DE2515633A1 - Verfahren zur herstellung eines leitfaehigen russes fuer depolarisatormassen von trockenbatterien - Google Patents

Verfahren zur herstellung eines leitfaehigen russes fuer depolarisatormassen von trockenbatterien

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DE2515633A1 DE19752515633 DE2515633A DE2515633A1 DE 2515633 A1 DE2515633 A1 DE 2515633A1 DE 19752515633 DE19752515633 DE 19752515633 DE 2515633 A DE2515633 A DE 2515633A DE 2515633 A1 DE2515633 A1 DE 2515633A1
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Description

Verfahren zur Herstellung eines leitfähigen Rußes für Depolarisatormassen von Trockenbatterien
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines leitfähigen Rußes für Depolarisatormassen von Trockenbatterien. Hierfür geeignete Ruße müssen bestimmte "'Eigenschaften aufweisen, die die Verarbeitbarkeit des Rußes zu elektrischen Batterien und deren Entladungsvorgang beeinflussen. Es sind dies beispielsweise die Elektrische Leitfähigkeit und das Feuchtigkeitsaufnahmevermögen, das durch die Absorptionszahl (AS-Zahl, "absorption stiffness") empirisch bewertet wird. Die AS-Zahl gibt diejenige Menge eines V/asser/ Aceton-Gemisches (9 : 1) in cm an, die erforderlich ist, um in einem Rundkolben aus 5 g Ruß eine einzige Kugel zu formen. Ruße mit AS-Zahlen unter 15 genügen den Anforderungen der Batteriehersteller nicht.
Da der Einfluß einzelner Rußeigenschaften auf die Funktionsfähigkeit der Batterie quantitativ nicht ausreichend bekannt ist, kann die Eignung eines Rußes schlüssig nur durch den Batterietest belegt werden. Um das Ergebnis des erfindungsgemäßen Verfahrens zu beurteilen, werden daher Trockenbatterien gebaut und nach IEC-Normen (International Electrochemical Commission) entladen.
Es ist bekannt, in Depolarisatormassen Ruße zu verwenden, die durch Zerfall von Acetylen bei Temperaturen oberhalb 230O0C gewonnen werden. Derartige Acetylenruße sind wegen des in energieintensiven Herstellungsverfahren gewonnenen Acetylens
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teuer. Sie sind mit AS-Zahlen von 15-35 im Handel, wobei Rußtypen mit hoher AS-Zahl ein vergleichsweise niedriges Schüttgewicht von etwa 60 g/l aufweisen, was besonders beim Versand über größere Entfernungen zu erheblichen Transportkosten führt. Auch ist die für die AS-Zahl verantwortliche Struktur der Acetylenruße schon durch ziemlich geringe mechanische Beanspruchung abbaubar, so daß nicht preßbare Depolarisatormassen erhalten werden oder unverhältnismäßig große Mengen Ruß eingesetzt werden müssen. Der spezifische Elektrische Widerstand der Acetylenruße beträgt 2-3 · 10 Ohm · cm unter einem Preßdruck von 1500 at. ->
Überraschenderweise hat sich gezeigt, daß Ruße, die in säuerst off haltiger Atmosphäre bei Temperaturen wesentlich unterhalb 2300 C entstehen und einer Nachbehandlung unterzogen werden, bei der die Temperatur ebenfalls wesentlich unterhalb 23000C liegt, hinsichtlich ihrer spezifischen elektrischen Leitfähigkeit und ihrer Verwendbarkeit für Depolarisatormassen Acetylenrußen gleichkommen.
Die vorliegende Erfindung zur Herstellung eines leitfähigen Rußes für Depolarisatormassen von Trockenbatterien geht von Rußen aus, die bei der thermischen Umwandlung flüssiger, vorzugsweise hochsiedender Kohlenwasserstoffe, z. B. Rückständen der Erdöldestillation wie schweres Heizöl, in Gegenwart von Sauerstoff oder sauerstoffhaltigen Gasen und ggf. Wasserdampf bei 1200 - 20000C entstehen. Solche Ruße werden in der Regel durch Waschen des rußhaltigen Gases mit Wasser gewonnen, wobei wäßrige Suspensionen mit einem Gehalt von 5-4Og Ruß/Liter anfallen. Die AS-Zahl solcher Ruße liegt oberhalb 15.
Die auf diese Weise hergestellten Ruße sind naturgemäß preiswerter als Acetylenruße, besonders dann, wenn das gleichzeitig entstehende CO/Hp-Gemisch verwertet wird, genügen jedoch
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noch nicht den Anforderungen des IEC-Batterietests (vgl. Batterietest zu Beispiel 1). Erfindungsgemäß werden derartige Rußsuspensionen daher in einem ersten Schritt mit verdampfbaren, gesättigten, aliphatischen oder cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffen in Mengen von 0,5 - 10 g je Gramm Ruß "behandelt, wobei sich die Einhaltung eines pH-Wertes zwischen 7 und 10 als vorteilhaft erwiesen hat, da im sauren Bereich, z. B. bei pH 3, nur eine unvollständige Abscheidung von nicht frei-fließfähigem Ruß erzielt wird. Die Behandlung mit Kohlenwasserstoffen erfolgt bei 5 - 120°C, wobei, falls Temperaturen oberhalb des Siedepunktes von Wasser oder Kohlenwasserstoff gewählt werden, bei Drucken gearbeitet wird, die die Aufrechterhaltung der flüssigen Phase gewährleisten. Dabei trennen sich Ruß und Kohlenwasserstoff von der Hauptmenge des Wassers. Zur Rußabscheidung eignen sich aromatische Kohlenwasserstoffe kaum. Beispielsweise erhält man beim Einsatz von Benzol eine schwer verarbeitbare, pastenartige Masse. Darüberhinaus ist die Rußabscheidung unvollständig. Für die Behandlung der Suspension werden je nach Mischleistung des Rührers 1-20 Minuten benötigt. Der Ruß wird als "trockenes" Gut mit einem Gehalt von 20 - 30 Gew% Kohlenstoff, Rest Kohlenwasserstoff und Wasser, abgeschieden. Es hat sich als vorteilhaft erwiesen, zwischen 25 und 1000C siedende Kohlenwasserstoffe einzusetzen, sofern deren Wiedergewinnung, beabsichtigt ist und Reaktionen der Kohlenwasserstoffe an der Rußoberfläche bei ihrer Rückgewinnung vermieden werden sollen.
Nach dem Verfahren der Erfindung wird der so abgeschiedene Ruß in einem zweiten Schritt einer Temperaturbehandlung unterworfen, wobei zunächst der Kohlenwasserstoff und das Wasser verdampfen und zurückgewonnen werden und anschließend die Temperatur auf 1100° - 22000C gesteigert wird.
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Die Preßfähigkeit einer Depolarisatormasse für Trockenbatterien hängt vom Feuchtigkeitsaufnahmevermögen des Rußes (AS-Zahl) und der Naßmischzeit ab. Hierbei ist unter Naßmischzeit die für das Mischen der z. B. aus Braunstein, Ammoniumchlorid, Zinkoxid und Ruß bestehenden Trockenmischung mit dem z. B. aus einer wäßrigen Zinkchloridlösung bestehenden Innenelektrolyten erforderliche Zeit zu verstehen. Bei dem nach dem Verfahren der Erfindung erhaltenen Ruß läßt sich jedoch nicht in üblicher Weise von der AS-Zahl auf ein bestimmtes Verhalten in der Depolarisatormasse schließen, d. h. der Ruß gemäß der Erfindung und ein handelsüblicher Acetylenruß vergleichbarer AS-Zahl zeigen ein unterschiedliches Verhalten in der Depolarisatormasse.
Um eine Vorstellung von den Unterschieden zwischen einzelnen Rußen zu geben, wurde handelsüblicher Acetylenruß mit einer AS-Zahl von 32 in einer Kugelmühle 15 Minuten gemahlen, wonach die AS-Zahl zu 16 bestimmt wurde. Demgegenüber änderte ein Ruß gemäß vorliegender Erfindung unter den gleichen Mahlbedingungen seine ursprüngliche AS-Zahl von 23 nicht.
Zur Verdeutlichung dieser Tatbestände sei folgendes ausgeführt :
In Trockenbatterien verwendbare Ruße weisen eine mittlere Teilchengröße von 25 - 60 nm auf. Wie die elektronenmikroskopische Betrachtung zeigt, lagern sich diese Primärteilchen in Ketten zusammen, die mehr oder weniger verknäuelt •sind. Je nach dem Grad der Verknäuelung unterscheidet man hoch- oder niedrigstrukturierte Ruße, doch ist eine auch nur annähernd quantitative Charakterisierung der Struktur bzw. des Verknäuelungsgrades bisher nicht gelungen.
Mit der AS-Zahl wird empirisch das Anfüllen des Leervolumens mit Flüssigkeit ohne mechanische Beanspruchung erfaßt. Für
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die Verarbeitung des Rußes in Depolarisatormassen ist jedoch die Strukturstabilität wichtig, d. h. die Beständigkeit der Verknäuelung gegenüber mechanischer Beanspruchung, insbesondere Preßdruck.
Eine Möglichkeit der praxisnahen Messung des Verhaltens eines Rußes in der Depolarisatormasse unter Preßdruck bietet die bekannte Bestimmung der Freien Feuchte. Danach werden 4 g Depolarisatormasse, bestehend aus 70 Gewichtsteilen Elektrolytbraunstein, 17 Gewichtsteilen NH^Cl, 1 Gewichtsteil ZnO, 12 Gewichtsteilen Ruß und 24 Gewichtsteilen 20gewichtsprozentiger ZnCI9-Lösung, mit einem konstanten Gewicht von 8 kg auf ein Fließpapier von 5,4 cm Fläche, das auf einer Zinkplatte liegt, gedrückt. Gewicht und Zinkplatte bilden Kathode bzw. Anode. Durch den Preßdruck wird die Struktur des Feuchtigkeit enthaltenden Rußes mehr oder weniger verändert und Feuchtigkeit freigesetzt. Je stabiler eine Rußstruktur ist, desto geringer ist unter dem Preßdruck die Menge der freigesetzten Feuchtigkeit bzw. der "Freien Feuchte". Je nach dem Gehalt an Freier Feuchte wird das Fliexßpapier durchfeuchtet und beim Anlegen der Spannung eine entsprechende Stromstärke hervorgerufen. Der maximale Spannungsabfall in Millivolt über einen Fixwiderstand von 10 Ohm ist das Maß der Freien Feuchte.
In der nachfolgenden Tabelle 1 ist die Abhängigkeit der Freien Feuchte von der Naßmischzeit einiger gemäß der Erfindung hergestellter Ruße und handelsüblicher Acetylenruße vergleichbarer AS-Zahl aufgeführt. Die Andersartigkeit der erfindungsgemäß hergestellten Ruße kommt deutlich zum Ausdruck.
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Tabelle 1 Freie Feuchte in mV
Naßmischzeit		 14 min
Ruß AS-Zahl
(ml/5g)		 8 min 1 050
1 030 1 020
Acetylenruß
hochverdichtet		 20 1 005 420
Acetylenruß
verdichtet		 22 425 505
Ruß Beispiel 3 21,5 500 495
Ruß Beispiel 4 20 495
Ruß Beispiel 5 22
Im einzelnen betrifft die Erfindung nunmehr ein Verfahren zur Herstellung eines leitfähigen Rußes für Depolarisatormassen von Trockenbatterien, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß man eine wäßrige Suspension von Ruß mit einer AS-Zahl größer 15, die durch thermische Umwandlung von bei Raumtemperatur flüssigen Kohlenwasserstoffen in Gegenwart von Sauerstoff oder sauerstoffhaltigen Gasen und ggf. Wasserdampf bei 1200 bis 20000C und Drucken von 1 bis 80 at sowie anschließendes Waschen des rußhaltigen Reaktionsgases mit Wasser gewonnen wurde, mit verdampfbaren aliphatischen oder cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffen in einer Menge von 0,5 bis 10 g Kohlenwasserstoff je Gramm Ruß bei Temperaturen von 5 - 120°C und Drucken von 1 bis 20 at in flüssiger Phase während 1 bis 20 Minuten intensiv mischt, und daß man den Ruß von der Flüssigkeit abtrennt, durch Erhitzen von Kohlenwasserstoffen und Wasser befreit und anschließend die Temperatur während 2 bis 30 Minuten auf 1100 bis 22000C steigert.
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Das Verfahren der Erfindung kann weiterhin vorzugsweise dadurch gekennzeichnet sein, daß
a) die wäßrige Suspension 5 bis 40 g Ruß je Liter enthält.
b) die wäßrige Suspension von Ruß bei einer Wasserstoffionenaktivität von pH 7 - 10 mit Kohlenwasserstoffen Intensiv gemischt wird.
c) die zugemischten Kohlenwasserstoffe zwischen 25 und 1000C sieden.
d) man den Ruß durch Erhitzen auf 2'000C von Kohlenwasserstoffen und Wasser befreit.
e) man den von Kohlenwasserstoffen und Wasser befreiten Ruß während 5 bis 15 Minuten in Gegenwart von Stickstoff, Wasserstoff oder Kohlenmonoxid auf 1400 bis 18000C erhitzt.
f) man den von Kohlenwasserstoffen und Wasser befreiten Ruß in Gegenwart von Chlor, Chlorwasserstoff oder halogenabspaltendi
erhitzt.
spaltenden Verbindungen auf Temperaturen oberhalb 12000C
Als halogenabspaltende Verbindungen, die aus Gründen der Korrosionsverhinderung an Stelle von Chlor oder Chlorwasserstoff verwendet werden können, sind z. B. Tetrachlorkohlenstoff, Vinylchlorid und Dichlordifluormethan besonders, he rvorzuheben.
Die Erfindung betrifft weiterhin einen leitfähigen Ruß für Depolarisatormassen von Trockenbatterien, welcher dadurch gekennzeichnet ist, daß er einen Gehalt von mindestens 97 Gew?4 Kohlenstoff, eine Absorptionszahl (AS-Zahl) von 15 bis 35, einen spezifischen elektrischen Widerstand von 10 bis
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10 Ohm · cm bei einem Preßdruck von 1500 at, ein Schüttgewicht von 100 - 180 g/l, eine BET-Oberflache von 100 - 1000 m /g und eine in einer Depolarisator-Testmischung in Millivolt gemessene Freie Feuchte aufweist, die 35 bis 55 % der Freien Feuchte eines verdichteten Acetylenrußes gleicher AS-Zahl beträgt, wobei die Testmischung aus 70 Gewichtsteilen Braunstein, 17 Gewichtsteilen Ainmoniumchlorid, 1 Gewichtsteil Zinkoxid, 24 Gewichtsteilen 20prozentiger wäßriger · Zinkchloridlösung als Innenelektrolyt und 12 Gewichtsteilen des zu untersuchenden Rußes bestand, und daß zu seiner Herstellung eine wäßrige Suspension von Ruß mit einer AS-Zahl größer 15, die durch thermische Umwandlung von bei Raumtemperatur flüssigen Kohlenwasserstoffen in Gegenwart von Sauerstoff oder sauerstoffhaltigen Gasen und Wasserdampf bei 1200 bis 20000C und Drucken von 1 bis 80 at sowie anschließendes Waschen des rüßhaltigen Reaktionsgases mit Wasser gewonnen wurde, mit verdampfbaren aliphatischen oder cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffen bei Temperaturen γόη 5 - 120°C und Drucken von 1 bis 20 at in flüssiger Phase während 1 bis 20 Minuten intensiv gemischt, der Ruß von der Flüssigkeit abgetrennt, durch Erhitzen von Kohlenwasserstoffen und Wasser befreit und anschließend die Temperatur währe:
gert wurde.
ratur während 2 bis 30 Minuten auf 1100 bis 22000C gestei-
Die Freie Feuchte liegt bei der genannten Testmischung bevorzugt, bei 370 bis 570 mV.
Die nachstehenden Beispiele sollen, das Verfahren zur Herstellung eines leitfähigen Rußes für Depolarisatormassen von Trockenbatterien verdeutlichen. Hierbei wird ein Ruß eingesetzt, der bei der thermischen Umwandlung von schwerem Heizöl, mit Sauerstoff und Wasserdampf bei 14000C und 50 at Druck und nachfolgender Wasserwäsche der rüßhaltigen Reaktionsgase als wäßrige Suspension mit einem Gehalt von 15 g Ruß/Liter anfällt.
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Beispiel 1 (Vergleichsbeispiel):
Die wäßrige Ruß-Suspension wurde eingedampft und folgende
Kennwerte bestimmt:
AS-Zahl: 28
Spezifischer elektrischer Widerstand: 2,5 · 10 Ohm · cm
Schüttgewicht: 102 g/l
BET-Oberflache: 600 m2/g Kohlenstoffgehalt: 97,5 Gew% Batterieprüfung: siehe Tabelle 2
Beispiel 2 (Vergleichsbeispiel):
Aus 200 Liter der wäßrigen Rußsuspension wurde in einem Rührbehälter durch Zugabe von 6 kg Benzin (Siedebereich 30 - 900C) bei pH 9, einer Temperatur von 25°C, einem Druck von 1,2 at, und einer Rührdauer von 10 Minuten Ruß abgeschieden. Das erhaltene Schüttgut bestand aus 20 Gew% Ruß, 40 Gew% Benzin und 40 Gew% Wasser und wurde unter Rückgewinnung des Benzins auf 200 C erhitzt. Man erhielt 3 kg wasser- und benzini'reies Produkt. Dieses Produkt wurde 60 Minuten lang unter Stickstoff auf 10000C erhitzt. Kennwerte des Rußes:
AS-Zahl: 26
Spezifischer elektrischer Widerstand: 2,4 · 10" 0hm · cm Schüttgewicht: 102 g/l
BET-Oberflache: 630 m2/g
Kohlenstoffgehalt: 98 Gew%
Batterieprüfung: siehe Tabelle 2.
Beispiel 3:
Man arbeitete wie in Beispiel 2 gezeigt, erhitzte jedoch den getrockneten, wasser- und benzinfreien Ruß 20 Minuten lang unter Stickstoff auf 15000C.
- 10 -609844/1124
Kennwerte des Rußes:
AS-Zahl: 21,5
-2
Spezifischer elektrischer Widerstand: 2,5 · 10 Ohm · cm
Schüttgewicht: 120 g/l
BET-Oberflache: 250 m2/g Kohlenstoffgehalt: 98,6 Gew% Freie Feuchte (Naßmischzeit 8 min): 425 Millivolt Batterieprüfung: siehe Tabelle
Beispiel 4:
Man arbeitete wie in Beispiel 2 gezeigt, behandelte jedoch den getrockneten, wasser- und benzinfreien Ruß 20 Minuten
lang bei 18000C mit Chlorwasserstoff.
Kennwerte des Rußes:
AS-Zahl: 20
Spezifischer elektrischer Widerstand: 4,1 · 10 0hm * cm
Schüttgewicht: 160 g/l
BET-Oberflache: 160 m2/g Kohlenstoffgehalt: 99,5 Gew% Freie Feuchte (Naßmischzeit 8 min): 500 Millivolt Batterieprüfung: siehe Tabelle
Das gleiche Ergebnis wurde erzielt, wenn man statt Chlorwasserstoff Stickstoff verwendete,dem 5 Vo1% Dichlordifluormethan zugesetzt wurden.
Beispiel 5:
200 l/h der Rußsuspension und 9 l/h (= 6 kg/h) Benzin (Siedebereich 30 - 900C, Aromatengehalt < 1 Gew%) wurden kontinuierlich am Boden eines,Rührbehälters zugepumpt, in dem durch Rühren für intensiven Kontakt von Rußsuspension und Kohlenwasserstoff gesorgt wird. Die Verweilzeit im Rührbehälter betrug 15 Minuten bei einem pH-Wert von 9,1, einer Temperatur
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von 300C und einem Druck von 1,1 at. Wasser und abgeschiedener Ruß wurden gemeinsam im Oberteil des Behälters abgezogen und einem Trennbehälter zugeführt, in dem schwach getrübtes, rußfreies Wasser und "trockenes" Schüttgut mit 25 Gew% Ruß, 50 Gew% Benzin und 25 Gew% V/asser anfielen. Das Schüttgut gelangte über einen Zwischenbehälter mit Dosiervorrichtung in einen außenbeheizten Drehrohrofen, in dem bei 2000C Benzin und Wasser verdampften und in einem angeschlossenen Kühlsystem kondensiert wurden. Der getrocknete Ruß wurde abgezogen und in einem durch elektrische Widerstandsheizung beheizten Ofen in Stickstoffatmosphäre auf 18000C erhitzt. 3 kg/h Ruß wurden über eine gekühlte Austragsvorrichtung ausgetragen.
Kennwerte des Rußes: AS-Zahl: 22
Spezifischer elektrischer Widerstand: 2,5 * 10 0hm * cm Schüttgewicht: 135 g/l
BET-Oberflache: 170 m2/g
Kohlenstoffgehalt: 98,5 Gew%
Freie Feuchte: 495 Milliwolt
Batterieprüfung: siehe Tabelle 2.
Die batterietechnische Prüfung der Ruße erfolgte in Zink/ Braunstein-Zellen der Größe R 20 (IEC), die in "paperlined" Technik ausgeführt waren.
Die Depolarisatormasse (Kathodenmasse) bestand aus einer Mischung von 70 Gewichtsteilen Braunstein, 18 Gewichtsteilen Ammoniumchlorid, 1 Gewichtsteil Zinkoxid, 12 Gewichtsteilen der in den Beispielen 1-5 hergestellten Ruße und 27 Gewichtsteilen eines aus einer 23,5 gewichtsproz. wäßrigen Zinkchloridlösung mit 0,2 Gew% HgCIp bestehenden Innenelektrolyts .
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609844/1124
Je 6 Zellen wurden nach 5-tägiger Lagerung bei 200C (n) bzw. nach 5-tägiger Lagerung und anschließender 30-tägiger Lagerung bei 45°C (T) unter folgenden Bedingungen entladen:
a) Beleuchtungsentladung: 30 min/Tag über 5 Ohm bis 0,75 Volt
b) Transistorentladung: 4 h/Tag über 40 Ohm bis 0,9 Volt
c) Taperecorderentladung: 2 h/Tag über 5 0hm bis 1.1 Volt.
Batterien, die aus Ruß nach Beispiel 1 hergestellt wurden, zeigten bei der Tropenlagerung (45°C) eine erhebliche Zahl von Ausfällen durch Auftreiben. Die nachstehende Tabelle 2 zeigt, daß erst durch Verwendung von erfindungsgemäß hergestelltem Ruß Ergebnisse erzielt werden, die denen von Acetylenruß vergleichbar sind.
— 13 —
Π 0 9 8 A A / 1 1 ? U
Tabelle 2
Entladung von R 20 - Zellen
OO
■C-»
Ruß nach Beispiel Lagerung Beleuchtungsent
ladung in
Stunden		 Transistorentla
dung in Stunden		 Taperecorderentla-
dung in Stunden
1 η
T		 13,83
14,00		 163,75
139,00		 . 9,89
6,92
2 η
T		 13,50
13,45		 182,00
136,00		 9,89
7,50
3 η
T		 13,92
12,33		 204,00
144,00		 11,72
10,00
4 η
T		 18,00
15,50		 200,00
179,60		 10,00
9,67
5 η
T		 17,00
9,75		 204,OO
148,00		 12,00
9,75
Acetylenruß η
T		 21,00
17,00		 211,50
187,83		 10,00
9,18
on σ? co co

Claims (10)

  1. Patentansprüche:
    Q Verfahren zur Herstellung eines leitfähigen Rußes für Depolarisatormassen von Trockenbatterien, dadurch gekennzeichnet, daß man eine wäßrige Suspension von Ruß mit einer AS-Zahl größer 15, die durch thermische Umwandlung von bei Raumtemperatur flüssigen Kohlenwasserstoffen in Gegenwart von Sauerstoff oder sauerstoffhaltigen Gasen und ggf. Wasserdampf bei 1200 bis 20000C und Drucken von 1 bis 80 at sowie anschließendes Waschen des rußhaltigen Reaktionsgases mit Wasser gewonnen wurde, mit verdampfbaren aliphatischen 'oder cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffen in einer Menge von 0,5 bis 10 g Kohlenwasserstoff je Gramm Ruß bei Temperaturen von 5 120 C und Drucken von 1 bis 20 at in flüssiger Phase während 1 bis 20 Minuten intensiv mischt, und daß man den Ruß von der Flüssigkeit abtrennt, durch Erhitzen von Kohlenwasserstoffen und Wasser befreit und anschließend die-Temperatur während 2 bis 30 Minuten auf 1100 bis 2200°C steigert.
  2. 2) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Suspension 5 bis 40 g Ruß je Liter enthält.
  3. 3) Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die wäßrige Suspension von Ruß bei einer Wasserstoffionenaktivität von pH 7 - 10 mit Kohlenwasserstoffen intensiv gemischt wird.
  4. 4) Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß die zugemischten Kohlenwasserstoffe zwischen 25 und 100°C sieden.
  5. 5) Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man den Ruß durch Erhitzen auf 2000C von Kohlenwasserstoffen und Wasser befreit.
    - 15 609844/1124
  6. 6) Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man den von Kohlenwasserstoffen und Wasser befreiten Ruß während 5 bis 15 Minuten in Gegenwart von Stickstoff, Wasserstoff oder Kohlenmonoxid auf
    1400 bis 1800°C erhitzt.
  7. 7) Verfahren nach einem der vorhergehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, daß man den von Kohlenwasserstoffen und Wasser befreiten Ruß in Gegenwart von Chlor, Chlorwasserstoff oder halogenabspaltenden Verbindungen auf Temperaturen oberhalb 12000C erhitzt.
  8. 8) Leitfähiger Ruß für Depolarisatormassen von Trockenbatterien, dadurch gekennzeichnet, daß er einen Gehalt von mindestens 97 Gew% Kohlenstoff, eine Absorptionszahl (AS-Zahl) von 15 bis 35, einen spezifischen elektrischen Wi-
    -1 -3
    derstand von 10 bis 10 0hm · cm bei einem Preßdruck von 1500 at, ein Schüttgewicht von 100 - 180 g/l, eine BET-Oberfläche von 100 - 1000 m /g und eine in einer Depolarisator-Testmischung in Millivolt gemessene Freie Feuchte aufweist, die 35 bis 55 % der Freien Feuchte eines verdichteten Acetylenrußes gleicher AS-Zahl beträgt, wobei die Testmischung aus 70 Gewichtsteilen Braunstein, 17 Gewichtsteilen Ammoniumchlorid, 1 Gewichtsteil Zinkoxid, 24 Gewichtsteilen 20prozentiger wäßriger Zinkchloridlösung als Innenelektrolyt und 12 Gewichtsteilen des zu untersuchenden Rußes bestand, und daß zu seiner Herstellung eine wäßrige Suspension von Ruß mit einer AS-Zahl größer 15, die durch thermische Umwandlung von bei Raumtemperatur flüssigen Kohlenwasserstoffen in Gegenwart von Sauerstoff oder sauerstoffhaltigen Gasen und Wasserdampf bei 1200 bis 2000°C und Drucken von 1 bis 80 at sowie anschließendes Waschen des rußhaltigen Reaktionsgases mit Wasser gewonnen wurde, mit verdampfbaren aliphatischen oder cycloaliphatischen Kohlenwasserstoffen
    609844/1 124
    bei Temperaturen von 5 τ 120 C und Drucken von 1 bis 20 at in flüssiger Phase während 1 bis 20 Minuten intensiv gemischt, der Ruß von der Flüssigkeit abgetrennt, durch Erhitzen von Kohlenwasserstoffen und Wasser befreit und anschließend die Temperatur während 2 bis 30 Minuten
    auf 1100 bis 22000C gesteigert wurde.
  9. 9) Leitfähiger Ruß gemäß Anspruch 8, dadurch gekennzeichnet, daß die Freie Feuchte 370 - 570 Millivolt beträgt.
  10. 10) Depolarisatormasse für Trockenbatterien mit einem Gehalt an leitfähigem Ruß, der gemäß einem der Ansprüche 1-7 hergestellt wurde.
    609844/112
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