DE2521780A1 - Verfahren zur kontinuierlichen entfernung von monomeren aus waessrigen dispersionen von polymeren - Google Patents
Verfahren zur kontinuierlichen entfernung von monomeren aus waessrigen dispersionen von polymerenInfo
- Publication number
- DE2521780A1 DE2521780A1 DE19752521780 DE2521780A DE2521780A1 DE 2521780 A1 DE2521780 A1 DE 2521780A1 DE 19752521780 DE19752521780 DE 19752521780 DE 2521780 A DE2521780 A DE 2521780A DE 2521780 A1 DE2521780 A1 DE 2521780A1
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- dispersion
- column
- polymer
- vinyl chloride
- monomers
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D3/00—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping
- B01D3/34—Distillation or related exchange processes in which liquids are contacted with gaseous media, e.g. stripping with one or more auxiliary substances
- B01D3/38—Steam distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F6/00—Post-polymerisation treatments
- C08F6/001—Removal of residual monomers by physical means
- C08F6/003—Removal of residual monomers by physical means from polymer solutions, suspensions, dispersions or emulsions without recovery of the polymer therefrom
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
Description
HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT
VERFAHREN ZUR KONTINUIERLICHEN ENTFERNUNG VON MONOMEREN AUS WÄSSRIGEN DISPERSIONEN VON POLYi-IEREN
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Entfernung von Monomeren
aus wässrigen Dispersionen von Polymeren, wobei das Polymere
ein Homo-, Pfropf- oder Copolymerisat sein kann und iin gereinigten
Zustand einen äußerst geringen Restmonomerengehalt aufweist.
Es ist seit langem bekannt, flüchtige Anteile aus wässrigen Polymerisatdispersionen
dadurch zu entfernen, daß man durch die vorgelegten Dispersionen bei Temperaturen von etwa 60-7O0C
inerte Gase oder Wasserdampf hindurchleitet, d.h. sie einer 'Wasserdampfdestillation
unterwirft. Entsprechende Hinweise üind der
Deutschen Auslegeschrift 1 248 943 oder den Zeitschriften
»Kunststoffe", (1959), Band 49, Heft 10, Seite 499 bzw. »Chemical
Engineering", März (1972), Seite 96 zu entnehmen.
Im Falle der Aufarbeitung von wässrigen Polyvinylchlorid-Suspensionen
unter vorgenannten Bedingungen werden bei der nachfolgenden Trocknung des Polymerisates durch die Trocknungsluft noch
etwa 2 Gewichts^ Vinylchlorid, bezogen auf die zur Polymerisation
eingesetzte Vinylchloridmenge, über Dach abgeführt, v;obei dar;
in Diskussion befindliche Emissionslimit von 150 mg Vinylchlorid pro Kubikmeter Abluft erheblich überschritten wird. Hinzu kommen
nicht zulässige Vinylchloridraengen im Abwasser. Darüberhinaus
enthält das als Endprodukt gewonnene trockene Vinylchloridpolymerisat
noch mehrere Hundert ppm monomeres Vinylchlorid, welches im Polymerisat absorbiert ist und mit der vorgeschriebenen Reinigungsprozedur
aus dem Polymeren nicht entfernt werden kann. Da Polyvinylchloridfolien bekanntlich auch als Verpackungsmaterial
609847/0854
-Z-
2 b 2 Ί 7 8 O
für Lebensmittel Anwendung finden und dabei die Gefahr der Migration
des im Polymeren enthaltenen Restmonomeren in die Lebensmittel besteht, ergibt sich die Notwendigkeit, die trockenen, monomerhaltigen
Polymerisate einer besonderen zusätzlichen Reinigung zu unterziehen.
Ein Verfahren zur Reinigung von nach klassischem Verfahren hergestellten,
trockenen Vinylchloridpolymerisäten von restlichem, in
die Polymerisatteilchen eingeschlossenem Vinylchlorid wird in der Deutschen Offenlegungsschrift 2 331 895 beschrieben. Dieses Verfahren
zur Entfernung von Vinylchlorid und gegebenenfalls von Comonomeren, welche in dem Vinylchloridpolymerisat vorhanden
sind, besteht darin, daß man das Polymerisat auf eine Temperatur zwischen dem Einfrierbereich und 1800C durch direktes Kondensieren
von Wasserdampf hierauf erwärmt» das Polymerisat auf dieser Temperatur eine ausreichende Zeit zur Entfernung des größeren
Teiles des oder der im Polymerisat vorhandenen Monomeren hält und anschließend das Polymerisat unter seinem Einfrierbereich
durch Verdampfen des auf dem Polymerisat kondensierten Wasserdampfes
abkühlt. Nach einer bevorzugten Ausführungsform dieses Verfahrens wird das Polymerisat auf eine Temperatur von 80-13Q°C
erwärmt und bei diaser Temperatur etwa 5 Minuten bis 2 Stunden,
insbesondere 10-60 Minuten belassen. Charakteristisch für das bekannte Verfahren ist schließlich, wie aus den Ausfiihrungsbeispielen
ersichtlich, die Durchführung des Entgasungsprozesses
am Taupunkt des Wassers.
Das bekannte Verfahren besitzt den Nachteil, daß das danach gereinigte
Polymerisat noch einen relativ hohen Monomeren-Anteil
enthält. Gemäß Beispiel 1 der Deutschen Offenlegungsschrift
2 331 895 beträgt der Gehalt an restlichem Monomerem im gereinigten
Polymerisat 3 g pro kg Polymerisat oder 3.000 ppm. Die bei dem bekannten Verfahren eingehaltenen Temperaturen und
Drücke entsprechen dem-Jeweiligen Taupunkt des V/assers, wodurch
sich ein unwirtschaftlicher hoher Dampf verbrauch bei dem Reinigungsprozeß
ergibt.
Abweichend von vorbeschriebener Arbeitsweise betrifft die vorliegende
Erfindung die Entfernung von Monomeren aus wässrigen
— 3 —
609847/0854
609847/0854
Dispersionen von Polymeren, wobei das gereinigte Produkt einen Restmonomerengehalt von wenigen ppm aufweist und dieser Restmonomerengehalt
wesentlich schneller als bei bekannten Verfahren erreicht wird.
Für die Entfernung von monomerem Vinylchlorid aus wässrigen Polyvinylchlorid-Dispersionen
sind folgende Eigenschaften des Systems Vinylchlorid-Wasser-Polyvinylchlorid von Bedeutung und in
Betracht zu ziehen:
a) Der Bunsensche Löslichkeitskoeffizient α von Vinylchlorid in Wasser, der bei Tempe:
folgende Werte aufweist:
in Wasser, der bei Temperaturen zwischen 0,'10C und 1000C
0,1°C | 2 |
200C | 1 |
350C | 0,5 |
6O0C | 0,1 |
100°C | 0 |
Vol. Vinylchlorid/Vol. V/asser
b) Der Bunsensche Löslichkeitskoeffizient α von Vinylchlorid in einer wässrigen PVC-Dispersion. Letzterer beträgt bei
einem Feststoffgehalt in der Dispersion von 33 Gewichts%
bei 60C 5 Vol. Vinylchlorid/Vol. Wasser
180C 3 "
260C 2 «
54°C 1 η
74°C 0,6 «
c) Die Löslichkeit von Vinylchlorid in Polyvinylchlorid. Zum Beispiel lösen sich in einem Polyvinylchlorid mit einer
mittleren Teilchengröße zwischen 60-120 μ und einem K-Wert von 70 in Abhängigkeit von der Temperatur folgende Vinylchloridmengen:
bei 00C 100 g Vinylchlorid/1 kg Polyvinylchlorid
.o
24°C 50 g
- 4 609847/0854
bei 4O0C 24 g Vinylchlorid/1 kg Polyvinylchlorid
600C 10 g »
1000C 4 g M
d) Der Verteilungskoeffizient von Vinylchlorid zwischen Wasser
und PVC, welcher etwa 1:15 beträgt.
Überraschenderweise wurde nun gefunden, daß bei einem sehr effektiven
Stoffaustausch zwischen den einzelen Phasen der Gemische
a) - c) sich die Phasengleichgewichte im Temperaturbereich zwischen 90 und 1100C im Zeitintervall von 10 Ms 100 Sekunden
einstellen. Andererseits ist es bekannt, daf3 im Temperaturbereich um 100°C eine Beeinträchtigung der Produktqualität des
PVC erfolgt. Wie weiter gefunden wurde, kann jedoch eine Minderung
der Produktqualität verhindert werden, wenn der Temperatureinfluß auf das PVC zeitlich auf einige Minuten begrenzt wird.
Schließlich sind die Voraussetzungen für eine befriedigende Monomerenentfernung aus wässrigen PVC-Dispersionen im Temperaturbereich
zwischen 90 und 1100C aber nur dann gegeben, wenn durch
einen effektiven Stoffaustausch eine vollständige Einstellung der Phasengleichgewichte ermöglicht wird und andererseits eine
geeignete Gasphase zum Abtransport der Monomeren vorliegt.
Das erfindungsgemäße Verfahren zur Entfernung von Monomeren aus einer wässrigen Dispersion eines Polymeren, das mindesten 50
Gewichts^ polynierisiertes Vinylchlorid enthält, ist dadurch gekennzeichnet, daß man die Dispersion in den oberen Teil einer
mit Siebplatten ausgestatteten Kolonne einleitet und im Gegen- ■ strom mit etwa 100° - 1500C heißem Wasserdampf unter einem Druck
von etwa 600 - 1200 Torr während etwa 10 Sekunden bis 20 Minuten behandelt, wonach man die Polymerdispersion am Boden der Kolonne
abzieht, während das über Kopf der Kolonne abströmende Dampfgemisch
zur Gewinnung einer wässrigen Phase sowie der Monomeren stufenweise kondensiert wird.
Gemäß einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung beträgt der Gehalt an polymeren Feststoffen in der wässrigen Dispersion
etwa 10-60 Gewichts%, insbesondere 25-40 Gewichtsji, wobei die
- 5 -603847/0854
252 !780
polymeren Feststoffe ihrerseits vorzugsweise mindestens 85 Gewichts%
polymerisiertes Vinylchlorid enthalten. Unter der Bezeichnung Polymere sind Polyvinylchloridhomopolymerisate sowie
die Copolymerisate des Vinylchlorids wie z.B. ein Copolymerisat aus Vinylchlorid und Vinylacetat zu verstehen. Weiterhin enthält
die Polymerdispersion vorzugsweise etwa 0,2 bis 5 Gewichts^
Vinylchlorid.
Es hat sich weiterhin als vorteilhaft erwiesen, die Polyraerdispersion
vor Eintritt in die Kolonne auf eine Temperatur von etwa 60° bis 900C vorzuerwärmen. Im Kontakt mit dem in der Kolonne
aufsteigenden, vorzugsweise 100-11C0C heißen Wasserdampf
stellt sich am Kopf der Kolonne eine Temperatur von 90-1000C
ein. Der Druck in der Kolonne beträgt vorzugsweise, 700-1100 Tcrr.
Die über Kopf der Kolonne abziehende Wasserdampfmenge ist relativ
gering und beträgt 1-5 GewichtsSo Wasser, bezogen auf die
aufgegebene Dispersionsmenge. Im allgemeinen beträgt die Yerwe:lzeit
der Polymerdispersion in der Kolonne 0,3 bis 10 i-iinuton,
Schließlich besteht ein bevorzugtes Merkmal der Erfindung darin,
daß man bei der stufenweisen Kondensation des über Kopf der Kolonne
abziehenden Dampfgemisches die anfailer.de- wässrige Phase
mit der Polymerdispersion vor der Monomeren-Entgasung vereinigt.
Die erfindungsgemäß zu behandelnde Vinylchlorid Homo™, Pfropfoder
Copolymerisat-Dispersion kann nach Verfahren hergestellt werden, v/ie sie beispielsweise von H. Kainer in dem Buch "Polyvinylchlorid
und Vinylchlorid-Mischpolymerisate", Springer-Verlag,
Berlin/Heidelberg/Kew York, 1965, Seiten 12-59 beschrieben
werden.
Eine beispielhafte Ausführungsform des Verfahrens der Erfindung
wird im folgenden in Verbindung mit der Zeichnung nähererläutert, wobei das Verfahren auf diese Ausführungsform nicht beschränkt
ist.
über die Leitung 1 wird zur Aufwärmung der Abstreifkolonne 2 zunächst
so lange Dampf eingeleitet, bis im Wärmeaustauscher 3
- 6 609847/0854
Kondensat anfällt. Die Abstreifkolonne 2 besteht aus einer
senkrecht stehenden Kolonne, in welcher Siebplatten 4 in bestimmten Abständen horizontal angeordnet sind. Die Siebplatten
unterscheiden sich von den Einbauten herkömmlicher Siebbodenkolonnen, wie sie beispielsv/eise von E. Kirschbaum in dem Buch
"Destillier- und Rektifiziertechnik10, Springer-Verlag Beriin-Gottingen-Heidelberg,
(1950), Seite 97 beschrieben werden, dadurch, daß sie keinen besonderen Flüssigkeitszu- und -ablauf
besitzen. Der Durchmesser der Gas- bzw. Flüssigkeitsdurchtrittsöffnungen 5 in den Siebplatten beträgt zwischen 1 und 10 mm und
die Gesamtoberfläche der Durchtritts öffnungen macht 5-50 % der
Kolonnenquerschnittsfläche aus. Nach Aufwärmung der Abstreifkolonne 2 wird aus dem Vorratsbehälter 6 über die Leitung 7 eine
im Wärmeaustauscher 8 vorerwärmte und in der· Dosiervorrichtung
bemessene Menge der Polymerdispersior, mit einer mittleren Teilchengröße
von etwa 20-500 μ über Kopf der Abstreifkolonne 2 zugeführt.
Die Dampfzufuhr über die Leitung 1 wird nunmehr so geregelt , daß die Temperatur im Kopf der Abs tre if kolonne 2 90° ~
10O0C beträgt und die Dampfmeiige zur Abtreibung des Monomeren
aus der Polymerdispersion ausreicht. Die rnonomerenfreie Polymerdispersion
wird am Boden der Abstreifkolonne 2 über die Leitung 10 abgezogen, wobei sie ihren Wärmeinhalt im Wärmeaustauscher 8
zur Vorerwärmung frischer Polymerdispersion abgibt. Die Verweilzeit der Polymerdispersion in der Abstreifkolonne 2 wird im wesentlichen
durch die Anzahl der Siebplatten, welche etwa 5 bis 50 beträgt, sowie durch die Beschaffenheit der Feststoffteilchen
der Dispersion bestimmt. Der in die Kolons eingeleitete
Dampf dient neben der teilweisen Aufwärmung der Dispersion auf die erforderliche Temperatur vornehmlich zur Strippung und Ao-führung
des Monomeren aus der Dispersion, Das über Kopf der Abstreifkolonne
2 und über die Leitung 11 abströmende Dampf gemisch aus Wasserdampf und Monomeren wird im Wärmeaustausche 3
auf eine Temperatur von 5 bis 200C abgekühlt, so daß lediglich
der Wasserdampf kondensiert. Das Kondensat, das entsprechend der
Löslichkeit des Monomeren im Wasser etwas Monomeres gelöst enthält, kann über die Leitung 13 abgezogen und mit der Polymerdispersion
des Vorratsbehälters 6 vereinigt werden. Das im Wärmeaustauscher J nicht- kondensierte gasförmige Monomere wird über
die Leitung 11-, dem Behälter 12 sowie die Leitung 14 dem V/ärme-
- γ -609847/0854
austauscher 15 zugeführt und durch Abkühlen auf eine Temperatur von -150C total kondensiert. Das verflüssigte Monomere wird im
Behälter 16 gesammelt, von wo es gasförmig oder flüssig über die Leitungen 17 bzw. 18 einer weiteren Verwendung zugeführt
werden kann.
Das Verfahren der Erfindung ist als technisch fortschrittlich zu bezeichnen, da es im Gegensatz zu den herkömmlichen Verfahren
zur Entfernung von Monomeren aus ihren Polymerisaten bezüglich des erzielbaren Reinigungsgrades effektiver und außerdem umweltfreundlicher
und weniger störanfällig ist. So enthalten die erfindungsgetnaß gereinigten Polymeren nur noch Spuren von Monomeren
in der Größenordnung von etwa 10 ppm, so daß sich für die Polymere aufgrund ihres nunmehr hohen Reinheitsgrades neue Anwendungsmöglichkeiten
erschließen, die den bisher mangelhaft gereinigten Polymeren aufgrund des verhältnismäßig hohen Monomerengehaltes
verschlossen bleiben mußten.Die erfolgreiche Durchführung des Verfahrens der Erfindung in einer mit siebbodenähnlichen
Einbauten ausgestatteten Abstreifkolonne ist als überraschend zu bezeichnen, da eine zu erwartende Verschmutzung und
Verkrustung der Durchtrittsöffnungen der Siebplatten nicht eintrat.
Das Verfahren der Erfindung ist generell zur Entfernung von Monomeren aus solchen wässrigen Polymerdispersionen geeignet,
bei welchen die Polymerteilchen schwerer als V/asser sind.
Es wurde nach dem in der Zeichnung dargestellten Fließschema eine Polyvinylchloriddispersion von in der Dispersion vorhandenem
Vinylchlorid gereinigt. Die Dispersion enthielt 6000 ppm Vinylchlorid
und besaß einen Feststoffgehalt von 35 Gew%, wobei das Polyvinylchlorid einen K-Wert von 70, eine mittlere Teilchengröße
von 65 μ sowie eine Weichmacheraufnahme von 27,7 % aufwies. Die zur Reinigung der Dispersion eingesetzte Abstreifkolonne
2 hatte einen inneren Durchmesser von 100 mm und war mit 20 Siebplatten ausgestattet. Die Siebplatten waren in der Kolonne
im Abstand von 150 mm angeordnet und besaßen 250 Durchtrittsb'ffnungen
mit einem Durchmesser von 2,5 mm.
- 8 609847/0854
B ' 2b2 i 78.Ü
über die Leitung 1 wurde in die Abstreifkolonne 2 so lange Wasserdampf
mit einer Temperatur vor* 1080C eingeleitet, bis im Wärmeaustauscher
3 kondensiertes Wasser anfiel«, Unter weiterer Dampfzufuhr wurde nun am Kopf der Abstreifkolonne 2 die wässrige
Polymerdispersion mit einer Durchsatzgesohwinaigkeit von 48 l/h ,
entsprechend einer durchschnittlichen Verweilzeit der Dispersion von 1 Minute, aufgegeben. Die Dampfzufuhr in die Kolonne wurde so
geregelt, daß im Wärmeaustauscher 3 etwa 3 GeMi0Zo Kondensat, bezogen
auf die pro Stunde aufgegebene Dispersionsmenge, anfielen, wobei sich am Kopf der Kolonne in der Gasphase eine Temperatur
von 95° - 1000C und im unteren Teil der Kolonne eine Temperatur
von 102° - 1050C einstellte, Der Differenzdruck in der Kolonne
betrug 50 - 80 Torr. In dem Behälter 12 wurden pro Stunde 1,5 1
vinylchloridhaltiges Wasser gesammelt und anschließend mit der
zu reinigenden Polymerdispersion vereinigt. Die am Boden der Abstreifkolonne 2 abgezogene Dispersion enthielt in der wässrigen
Phase weniger als 1 ppm und im Polyvinylchlorid weniger als 10 ppm Vinylchlorid. Der Restgehalt von Vinylchlorid in der PoIymerdispersion
wurde gaschromatographisch bestimmt. Im Wärmeaustauscher 5 wurden bei einer Temperatur von -300C 125 g Vinylchlorid
pro Stunden kondensiert.
Es wurde analog Beispiel 1 verfahren, wobei eine Hart-Polyvinylchlorid
mit einem K-Wert von 62 enthaltende Polymerdispersion gereinigt
wurde. Die Polymerteilchen besaßen eine mittlere Teilchengröße von 120 μ sowie eine Weichmacheraufnahme von 13c5 %*
Die Dispersion enthielt 5200 ppm Vinylchlorid. Die Durchsatzgeschwindigkeit
der Dispersion in der Kolonne betrug 48 l/h,entsprechend einer mittleren Verweilzeit der Dispersion von 2 Minuten.
Die Dampfzufuhr in der Kolonne wurde so geregelt, daß im Wärmeaustauscher 3 etwa 5 Gew% Kondensat, bezogen auf die pro
Stunden aufgegebene Dispersionsmenge, anfielen. Die gereinigte Dispersion enthielt noch 10 ppm Vinylchlorid im Feststoff und
weniger als 1 ppm Vinylchlorid im Wasser-
- 9 -609847/0854
Claims (9)
1. Verfahren zur Entfernung von Monomeren aus einer wässrigen
Dispersion eines Polymeren, das mindestens 50 Gew% polymerisiertes
Vinylchlorid enthält, dadurch gekennzeichnet, daß man
die Dispersion in den oberen Teil einer mit Siebplatten ausgestatteten
Kolonne einleitet und im Gegenstrom mit etwa 100° bis 1500C heißem Wasserdampf unter einem Druck von etwa 600-1200
Torr während etwa 10 Sekunden bis 20 Minuten behandelt, wonach man die Polymerdispersion am Boden der Kolonne absieht,
während das über Kopf der Kolonne abströmende Dampfgemisch zur Gewinnung einer wässrigen Phase sowie der Monomeren stufenweise
kondensiert wird.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekernizeichaet. da3 die
wässrige Dispersion einen Feststoff genalt von etwa 10-60 Gov.·;.',
insbesondere 25-40 Gew%, aufweist.
t Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, d^^ur£?^£e?kej2n^ii(}hnet, daß
das Polymere mindestens 85 Gew% polymerisiertes Vinylchlorid
enthält,
4. Verfahren nach Anspruch 1-3, dadurch, ,.gekennzeichnet, daß das
Polymere ein Copolymerisat aus Vinylchlorid und Vinylacetat darstellt.
5. Verfahren nach Anspruch 1-4, dadiirch gekennzeicfrr\et, daß die
wässrige Dispersion etwa 0,2 bis 5 Gew?6 Vinylchlorid enthält.
6. Verfahren nach Anspruch 1-5, dadurch gekennzeichnet, daß die
Polymerdispersion vor Eintritt in die Kolonne auf eine Temperatur von etwa 60 bis 900C vorerwärrat wird.
7. Verfahren nach Anspruch 1-6, dadurch gekennzeichnet, daß man
die Dispersion im Gegenstrom mit 100 - 1100C heißem Wasserdampf
unter einem Druck von 700 - 1100 Torr behandelt.
8. Verfahren nach Anspruch 1-7, dadurch .gekennzeichnet, daß die
Temperatur am Kopf der Kolonne 90 - 1000C beträgt.
- -Io -609847/0854
2 b 2 Ί 7 8
9. Verfahren nach Anspruch 1-8, dadurch gekennzeichnet, daß
1-5 Gev% Wasser, bezogen auf die aufgegebene Dispersionsmenge, dampfförmig die Kolonne verlassen,
1o. Verfahren nach Anspruch .1-9, dadurch gekennzeichnet«, daß
die Verweilzeit der Polymerdispersion in der Kolonne 0s3
bis 10 Minuten beträgt.
11« Verfahren nach Anspruch 1-10, dadurch gekennzeichnet, daß
man die bei der stufenweise Kondensation des Dampfgemisches
anfallende wässrige Phase mit der Polymer-dispersion vereinigt .
609847/0 854
Priority Applications (23)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2521780A DE2521780C2 (de) | 1975-05-16 | 1975-05-16 | Verfahren zur kontinuierlichen Entfernung von Monomeren aus einer wäßrigen Dispersion eines Polymeren |
CH227676A CH601358A5 (de) | 1975-05-16 | 1976-02-24 | |
SE7602710A SE7602710L (sv) | 1975-05-16 | 1976-02-27 | Sett att kontinuerligt avlegsna monomerer ur vattendispersioner av polymerer |
ES447280A ES447280A1 (es) | 1975-05-16 | 1976-04-23 | Procedimiento para la eliminacion de monomeros desde una dispersion acuosa de un polimero. |
SU762351858A SU841591A3 (ru) | 1975-05-16 | 1976-04-29 | Способ очистки (со)полимеровВиНилХлОРидА OT (CO)MOHOMEPOB |
GB18174/76A GB1497510A (en) | 1975-05-16 | 1976-05-04 | Process for continuously removing monomers from an aqueous dispersion of a polymer |
CA000252196A CA1278638C (en) | 1975-05-16 | 1976-05-11 | Process for continuously removing monomers from an aqueous dispersion of a polymer |
HU76HO1903A HU174924B (hu) | 1975-05-16 | 1976-05-13 | Sposob dlja nepreryvnogo udalenija vinil-khlorida iz vodnykh disperzijj poli-vinil-khlorida |
DK213576A DK213576A (da) | 1975-05-16 | 1976-05-13 | Fremgangsmade til kontinuerlig fjernelse af monomere fra vandige dispersioner af polymere |
AT354776A AT352393B (de) | 1975-05-16 | 1976-05-14 | Verfahren zur kontinuierlichen entfernung von monomeren aus waesserigen dispersionen von polymeren |
NL7605200.A NL160841B (nl) | 1975-05-16 | 1976-05-14 | Werkwijze voor het verwijderen van monomeren uit een waterbevattende dispersie van een polymeer. |
IT49482/76A IT1061284B (it) | 1975-05-16 | 1976-05-14 | Procedimento ed impianto per allontanare monomeri da dispersioni acquose di polimeri |
YU01213/76A YU121376A (en) | 1975-05-16 | 1976-05-14 | Process for removing monomers from the aqueous dispersion of polymers |
NO761676A NO146284B (no) | 1975-05-16 | 1976-05-14 | Fremgangsmaate til fjerning av monomere fra vandige dispersjoner av polymere |
BE167037A BE841838A (fr) | 1975-05-16 | 1976-05-14 | Procede d'elimination en continu de monomeres contenus dans des dispersions aqueuses de polymeres |
FR7614699A FR2311037A1 (fr) | 1975-05-16 | 1976-05-14 | Procede d'elimination en continu de monomeres contenus dans des dispersions aqueuses de polymeres |
LU74948A LU74948A1 (de) | 1975-05-16 | 1976-05-14 | |
DD192857A DD124253A5 (de) | 1975-05-16 | 1976-05-14 | Verfahren zur kontinuierlichen entfernung von monomerenaus waessrigen dispersionen von polymeren |
IE1027/76A IE43107B1 (en) | 1975-05-16 | 1976-05-14 | Process for continuously removing monomers from an aqueous dispersion of a polymer |
PL1976189603A PL103008B1 (pl) | 1975-05-16 | 1976-05-15 | Sposob ciaglego usuwania monomerow z wodnych zawiesin polimerow |
JP51056405A JPS51140985A (en) | 1975-05-16 | 1976-05-17 | Method of removing monomer from aqueous dispersion of polymer |
CS763269A CS191306B2 (en) | 1975-05-16 | 1976-05-17 | Removing of monomers from aqueous dispersion of polymere |
US05/839,765 US4171427A (en) | 1975-05-16 | 1977-10-06 | Process for continuously removing monomers from an aqueous dispersion of a polymer |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE2521780A DE2521780C2 (de) | 1975-05-16 | 1975-05-16 | Verfahren zur kontinuierlichen Entfernung von Monomeren aus einer wäßrigen Dispersion eines Polymeren |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2521780A1 true DE2521780A1 (de) | 1976-11-18 |
DE2521780C2 DE2521780C2 (de) | 1982-10-21 |
Family
ID=5946686
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DE2521780A Expired DE2521780C2 (de) | 1975-05-16 | 1975-05-16 | Verfahren zur kontinuierlichen Entfernung von Monomeren aus einer wäßrigen Dispersion eines Polymeren |
Country Status (22)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS51140985A (de) |
AT (1) | AT352393B (de) |
BE (1) | BE841838A (de) |
CA (1) | CA1278638C (de) |
CH (1) | CH601358A5 (de) |
CS (1) | CS191306B2 (de) |
DD (1) | DD124253A5 (de) |
DE (1) | DE2521780C2 (de) |
DK (1) | DK213576A (de) |
ES (1) | ES447280A1 (de) |
FR (1) | FR2311037A1 (de) |
GB (1) | GB1497510A (de) |
HU (1) | HU174924B (de) |
IE (1) | IE43107B1 (de) |
IT (1) | IT1061284B (de) |
LU (1) | LU74948A1 (de) |
NL (1) | NL160841B (de) |
NO (1) | NO146284B (de) |
PL (1) | PL103008B1 (de) |
SE (1) | SE7602710L (de) |
SU (1) | SU841591A3 (de) |
YU (1) | YU121376A (de) |
Cited By (13)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2640592A1 (de) * | 1976-09-09 | 1978-03-16 | Hoechst Ag | Entgasungskolonne |
DE2718858A1 (de) * | 1977-04-28 | 1978-11-02 | Hoechst Ag | Entgasungskolonne |
DE2718857A1 (de) * | 1977-04-28 | 1978-11-02 | Hoechst Ag | Entgasungskolonne |
DE2806694A1 (de) * | 1977-06-21 | 1979-01-04 | Chisso Corp | Verfahren zur entfernung von monomerem vinylchlorid aus einer aufschlaemmung eines vinylchloridharzes durch dampf |
DE2744462A1 (de) * | 1977-10-03 | 1979-04-12 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur verhinderung der schaumbildung bei der restmonomerentfernung aus waessrigen polymerdispersionen |
DE2842868A1 (de) * | 1977-10-07 | 1979-04-12 | Goodyear Tire & Rubber | Abstrippsaeule sowie abstrippverfahren unter verwendung dieser saeule |
DE2746909A1 (de) * | 1977-10-19 | 1979-04-26 | Hoechst Ag | Verfahren zur kontinuierlichen entfernung von restkohlenwasserstoffen aus polyolefinen |
DE2759097A1 (de) * | 1977-12-30 | 1979-07-12 | Norsk Hydro As | Verfahren zur entfernung von vinylchlorid aus polyvinylchloriddispersionen, sowie eine kolonne zur durchfuehrung des verfahrens |
DE2934204A1 (de) * | 1978-09-05 | 1980-03-06 | Tenneco Chem | Verfahren zur entfernung von vinylchlorid aus waessrigen dispersionen von vinylchloridharzen |
US4200734A (en) * | 1977-11-21 | 1980-04-29 | Diamond Shamrock Corporation | Process for polymerization of polyvinyl chloride and VCM monomer removal |
DE2855146A1 (de) * | 1978-12-20 | 1980-06-26 | Chisso Corp | Verfahren zur entfernung von monomerem vinylchlorid aus einer aufschlaemmung eines vinylchloridharzes durch dampf |
US4260847A (en) | 1979-01-31 | 1981-04-07 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process and apparatus for the continuous removal of residual hydrocarbons from polyolefins |
DE3214143A1 (de) * | 1981-06-30 | 1983-03-03 | Marathon Oil Co., 45840 Findlay, Ohio | Vorrichtung und verfahren zum verduennen einer polymerloesung |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5298591U (de) * | 1976-01-20 | 1977-07-25 | ||
NZ184661A (en) * | 1976-07-27 | 1979-08-31 | Ici Australia Ltd | Removing monomer from vinyl chloride polymers |
DE2640546C2 (de) * | 1976-09-09 | 1982-07-01 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur kontinuierlichen Entfernung von Vinylchlorid aus einer wässerigen Dispersion von Homo- und Copolymerisaten des Vinylchlorids |
DE2800608A1 (de) * | 1977-04-11 | 1978-10-19 | Buna Chem Werke Veb | Verfahren zur entmonomerisierung von polymerdispersionen, vorzugsweise polyvinylchloriddispersionen |
JPS63317306A (ja) * | 1987-06-19 | 1988-12-26 | Chisso Corp | 残留塩化ビニルモノマ−の少ない低重合度塩化ビニル重合体粉末及びその製造方法 |
WO1996018659A1 (en) * | 1994-12-12 | 1996-06-20 | C.I.R.S. S.P.A. | Method and plant for the production of polyvinylchloride in aqueous suspension with recovery of refluxes |
JP3950743B2 (ja) * | 2002-06-03 | 2007-08-01 | キヤノン株式会社 | トナー粒子の製造方法 |
JP6829567B2 (ja) * | 2016-09-16 | 2021-02-10 | 株式会社クラレ | 揮発成分を除去した重合体を製造する方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2509937A1 (de) * | 1975-03-07 | 1976-09-16 | Hoechst Ag | Verfahren und vorrichtung zur herstellung von vinylchloridpolymerisaten |
DE2520591A1 (de) * | 1975-05-09 | 1976-11-18 | Hoechst Ag | Verfahren und vorrichtung zur kontinuierlichen behandlung von waessrigen kunststoffdispersionen auf basis polyvinylchlorid mit gasen |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL129660C (de) * | 1964-08-24 | |||
US3816379A (en) * | 1971-07-26 | 1974-06-11 | Exxon Research Engineering Co | Monomer and solvent recovery in polymerization processes |
BE793505A (fr) * | 1972-12-29 | 1973-06-29 | Solvay | Procédé d'élimination du chlorure de vinyle résiduel présent dans le polymère |
NO752264L (de) * | 1974-08-29 | 1976-03-02 | Huels Chemische Werke Ag | |
DE2450464A1 (de) * | 1974-10-24 | 1976-04-29 | Basf Ag | Verfahren zur emissionsarmen entfernung von vinylchlorid aus polymerisaten des vinylchlorids |
-
1975
- 1975-05-16 DE DE2521780A patent/DE2521780C2/de not_active Expired
-
1976
- 1976-02-24 CH CH227676A patent/CH601358A5/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-02-27 SE SE7602710A patent/SE7602710L/xx not_active Application Discontinuation
- 1976-04-23 ES ES447280A patent/ES447280A1/es not_active Expired
- 1976-04-29 SU SU762351858A patent/SU841591A3/ru active
- 1976-05-04 GB GB18174/76A patent/GB1497510A/en not_active Expired
- 1976-05-11 CA CA000252196A patent/CA1278638C/en not_active Expired - Fee Related
- 1976-05-13 HU HU76HO1903A patent/HU174924B/hu unknown
- 1976-05-13 DK DK213576A patent/DK213576A/da not_active Application Discontinuation
- 1976-05-14 NO NO761676A patent/NO146284B/no unknown
- 1976-05-14 FR FR7614699A patent/FR2311037A1/fr active Granted
- 1976-05-14 IE IE1027/76A patent/IE43107B1/en unknown
- 1976-05-14 DD DD192857A patent/DD124253A5/de unknown
- 1976-05-14 AT AT354776A patent/AT352393B/de not_active IP Right Cessation
- 1976-05-14 LU LU74948A patent/LU74948A1/xx unknown
- 1976-05-14 IT IT49482/76A patent/IT1061284B/it active
- 1976-05-14 NL NL7605200.A patent/NL160841B/xx not_active Application Discontinuation
- 1976-05-14 BE BE167037A patent/BE841838A/xx unknown
- 1976-05-14 YU YU01213/76A patent/YU121376A/xx unknown
- 1976-05-15 PL PL1976189603A patent/PL103008B1/pl unknown
- 1976-05-17 CS CS763269A patent/CS191306B2/cs unknown
- 1976-05-17 JP JP51056405A patent/JPS51140985A/ja active Granted
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2509937A1 (de) * | 1975-03-07 | 1976-09-16 | Hoechst Ag | Verfahren und vorrichtung zur herstellung von vinylchloridpolymerisaten |
DE2520591A1 (de) * | 1975-05-09 | 1976-11-18 | Hoechst Ag | Verfahren und vorrichtung zur kontinuierlichen behandlung von waessrigen kunststoffdispersionen auf basis polyvinylchlorid mit gasen |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Chemical Engineering, June 5, 1967, S. 145 bis 150 * |
Cited By (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2640592A1 (de) * | 1976-09-09 | 1978-03-16 | Hoechst Ag | Entgasungskolonne |
DE2718858A1 (de) * | 1977-04-28 | 1978-11-02 | Hoechst Ag | Entgasungskolonne |
DE2718857A1 (de) * | 1977-04-28 | 1978-11-02 | Hoechst Ag | Entgasungskolonne |
DE2806694A1 (de) * | 1977-06-21 | 1979-01-04 | Chisso Corp | Verfahren zur entfernung von monomerem vinylchlorid aus einer aufschlaemmung eines vinylchloridharzes durch dampf |
DE2744462A1 (de) * | 1977-10-03 | 1979-04-12 | Wacker Chemie Gmbh | Verfahren zur verhinderung der schaumbildung bei der restmonomerentfernung aus waessrigen polymerdispersionen |
DE2842868A1 (de) * | 1977-10-07 | 1979-04-12 | Goodyear Tire & Rubber | Abstrippsaeule sowie abstrippverfahren unter verwendung dieser saeule |
DE2746909A1 (de) * | 1977-10-19 | 1979-04-26 | Hoechst Ag | Verfahren zur kontinuierlichen entfernung von restkohlenwasserstoffen aus polyolefinen |
EP0001590A1 (de) * | 1977-10-19 | 1979-05-02 | Hoechst Aktiengesellschaft | Verfahren zur kontinuierlichen Entfernung von Restkohlenwasserstoffen aus Polyolefinen |
US4200734A (en) * | 1977-11-21 | 1980-04-29 | Diamond Shamrock Corporation | Process for polymerization of polyvinyl chloride and VCM monomer removal |
DE2759097A1 (de) * | 1977-12-30 | 1979-07-12 | Norsk Hydro As | Verfahren zur entfernung von vinylchlorid aus polyvinylchloriddispersionen, sowie eine kolonne zur durchfuehrung des verfahrens |
US4297483A (en) * | 1977-12-30 | 1981-10-27 | Norsk Hydro A.S | Process for reducing the vinyl chloride content of aqueous dispersions of vinyl chloride polymers |
DE2934204A1 (de) * | 1978-09-05 | 1980-03-06 | Tenneco Chem | Verfahren zur entfernung von vinylchlorid aus waessrigen dispersionen von vinylchloridharzen |
DE2855146A1 (de) * | 1978-12-20 | 1980-06-26 | Chisso Corp | Verfahren zur entfernung von monomerem vinylchlorid aus einer aufschlaemmung eines vinylchloridharzes durch dampf |
US4260847A (en) | 1979-01-31 | 1981-04-07 | Hoechst Aktiengesellschaft | Process and apparatus for the continuous removal of residual hydrocarbons from polyolefins |
DE3214143A1 (de) * | 1981-06-30 | 1983-03-03 | Marathon Oil Co., 45840 Findlay, Ohio | Vorrichtung und verfahren zum verduennen einer polymerloesung |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NO146284B (no) | 1982-05-24 |
ES447280A1 (es) | 1977-06-16 |
IT1061284B (it) | 1983-02-28 |
JPS51140985A (en) | 1976-12-04 |
FR2311037A1 (fr) | 1976-12-10 |
IE43107B1 (en) | 1980-12-17 |
YU121376A (en) | 1982-02-28 |
CS191306B2 (en) | 1979-06-29 |
AT352393B (de) | 1979-09-10 |
DK213576A (da) | 1976-11-17 |
FR2311037B1 (de) | 1981-12-31 |
CA1278638C (en) | 1991-01-02 |
SU841591A3 (ru) | 1981-06-23 |
CH601358A5 (de) | 1978-07-14 |
DE2521780C2 (de) | 1982-10-21 |
SE7602710L (sv) | 1976-11-17 |
PL103008B1 (pl) | 1979-05-31 |
BE841838A (fr) | 1976-11-16 |
ATA354776A (de) | 1979-02-15 |
GB1497510A (en) | 1978-01-12 |
DD124253A5 (de) | 1977-02-09 |
LU74948A1 (de) | 1977-02-14 |
NO761676L (de) | 1976-11-17 |
HU174924B (hu) | 1980-04-28 |
NL7605200A (nl) | 1976-11-18 |
JPS5246994B2 (de) | 1977-11-29 |
IE43107L (en) | 1976-11-16 |
NL160841B (nl) | 1979-07-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE2521780A1 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen entfernung von monomeren aus waessrigen dispersionen von polymeren | |
DE2711243A1 (de) | Verfahren zur abtrennung von fluorkohlenwasserstoffen | |
DE2547140A1 (de) | Verfahren zur entfernung von monomerenrueckstaenden aus acrylnitrilpolymeren | |
DE2640546C2 (de) | Verfahren zur kontinuierlichen Entfernung von Vinylchlorid aus einer wässerigen Dispersion von Homo- und Copolymerisaten des Vinylchlorids | |
US4171427A (en) | Process for continuously removing monomers from an aqueous dispersion of a polymer | |
EP0015467B1 (de) | Verfahren zum Entfernen von Restmonomeren aus ABS-Polymerisaten | |
DE2628700C2 (de) | Verfahren zur Entfernung von Vinylchloridmonomer aus Polyvinylchloridpolymeren und Copolymeren | |
DE68921579T2 (de) | Verfahren zur Extrahierung von Verunreinigungen aus einem Polymer. | |
DE2707816C2 (de) | Verfahren zur Entfernung flüchtiger Verbindungen aus Homo- und Copolymerisaten des Styrols | |
EP0301341A1 (de) | Verfahren zur Abtrennung von reinen Aromaten | |
DE2364138A1 (de) | Verfahren zur gewinnung von acrylnitrilstyrol-copolymerisaten und acrylnitrilstyrol-butadien-copolymerisaten aus den entsprechenden polymer-latices | |
DE2149820C3 (de) | Verfahren zur Herstellung von Polymerisaten in Pulverform aus wäßrigen Polymerisatdispersionen | |
DE1239477B (de) | Verfahren zur Gewinnung normalerweise fester Polymerisate von 1-Olefinen | |
DE3102780C2 (de) | ||
DE2454445C2 (de) | Verfahren zur Entfernung von restlichen Monomeren aus wässrigen Dispersionen von Vinylchlorid-Polymerisaten | |
DE2023205A1 (de) | Verfahren zur Gewinnung von fluechtigen,nicht umgesetzten Monomeren | |
DE2914342A1 (de) | Verfahren zur rueckgewinnung nicht umgesetzter olefinischer monomerverbindungen | |
DE69511576T2 (de) | Verfahren zur koagulation als nachbereitung von polymeren | |
DE1745292A1 (de) | Verfahren und Vorrichtung zur Gewinnung von Loesungsmitteln und Polymerisat bei einem Loesungsmittel-Polymerisationsverfahren | |
DE2429776C3 (de) | Verfahren zur Entfernung von restlichem Vinylchlorid aus wäßrigen Polyvinylchloriddispersionen | |
DE2948870C2 (de) | Verfahren zur Entfernung von Restmonomeren aus Polymerisaten auf Basis von Vinylchlorid | |
DE2134656A1 (de) | Polymerisationsverfahren | |
DE1186036B (de) | Verfahren zur Reinigung eines Gemisches von Phosphornitrilchloridpolymeren | |
DE2917171A1 (de) | Verfahren und vorrichtung zum trennen eines kohlenwasserstoff-loesungsmittels und eines darin geloesten propylenpolymerisats | |
DE2621987A1 (de) | Verfahren zum entfernen von nicht umgesetztem monomer aus einer vinylchloridpolymerisataufschlaemmung |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
D2 | Grant after examination | ||
8363 | Opposition against the patent | ||
8331 | Complete revocation |