DE2539270C2

DE2539270C2 - Textil-Weichmacher enthaltende Waschmittel

Info

Publication number: DE2539270C2
Application number: DE19752539270
Authority: DE
Inventors: Hans-Walter Dr. 6233 Kelkheim Bücking; Ulrich Dr. Cuntze; Adolf Dr. 6238 Hofheim May
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1975-09-04
Filing date: 1975-09-04
Publication date: 1985-04-11
Also published as: DE2539270A1; BE845900A

Description

in der R einen aliphatischen Rest mit etwa 11 bis 21, vorzugsweise 15 bis 17, Kohlenstoffatomen und X Wasserstoff, Methyl oder Ethyl bedeuten und 1 Mol eines Alkylpropylendiaminoxalkyiats der Formel H

(W,

in der R₁ einen aliphatischen Rest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und R₂ Wasserstoff oder Methyl bedeuten und .γ. y und ; für 0 oder 1 stehen, wobei die Summe von χ y und r 1 bis 2 beträgt.

Gewaschene Textilien, besonders solche aus Cellulosefasern, weisen bekanntlich nach dem Trocknen eine unangenehme Verhärtung des Griffs auf. Dies tritt besonders dann ein, wenn die Wäsche im Waschautomaten erfolgt. Es ist ferner bekannt, daß man diese unerwünschte Griffverhärtung dadurch beseitigen kann, daß man Texti lien nach dem Waschen im letzten Spülbad mit kationischen Substanzen behandelt, die mindestens 2 langket- tige aliphatische Reste im Molekül enthalten. In der Praxis haben sich für diesen Zweck besonders die in Wasser suspendierbaren Dialkyl-dimethyl-ammonium-Salze eingeführt.

Von Nachteil ist, daß diese weichmachenden Substanzen getrennt vom Hauptwaschgang in der Haushaltswaschmaschine dosiert werden müssen, da die Textilweichmacher auf Basis von kaiionischen Tensiden nicht mit den anionischen Detergentien des Waschmittcls verträglich sind. Bei gemeinsamen Einsatz werden die kationischen Produkte in Form von Elektroneutralsalzen aus dem Waschsystem entfernt und können somit nicht mehr auf die Faser aufziehen. Um diese Schwierigkeiten zu umgehen, ist es aus der DE-OS 21 57 785 bekannt. Waschmittel auf der Grundlage anionischer Tenside herzustellen, die als Weichmacher ein Umsetzungsprodukt enthalten aus Äthylen- oder Propylenoxid und einem C₈-C₂₄-AIkyl-substituierten Alkandiamin.

Arbeitet man mit Waschmitteln auf Basis von nichtionischen Detergentien, die mit kationischen Weichmachern verträglich sind, so tritt eine Redeposition des Schmutzes auf die Faser ein, so daß die gewaschenen Stücke wohl einen angenehmen weichen Griff aufweisen, aber die Schmutzpartikelchen nicht durch die Wäsche abgelöst werden. Aufgabe der Erfindung ist die Bereitstellung von Weichmacher enthaltenden Waschmitteln, die der Wäsche einen weichen Griff verleihen, wobei gleichzeitig der Weichmacher mit den Tensiden, insbesondere mit anionischen Tensiden, verträglich ist.

Gegenstand der Erfindung sind Waschmittel mit einem Gehalt von etwa 4 bis 70, vorzugsweise 6 bis 60 Gew.-% einer Tensidmischung bestehend aus einem anionischen, zwitterionischen oder nichtionischen Tensid oder einer Mischung dieser Tenside sowie üblichen Zusätzen in Kombination mit einem Textilweichmacher.

«o dadurch gekennzeichnet, daß das Waschmittel etwa 3 bis 20, vorzugsweise 5 bis 15 Gew.-% eines Kondensationsproduktes enthält, das erhalten wird durch Kondensation von etwa 1 bis 1,5. vorzugsweise I bis 1,2 Mol einer Fettsäure oder eines Fettsäureesters der Formel 1

R —COjX

(I)

in der R einen aliphatischen Rest mit etwa 11 bis 21, vorzugsweise 15 bis 17, Kohlenstoffatomen und X Wasserstoff, Methyl oder Ethyl bedeuten und I Mol eines Alkylpropylendiaminoxalkyiats der Formel Il

(II) 5

CH₂-CH-O I —H

ι 1

in der R, einen aliphatischen Rest mit 12 bis 22, vorzugsweise 16 bis 18 Kohlenstoffatomen und R₂ Wasserstoff oder Methyl, insbesondere Wasserstoff bedeuten und x, y und 2 fur O oder 1 stehen, wobei die Summe von x. y und -1 bis 2 beträgt.

Neben den Tensiden und dem genannten Weichmacher enthalten die Waschmittel darüber hinaus noch übliche WaschmiUübestandteile entsprechend der Differenz zu 100 Gew.-%.

2. Waschmittel nach Anspruch 1, dsdurch gekennzeichnet, daß sie als Textilwcichmachcr Kondensaticnsprodukte aus etwa 1 Mol Stearinsäure mit 1 Mol einer Anlagerungsverbindung von 1 Mol Äthylenoxid an 1 MoI Talgfettpropylendiamin enthalten.

Zu den üblichen Waschmittelbejitandteilen gehören z. B. neutral bis alkalisch reagierende Gerüstsubstanzen, Komplexbilder, Bleichkomponenten, Schaumstabilisatoren, Schauminhibitoren, Schmutzträger, Enzyme und dergleichen.

Bei den Kondensationsprodukten aus Verbindungen der Formel 1 und Ii handelt ss sich vor allem um solche, in denen die Reste R und R, Alkylgruppen darstellen. Wegen ihrer Herstellung aus natürlichen Fettsäuregemischen können jedoch auch solche Mischungen von Kondensationsprodukten als Weichmacher zur Anwendung kommen, die einen untergeordneten Anteil an Verbindungen enthalten, in denen R und/oder R₁ Alkenylreste bedeuten. 3n

Die Herstellung der erfindungsgemäß verwendeten Kondensationsprodukte geschieht in einfacher Weise durch Umsetzen des Alkylpropyleridiamin-oxalkylats der Formel II mit der Fettsäure bzw. deren Ester in dem angegebenen Mol-Verhältnis oei Temperaturen von etwa 130° bis 25O°C, vorzugsweise 160° bis 200⁰C. Je nach der angewandten Temperatur und de;· eingesetzten Fettsäurekomponente sind bis zu 10 Stunden, meist etwa 2 bis 8 Stunden notwendig, um das Reaktionsgleichgewicht zu erreichen. Bei Kondensation im Vakuum kann die Umsetzung schon bei niedrigerer Temperatur, beispielsweise 120° bis 160⁰C erfolgen.

Nach Beendigung der Kondensation kann die Schmelze des Reaktionsproduktes abgekühlt und das Produkt in bekannter Weise, z.B. mittels Kühlwalze in Schuppenform oder mittels Strangpresse in Grantcüform oder durch Zerstäuben in Pulverform gebracht werden. Die Schmelze des Reaktionsproduktes kann vor dieser Aus-Formung erforderlichenfalls durch Zugabe von wasserlöslichen organischen Säuren oder Mineralsäuren schwach alkalisch bis schwach sauer (pH 4 bis 8) eingestellt werden.

Es ist jedoch auch möglich, in Abänderung dieser Arbeitsweise die Schmelze des Reaktionsproduktes in Wasser zu dispergieren, wobei entweder die Schmelze nach Schwachalkalisch- bis Schwachsauereinstellung auf etwa pH 4 bis 8 mit einer wasserlöslichen starken organischen oder anorganischen Säure in Wasser eingerührt wird, oder wobei die Schmelze in Wasser eingerührt und gleichzeitig oder anschließend die organische oder anorganische Säure zugesetzt wird. Als organische bzw. anorganische Säuren kommen hierbei vor allem Mineralsäuren, wie Salzsäure, Phosphorsäure, Schwefelsäure sowie Essigsäure oder Oxalsäure zum Einsatz. Man erhält so eine wäßrige, mit kaltem Wasser verdünnbare Dispersion des Weichmachers, die zur Einarbeitung in die Waschmittel direkt der zu zerstäubenden Waschmittelpaste zugegeben oder auf das Waschmittel aufgesprüht werden kann.

Das Einarbeiten der Kondensationsprodukte aus Verbindungen der Formeln I und II zur Herstellung der erfindungsgemäßen Waschmittel mit textilweichmachender Wirkung kann im übrigen nach verschiedenen an sich bekannten Methoden erfolgen.

Zur optimalen Ausnutzung der textilweichmachenden Wirkung empfiehlt es sich, daß die Kondensationsprodukte in feinster Verteilung in den erfindungsgemäßen Waschmitteln vorliegen.

Diese angestrebte Feinstverteilung kann dadurch erreicht werden, daß man entweder die feinpulverisierten Kondensationsprodukte mit den übrigen Waschmittelpartikeln gleichmäßig vermischt oder daß man die Kondensationsprodukte in geschmolzener Form oder in geeigneten flüssigen Trägern insbesondere Wasser gelöst oder dispergiert auf die übrigen festen Waschpulverpartikel aufsprüht, so daß diese ganz oder teilweise umhüllt werden, oder daß man die Kondensationsprodukte in die zu zerstäubenden Waschmittelpasten einarbeitet. wozu besonders wäßrige Dispersionen der Kondensationsprodukte geeignet sind.

Die Zusammensetzung praktisch besonders interessanter Waschmittel gemäß der Erfindung liegt im allgemeinen im Bereich der folgenden Rezeptur:

etwa 6 bis 60 Gew.-% einer im wesentlichen aus anionischen Tensiden vom Sulfonat- und/oder Sulfat-Typ t,$ mit bevorzugt 8 bis 18 Kohlenstoffatomen iin hydrophoben Rest, Seifen und gegebenenfalls nichtionischen Tensiden bestehenden Tensidkomponenten, wobei gegebenenfalls vorhandene nichtionische Tenside bis zu etwa 70 Gew.-% und vorzugsweise nicht mehr als 10 Gew.-% dieser Tensidkomponente ausmachen.

J elwa 5 bis 15 Gew.-% der oben beschriebenen Kondensationsprodukte aus Verbindungen der Formeln I und

ff Il und

ψ, ein der Differenz bis zu 100 Gew.-% entsprechender Anteil an sonstigen Waschmittelbestandteilen, insbe-

Ü?I sondere an alkalisch bis neutral reagierenden Gerüstsubstanzen und anderen Hilfsstoffen wie z. B. Bleich-

ψ 5 mittel, Schmutzträger, Enzyme, Aufheller, Parfüme, Farbstoff, Wasser.

% In den Seife enthaltenden Waschmitteln liegt das Mengenverhältnis der anionischen Tenside vom Sulfonat-

Vl und/oder Sulfat-Typ zur Seife im Bereich von etwa 10:1 bis 1:5, vorzugsweise 7:1 bis 1:2.

Ά Die Waschmittel können auch eine Bleichkomponente enthalten, die in obiger Rezeptur als Teil der sonstigen

%M ίο Waschmittelbestandteile angesehen wird. Falls eine Bleichkomponente vorhanden ist. handelt es sich dabei ψ bevorzugt um Perborat, gegebenenfalls in Kombination mit Aktivatoren oder um Aktivchlorverbindungen. Die

§1 irfindungsgemäßen verwendeten Textilweichmacher werden jedoch bevorzugt in maschinenfähigen Fein-

M waschmittel eingearbeitet, die keine Bleichkomponente zu enthalten brauchen.

Il Das erfindungsgemäße Waschmittel eignet sich bevorzugt zum Waschen von Feinwaschartikeln und Pflege-

f| is leichttextilien, insbesondere solche aus Baumwolle, Polyester, Polyacrylnitril und Polyamid, vor allem in der

fi Verarbeitung als Gewebe und Gewirke. Als Waschtemperatur wird vorteilhafterweise eine Temperatur im

!Jj Bereich von 30-6O⁰C gewählt Es ist aber auch möglich, bei Temperaturen bis Kochtemperaturen zu waschen.

fä Sei den Bestandteilen der Feinwasch-, Pflegeleicht und Grobwaschmittel handelt es sich um die schon

■'* bekannten Komponenten, wie sie bereits in der Literatur ausgiebig beschrieben sind (vgl. zum Beispiel

k 20 Schwartz. Perry, Berch, »Surface Active Agents and Detergents« Vo. II (1958) Seiten 25-93, J20-138 und 238-

357); Lindner, »Tenside Textilhiifsmittei, Waschrohstoffe« Bd. I, (1964), Seiten 561-92». and !Q25-I04!. P. :_A Bert, »Chemie und Technologie mode-ner Waschmittel«, Chemikerzeitung 94, 1970 Nr. 23/i4, S. 974 ff.

: ■ Als anionische, zwitterionische und nichtionische Waschaktivsubstanzen der erfindungsgemäßen Waschmittel kommen vor allem die nachfolgend aufgeführten Produkte in Betracht:

Die anionischen, zwitterionischen oder nichtionischen Tenside enthalten im Molekül wenigstens einen

=:* hydrophoben Rest von meist 8 bis 26, insbesondere 10 bis 18 C-Atomen und wenigstens eine anionische, nicht-

; ionische oder zwitterionische wasserlöslichmachende Gruppe. Der vorzugsweise gesättigte hydrophobe Rest

ist meist aliphatischer, gegebenenfalls auch alicyclischer Natur; er kann mit den wasserlöslichmachenden Grup-

:; pen direkt oder über Zwischenglieder verbunden sein. Als Zwischenglieder kommen z. B. B^nzolringe, Carbon-

! 30 säureester- oder Carbonamidgruppen in Frage.

Der hydrophobe Rest ist vorzugsweise ein aliphatischer Kohlenwasserstoffrest mit etwa 10 bis 18. vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen, wobei aber je nach der Natur des jeweiligen Tensids Abweichungen von diesem bevorzugten Zahlenbereich möglich sind.

Als anionische Waschaktivsubstanz sind Seifen aus natürlichen oder synthetischen Fettsäuren, gegebenenfalls auch als Harz- oder Naphthensäuren brauchbar, insbesondere wenn diese Säuren Jodzahlen von höchstens 30 und vorzugsweise von weniger als 10 aufweisen.

Von den synthetischen anionischen Tensiden besitzen die Sulfonate und Sulfate besondere praktische Bedeutung.

Zu den Sulfonaten gehören beispielsweise die Aikylarylsulfonate, insbesondere die Alkylbenzolsulfonate. die man u.a. aus vorzugsweise geradkettigen aliphatischen Kohlenwasserstoffen mit 9 bis 15, insbesondere 10 bis 14 C-Atomen durch Chlorieren und Alkylieren von Benzol oder aus entsprechenden end- oder innenständigen Olefinen durch Alkylieren von Benzol und Sulfonieren der erhaltenen Alkylbenzole erhäit. Weiterhin sind aliphatische Sulfonate von Interesse, wie sie z. B. aus vorzugsweise gesättigten, etwa 8 bis 18 und vorzugsweise 12 bis 18 C-Atomen in gerader Kette im Molekül enthaltenden Kohlenwasserstoffen durch Sulfochlorierung mit Schwefeldioxid und Chlor oder Sulfoxydation mit Schwefeldioxid und Sauerstoff und Überführen der dabei erhabenen Produkte in die Sulicnate zugänglich sind. Als aliphatische Sulfonate sind weiterhin Alkensulfonate. Hydroxyalkansulfonate und Disulfonate enthaltende Gemische brauchbar, die man z. B. aus end- oder mittelständigen Olefinen mit etwa 8 bis 18 C-Atomen durch Sulfonierung mit Schefeltrioxid und saure oder alkalische Hydrolyse derSulfonierungsprodukte erhält. Bei den so hergestellten aliphatischen Sulfonaten befindet sich die Sulfonatgruppe vielfach an einem sekundären Kohlenstoffatom; man kann aber auch durch Umsetzen endständiger Olefine mit Bisulfit erhaltene Sulfonate mit endständiger Sulfonatgruppe einsetzen.

Zu den erfindungsgemäß zu verwendenden Sulfonaten gehören weiterhin Salze, vorzugsweise Dialkalisalze von tf-Su'fofettsäuren sowie Salze von Estern dieser Säuren mit ein- oder mehrwertigen, 1 bis 4 und vorzugsweise 1 bis 2 C-Atome enthaltenden Alkoholen.

Weitere brauchbare Sulfonate sind Salze von Fettsäureestern der Oxäth?nsulfonsäure oder der Dioxyprupansulfonsäure. die Salze der Fettalkoholester von niederen, 1 bis 8 C-Atome enthaltenden aliphatischen oder aromatischen Sulfomono- oder -dicarbonsäuren, die Alkylglyceryläthersulfonate sowie die Salze der amidartigen Kondensationsprodukte von Fettsäuren bzw. Sulfonsäuren mit Aminoäthansulfonsäure.

Als Tenside vom Sulfattyp sind Fettalkoholsulfate zu nennen, insbesondere solche aus Kokosfettalkoholen. N) Talgfettalkoholen oder aus Oleylalkohol hergestellte. Auch aus end- oder innenständigen Olefinen mit etwa 8

bis 16 C-Atomen sind brauchbare Sulfonierungsprodukte vom Sulfattyp erhältlich. Weiterhin gehören *u dieser

Gruppe von Tensiden sulfatierte Fettsäurealkylolamide oder Fettsäuremonoglyceride sowie suift tierte Alkoxy-

lierungsprodukte von Alky !phenolen (C₈-₁₅-Alkyl), Fettalkoholen, Fettsäureamiden oder Fettsäurealkylolami-

den, die im Molekül etwa 1 bis 20, insbesondere 2 bis 4 Äthylen- und/oder Propylenglykolreste enthalten kön nen.

Als anionische Tenside vom Typ der Carboxylate eignen sich z. B. die Fettsäureester oder Fettalkoholäther von Hydroxycarbonsäuren sowie die amidartigen Kondensationsprodukte von Fettsäuren oder Sulfonsäuren mit Aminocarbonsäuren, z.B. mit Glykokoll, Sarkosin und dergleichen.

Zu den nichtionischen Tensiden gehören Produkte, die ihre Wasserlöslichkcit der Anwesenheit von PoIyätherketten, Aminoxid-, Sulfoxid- oder Phosphinoxidgruppen, Alkylolamidgruppicrungen sowie ganz allgemein einer Häufung von Hydroxylgruppen verdanken.

Von besonderem praktischen Interesse sind die durch Anlagerung von Äthylenoxid und/oder Propylenglykol an Fettalkohole, Alkylphenole, Fettsäuren, Fettamine, Fettsäure- oder Sulfonsäureamide erhältlichen Produkte. die etwa 4 bis 60, insbesondere 8 bis 20 Ätherreste, vor allem Äthylenglykolätherreste pro Molekül enthalten können.

Weiterhin zählen zu den nichtionischen Tensiden die durch Äthoxylierung von an sich wasserunlöslichen Polypropylenglykoien oder von wasserunlöslichen propoxylierten niederen, 1 bis 8, vorzugsweise 3 bis 6 C-Atome erhaltenden aliphatischen Alkoholen bzw. oder aus wasserunlöslichen propoxylierten Alkylendia- ι ο minen erhalten werden.

Zu den nichtionischen Tensiden gehören auch Fettsäure- oder Sulfonsäurealkylolamide. die sich z. B. vom Mono- oder Diäthanolamin, vom Dihydroxypropylamin oder anderen Polyhydroxyalkylaminen, z. B. den GIycaminen ableiten. Sie lassen sich durch Amide aus höheren primären oder sekundären Alkylaminen und Polyhydroxycarbonsäuren ersetzen.

Als geeignete Tenside kommen auch kapillaraktive Aminoxide in Betracht; hierzu gehören z. B. die von höheren tertiären, einen hydrophoben Alkylrest und zwei kürzere, bis zu je 4 C-Atome enthaltende Alkyl- und/oder A!ky!c!rcs'c ««iwcfscndcn Aminen abgeleiteten Produkte.

Zwitterionische Tenside enthalten im Molekül sowohl saure als auch basische hydrophile Gruppen. Zu den sauren Gruppen gehören Carboxyl-, Sulfonsäure-, Schwefelsäurehalbester-. Phosphonsäure- und Phosphorsäureteilestergruppen. Als basische Gruppen kommen primäre, sekundäre, tertiäre Amin- und quaternäre Ammoniumgruppierungen in Frage. Zwitterionische Verbindungen mit quaternären Ammoniumgruppen gehören zum Typ der Betaine.

Das Schäumvermögen der Tenside läßt sich durch Kombination geeigneter Tensidtypen steigern oder verringern, ebenso wie es durch Zusätze nicht tensidartiger organischer Substanzen verändert werden kann. Als Schaumstabilisatoren eignen sich vor allem bei Tensiden vom Sulfonat- oder Sulfattyp kapillaraktive Carboxy- oder Sulfobetaine sowie die oben erwähnten Nonionics vom AlkyloUjmidtyp; außerdem sind für diesen Zweck Fettalkohole oder höhere endständige Diole vorgeschlagen worden.

Produkte mit verringertem Schäumvermögen sind vor allem für die Verwendung in Wasch- und Spülmaschinen bestimmt, wobei manchmal eine begrenzte Schaumdämpfung ausreicht, während in anderen Fällen eine stärkere Schaumdämpfung erwünscht sein kann. Von besonderer praktischer Bedeutung sind Produkte, die im mittleren Temperaturbereich bis zu etwa 65⁰C noch schäumen, jedoch bei Übergang zu höheren Temperaturen bis /u 100⁰C, immer weniger Schaum entwickeln.

Ein verringertes Schäum vermögen erhält man vielfach bei Kombinationen verschiedener Tensidtypen. insbesondere bei Kombinationen von synthetischen anionischen Tensiden, vor allem von Sulfaten und/oder Sulfonaten oder von nichtionischen Tensiden einerseits und von Seifen andererseits.

Das Schäumvermögen der Tenside läßt sich aber auch durch Zusätze an sich bekannter, nicht tensidischer Schauminhibitoren herabsetzen.

Als Gerüstsubstanzen für die Waschmittel gemäß der Erfindung eignen sich schwach sauer, neutral und alkalisch reagierende anorganische oder organische Salze, insbesondere anorganische oder organische Komplex- -to bildner.

Brauchbare, schwach sauer, neutral oderalkalisch reagierende Salze sind beispielsweise die Bicarbonate, Carbonate oder Silikate der Alkalien, weiterhin Mono-, Di- oder ^alkaliorthophosphate, Di- oder Tetraalkalipyrophosphate. als Komplexbildner bekannte Metaphosphate, Alkalisulfate sowie die Alkalisalze von organischen, nicht kapillaraktiven, 1 bis 8 C-Atome enthaltenden Sulfonsäuren, Carbonsäuren und Sulfocarbonsäuren. Hierzu gehören beispielsweise wasserlösliche Salze der Benzol-, Toluol- oder Xylolsulfonsäure, wasserlösliche Salze der Sulfoess'gsäure, Sulfobenzoesäure oder Salze von Sulfodicarbonsäuren sowie die Salze der Essigsäure, Milchsäure, Zitronensäure und Weinsäure.

Ais komplexbildende Gerüstsubstanzen eignen sich auch die schwach sauer reagierenden Metaphosphate sowie die alkalisch reagierenden Polyphosphate, insbesondere das Tripolyphosphat. Sie können ganz oder teilweise durch organische Komplexbildner ersetzt werden. Zu den organischen Komplexbildnern gehören beispielsweise Nitrilotriessigsäure, Äthylendiamintetraessigsäure, N-Hydroxyäthyi-äthylendiamintriessigsäure, Polyalkylen-polyamin-N-polycarbonsäuren und andere bekannte organische Komplexbildner, wobei auch Kombinationen verschiedener Komplexbildner eingesetzt werden können.

Beispiele

In den nachfolgenden Beispielen wurden drei Waschmitteltypen stellvertretend für die zahlreichen möglichen Variationen von Waschmittelformulierungen ausgewählt. ω

Die Zusammensetzung der in den Beispielen beschriebenen Waschmittel ist aus den nachfolgenden Tabellen zu entnehmen. Die in den Waschmitteln enthaltenden salzartigen Bestandteile - salzartige Tenside, andere organische Salze sowie anorganische Salze - liegen als Natrium-Salze vor, sofern nicht ausdrücklich etwas anderes festgestellt wird; die Prozentangaben bedeuten, sofern nichts anderes angegeben wird, Gewichtsprozent.

Die verwandten Bezeichnungen bzw. Abkürzungen bedeuten:

SAS Alkansulfonat. ein aus Paraffin mit 13 bis 18 C-Atomen auf dem Weg über die Sulfoxidation erhaltenes Sulfonat.

ABS Alkylben/ulsulfonal, das Salz einer durch Kondensieren von gradkettigen Olefinen mit Benzol und Sulfonieren des so entstandenen Alkylbenzols erhaltenen Alkylbenzolsulfonsäure mit 12 bis 14 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette,

AOS Olefinsulfonat, ein aus Olefingemischen mit 12 bis 18 C-Atomen durch Sulfonieren mit SO. und Hydro-5 lysieren des Sulfonierungsproduktes mit Lauge erhaltenes Sultanat, das im wesentlichen aus Alkensul-

fonat und Oxyalkansulfonat besteht, daneben aber auch geringe Menge Disulfonaten enthält,

FAAS Fettalkohol-Äthersulfat, hergestellt durch Anlagerung von 3 Mol Äthylenoxid an I Mol eines C_i:- bis Cu-Alkohols und anschließendes Sulfonieren mit SO, und Neutralisieren mit NaOH,

N Nichtionisches Tensid, hergestellt aus einem I Mol eines Fettalkohols mit jeweils angegebener Anzahl

ίο an C-Atomen durch Umsetzen mit jeweils angegebenen Molen an Alkylenoxid (AeO = Äthylenoxid),

Seife: aus Fettsäuregemisch mit Io bis 22 C-Atomen,

CMC: Carboxymethylcellulose, Natriumsalz.

Die in den Beispielen verwendeten Tensidkombinationen T| bis T₇ enthalten als Textilweichmacher ein Kon-15 densationsprodukt aus Verbindungen der Formeln I und II aus der nachstehend beschriebenen Reihe a bis d:

a) Kondensationsprodukt aus 1 Mol Stearinsäure und 1 Mol einer Anlagerungsverbindung von 2 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Talgfettpropylendiamin. Zur Herstellung des Kondensationsproduktes werden 433 g (I MoI) einer Anlagerungsverbindung von 2

20 Mol Äthylenoxid an 1 Mol Talgfettpropylendiamin und 264 g (I Mol) Stearinsäure 5 Stunden unter Stickstoff-Durchleiten bei 180⁰C und 2 Stunden bei 165⁰C und 25 Torr kondensiert. Man erhält 670 g eines gelblich gefärbten Produkts (Basen-Stickstoff 2,4%, Säurezahl = 1,5), das bei 10O⁰C mit 61 g Eisessig auf pH = 4,8 (gemessen in l%iger wäßriger Lösung) gestellt wird. Das Produkt wird durch Zerstäuben in eine Pulverform gebracht.

:5 b) Kondensalionsprodukt aus 1 Mol Stearinsäure und 1 Mol einer Anlagerungsverbindung von 1 Mol Athylenoxid an 1 Mol Talgfettpropylendiamin.

c) Kondensationsprodukt aus 1 Mol Stearinsäure und 1 Mol einer Anlagerungsverbindung von 2 MoI Äthylenoxid an 1 Mol Stearylpropylendiamin.

d) Kondensationsprodukt aus 1 Mol Stearinsäure und 1 Mol einer Anlagerungverbindung von 1 Mol Äthylen-30 oxid an 1 Mol Stearylpropylendiamin.

Die Herstellung der Kondensationsprodukte b bis c erfolgte entsprechend der bei a) gegebenen Vorschrift. In den Umsetzungsprodukten a bis d liegt der Gehalt an reinem Kondensationsprodukt zwischen 95 und 100 Gew.-%.

Zusammensetzung der Weichmacher enthaltenden Tensidkombinationen

Bestandteile T| J₂ Tj Tj

(Gew.-%) (Gew.-%) (Gew.-⁰/,) <Gew.-%) ψ

SAS 36 ti

ABS 36

AOS 36 ^

N C₁₆-C₂₀-AIkOhOH-IlAeO 12 12 12 | N C-C₁₅-AIkOhOi + 9 AeO 30 | N C₉-C₁₁-AIkOhOl + 5 AeO 30

Seife 12 12 12

Textilweichmacher

a 40

⁵⁵ b 40

c 40

d 40

Zusammensetzung der Weichmacher enthaltenden Tensidkombwiationen

Bestandteile	T₅ (Gew.-"/»)	T₆ (Gew.-%)	T₇ (Gew.-%)
SA" ABS AOS	55	55	55
FAAS	10	10	10
N Cg-C₁₅-AIkOhOl + 5 AeO	5	5	5
Textilweichmacher a b C	30	30	30

Zusammensetzung der Waschmittel

Bestandteile	W₁ZT₁	W₂/T_:	W₅ZT₄	W₉ZT,	W, ZTj
	(Gew.-%)	(Gew.-	(Gew.-%)		(Gew-%)
Tensidkombination	20	25	20	■%)	30
Na₅P₁O,,,	38	38	32		38
Na-Perborat	20	20	14		20
Na-Metasilikat	5	5	9		5
Na-Magnesiurnsilikat	3	3	3		3
Carboxymethylcellulose	2	2	0,3		2
Aufheller	0,3	0.3			0.3
Rest zu i00% Wasser
Zusammensetzung der Waschmittel
Bestandteil	W4/T4		W-ZTj
	(Gew.-%)	W₆ZT₄	(Gew.-%)
Tensidkombination	15	(Gew.-%)	30
Na₅PjO_n,	32	25	32
Na-Pyrophosphat	14	32	14
Metasilikat mit 4 H₂O	9	14	9
CMC	3	9	3
Aufheller	0,3	3	0,3
Rest zu 100% Natriumsulfat		0,3
und Wasser
Zusammensetzung der Waschmitte!
Bestandteile	Wg/Tj		W₁₀ZT₇
	(Gew.-%)		(Gew.-·/.)
(Gew.-%)

Tensidkombination

Natriumsulfat Na₂P₅O,,, Na₂OSiO, CMC

Rest zu 100% Wasser

30	35	40
45	40	35
12	12	12
4	4	4
3	3	3

ζ/υ

Ali» Aufheller werden je nach dem Verwendungszweck der Waschmittel Baumwollaufheller, Polyamidaufheller. Poiyesteraufheller oder deren Kombination eingesetzt.

Di₁: textilweichmachende Wirkung der Kondensationsprodukte aus Verbindungen der Formeln I und Il in den erfindungsgemäßen Waschmitteln wurde anhand eines Waschtests wie folgt nachgewiesen:

Beispiel W₁₁
Der Waschtest wird mit erfindungsgemäßen Waschmitteln folgender Zusammensetzung durchgeführt:

lu 10% eines Imidazolinderivat aus der Reihe a bis d,

12% SAS,

4% N(Talgfettalkohol + 11 AeO),
4% Seife,

40% Natriumtripolyphosphat,
5% Natrium-Metasilikat,

3% Magnesiumsilikat,
2% CMC,
Rest zu 100% Natriumsulfat und Wasser.

Das im Kontrolltest (e) verwendete Waschmittel enthält anstelle der Kondensationsprodukte aus Verbindungen de ' Formein 1 und II 10 Gew.-% mehr Natriumsulfat.

Methode

In einer Waschflotte mit 4,3 g/l des oben beschriebenen Waschmittels mit einem Gehalt des zu prüfenden Textilweichmachers werden in einer Trommelwaschmaschine Proben von neuem Baumwollfrotteegewebe bei 60⁰C mit Ballaststoff (Flottenverhältnis 1:5 bis 1:8) jeweils dreimal gewaschen.

Zur Kontrolle werden 4,3 g/l des oben beschriebenen textilweichmacherfreien Waschmittels verwendet.

Nach jeder Wäsche wird "Jas Gewebe gespült und hängend getrocknet und anschließend im Klimaraum 24 Std. bei 20⁰C 60 % relative Luftfeuchtigkeit belassen. Die Bestimmung der bei den Waschversuchen erzielten weiehmachenden Wirkung erfolgt in Ermangelung anderer Testmethoden durch Beurteilung des Grills unabhängig durch jeweils 7 geübte Personen.

Die Griffbeurteilung wird in Griffnoten von 0 bis 100 ausgedrückt, wobei

100 voller und sehr weicher Griff,
0 sehr harter Griff

bedeuten.

Die Grenzwerte 0 und 100 sind wie folgt festgelegt:

Proben von neuem Baumwollfrotteestoff werden lOmal im Waschautomaten unter Kochwaschbedingungen in Wasser mit einem handelsüblichen Vollwaschmittel behandelt. Nach dem Trocknen wird dem derartig vorgehärteten Gewebe die Griffnote 0 gegeben.

Proben eines neuen Baumwollfrotteestoffgewebes werden entappretiert und mit einer Lösung von Di stearyldimethyl-ammoniumchlorid behandelt (1 g Wirksubstanz Weichmacher pro kg Stoff). Dem derartig weichgemachten Gewebe wird die Griffnote 100 gegeben.

Waschmittel W_n mit Textü weichmacher (Kondensations produkte a bis d)	GrifTnote 1. Versuch	2. Versuch	3. Versuch
a	40	40	40
b	60	60	60
C	50	50	50
d	70	70	70
e	0	0	0

(Kontrolle ohne Weichmacher)

Ergebnis

Bei der Verwendung eines erfindungsgemäßen Waschmittels mit einem Gehalt an Kondensationsprodukten aus Verbindungen der Formeln I und II als Textüweichmacher (Beispiel W,, a bis d) wird im Vergleich zu Kontroll-Versuch e vorgehärtetes Gewebe deutlich weicher gemacht.

Die erzielte Griffverbesserung des vorgehärteten Gewebes beträet in den Beispielen W,. a bis d zwischen 40 und 70%.

Demgegenüber bleibt nach dem Waschen mit Waschmitteln ohne Textüweichmacher gemäß Kontroll-Test e das vorgehärtete Gewebe auf der Griffnote 0.

Die erfindungsgemäßen Waschmittel zeigen ihre textilweichmachende Wirkung besonders an Feinwaschartikeln und Pflegeleicht-Textilien aus Baumwolle, Polyester, Polyacrylnitril und Polyamid, insbesondere in der
Verarbeitung als Gewebe und Gewirke, die bei 20 bis 70⁰C vorzugsweise 30 bis 60°C gewaschen werden. Es
kann jedoch auch bei höheren Temperaturen gewaschen werden. Die so gewaschenen Textilien zeigen nach
dem Trocknen ein«n bemerkenswert angenehmen und weichen Griff.

Bereiu erhärtete Gewebe erfahren durch Waschen mit den erfindungsgemäßen Waschmitteln eine hervorragende Griffverbesserung. Den Textilien wird durch die Behandlung ein antistatischer Effekt veirtiehen.

Claims

Patentansprüche:

1. Waschmittel mit einem Gehalt von etwa 4 bis 70, vorzugsweise 6 bis 60 Gew.-% einer Tensidmischung bestehend aus einem anionischen, zwitterionischen oder nichtionischen Tensid oder einer Mischung dieser Tenside sowie üblichen Zusätzen in Kombination mit Einern Textilweichmacher, dadurch gekennzeichnet, daß das Waschmittel etwa 3 bis 20, vorzugsweise 5 bis 15 Gew.-% eines Kondensationsproduktes enthält, das erhalten wird durch Kondensation von etwa 1 bis 1,5 Mol einer Fettsäure oder eines Fettsäureesters der Formel I

R—CO₂X

(D