen einen Formkörper mit gutem Aussehen
ergibt, und ein spritzgeformter Gegenstand daraus bereitgestellt werden.
Claims (7)
1. Thermoplastische Harzmasse, umfassend:
- A) 35 bis 85 Gew.-% Harz auf Polypropylenbasis;
- B) 10 bis 35 Gew.-% Elastomer;
- C) 2 bis 30 Gew.-% anorganischer Füllstoff; und
- D) 0,1 Gew.-% oder mehr und weniger als 5 Gew.-% eines Harzes,
2. Thermoplastische Harzmasse nach Anspruch 1, in der der Gehalt des Harzes auf
Polypropylenbasis (A) 40 bis 80 Gew.-% beträgt.
3. Thermoplastische Harzmasse nach Anspruch 1, in der das Elastomer (B) einen
eine vinylaromatische Verbindung enthaltenden Kautschuk und/oder einen Ethy
len-α-Olefin-Copolymerkautschuk einschließt und der Gehalt des Elastomers (B)
15 bis 30 Gew.-% beträgt.
4. Thermoplastische Harzmasse nach Anspruch 1, in der der anorganische Füllstoff
(C) Talkum und/oder Magnesiumsulfatfaser ist und der Gehalt des Füllstoffs (C)
5 bis 30 Gew.-% beträgt.
5. Thermoplastische Harzmasse nach Anspruch 1, in der im Harz (D) die Schmelz
spannung, gemessen bei einer Temperatur von 190°C und einer Aufwickelge
schwindigkeit von 15,7 m/min 0,15 N oder mehr beträgt, das Quellverhältnis,
gemessen bei einer Temperatur von 220°C, einem L/D-Verhältnis einer Öffnung
von 40 und einer Schergeschwindigkeit von 1,2 × 103 s-1 2,0 oder mehr beträgt,
und die erforderliche Zeit, bis das Verhältnis (G(t)/G(0,02) des Relaxations-
Elastizitätsmoduls G(t), gemessen bei 210°C, zum Relaxations-Elastizitätsmodul
G(0,02) in einer Zeit von 0,02 s den Wert 0,01 erreicht, 15 s oder mehr beträgt
und der Gehalt des Harzes (D) 0,5 bis 4,5 Gew.-% beträgt.
6. Thermoplastische Harzmasse nach Anspruch 1, in der das Harz (D) ein Ethylen-
Propylen-Blockcopolymer, bestehend aus einem Propylenhomopolymerteil und
einem statistischen Ethylen-Propylen-Copolymerteil mit einer Grenzviskosität
[η], gemessen in Tetralin bei 135°C von 8 bis 15 dl/g ist und der Gehalt des sta
tistischen Ethylen-Propylen-Copolymerteils im Ethylen-Propylen-Blockcopolymer
20 bis 40 Gew.-% beträgt.
7. Spritzgeformter Gegenstand aus der thermoplastischen Harzmasse nach einem
der Ansprüche 1 bis 6.
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