DE2534992A1 - Verfahren zur gewinnung von zink aus eisenhaltigen zinksulfid-konzentraten - Google Patents
Verfahren zur gewinnung von zink aus eisenhaltigen zinksulfid-konzentratenInfo
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Description
1A-46 851
Beschreibung zu der Patentanmeldung
INSPIRATION CONSOLIDATED COPPER COMPANY
GiIa County,State of Arizona
U.S.A.
betreffend
Verfahren sur Gewinnung von Zink air, eisenhaltigen
Zinksulfid-Konzentraten
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zux> Auslaugung von
eisenhaltigen Zinksulfid-Konzentraten mit einer Schwefelsäurelösung enthaltend Chrom(Vl)-Ionen, zum Beispiel Chromsäure
oder Bichromat. Die Aufschlußlauge nach der Abtrennung
des nichtgelösten Rückstandes wird hydrolysiert, indem unter Druck auf eine Temperatur nahe oder über dem Siedepunkt der
Lösung erhitzt wird, normalerweise etwa 90 bis 25O0C, um den
Eisenanteil als basisches Eisen-(III)-Sals auszufällen. Dieser Niederschlag wird abgetrennt, die restliche Lösung einer
Zinkstaubreinigung unterworfen. Die so gereinigte Lösung wird dann einer ersten Elektrolyse mit zwei fließfähigen Medien
zur Gewinnung des Zinks unterworfen,wotßi Schwefelsäure regeneriert
so./ie Chrom-(III)-Ionen zu Chrom(VI)-Ionen
ruckoxidiert werden. Der Anolyt aus der ersten Elektrolyse wird als Anolyt in einer zweiten Elektrolyse weiter behandelt
zur Rückoxidation von Chromflil)-Ionen zu Chrom(VI)-Ionen,
v/oraufhin diese Lösung wieder zum Aufschluß rückgeführt wird.
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Ganz allgemein kann man sagen, daß die Erfindung die Gewinnung
des Zinkgehalts aus eisenhaltigen Produkten, insbesondere zinksulfidischen Produkten, wie Konzentraten, betrifft.
Dieses Material wird ausgelaugt oder aufgeschlossen
mit einer Schwefelsäurelösung enthaltend Chrom(yi)-Ionen,wodurch
das Zink als Zinksulfat in Lösung geht und dabei Chrom-(VI^Verbindungen
zu Ohrom(III)-Verbindungen reduziert werden.
Der vorhandene Eisenanteil des Ausgangsmaterials wird
als Eisen(III)-Verbindungen ebenfalls gelöst. Diese werden
ausgefällt durch Hydrolyse unter Druck bei einer !Temperatur etwa bei oder über dem Siedepunkt der Lösung. Nach dem Abtrennen
des Eisenniederschlags wird die Lösung einer Zinkstaubreinigunr;
zugeführt. Der Zinkanteil wird elektrolytisch gewonnen aus der ' gereinigten Lösung, woraufhin
Chrom(III) rückosidiert wird zu Ohrom(VI) in einer Elektrolyse
mit zwei Flüssigkeitskreisen( bifluid electrolytic operation).
Es sind die verschiedensten Verfahren zur Gewinnung von Zink aus zinkhaltigen Rohmaterialien, wie Zinkachroi£, Zinkkonzentraten
aus sulfidischen Erzen, Zinkkrätze und derartiges bekannt. Einige dieser Materialien, wie Zinkerze, in denen Zink
als Carbonat oder Uilicat vorliegt ,oder Zlnkschrotb werden
leicht mit verdünnter Schwefelsäure aufgeschlossen oder ausgelaugt.
Die meisten zinkhaltigen Materialien, die großindustriell auf Zink aufgearbeitet werden, enthalten dieses als
Sulfid. Sie 3ind daher im wesentlichen in Wasser oder verdünnter Schwefelsäure unlöslich. Verschiedene Aufschlußverfahren
für die Zinkgewinnung aun derartigen Produkten sind bekannt oder wurden vorgeschlagen, jedoch sind sie zu wenig wirtschaftlich
für die Aufarbeitung von in der Hauptsache sulfidisch.en
Zinkerzen und-konzentraten.
Die Erfindung betrifft nun die Gewinnung des Zinkanteils aus eisenhaltigen Zink-Rohmaterialien in einem Kreisprozeß mit
elektrolytischer Zinkabscheidung, wobei das Rohmaterial ein sulfidisches Zinkerz oder -konzentrat sein kann oder ein Material
ist, in dem das Zink in erster Linie als Sulfid vor-
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liegt, wie ochmclzrückständc und v<alsabfälle.
Das Rohmaterial wird zuerst mit wäßriger Schwefelsäure, enttialtend
6—wertige Caromionen, ausgelaugt oder aufgeschlossen,
wobei diese aus Chromsäure oder einem Bichromat stammen
können. Auf diese V;eise gehen alle sulfidischen Minerale mit
Aufnahme von Molybdändisulfid und Pyrit in lösung. Bleisulfid
löst sich und fällt als Bleisulfat wieder aus. Bei diesem Ausschluß gehen die Metalle mit einer Geschwindigkeit in
Lösung, die direkt proportional ist der spezifischen Oberfläche des Metalls, !fach Auflösung eines wesentlichen Anteils
von Zink ist die Aufschlußlauge hinsichtlich der Säure bis auf einem pH-V/ert über 0,6 aufgebraucht und enthält in Lösung Zink,
Eisen(III)-und Chrom(III)-Ionen. Diese Aufschlußlauge wird nun
vom Rückstand getrennt und dann bei Überdruck auf eine lemperatur in unmittelbarer nähe oder über dem Siedepunkt der Lösung
erwärmt, um die Eisenverbindungen zu hydrolysieren und sie als basische Eisen( IH)-SaIzB auszufällen. Dieses liederschlag
wird abgetrennt und die erhaltene Lösung dann einer Zinkstaubreinigung zugeführt. Anschließend gelangt die Lösung
zu einer ersten Elektrolyse, in der aus dem Iiatholyt elektrolytisch
Zink gewonnen wird. Im AnοIyt wird Schwefelsäure regeneriert
und (Jhrom(III)-Ionen teilweise zu Chrom(VI)-Ionen rückoxidiert.
Dor iinolyt auii dieser ersten Elektrolyse gelangt nun
in die zweite Elektrolyse, wo im Anolyt die Rückoxidation von im wesentlichen der gesamten restlichen Chrom(III)-Ionen
zu Chrom(VI)-Ionen erfolgt. Der Anolytablauf aus der zweiten Elektrolyse gelangt nun wieder zum Aufschluß von weiterem Rohmaterial.
Pur den Aufschluß dient eine Lösung, die im allgemeinen 20
bis 2SO g/l Schwefelsäure, 10 bis 30 g/l Chrom im wesentlichen insgesamt in der 6-wertigen Form einschließlich rückgeleiteter
Anteile an gelösten Zink- und Eisenverbindungen enthält. Besonders geeignet ist ein Gehalt an 20 bis 200 g/l Schwefelsäure,
15 bis 60 g/l Chrom, 15 bis 70 g/l rückgeleitetes Zink und bis zu 5 g/l rückgeleitetes Eisen. Speziell vorteilhaft sind 80 g/l
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Schwefelsäure, 40 g/l Chrom, 50 g/l Zink und. 0,5 g/l Eisen,
wobei der Gesamtchromanteil 25 g/l Chrom(VI) und 15 g/l Chrom(III) aufweisen kann.
Die Aufschlußlauge ist wesentlich angereichert an Zink und wohl auch an Eisen, jedoch nicht vollständig aus gebraucht
hinsichtlich dor Säure. Eine solche Aufschlußlauge kann etwa
10 g/l Schwefelsäure, etwa 70 g/l Zink, etwa 5 g/l Eisen(III), etwa 40 g/l Chrom, in der Hauptsache in der 3-wertigen Stufe
(39 g/l)»aufweisen und hat einen pH-wert von nicht unter etwa 0,6, insbesondere zwischen 0,6 und 3.
Die Hydrolyse der Eisenverbindungen erfolgt einfach und benötigt keine ungewöhnlich hohen Drucke. Im allgemeinen wird
sie bei einer Temporatür zwischen etwa 90 und 25O0C beim
Gleichgewichtsdruck durchgeführt. Verschiedene basische Eisen-(Ill)-Verbindungen
sind in Schwefelsäurelösungen bei erhöhten Temperaturen stabil und mehr als eine derartiger Verbindungen
kann in dem basischen Niederschlag vorliegen, der sich bei Temperaturen über 13O0C bei einem pH-lvert zwischen 0,6 und 3 bildet.
So kann dor Hie der schlag 3Pe0O-,, 4SO7. 9HqO sein, aber auch
verschiedene Verbindungen einschließen, die unterschiedliche
Verhältnisse von 80^/Pe2O7 aufweisen. Aus diesem Grund sollte
man solche Vorbindungen als sulfatische Salze und nicht ganz einfach als Sulfate bezeichnen (Jarosit und Uatriumjarosit).
Die Ausfällung derartiger Verbindungen aus Schwefelsäurelösungen
ist bekannt (T.R.Scott "Unit Processes in Hydrometallurgy", Seiten 169 bis 182, 1964, American Institute of Mining, Metallurgical
and Petroleum Engineers).
Nach Abtrennen der basischen Eisen(lII)-Salze wird die Lösung
einer Zinkstaubreinigung unterworfen zur Entfernung von Verunreinigungen, die sich bei der Elektrolyse als nachteilig
erweisen können. Diese Verunreinigungen wurden entweder mit
Zink an der Kathode abgeschieden werden oder sie führen zu einer Verringerung der Stromaunbeute.
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Die gereinigte Lösung gelangt nun in die erste Elektrolyse
in einer Zelle, deren Elektrodenkammern durch ein permeables
Diaphragma getrennt sind. Die lösung strömt im wesentlichen kontinuierlich zuerst als Katholyt und dann als Anolyt durch
die Zelle. An den Kathoden wird Zink abgeschieden und von Zeit zu Zeit die Kathoden erneuert, um das Zink zu gewinnen. Auf
diese Weise erhält man Elektrolytzink, das direkt als Kathodenzink auf den Markt gebracht oder umgeschmolzen und vergossen
wird«
Der Anolyt aus der ersten Elektrolyse dient kontinuierlich als Anolyt in der zweiten Elektrolyse. Der Anolytablauf aus der
zweiten Elektrolyse wird dann zum Aufschluß des Rohmaterials rückgeführtc Der Katholyt in der zweiten Elektrolyse ist eine
verdünnte Schwefelsäure mit zum Beispiel 50 bis 250 g/l Schwefeisäure; sie tritt etwas durch das Diaphragma in den Anolyt
über. Deswegen muß frische Schwefelsäurelösung dem Katholyt zur Auffrischung zugesetzt werden.
"Wenn sich durch den Aufschluß von sulfidischem Material die
Sulfatkonzentration in der Aufschlußlauge erhöht, so kann man einen leil oder den ganzen Elektrolyt der zweiten Elektrolyse
zur Entfernung der Sulfate und anderer Verunreinigungen vor der Rückleitung zum Aufschluß behandeln. Die Sulfatentfernung
geschieht zum Beispiel, indem dem Anolyt Oalciumcarbonat zugesetzt
und der ausgefällte Gips abfiltriert wird.
Die Aufschlußlauge kann etwas ungelöstes Zink und auch noch
andere Produkte enthalten. Diese können mit weiterer Schwefelsäure enthaltend Chrom(VI)-Ionen ausgelaugt werden, woraufhin
diese Lösungen in den Hauptaufschluß riickgeleitet werden können. Es ist aber auch möglich - wenn das Ausgangsmaterial
ein sulfidisches Zinkerz oder -konzentrat ist - den Aufschlußrückstand einer Flotation zur Gewinnung von Zinkkonzentrat zu
unterwerfen, welches dann ausgelaugt wird.
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Schwefelsäure enthaltend Chrom(V±)~Ioneii wurde bereits zur
Verhüttungvoη Kupfer angewandt (US-PS 3 l"'J0 86ü). Zu beachten
ist jedoch, daß die Aufarbeitung von Zink-Rohmaterialien
völlig verschieden ist als die von Kupfer—fahrenden Produkten.
Die Erfindung wird an folgendein Fließschema näher erläutert:
Innerhalb der unterbrochenen Linien sind gegebenenfalls vorzunehmende Maßnahmen angedeutet. Dieses Fließschema wird erklärt
anhand der Aufarbeitung von üblichen Zinksulfid-Konzentraten· Ein solches Konzentrat kann einigen silicateches Material sowie
geringe Anteile an anderen Stoffen, wie Kupfer, Blei, Gold und Silberj enthalten.
Die Zinkkonzentrate sind feinteilig und werden mit dem Aufschlußmittel
(Schwefelsäure, enthaltend Chrom(VI)-Verbindungen) behandelt, insbesondere gerührt für ein inniges Mischen des
feinen Konsentrates mit der Flüssigkeit. Dies kann absatzweise oder kontinuierlich innerhalb einer Keine von Aufschlußbehältern
stattfinden. Grundsätzlich kann man beliebige Aufschlußmaßnahmen anwenden.
Während in dem gezeigten Fließschema eine 3-stufige Aufschlußbehandlung
gezeigt ist, so kann man auch in einem 1-stufigen Verfahren arbeiten, wenn entsprechende Bev/egung vorgesehen ist,
so daß sich der Schwefel von den Zinkteilchen trennen kann. Obwohl dies noch nicht vollständig aufgeklärt int, so kann doch
angenommen werden, daß eine heftige Bewegung den Schwefel daran hindert, die Zinkteilchen su überziehen und damit ein wirksamerer
Aufschluß durch Säure und Chromionen gewährleistet wird«
Man kann übliche organische Lösungsmittel für den Schwefel, der sich beim Aufschluß bildet, anwenden.
Bei dem Aufschlußmittel handelt es sich im wesentlichen um eine Schwefelsäure, enthaltend 75 bis 280 g/l H2SO. und 10 bis
80 g/l Gr . Die Säurekonzentration des Aufschlußmittels wird
abgestimmt auf die Zusammensetzung der Konzentrate und muß hoch genug 3ein zur Auflösung des Zinks und der anderen säure-
s ie
verbrauchenden Stoffe, wie des Eisens. Auch sollte ausreichen,
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daß nach Beendigung des Aufcchlußvorr;anr;n die Aufschlußlauge
noch deutlich sauer ist, jedoch nicht zu nauer, um die sich anschließende "■i*rd:?olvse su erschweren. Die fJäu.-.-&".οnsentration
,des Aufsehlußmittelä . .
JTtegt also vorteilhafterweise zwischen 2b und 200 g/l, insbesonde:-:e
bei etwa 80 g/l H2S0/.
Haη kann eine beliebige Chroni( YI)-Verbindung, clic in der Schwefelsäure
löslich ist, anwenden. Am leichtesten verfügbar ist Chromsäure und andere lösliche Chromate, v/ie Kagnesiumchromat(
sowie die Bichromate.· v/ie Hatriumbichromat, Haη kann sie hintereinander
oder zusammen anwenden. Der Anteil an Chromverbindungen muß ausreichen, daß die öhrom(YI)-Ioncn den Sulfidschwefel
des Zinköulfids zu Schwefel oxidieren und gleichseitig ausreichen
für die unvermeidlichen iiebetireaktionen, wie die Oxidation
von DiGeIi(II)- zu Eicen(III)-Verbindungen und des Sulfidschwefels
zu Sulfat. Ein geringfügigen: Überschuß an Chrom-(VI)-Ionen
i.-t wünschenswert, jedoch soll dieser nicht zu groß
sein. Der Chroiiigulialt der Schwefelsäure soll also bei 15 bis
60 g/l liegen und in der Hauptsache.· Xuirom(VI)-.jonen vorhanden
sein, insbesondere etwa 40 g/l.
Das Aufschlußmittel ist zum größten Teil eine regenerierte Lösung, die im Kreislauf geführt worden ist und daher wesentliche
Anteile an Zink sowie geringe Anteile an Ijiscn aufweist. Der
Zinkgehalt der Rücklauflösung liegt üblicherweise zwischen etwa 15 und 40 g/l Za in Porra von gelöston Zinksulfate Etwas gelöstes
IDiSen in j?orm von Eicen(III)-sulfat kann bis zu 5 g/l
vorhanden sein. Das gesamte Eisen liegt in der Lösung in der 3-wertigen Form vor, solange ein Überschuß an 6-wertigem Chrom
vorhanden i.::t.
Die Rücklauflösung stellt natürlich einen großen Anteil des
Auslau^aiittels dar, kann jedoch ergänzt werden durch eine Bichromatlösung,
die man wieder gewinnt aus der Behandlung des Eisenniederschlags oder durch eine zinkhaltige Aufschlußlauge
nach dem zweiten Auslaugen. Natürlich kann man jede benötigte Menge an frischer Schwefelsäure und 6-wertigen Chromverbindungen
zusetzen.
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Die AufGclilußdauor hängt von dem auf zuschließenden. Material
ab. In manchen Fallen reichen bereits 5 bis 10 min aus, um
große Zinkmengen aus Konzentraten zu extrahieren. Im allgemeinen
benötigt man jedoch längere Zeit wie bin zu 0,5 h für jeden Au3lau.gvorgang. Zink löst sich sehr schnell aus frischen
Konsentraten zu Anfang des Auslau.gvorgangs auf. Mit zunehmender
Auslaugzeit si niet auch die Lösungsgeschwindigkeit. Dies kann
auf der Abscheidung einer dünnen Schicht von Schwefel beruhen, v/elcher sich a Ii Reaktionsprodukt beim Aufschluß von zinkhaltigen
Produkten abscheidet. Normalerweise wird der Aufschluß nur solange fortgeführt jals dies notwendig ist für eine annehmbare
. Ausbeute an löslichen Metallverbindungen aus dem Rohmaterial.
Im allgemeinen gelingt dies in 10 bis 30 min. Wird nur 1-stufig
aufgeschlossen mit einer organischen Substanz im Aufschlußmittelj
kann man innerhalb von etwa 1 h 99 7° und mehr Zink extrahieren.
Im allgemeinen findet der Aufschluß bei etwas erhöhter Temperatur statt wie 50 bis 950C, jedoch kann man gegebenenfalls auch
höhere oder tiefere Temperaturen anwenden. Der Aufschlußvorgang selbst ist exotherm, so daß eine !Temperatur bei normaler Aufschlußreaktion
von bis zu 5O0C aufrechterhalten wird. Pur höhere
Temperaturen muß von außen beheizt v/erden. Bei dem Verfahren im Sinne des Fließschemas liegt die Aufschlußtemperatur zwischen
70 und 950C. !Jeder die Zeit noch die Temperatur für den Aufschlußvorgang
sind kritisch. Sie v/crden jeweils ausgewählt im Hinblick auf dio Löslichkeitseigenschaften der Rohprodukte,insbesondere
Konzentrate.einer eventuellverfügbaren Wärmequelle für höhere Temperaturen und der gewünschten Zinkextraktion.
Während des Aufschlusses wird eine große Menge des Sulfidschwefels
in den Konzentraten zu Schwefel oxidiert und ein gewisser Anteil davon weiter oxidiert bis zum Sulfat. Dies ist
jedoch unerwünscht und zwar wegen des damit verbundenen Verbrauchs an Ohrom(VI)-Ioneη und der Anreicherung der Aufschlußlauge
mit Sulfationen. Die Sulfatbildung wird durch eine hohe Konzentration an Chrom(Vl)-Ionen begünstigt. Es ist daher
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wünschenswert entsprechend dem Verbrauch des Aufschlußmittels
durch die Konsentrate dieses nachzuspeisen, so daß während
der gesamten Aufnchlußzeit zu keiner Zeit ein wesentlicher Überschuß an Chrom(VI)-Ionen vorliegt. Durch entsprechende
Dosierung der Auf"chlußmittelzugabe kann man die Konzentration
an öhr Om-(VI)-I one η zu jeder Zeit unter etwa "5 g/l halten, so
daß die Menge an sum Sulfat oxidiertem Schwefel in vernünftigen Grenzen gehalten werden kann. Es ist aber auch möglich, das Zinkkonsentrat
in ein überschüssige Chrom(VI)-Ionen enthaltendes Aufschlußmittel einzubringen. Dadurch int die Reaktion in etwa
1 h unter heftigem Rühren beendet und führt zu einer 99/^igen
Gewinnung des Zinkgehaltes.
Schwefel und ungelöste Peststoffe v/erden von der Aufschluß-
z.B.·
lauge abfiltriert. Der Filterkuchen wird mit C2Ol^ als Lösungsmittel
für den Schwefel versetzt. Die 3chwefellößung wird von
den ungelösten Feststoffen abfiltriert, das Lösungsmittel wieder abdestillicrt und in den Kreislauf rückgeführt. Der Schwefel
wird gewonnen. Die gelösten Eisenverbindungen in der Aufschlußlauge
werden durch Hydrolyse entfernt und überschüssiges Chrom(VI) verringert mit Hilfe von Schrott·
Beim Aufschluß finden folgende Reaktionen statt:
3ZnS -i- Ha2Cr2O7 -I- 7H2SO, _^>3ZnSO, -ι- 3S .+ Na2SO. + 7HgO+Cr2(SOj.
2PeS + Ha9Cr9O7 + 7H9SO, -^Fe0(SO7,)., +2S + ITa9SO, + 7110 0+Cr0(SOj
c. <L ( ά 4 -^ ·- 4 'J 24 2 2^ 4
Der unlösliche Rückstand der Konsentrate wird von dor Aufschlußlauge
getrennt, zum Beispiel durch Dekantieren oder Filtrieren.
Beim Dekantieren bevorzugt man Gegenstrombetrieb in einer Reihe von Eindickern. Filtration wird bevorzugt, da sie schneller ist
und eine bessere Trennung der Aufschlußlauge vom Rückstand ermöglicht.
Der unlösliche Rückstand wird entweder verworfen oder weiter aufgearbeitet. Die Aufschlußlauge wird zur Gewinnung des Zink-
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gehaltes unu zur Regenerierung dec Aufschlußraittela weiter
verarbeitet. Der gesamte Chromgehalt ist im wes ent liehe n"
der gleiche als in dem anfänglichen Auf schlußtaittel, liegt
jedoch in erster Linie in 3-wertiger Form vor. Die Aufschluß—
lauge ist an Säure verarmt, ist aber noch deutlich sauer und hat einen pH-wert über 0,6, insbesondere 0,6 bin 3, vorzugsweise
etwa 1,3.
Als erstes müssen die gelösten Eisenverbindungen ausgefällt werden. Dies geschieht durch Hydrolyse der Aufschlußlauge bei
einer Temperatur von etwa dem Siedepunkt oder darüber bei Überdruck, um basische Eisen(lII)-Salze auszufüllen. Bei etwa
90 bis 25O0C beim üloichgewichtsdruck erfolgt die Hydrolyse
schnell, seibat wenn der pH-wert nicht wesentlich über etwa 1 liegt. Soll die Hydrolyse über dem Siedepunkt stattfinden, so
muß man in einem Autoklav arbeiten. Selbst bei 15O0C wird man
kaum über etwa 50 atü gehen, so daß der Autoklav keine apparativen Probleme darstellt. Bevorzugt wird die Hydrolyse zwischen
150 und 20O0C bei Gleichgewichtsdruck zwischen etwa 3,5 und
50 atü vorgenommen. Besonders vorteilhaft ist eine -!Temperatur zwischen 170 und 1300G im Autoklav. Das Aufheizen der Masse im
Autoklav erfolgt zweckmäßigerweise durch Direktdampf.
Wirdliagnesiumchromat oder Chromtrioxid im Aufßchlußmittel angewandt,
fuLij_-t die Jiiisenaunfällung müglichorweise zur Bildung
basischer 1'Ji1Cn(III)-sulfate. Eiscn(ll..)~sulfate (nicht jedoch
EiGen(lIl)-sulfate) hydrolysieren in der Lösung leicht bei höheren
Temps· ra tür en. Dia stabilen basischen JJirjen( III)-oxide
bei höheren Τοπικό vat ure n (neben dem 1'O9O-.-, sind hydratisierte
Komplexe von 1'1CpO'.- und SO-. In stark naurca .Lösungen (pH 0,6
bis 3) bei Temperaturen über 130 C hat das vorherrschende stabile
basische Eisen(III)-Salz die Zusammensetzung 3Pe2O^.4SO^.9HpO.
jedoch können andere stabile Komplexe, wie irepO7.3SO7 und
]?epO.,.2SO.zHpO .gebildet werden. Die basischen Sulfatkomplexe
bilden sich leicht und schnell, wenn eine Eisen( IH)-SuIf athaltige
Säurelösung ausreichend erwärmt wird. Jedoch hängt die Art der komplexen Bindung des gelösten Eiuens und die Umwandlung
der Eisenkomplexe in unlösliche Stoffe von der Acidität der
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Lösung ab. Bei einen ρΐΐ-v/ert von etwa 1 erreicht nan keine
vollständige Au.,fällung des Eisenn, sondern der Eir.engehalt
der Lösung wird leicht reduziert von etwa 2ij g/l auf weniger
als 3 g/l und ein solcher Eisengehalt in der Rücklauf lösung
ist nicht schädlich. Ist Natrium oder Kalium in der Lösung, die in den Autoklav eingebracht wird, vorhanden, so bildet
sich Jaroßit oder Ilr.triumjarosit. lot Aluminium zusammen, mit
liatrium oder Kalium vorhanden, so wird dieses als Alunit entfernt.
Die Behandlung im Autoklav erfordert nur kueze Zeit. Im wesentlichen
bildet sich das gesamte Eisen, welches bei einer bestimmten Autoklaventemperatur ausgefällt wird, innerhalb von
10 bis 30 min, no daß man vorzugsweise-nach dieser Zeit mit
der Autoklavenbehandlung aufhört. Man kann die Hasse jedoch
bis etwa 1 h und darüber im Autoklav belassen, was jedoch wegen dem wirtschaftlichen Aufwand nicht wünschenswert ist.
Nach der Autolzlavenbehcuidlung und Aufheben des Überdrucks gelangt
die Hasse aus dem Autoklav ,durch einen Wärmeaustauscher
und auf ein Filter, auf dem der niederschlag des basischen
Eisen(lII)~oalses von der zinkhaltigen Lösung abgetrennt wird.
Der Wärmeaustauscher dient zur Vorwärmung der Rücklauflösung.
Ein solches Vorwärmen des Aufschlußmittels begünstigt den Aufschluß durch höhere temperatur und führt su einer Einsparung
an Wärmeenergie bei der Autoklavenbehandlung durch Einbringung von vorgewärmter Aufschlußmasse.
Der Eisenrückntand nimmt eine beträchtliche Menge an Chrom
mit, möglicherweise in S'orm von öhr omit, so daß es vorteilhaft
ist, den Eisenniederschlag auf Rückgewinnung des Chroms
zu behandeln. Dies ist in der Eig«, 1b in dem linken Kasten ,·
der unterbrochenen Linie angedeutet. Der Eisenniederschlag
wird mit einem alkalischen Material gemischt und in oxidierender Atmosphäre das Ganze gebrannt. Das alkalische Material
kann Natriumcarbonat oder -hydroxid sein, jedoch kann man auch andere Alkalimetallverbindungen anwenden. Es eignet sich
dafür auch Kalk.
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Pur das Brennen eignet αich ein Flammofen oder ein Rotierofen.
In jedem Pail soll Luft frei über und durch das Gemisch während des Brennvorgangs streichen, um eine vollständige
Oxidation von Chrom(III)-Verbindungen innerhalb des Eisenniederschlags
zu Chrom(Vl)-Verbindungen oewxrken. Die Brenntemperatur
liegt bei zumindest 6750C (125O0P)5 vorzugsweise bei
zumindest 7600C (140O0P).
Der Ofenaustrag wird nach dem Abkühlen mil; Wasser ausgezogen,
wobei der Chromanteil als Ghromat in Lösung geht und nun wieder
zum Aufschluß von Zinkkonzentraten verwendet werden kanu.
Der Rückstand aus Eisenoxid wird verworfen.
Im Sinne des rechten Kastens der Pig. 1b ist es auch möglich, den Eisenniederschlag nochmals mit Schwefelsäure zu lösen und :
diese Lösung in einer Diaphragmazelle zu elektrolysieren. Dabei wird Wasser und Schwefelsaure in die ICathodenkammer eingeführt
und die die Zelle verlassende Losung mit Kalk neutralisiert und dann wie oben'erwähnt im Autoklav behandelt, filtriert,
das 6-wertige Chrom rückgeleitet und der Eisenniederschlag verworfen.
Das Piltrat exun der ersten Eisenabscheidung wird in der Kathodenkammer
einer Elektrolysezelle mit Diaphragma elektrolysiert, wo de:-? Zinkanteil nach der Reinigung gewonnen v/ird.
Die Hauptverunreinigungen sind Kupfer mit·nickel, Kobalt, Blei,
Cadmium, Antimon und Arsen in manchen Pällen. Die Reinigung erfolgt
mit Hilfe von Zinkstaub oder-granalien, vorzugsweise Granalien in einer Größe von etwa 2 mm ,und wird in zwei Stufen
vorgenommen. Din so gereinigte Lösung gelangt zur ersten Elektrolyse in einer Diaphragma seile mit Anodenkammer und Kathodenkammer,
zwischen denen sich ein permeables Diaphragma aus einem Keramikmaterial oder Textilmaterial befindet. An
einem Ende der Zelle befindet sich eine Überlaufkammer, durch
die der Katholyt aus der Kathodenkammer ausgetragen und in
die Anodenkarmner überführt wird. Die Lösung strömt also zuerst
durch die Kathodenkammer, dann durch die Anodenkammer, aus
welcher sie ausgetraut wird. Der Katholyt steht unter einem ge-
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ringen hydrostatischen Überdruck gegenüber dein Anolyt, um
ein Rückwandern von Ohrom(VI)-Ionen an die Kathode su verhindern.
Die Kathodenreaktionen in der Kathodenkammer bewirken in
erster Linie die Abscheidung von metallischem Zink an den Kathoden.
Die Kathoden bestehen aus üblichem Zink oder korrosionsbeständigem Stahl in Form von Blechen, die in engen Abständen
in die Kathodenkammer hängen. Ist ausreichend Zink auf den
Kathodenblechen abgeschieden, so v/erden diese aus der Zelle genommen und durch neue Kathodenbleche ersetzt. Das erhaltene
Zink ist Elektrolytsink und kann als solches auf den Markt gebracht werden. Es ist aber auch möglich ,es einzuschmelzen
und in die verschiedensten Formen abzugießen»
In der Anodenkammer befinden sich in engen Abständen die
Anoden, die vorzugsweise aus Blei oder einer Bleilegierung bestehen.
Im Anolyt ist die Hauptreaktion die Rückoxidation von
3-wertigeiü Chrom sum 6-wertigen Chrom. Diese Elektrolyse mit
zv/ei Flü&'sigkeitskreisen wird bei einer Zelle ncspannu ng von etwa-3
V durchgeführt, so daß eine geringe Sendenz zur Wasserst
off polarisation der Kathode besteht. Folglich wird nur eine
solche Menge an Ghrora(VI) regeneriert an der Anode, die der an der Kathode abgeschiedenen Zinkmenge entspricht.
Der Ablauf aus dej? Anodenkammer der ersteh Elektrolysezelle
ist nur teilweise regeneriert hinsichtlich Chrom(VI), welchesin Chrom(lII) umgewandelt worden ist zur Oxidation von Eisen
und Schwefel. Aus diesem Grund wird der Anolyt der ersten Elektrolyse aln Anolyt in die Anodenkammor der zweiten Elektrolysezelle
geführt. Auch in dieser Zelle sind die Elektrodenkamraern durch permeable.^ Diaphragma getrennt, jedoch strömt
nur die ankommende Lösung durch die Anodenkammer und verläßt -dann wieder die Zelle. In der Anodenkammer befinden sich Bleianoden
ähnlich wie in der ersten Zelle und Kathoden in der Kathodeixtemner. Der Katholyt ist eine Gchwefelraäurelösung ent-
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sprechenden aäuregohal-iB , so daß dor Strom zwischen den
Elektroden, rait gering ein Yriderstand zu fließen vermag.
In der zweiten Elektrolyse wird praktisch das gesamte 3-wertige
Chrom wieder rückoxidiert zum 6-wertigen, do daß
der Ablauf aus der Anodenkammer der zv/eitern Zolle praktisch
vollständig regeneriert i.»t, was dom Gehalt an 6-wertigem
Chrom anbelangt. An der Kathode wird Lasseret off freigesetzt
wo und in die Atmosphäre abgeblasen, v/enn er nicht andere
verwertet wird. Die Reaktion erfordes-t eine Zellenspannung
von etwa 3 Y. Der Katholyt wird unter einem geringen hydrostatischen
überdruck gegenüber dem Anolyt gehalten,, so daß
der Katholyt geringfügig in die Anodenkammer übertritt, um eine Verunreinigung des Katholyts mit Chrom oder Zink zu vermeiden.
Durch diese !«änderung ist es erforderlich { von Zeit zu
Zeit frische Schwefelsäure in die Kathodenkammer nachzufüllen·
Bei beiden Elektrolysen erfolgt im Anolyt eine Säureregenerierung.
Der au,:.- der zweiten Elektrolysezelle ablaufende Anolyt ist daher sowohl hinsichtlich Schwefelsäure als auch Chrom- ■
(Vl)-Ionen vollständig regeneriert und kann damit in die Aufschlußstufe
rückgeführt werden. Der aufgrund der Zellreaktion zu regenerierende Schwefelsäureanteil ist etwas geringer als
der Schwefelsäureverbrauch (theoretisch) beim Aufschluß. Der Unterschied v/ird auugeglichen durch die Bildung der; Säure
während der hydrolytischen Ausfällung des. Eisens"" im Autoklav.
Datier i.-rj as richtig zu sagen, daß der ablaufende Anolyt aus
der zweiten Elektrolysezelle im wesentlichen vollständig regeneriert ist hinsichtlich Säure und Chrora(Yl)-Ionen.
Da es weder wünschenswert noch praktisch iut}mehr als etwa
die Hälfte des Zinkgehalts aus dem Elektrolyt dej:· ersten
Elektrolyse auszufällen, enthält der rückgeführte Anolyt aus der zweiten Elektrolyse beträchtliche Zinkmengen, Er enthält
auch noch gelöstes Eisen, was in der Autoklavenbehandlung nicht entfernt v/erden konnte, nämlich bis etwa- 5 g/l. Die
Rückleitung derartiger Zink- und Eisenmengen int für das Gesamtverfahren
nicht nachteilig.
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Im allgemeinen ist es vorteilhaft^ den gansen oder einen
Seil, des Anolytablaufs aus der zweiten. Elektrolysezelle von.
überschüssigein Sulfat, welches sich bei der Aufsehlußreaktion
gebildet hat, zu befreien. Dies geschieht im allgemeinen mit Hilfe von Kalk oder Kalkstein zur Ausfällung von Calciumsulfat
(Gips). Dieses wird abfiltriert oder in anderer Weine von
der Lösung getrennt und das FiItrat in die Aufschlußstufe
rückgeführt.
Der Aufschlußrückritand kann noch Substanzen enthalten, die man zweclanäßigerwci;;e gewinnt. Dafür gibt es die verschiedensten
Hö gli chkei t e η.
Im allgemeinen enthält der Aufschlußrückstand Schwefel. Man
kann ihn erhitzen, um Schwefel zu verdampfen, der dann kondensiert
wijrd. Es besteht aber auch die Möglichkeit, den Schwefel
aus dein Aufschlußrückstand auf andere "Weise zu gewinnen.
Der Hauptanteil an wertvollen Stoffen im Aufschlußrückstand
nach der Entfernung den Schwefels ist wohl nicht aufgelöstes Zink, welches ursprünglich als sulfidisches Erz vorlag. Um
nun ein Konzentrat dieses nicht aufgelösten Zinksulfids herzustellen, kann man den Aufschlußrückstand nach Entfernung
des Schwefels einer Gehauniflotation unterziehen. Dieses Konzentrat aun der Flotation kann wieder in die Aufschlußstufe
rückgeführt v/erden. Die Flotationsberge werden entweder verworfen oder sue Aufarbeitung auf Blei,· Gold, Silber oder
andere wertvolle Substanzen weiterbehandelt.
Anstelle einer Flotation kann man den Aufschluß wiederholen zur Gewinnung den nicbtgelösten Zinks nach der Entfernung des
Schwefels aus dem Aufschlußrückstand« Zu diesem Zweck wird
der Rückstand mit rcgene3:-iertem Aufschlußmittel oder frischem
Aufschlußmittel wieder aufgerührt, dann der Rückstand abfiltriert,
der wieder in den Aufschluß gelangt. Auch hier kann wie bei der Flotation der Rückstand verworfen oder weiter aufgearbeitet
werden.
-16- .
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Die Erfindung wird an folgendem Boi;piel weiter erläutert.
400 Gew.-Seile Zinksulfid-Konzentrat wurden zum Aufschluß mit einer Lösung versetzt, die 80,3 g/1 Zink als Zinksulfat,
25j 45 g/l Ohr on als Natriumchromat und 100 g/l HpGOx enthielt.
Bas Konzentrat enthielt 46,1 ^.Zn, 14,2 fi Pe, 32,1 % S, 0,51$
Cu, 0,14 7° Pb und 1,46 # Unlösliches.
Der Aufschluß erfolgte in drei Stufen und zwar:
1. Das Konzentrat wurde in "Wasser eingebracht, dessen Volumen
etwa 10 °/ό des Aufschlußmittels entsprach;
2. das" aufgeschlämmte Konzentrat wurde auf 800O erwärmt;
3. das Aufschlußmittel wurde auf 80 C erwärmt;
4. das Auf sclilußmittel wurde mit konstanter Geschwindigkeit
in 20 min in die Konzentratauf ßehläinmung eingebracht;
5. die Reaktion konnte weitere 10 min stattfinden, wobei die' Temperatur in der ITälie des Siedepunktes während des gesamten
Aufschlusses gehalten wurde (38 bis 920G);
6. der heiße Schlamm wurde filtriert;
7. das Volumen des Filtrats wurde bestimmt, eine Probe genommen
und das Filtrat dann in den Autoklav eingeführt;
8. der Filterkuchen konnte an der Luft trocknen;
9. der trockene Filterkuchen wurde i:iit Schwefelkohlenstoff
gemischt, um den Schwefel herauszulösen, worauf der Schlamm filtriert und mit weiterem Schwefelkohlenstoff gewaschen
wurde;
10. dieser Filterkuchen wurde an der Luft getrocknet und gelangte in die zweite Aufschlußstufe.
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ITach dem dritten Aufschluß waren 95,1 CA des Zinks extrahiert
und 74 c/i> des sulfidischen Schwefels aIn Schwefel gewonnen.
Das PiItrat aus dem Aufschluß hatte einen pH-Wort von etwa
1 bis 1,5 und gelangte in einen Autoklav, in dem es 50 min auf 2000G er.nirrat wurde. Die Lösung wurde dann auf unter
900C gekühlt und filtriert. Die Peststoffg enthielten Eisen,
welches nicht weiter aufgearbeitet wurde, jedoch aufgearbeitet
werden kann im Sinne der Pigur sur Rückgewinnung von
6-wertinrera Chrom.
■13 '
Das-Piltrat nach der Autoklavenbehandlung enthielt 92,4 g/l
Zn, 20,8 g/1 Cr, 55 g/l H2SO4, 0,35 s/l Pe und 0,17 g/l Cu.
Es wurde mit Zinkgranalien 2 mm in zwei Gtufen gereinigt.Das gereinigte Piltrat wurde der ersten Elektrolysezelle sur Abscheidung
der? Zinks zugeführt. Anfänglich bestand die Kathode
aus einem Gtahlblech aus korrosionsbeständigora Stahl, welches
mit Salpetersäure gereinigt wurde und eine Ctromausbeute von
79 /ü bei einer Stromdichte von 4» 3 A/dm erbrachte.
Patentanspräche
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Claims (10)
1. Verfahren zur Gewinnung des Zinkgehalts aus eisenhaltigea Zinksulfiderzen oder -konzentraten durch Aufschluß mit
wäßriger Säurelösuag und elektrolytischer Abscheidung des Zinks aus der Aufschlußlösung, dadurch gekennzeichnet, daß man für den Aufschluß eine wäßrige
Schwefelsäurelösung verwendet, die anfänglich Ohrom(VI)-Ionen
enthält.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß man die Aufschlußlauge, die insbesondere 10 bis 80 g/l Chrom hauptsächlich in 3-wertigem Zustand, 50 bis 120 g/l
Zink, 5 bis 30 g/l Eisen hauptsächlich in 3-wertigem Zustand enthält und einen pH-Wert nicht unter 1,5 hat, unter Druck auf
eine Temperatur in der Mähe oder über dem Siedepunkt zur hydrolytischen Ausfällung des Eisenanteils als basisches
Eisen(lII)-sulfat, insbesondere auf 90 bis 25O0C, erwärmt und
den Niederschlag abtrennt.
3· Verfahren nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, daß man die Aufschlußlauge mit Zinkpulver
oder -granalien reinigt.
4. Verfahren nach Anspruch 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, daß man das Filtrat in einer ersten Elektrolysezelle
zur elektrolytischen Abscheidung von Zink, zur Regenerierung der Schwefelsäure und zur teilweisen Rückoxidation
von ChXOm(III)-Ioneα zu Ohrom(VI)-Ioneη elektrolysiert und
den Anolyt aus der ersten Elektrolyse in die Anodenkammer einer zweiten Elektrolysezelle zur Rückoxidation der restlichen
Chrom(III)-Ionen leitet.
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5. Verfahren nach Anspruch 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, daß man den Anolyt aus der zweiten
Elektrolyse, enthaltend 20 bis 280 g/l Schwefelsäure und 10 bis 80 g/l Chrom(VI) neben gelösten Zink- und Eisenverbindungen
zum Aufschluß rückleitet.
6β Verfahren nach Anspruch 5, dadurch gekennzeichnet, daß man eine Lösung enthaltend 25 bis 200 g/l
Schwefelsäure, 15 bis 60 g/l Chrom, 35 bis 100 g/l Zink und bis zu 5 g/l Eisen rückleitet.
7· Verfahren nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man die Konzentration an Chrom(VI)-Ionen
beim Aufschluß unter etwa 5 g/l hält.
8. Verfahren nach Anspruch 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, daß man das ausgefällt basische Eisen(III)-sulfat
enthaltend Chrom(IIl)-Ionen wieder in Schwefelsäure
auflöst und in einer Elektrolysezelle Ghrom(III) rückoxidiert, diese Säurelösung dann zumindest teilweise neutralisiert,
nochmals durch Hydrolyse die basischen Eisen(III)-sulfate ausfällt und nach dessen Abtrennung die Chrom(VI)-Lösung in die
Aufschlußstufe rückführt.
9· Verfahren nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, daß man das Piltrat zuerst als Katholyt
und dann als Anolyt durch die erste Elektrolysezelle führt.
10. Verfahren nach Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, daß man den Anolyt aus der ersten Elektrolysezelle
als Anolyt durch die zweite Elektrolysezelle und von dort gegebenenfalls nach Entfernung zumindest eines Teils
des Sulfatgehaltes in die Aufschlußstufe führt.
8143 609810/0608
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Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
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1975
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Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3477927A (en) * | 1965-09-11 | 1969-11-11 | Sherritt Gordon Mines Ltd | Hydrometallurgical process for treating sulphides containing non-ferrous and ferrous metal values |
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