DE2510573A1 - 1,2,4-triazolidin-3-one - Google Patents
1,2,4-triazolidin-3-oneInfo
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- C07D285/12—1,3,4-Thiadiazoles; Hydrogenated 1,3,4-thiadiazoles
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- C07D249/08—1,2,4-Triazoles; Hydrogenated 1,2,4-triazoles
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- Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
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Description
Telefon: 831510
0 - 9000 MQncUn iC,
11. HS. 1075
VELSICOL CHEMICAL CORPORATION
341 East Ohio Street
Chicago, Illinois 60611/V.St.A,
Uns er Zeichen; V
1,2, A-Triazolidin-J-one
Die Erfindung betrifft neue chemische Verbindungen der Formel
CH„ NH
R2 - N N-R
(D
Ii
worin R1 Alkyl ist; R2 ist
Dr.Ha/Mk
(5-n)
509840/1069
worin X ein Glied der aus Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Halogen,
Haloalkyl und Nitro bestehenden Gruppe und η eine ganze Zahl von 1 bis 3 ist, oder
N N
R3 - C
worin R* ein Glied der aus Alkyl, Alkenyl, Chloralkyl,
Trifluormethyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfonyl, Alkylsulfinyl
und Cycloalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen bestehenden Gruppe, gegebenenfalls ein- oder zweifach
substituiert durch Alkyl, Alkoxy oder Halogen ist.
Die erfindungsgemässen Verbindungen besitzen in überraschender Weise herbicide Eigenschaften.
Bei einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung ist R niedriges Alkyl; X ist ein Glied der aus niedrigem
Alkyl, niedrigem Alkoxy, niedrigem Alkylthio, Halogen, Chloralkyl, Trifluormethyl und Nitro bestehenden Gruppe
und R ist ein Glied der aus niedrigem Alkyl, niedrigem Alkenyl, niedrigem Chloralkyl, Trifluormethyl, niedrigem
Alkoxy, niedrigem Alkylthio, niedrigem Alkylsulfonyl,
niedrigem Alkylsulfinyl und Cycloalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen bestehenden Gruppe, wobei jedes
Glied gegebenenfalls ein-oder zweifach durch ein Glied der aus niedrigem Alkyl, niedrigem Alkoxy, Chlor,
Brom und Fluor bestehenden Gruppe substituiert sein kann.
Der verwendete Ausdruck "niedrig" bezeichnet eine gerade
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oder verzweigte Kohlenstoffkette mit bis zu 6 Kohlenstoffatomen.
Die erfindungsgemässen Verbindungen können durch Reaktion
eines Semicarbazids der Formel
2 jl
R-N-C-N- NH2
R-N-C-N- NH2
H R1 (H)
worin X, η und R die vorstehend beschriebene Bedeutung besitzen, mit Formaldehyd erhalten werden. Diese Reaktion
wird durch Vereinigung einer Lösung einer molaren Menge des Semicarbazids von Formel II in einem mit Wasser
mischbaren Lösungsmittel, z.B. Methanol, mit einer etwa äquimolaren Menge oder einem leichten Überschuß an wässrigem
Formaldehyd bewirkt. Anorganische Basen, z.B. Kaliumhydroxid, können zur Erhöhung des pH-Wei'ts des
Reaktionsmediums auf etwa 7 bis etwa 9 zugegeben werden. Die Reaktion kann bei Raumtemperatur oder leicht erhöhten
Temperaturen, z.B. bei Temperaturen bis zu etwa 500C durchgeführt werden. Das Reaktionsgemisch kann gerührt
werden oder bis zu etwa 8 Stunden stehen gelassen werden, damit die Reaktion sicher vollständig abläuft und ein
Feststoff ausfällt. Dieser Feststoff kann abfiltriert und unter Erhalt des gewünschten Produkts getrocknet werden.
Dieses Produkt kann als solches verwendet oder nach üblichen Methoden weiter gereinigt, z.B. umkristallisiert,
gewaschen und dergleichen werden.
ρ Das Semicarbazid der Formel II, worin R ein substituierter
Phenylring ist, kann durch Reaktion einer molaren Menge eines Isocyanats der Formel
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(ϊ>-η)
„ Α (III)
worin X und η die vorstehend beschriebene Bedeutung, be
sitzen, mit einer etwa äquimolaren Menge oder einem leichten molaren Überschuß eines Hydrazins der Formel
H-N-N
J1I \h (IV)
worin R die vorstehend beschriebene Bedeutung besitzt, erhalten werden. Diese Reaktion kann durch Vereinigung
einer Lösung des Isocyanate von Formel III in einem inerten aromatischen Lösungsmittel, z.B. Benzol oder
Methylenchlorid, mit einer Lösung des Hydrazins der Formel IV in einem inerten organischen Lösungsmittel,
z.B. Benzol oder Methylenchlorid, bewirkt werden. Das Reaktionsgemisch kann auf einer Temperatur von etwa
-20 bis etwa 300C unter Rühren bis zu etwa 1 Stunde gehalten werden. Dann kann zusätzliches Lösungsmittel
zugegeben und das Reaktionsgemisch kann zur sicheren Beendigung der Reaktion auch bis zu etwa 2 Stunden
zum Rückfluß erhitzt werden. Dann kann das gebildete feste Produkt abfiltriert werden. Es kann als solches
verwendet oder nach üblichen Methoden weiter gereinigt, z.B. umkristallisiert und dergleichen, werden.
509840/1069
Das Semicarbazid der Formel II, worin R ein Thiadiazolring ist, erhält man durch Reaktion einer molaren Menge
eines dimeren Isocyanats der Formel
R -
N-i
ι C
'S'
•N
- NCO
(V)
worin R die vorstehend beschriebene Bedeutung besitzt,
mit mindestens etwa 2 Molanteilen eines Hydrazins der Formel
H - ν - N
(VI)
,1
Worin R die vorstehend beschriebene Bedeutung besitzt. Diese Reaktion kann durch Zugabe des dimeren Isocyanats
der Formel V zu einer Lösung des Hydrazins der Formel VI in einem inerten organischen Lösungsmittel, z.B. Methylenchlorid,
bei Raumtemperatur unter Rühren bewirkt werden, Nach beendeter Zugabe wird das Reaktionsgemisch auf
eine Temperatur bis zur Rückflußtemperatur des Gemischs während bis zu etwa 2 Stunden erhitzt. Dann wird Lösungsmittel
abdestilliert und überschüssiges Hydrazin wird im Vakuum unter Erhalt des gewünschten Produkts abdestilliert.
Das dimere Isocyanat der Formel V erhält man durch Reaktion eines Thiadiazols der Formel
609840/1060
N N
(VII)
R3 - C C- NH- \ /
worin R die vorstehend beschriebene Bedeutung besitzt,
mit Phosgen. Diese Reaktion erfolgt bei Zugabe einer Aufschlämmung oder Lösung des Thiadiazols in einem geeigneten
organischen Lösungsmittel, z.B. Aethylacetat, zu einer gesättigten Lösung von Phosgen in einem organischen
Lösungsmittel, z.B. Aethylacetet. Das erhaltene Gemisch kann bei Raumtemperatur während etwa 4 bis
24 Stunden gerührt werden. Dann wird mit gasförmigem Stickstoff zur Abführung von nicht umgesetztem Phosgen
durchgespült. Das gewünschte Produkt wird, wenn es als Niederschlag anfällt, abfiltriert oder, wenn es in dem
organischen Lösungsmittel löslich ist, nach dessen Verdampfung erhalten. Dieses Produkt kann als solches
verwendet oder gegebenenfalls noch weiter gereinigt werden.
Beispiele von zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen geeigneten Thiadiazole der Formel VII
sind: 5-Methyl-2-amino-1,3,4-thiadiazol, 5-Aethyl-2-amino-1,3,4-thiadiazol,
5-Propyl-2-amino-1,3,4-thiadiazol,
5-Allyl-2-amino-1,3,4-thiadiazol,5-Pent-3-enyl-2-amino-1»3f4-thiadiazol,
5-Chlormethyl-2-amino-1,3,4-thiadiezol,
5-ß-Chloraethyl-2-amino-1,3,4-thiadiazol, 5-Y-Chlorpropyl-2-amino-1,3,4-thiadiazol,
5-Trichlormethyl-2-amino-1,3»4-thiadiazol,
5-Methoxy-2-amino-1,3»4-thiadiazol, 5-Aethoxy-2-amino-1,3»4-thiadiazol,
5-Propoxy-2-amino-1,3,4-thiadiazo 5-Butylox.y- 2-amino-1,3,4-thiadiazol, 5-Hexyloxy-2-amino-1,3,4-thiadiazol,
5-Methylthio-2-amino-1,3,4-thiadiazol,
509840/1089
5-Aethylthio-2-amino-1,3, 4-thiadiazol, 5-Propylthio-2-amino-1,3,4-thiadiazol,
5-Butylthio-2-amino-1,3,4-thiadiazol,
5-Methylsulfonyl-2-amino-1,3,4-thiadiazol, 5-Aethylsulfonyl-2-amino-1,3,4-thiadiazol,
5-Butylsulfonyl-2-amino-1,3,4-thiadiazol,
5-Methylsulfinyl-2-amino-1,3,4-thiadiazol,
5-Aethylsulfiny1-2-amino-1,3,4-thiadiazol, 5-Propylsulfinyl-2-amino-1,3,4-thiadiazol,
5-tert.Butyl-2-amino-1,3,4-thiadiazol,
5-Trifluormethyl-2-amino-1,3,4-thiadiazol,
5-Cyclopropyl-2-amino-1,3,4-thiadiazol, 5-Cyclobutyl-2-amino-1,3,4-thiadiazol,
5-Cyclopentyl-2-amino-1,3,4-thiadiazol, 5-Cyclohexyl-2-amino-1,3,4-thiadiazol, 5-Cycloheptyl-2-amino-1,3,4-thiadiazol,
5-(2-Methylcyclopropyl)· 2-amino-1,3,4-thiadiazol, 5-(3-Aethylcyclopentyl)-2-amino-1,3,4-thiadiazol,
5-(4-Propylcyclohexyl)-2-amino-1,3,4-thiadiazol,
5-(4-Chlorcyclohexyl)-2-amino-1,3,4-thiadiazol, 5-(4-Bromcyclohexyl)-2-amino-1,3,4-thiadiazol,
5-(4-Fluorcyclohexyl)-2-amino-1,3,4-thiadiazol, 5-(3-Methoxycycloheptyl)-2-amino-1,3,4-thiadiazol,
5-(3-Hexylcyclopentyl)-2-amino-1,3,4-thiadiazol,
5-(4-Hexyloxycyclohexyl)-2-amino-1,3,4-thiadiazol,
5-(4-Jodcyclohexyl)-2-amino-1,3,4-thiadiazol und dergleichen.
Beispiele für geeignete Hydrazine der Formeln IV und VI zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen sind
Methylhydrazin, Aethylhydrazin, n-Propylhydrazin, Isopropylhydrazin,
n-Butylhydrazin, sec.-Butylhadrazin, tert.-Butylhydrazin, Pentylhydrazin und Hexylhydrazin.
Beispiele für zur Herstellung der erfindungsgemäßen Verbindungen
geeignete Isocyanate der Formel III sind: 2-Methylphenylisocyanat, 3-Aethylphenylisocyanat, 4-Propylphenylisocyanat,
4-Butylphenylisocyanat, 4-Pentylphenylisocyanat,
4-Hexylphenylisocyanat, 3-Methoxyphenylisocyanat,
2-Aethoxyphenylisocyanat, 4-Propoxyphenylisocyanat,
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4-Hexyloxyphenylisocyanat, 2-Methylthiophenylisocyanat, 3-Aethylthiophenylisocyanat,
4-Pentylthiophenylisocyanat,
3-Chlorphenylisocyanat, 4-Bromphenylisocyanat, 3>4-Dichlorphenylisocyanat,
3,4,5-Trichlorphenylisocyanat, 4-Jodphenylisocyanat, 4-Fluorphenylisocyanat, 3-ß-Bromaethylphenylisocyanat,
4-Trichlormethylphenylisocyanat,
4-Trifluormethylphenylisocyanat, 2,6-Dinitrophenylisocyanat,
4-Nitrophenylisocyanat, 2-Methyl-4-chlorphenylisοcyanat
und dergleichen.
Die Methode, nach welcher die erfindungsgemässen Verbindungen
hergestellt werden können, wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert.
Beispiel 1
Herstellung von 2-Hethyl-4-(3-chlorphenyl)semicarbazid
Eine Lösung von Methy!hydrazin (8,6 g) in Methylenchlorid
(100 ecm) wurde in einen Glasreaktionskolben mit mechanischem Rührer und Thermometer eingebracht. Die Lösung wurde
auf etwa 100C gekühlt undmangä» unter Rühren 3-Chlorphenylisocyanat
(30g) zu, wobei sich ein fester Niederschlag bildete. Dieser wurde abfiltriert und getrocknet, wobei
man das gewünschte Produkt 2-Methyl-4-(3-chlorphenyl)
ssmicarbazid erhielt*
Herstellung von 2-Methyl-4-(3-ctilorphenyl)-1f2,4-triazolidin-3-on
2-Methyl-4-{3-chlorphenyl)semicarbazid (1Og), wässriger
Formaldehyd (6 ccm| 37%-ig) tmd Methanol (50 ecm) wurden
SG984Ö/1ÖS9
in einen Glasbecher bei Raumtemperatur eingefüllt. Verdünntes wässriges Kaliumhydroxyd wurde zur Einstellung
des pH-Werts des Reaktionsmediums auf etwa 8 zugegeben. Man rührte die Mischung bis zur Homogenität und ließ sie
etwa 6 Stunden stehen. Dann wurde aus der Mischung V/asser
und Methanol unter Verbleib eines festen Rückstands abdestilliert. Der Rückstand wurde dann aus einem Wasser-Acetongemisch
umkristallisiert und ergab das gewünschte Produkt, nämlich 2-Methyl-4-(3-chlorphenyl)-1,2,4-triazolidin-3-on
mit einem Schmelzpunkt von 62 bis 63°C.
Beispiel 3
Herstellung von 2-Methyl-4-(3>4-dichlorphenyl)semicarbazid
Eine Lösung von Methylhydrazin (12,1g) in Benzol (100 ecm)
und eine Lösung von 3»4-Dichlorphenylisocyanat (50 g) in Benzol ( 150 ecm) wurde in einen mit einem mechanischen
Rührer, Thermometer und Rückflußkondensator ausgestatteten Glasreaktionskolben gegeben. Man rührte das Reaktionsgemisch
und hielt die Temperatur zwischen etwa 20 und 250C
durch Kühlung während etwa einer halben Stunde. Danach gab man dem Reaktionsgemisch weiteres Benzol (500 ecm) zu und
erhitzte das Gemisch zum Rückfluß, worauf man abkühlte und das gebildete feste Produkt abfiltrierte. Dieser Feststoff
wurde dann getrocknet und ergab das gewünschte Produkt, nämlich 2-Methyl-4-(3,4-dichlorphenyl)semicarbazid
mit einem Schmelzpunkt von 134 bis 1380C.
509840/1069
Herstellung von 2-Methyl-4-(3,4-dichlorphenyl)-1,2,4-
triazolidin-3-on
2-Methyl-4-(3»4-dichlorphenyl)seraicarbazid (12g), wässriger
Formaldehyd ( 5ccm; 37%-ig) und Methanol (100 ecm) wurden
in einen Glasreaktionskolben bei Raumtemperatur eingefüllt. Man gab wässriges verdünntes Kaliumhydroxid zur
Einstellung des pH-Werts des Reaktionsgemischs auf etwa 8 zu. Die Mischung wurde gerührt und etwa 2 Stunden stehen
gelassen, worauf man Wasser und Methanol unter Vakuum abdestillierte und einen Feststoff erhielt. Dieser wurde
aus Heptan umkristallisiert und ergab das gewünschte Produkt, nämlich 2-Methyl-4-(3,4-dichlorphenyl)-1,2,4-triazolidin-3-on
mit einem Schmelzpunkt von 77 bis 79 C.
Beispiel 5
Herstellung von 2~Methyl-4-(2-methoxyphenyl)semicarbazid
Eine Lösung von Methylhydrazin (0,2MoI) in Benzol (100 ecm)
wurde in einen mit einem mechanischen Rührer und Thermometer ausgestatteten Glasreaktionskolben gegeben. Man kühlte
die Lösung auf etwa 100C und gab unter Rühren eine Lösung
von 2-Methoxyphenylisocyanat (0,2 Mol) in Benzol (100 ecm)
zu. Nach beendeter Zugabe rührte man noch etwa 30 Minuten, worauf man unter vermindertem Druck Lösungsmittel aus dem
Reaktionsgemisch abdestillierte, wobei man das gewünschte Produkt, nämlich 2-Methyl-4-(2-methoxyphenyl)semicarbazid
als Rückstand erhielt.
509840/1069
Herstellung von 2-Methyl-4-(2-methoxyphenyl)-1,2,4-triazolidin-3-on
2-Methyl-4-(2-methoxyphenyl)semicarbazid (0,1 Mol), wässriger
Formaldehyd (0,1 Mol; 37?6-ig) und Methanol (100 ecm) wurden
in einen Glasreaktionskolben bei Raumtemperatur eingefüllt. Zur Einstellung des pH-Werts des Reaktionsgemischs
auf etwa 8 gab man verdünntes wässriges Kaliumhydroxid zu. Das Gemisch wurde gerührt und dann etwa 6 Stunden stehen
gelassen. Dann wurde Wasser und Methanol unter Verbleib eines festen Rückstands abdestilliert. Dieser Rückstand
wurde dann umkristallisiert und ergab das gewünschte Produkt, nämlich 2-Methyl-4-(2-methoxyphenyl)-1,2,4-triazolidin-3-on.
Beispiel 7
Herstellung von 2-Methyl-4-(4-methylthiophenyl)semicarbazid
Eine Lösung von Methylhydrazin (0,2 Mol) in Benzol (100 ecm)
wurde in einen mit einem mechanischen Rührer und Thermometer ausgestatteten Glasreaktionskolben gegeben. Man kühlte
die Lösung auf etwa 100C ab und gab unter Rühren eine
Lösung von 4-Methylthiophenylisocyanat (0,2 Mol) in Benzol
( 100 ecm) zu. Nach beendeter Zugabe rührte man noch etwa 30 Minuten. Dann destillierte man aus dem Reaktionsgemisch
Lösungsmittel unter vermindertem Druck ab, wobei man das gewünschte Produkt, nämlich 2-Methyl-4-(4-methylthiophenyl)semicarbazid
als Rückstand erhielt.
509840/1009
Herstellung von 2-Methyl-4-(4-methylthiophenyl)-1,2,4-triazolidin-3-on
2-Methyl-4-(4-methylthiophenyl)semicarbazid (0,1 Mol), wässriger Formaldehyd (0,1 Mol; 37%-ig) und Methanol (100
ecm) wurden bei Raumtemperatur in einen Glaskolben gegeben.
Zur Einstellung des pH-Werts des Reaktionsgemisens auf
etwa 8 gab man verdünntes wässriges Kaiiumhydroxid zu.
Die Mischung wurde gerührt und dann etwa 6 Stunden stehen gelassen, worauf man Wasser und Methanol unter Verbleib
eines festen Rückstands aus dem Reaktionsgemisch abdestillierte. Dieser Rückstand wurde dann umkristallisiert
und ergab das gewünschte Produkt, nämlich 2-Methyl-4-(4-methylthiophenyl)-1,2,4-triazolidin-3-on.
Beispiel 9
Herstellung von 2-Aethyl-4-(4-bromphenyl)semicarbazid
Eine Lösung von Aethylhydrazin (0,2 Mol) in Benzol (100 ecm)
wurde in einen mit einem mechanischen Rührer und Thermometer ausgestatteten Glasreaktionskolben gegeben. Man
kühlte die Lösung auf etwa 100C ab und gab unter Rühren
eine Lösung von4-Bromphenylisocyanat (0,2 Mol) in Benzol (100 ecm) zu. Nach beendeter Zugabe rührte man noch etwa
30 Minuten, worauf man unter vermindertem Druck Lösungsmittel abdestillierte und das gewünschte Produkt, 2-Aethyl-4-(4-bromphenyl)semicarbazide
als Rückstand erhielt.
S09840/10S9
Herstellung von 2-Aethyl-4-(4-bromphenyl)-1,2,4-triazolidin-
3-on
2-Aethyl-4-(4-bromphenyl)semicarbazid (0,1 Mol), wässriger Formaldehyd (0,1 Mol; 37/6-ig) und Methanol (100 ecm) wurden
bei Raumtemperatur in einen Glasreaktionskolben gegeben. Zur Einstellung des pH-Werts des Reaktionsgemische auf
etwa 8 gab man verdünntes wässriges Kaliumhydroxid zu. Die Mischung wurde gerührt und dann etwa 6 Stunden stehen gelassen,
worauf man Wasser und Methanol unter Verbleib eines festen Rückstands abdestillierte. Dieser Rückstand
wurde dann umkristallisiert und ergab das gewünschte Produkt, nämlich 2-Aethyl-4-(4-bromphenyl')-1,2,4-triazolidin-3-on.
Beispiel 11
Herstellung von 2-Methyl-4-(2-methyl-4-chlorphenyl)semicarbazid
Eine Lösung von Methylhydrazin (0,2 Mol) in Benzol (100 ecm)
wurde in einen mit einem mechanischen Rührer und Thermometer ausgerüsteteten Glasreaktionskolben gegeben. Die Lösung
wurde auf etwa 100C abgekühlt und man gab unter Rühren
eine Lösung von 2-Methyl-4-chlorphenylisocyanat (0,2 Mol) in Benzol (100 ecm) zu. Nach beendeter Zugabe rührte man
noch etwa 30 Minuten, worauf man unter vermindertem Druck Lösungsmittel aus dem Reaktionsgemisch abdestillierte und
das gewünschte Produkt, nämlich 2-Methyl-4-(2-methyl-4-chlorphenyl)semicarbazid als Rückstand erhielt.
509840/1069
Herstellung von 2-Methyl-4-(2-methyl-4-chlorphenyl)-1,2,4-
triazolidin-3-on
2-Methyl-4-(2-methyl-4-chlorphenyl)semicarbazid (0,1 Mol),
wässriger Formaldehyld (0,1 Mol; 37%-ig) und Methanol (100 ecm)
wurden in einen Glasreakticnskolben bei Raumtemperatur eingefüllt. Zur Einstellung des pH-Werts des Reaktionsgemischs
auf etwa 8 gab man verdünntes wässriges Kaliumhydroxid zu. Die Mischung wurde gerührt und dann etwa
6 Stunden stehen gelassen, worauf man V/asser und Methanol unter Verbleib eines festen Rückstands abdestillierte. Dieser
Rückstand wurde dann umkristallisiert und ergab das gewünschte Produkt, nämlich 2-Methyl-4-(2-methyl-4-chlorphenyl)-1,2,4-triazolidin-3-on.
Herstellung von 2-Methyl-4-(4-trifluormethylphenyl)semicarbazid
Eine Lösung von Methylhydrazin (0,2 Mol) in Benzol (100 ecm)
wurde in einen mit einem mechanischen Rührer und Thermometer ausgerüsteten Glasreaktionskolben gegeben. Man kühlte
die Lösung auf etwa 100C ab und gab unter Rühren eine Lösung
von 4-Trifluormethylphenylisocyanat (0,2 Mol) in Benzol
(100 ecm) zu. Nach beendeter Zugabe rührte man noch etwa 30 Minuten, worauf man unter vermindertem Druck Lösungsmittel
aus dem Reaktionsgemisch abdestillierte und das gewünschte Produkt, nämlich 2-Methyl-4-(4-trifluormethylphenyl)semicarbazid,
als Rückstand erhielt .-
509840/1069
Herstellung von 2-Methyl-4-(4-trifluormethylphenyl)-1,2,4-
triazolidin-3-on
2-Methyl-4-(4-trifluormethylphenyl)semicarbazid (0,1 Mol),
wässriger Formaldehyd (0,1 MoIj 37%-ig) und Methanol
(100 ecm) wurden bei Raumtemperatur in einen Glasreaktionskolben gegeben. Zur Einstellung des pH-Werts des Reaktionsgemischs
auf etwa 8 gab man verdünntes wässriges Kaliumhydroxid zu. Die Mischung wurde gerührt und dann etwa
6 Stunden stehen gelassen, worauf man Wasser und Methanol unter Verbleib eines festen Rückstands aus dem Reaktionsgemisch
abdestillierte. Dieser Rückstand wurde dann umkristallisiert und ergab das das gewünschte Produkt, nämlich 2-Methyl-4-(4-trifluormethylphenyl)-1,2,4-triazolidin-3-on.
Eine Lösung von Methylhydrazin (0,2 Mol) in Benzol (100 ecm)
wurde in einen mit einem mechanischen Rührer und Thermometer ausgestatteten Glasreaktionskolben gegeben. Die
Lösung wurde auf etwa 100C abgekühlt und man gab unter
Rühren eine Lösung von 4-Nitrophenylisocyanat (0,2 Mol) in Benzol zu. Nach beendeter Zugabe rührte man noch etwa
30 Minuten, worauf man Lösungsmittel unter vermindertem Druck abdestillierte und das gewünschte Produkt, nämlich
2-*Methyl-4-(4-nitrophenyl)semicarbazid als Rückstand
erhielt.
509840/1069
Herstellung von 2-Methyl-4-(4-nitrophenyl)-1,2,4-triazolidin-3-on
2-Methyl-4-(4-nitrophenyl)semicarbazid (0,1 Mol), wässriger
Formaldehyd (0,1 Mol; 37%-ig) und Methanol (100 ecm) wurden
bei Raumtemperatur in einen Glasreaktionskolben gegeben. Zur Einstellung des pH-Werts des Reaktionsgemischs gab man
verdünntes wässriges Kaliumhydroxid zu. Die Mischung wurde gerührt und dann etwa 6 Stunden stehen gelassen, worauf
man V/asser und Methanol unter Verbleib eines festen Rückstands aus dem Reaktionsgemisch abdestilliertc. Dieser
Rückstand wurde dann umkristallisiert und ergab das gewünschte Produkt, nämlich 2-Methyl-4-(4-nitrophenyl)-1,2,4-triazolidin-3-on.
Herstellung von dimerem 5-Trifluormethyl-1,3,4-thiadiazol-2-ylisocyanat
Eine gesättige Lösung von Phosgen in Aethylacetat (100 ecm)
wurde in einen mit einem mechanischen Rührer ausgerüsteten Glasreaktionskolben gegeben. Man gab eine Aufschlämmung
von 5-Trifluormethyl-2-amino-1,3,4-thiadiazol (45 g) in
Aethylacetat ( 300 ecm) zu und rührte das erhaltene Gemisch etwa 16 Stunden, wobei sich ein Niederschlag bildete. Das
Reaktionsgemisch wurde dann zur Abführung von nicht umgesetztem Phosgen mit gasförmigem Stickstoff durchgespült.
Aus diesem Gemisch wurden dann 48 g eines weißen Feststoffs abfiltriert. Dieser wurde aus Dimethylformamid
umkristallisiert und ergab das gewünschte Produkt, nämlich das dimere 5-Trifluormethyl-1,3,4-thiadiazol-2-ylisocyanat.
509840/1069
Herstellung von 2-Methyl-4-(5-trifluormethyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)semicarbazid ·
Eine Lösung von Methylhydrazin (6,5 g) in Methylenchlorid
(100 ecm) wurde in einen mit einem mechanischen Rührer, Thermometer und Rückflußkondensator ausgestatteten Glasreaktionskolben
gegeben. Dimeres 5-Trifluormethyl-1,3,4-thiadiazol-2-ylisocyanat
(25 g) wurde dann unter Rühren bei einer Temperatur von etwa 20 bis 250C zugegeben. Weiteres
Methylhydrazin (3*0 g) wurde zugegeben und man erhitzte das Reaktionsgemisch etwa 4 Stunden zum Rückfluß. Dann
destillierte man Lösungsmittel und überschüssiges Hydrazin ab, wobei man das gewünschte Produkt, nämlich 2-Methyl-4-(5-trifluormethyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)semicarbazid
als öligen Rückstand erhielt.
Herstellung von 2-Methyl-4-(5-trifluormethyl-1,3,4-thiadiazol-2-vl)-1,2,4-triazolidin-3-on
Das in Beispiel 18 hergestellte 2-Methyl-4-(5-trifluormethyl-1
,3,4-thiadiazol-2-yl)semicarbazid wurde in Methanol (100 ecm) in einem mit einem mechanischen
Rührer und Thermometer ausgerüsteten Glasreaktionskolben gelöst. Wässriger Formaldehyd (12 ecm; 37%-ig) wurde
dann unter Rühren in den Kolben gegeben. Das Reaktionsgemisch wurde auf etwa 35 C erwärmt. Man gab soviel wässriges
Kaliumhydroxid zu, daß sich ein pH-Wert des Reaktionsgemischs von etwa 7 bis 8 einstellte. Dabei bildete sich
ein weißer Niederschlag. Dieser wurde abfiltriert, aus einem Aethylacetat-Heptangemisch umkristallisiert und
unter Vakuum getrocknet, wobei man das gewünschte Produkt,
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nämlich 2-Methyl-4-(5-trifluormethyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-1,2,4-triazolidin-3-onmit
einem Schmelzpunkt von 187 bis 1880C erhielt.
Herstellung von dimerem 5-tert.-Butyl-1,3,4-thiadiazol-2-ylisocyanat
Eine gesättigte Lösung von Phosgen in Aethylacetat (100 ecm)
wurde in einen mit einem mechanischen Rührer ausgestatteten Glasreaktionskolben gegeben. Eine Aufschlämmung von 5-tert,-Butyl-2-amino-1,3,4-thiadiazol
(10g) in Aethylacetat ( 300 ecm) wurde in den Reaktionskolben gegeben und man rührte
das erhaltene Gemisch etwa 16 Stunden unter Bildung eines Niederschlags. Das Reaktionsgemisch wurde dann zur Abtrennung
von nicht umgesetztem Phosgen mit Stickstoffgas durchgespült. Aus der Mischung wurde dann das gewünschte
Produkt, nämlich dimeres 5-tert.-Butyl-1,3,4-thiadiazol-2-ylisocyanat
als Feststoff mit einem Schmelzpunkt von 261 bis 2630C abfiltriert.
Herstellung von 2-Methyl-4-(5-tert.-butyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)semicarbazid
Eine Lösung von Methylhydrazin (0,3 Mol) in Methylenchlorid (150 ecm) wurde in einen mit einem mechanischen Rührer,
Thermometer und Rückflußkondensator ausgestatteten Glasreaktionskolben gegeben. Dimeres 5-tert.-Butyl-1,3,4-thiadiazol-2-ylisocyanat
(0,1 Mol) wurde dann unter Rühren bei Raumtemperatur zugegeben. Nach beendeter Zugabe
erhitzte man das Reaktionsgemisch etwa 5 Stunden zum Rückfluß. Dann destillierte man Lösungsmittel und über-
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schüssiges Hydrazin aus dem Reaktionsgemisch ab, wobei das gewünschte Produkt, nämlich 2-Methyl-4-(5-tert.-butyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)semicarbazid
als Rückstand verblieb.
Herstellung von 2-Methyl-4-(5-tert.-butyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-1,2,4-triazolidin-3-on
2-Methyl-4-(5-tert.-butyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)semicarbazid
(0,1 Mol), gelöst in Methanol (100 ecm), wurde in einen mit einem mechanischen Rührer und Thermometer ausgestatteten
Glasreaktionskolben gegeben. Man gab unter Rühren wässrigen Formaldehyd (0,2 Mol; 37%-ig) zu. Zur Einstellung
des pH-Werts des Gemische auf einen Wert zwischen 7 und 8 gab man wässriges Kaliumhydroxid zu und rührte etwa 20
Minuten weiter unter Bildung eines festen Niederschlags durch. Der Niederschlag wurde abfiltriert, umkristallisiert
und unter Vakuum getrocknet, wobei man das gewünschte Produkt, nämlich 2-Methyl-4-(5-tert.-butyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-1,2,4-triazolidin-3-on/erhielt.
Herstellung von dimerem 5-Methyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl-
isocyanat
Eine gesättigte Lösung von Phosgen in Aethylacetat (100 ecm)
wurde in einen mit einem mechanischen Rührer ausgerüsteten Glasreaktionskolben gegeben. Man gab dann eine Aufschlämmung
von 5-Methyl-2-amino-1,3»4-thiadiazol (40 g) in Aethylacetat ( 300 ecm) in den Reaktionskolben und rührte das
erhaltene Gemisch etwa 16 Stunden unter Bildung eines Niederschlags. Dann entfernte man mittels gasförmigem
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Stickstoff nicht umgesetztes Phosgen und filtrierte den Niederschlag aus dem Gemisch ab. Dieser Niederschlag wurde
dann umkristallisiert und ergab das gewünschte Produkt, nämlich dimeres 5-Methyl-1,3>4-thiadiazol-2-ylisocyanat.
Herstellung von 2-Aethyl-4-(5-methyl-1,3>4-thiadiazol-2-yl) semicarbazid
Eine Lösung von Aethylhydrazin (0,3 Mol) in Methylenchlorid ( 150 ecm) wurde in einen mit einem mechanischen Rührer,
Thermometer und Rückflußkondensator ausgestatteten Glasreaktionskolben gegeben. Dimeres 5-Methyl-1,3,4-thiadiazol-2-ylisocyanat
(0,1 Mol) wurde dann unter Rühren bei Raumtemperatur zugegeben. Nach beendeter Zugabe erhitzte
man das Reaktionsgemisch etwa 4 Stunden zum Rückfluß, worauf man Lösungsmittel und überschüssiges Hydrazin unter Erhalt
des gewünschten Produkts, nämlich 2-Aethyl-4-(5-methyl-1 j 3,4-thiadiazol-2-yl)semicarbazide als Rückstand abdestillierte.
Herstellung von 2-Aethyl-4-(5-methyl-1,3,4-thiadiazol-2l)124^ilidi3
2-Aethyl-4-(5-methyl-1,3*4-thi©üazol-2-yl)semicarbazid
(0,1 Mol), gelöst in Methanol (100 ecm) wurde in einen mit
einem mechanischen Rührer und Thermometer ausgestatteten Glasreaktionskolben gegeben, Dann gab man unter Rühren
wässrigen Formaldehyd (0,2 Mol; 37%-ig) in das Reaktionsgefäß. Zur Einstellung des pHs auf einen Wert zwischen
etwa 7 und 8 gab man verdünntes wässriges Kaliumhydroxid zu und rührte noch etwa 20 Minuten unter Bildung eines
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festen Niederschlags. Dieser wurde abfiltriert, umkristallisiert und unter Vakuum getrocknet, wobei man das gewünschte.
Produkt, nämlich 2-Aethyl-4-(5-methyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-1
,2,4-triazolidin-3-on.erhielt.
Herstellung von dimerem 5-Methoxy-1,3,4-thiadiazol-2-ylisocyanat
Eine gesättigte Lösung von Phosgen in Aethylacetat (100 ecm)
wird, in einen mit einem mechanischen Rührer ausgestatteten Glasreaktionskolben gegeben. Man gibt eine Aufschlämmung
von 5-Methoxy-2-amino-1,3,4-thiadiazol (40 g) in Aethylacetat
(300 ecm) zu und rührt das erhaltene Gemisch noch etwa 16 Stunden unter Bildung eines Niederschlags. Dann wird mit
gasfömigem Stickstoff nicht umgesetztes Phosgen entfernt.
Aus der gereinigten Mischung wird der Niederschlag abfiltriert und umkristallisiert, wobei man das gewünschte
Produkt, nämlich dimeres 5-Methoxy-1,3,4-thiadiazol·-2-ylisocyanaty,erhält.
Herstellung von 2-Propyl-4-(5-methoxy-1,3f4-thiadiazol-2-yl)semicarbazid '
Eine Lösung von Propylhydrazin (0,3 Mol) in Ilethylenchlorid (150 ecm) wird in einen mit einem mechanischen Rührer,
Thermometer und Rückflußkondensator ausgerüsteten Glasreaktionskolben gegeben. Man gibt dann unter Rühren bei
Raumtemperatur dimeres 5-Methoxy-1,3,4-thiadiazol-2-ylisocyanat
(0,1 Mol) zu. Nach beendeter Zugabe erhitzt man etwa 4 Stunden zum Rückfluß, worauf man Lösungsmittel und
überschüssiges Hydrazin aus dem Reaktionsgemisch abdestilliert und dabei das gewünschte Produkt, nämlich
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2-Propyl-4-(5-methoxy-1,3,4-thiadiazol-2-yl)semicarbazid
als Rückstand erhält.
Herstellung von 2-Propyl-4-(5-methoxy-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-1,2,4-triazolidin-3-on
2-Propyl-4-(5-methoxy-1,3,4-thiadiazol-2-yl)semicarbazid
(0,1 Mol), gelöst in Methanol (100 ecm) wird in einen mit
einem mechanischen Rührer und Thermometer ausgestatteten Glasreaktionskolben gegeben. Man gibt dann unter Rühren
wässrigen Formaldehyd (0,2 Mol; 37/S-ig) zu. Zur Einstellung
des pH-Werts auf einen Wert zwischen 7 und 8 gibt man verdünntes wässriges Kaliumhydroxid zu und rührt noch
weitere etwa 20 Minuten unter Bildung eines festen Niederschlags. Dieser wird abfiltriert, umkristallisiert und
unter Vakuum getrocknet, wobei man das gewünschte Produkt, 2-Propyl-4-(5-methoxy-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-1,2,4-triazolidin-3-on/erhält.
Herstellung von dimerem 5-Methylthio-1, 3,4-'thiadiazol-2-ylisocyanat
Eine gesättigte Lösung von Phosgen in Aethylacetat (100 ecm)
wird in einen mit einem mechanischen Rührer ausgestatteten Glasreaktionskolben gegeben. Eine Aufschlämmung von 5-Methylthio-2-amino-1,3,4-thiadiazol
(45g) in Aethylacetat ( 300 ecm) wird in den Reaktionskolben gegeben und man
rührt das erhaltene Gemisch etwa 16 Stunden unter Bildung eines Niederschlags. Dann wird nicht umgesetztes Phosgen
mit gasförmigem Stickstoff aus dem Reaktionsgemisch entfernt und der Niederschlag wird abfiltriert. Dieser wird
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umkristallisiert und ergibt das gewünschte Produkt, nämlich
dimeres 5-Methylthio-1,3,4-thiadiazol-2-ylisocyanat.
Herstellung von 2-Methyl-4-(5-methylthio-1,3,4-thiadiazol-2-yl) semicarbazid
Eine Lösung von Methy!hydrazin (0,3 Mol) in Methylenchlorid
(150 ecm) wird in einen mit einem mechanischen Rührer, Thermometer
und Rückflußkondensator ausgestatteten Glasreaktionskoibeu gegeben. Dimeres 5-Methylthio-1,3,4-thiadiazol-2-ylisocyanat
(0,1 Mol) wird dann unter Rühren bei Raumtemperatur zugegeben. Nach beendeter Zugabe wird das Reaktionsgemisch etwa 4 Stunden zum Rückfltß erhitzt. Danach wird
Lösungsmittel und überschüssiges Hydrazin abdestilliert, wobei man das gewünschte Produkt, nämlich 2-Methyl-4-(5-methylthio-i
,3»4-thiadiazol-2-yl)semicarbazide als
Rüvkstand erhält.
Herstellung von 2-Methyl-4-(5-methylthio-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-1,2,4-triazolidin-3-on
2-Methyl-4-(5-methylthio-1,3,4-thiadiazol-2-yl)semicarbazid
(0,1 Mol), gelöst in Methanol (100 ecm), wird in einen mit einem mechanischen Rührer und Thermometer ausgestatteten
Glasreaktionskolben gegeben. Man gibt dann unter Rühren wässrigen Formaldehyd (0,2 Mol 37 %-ig) zu. Zur Einstellung
des pH-Werts auf einen Wert zwischen 7 und 8 gibt man verdünntes wässriges Kaliumhydroxid zu und
rührt noch weiter etwa 20 Minuten unter Bildung eines festen Niederschlags. Dieser wird abfiltriert, umkristalli-
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siert und unter Vakuum getrocknet, wobei man das gewünschte Produkt, nämlich 2-Methyl-4-(5-methylthio-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-1,2,4-triazolidin-3-on
erhält.
Herstellung von dimerem 5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazole
2-ylisocyanat
Eine gesättigte Lösung von Phosgen in Aethylacetat (100 ecm)
wird in einen mit einem mechanischen Rührer ausgestatteten Glasreaktionskolben gegeben. Eine Aufschlämmung von 5-Methylsulfonyl-2-amino-1,3,4-thiadiazol
(50 g)in Aethylacetat (300 ecm) wird in den Reaktionskolben gegeben und man rührt
das erhaltene Gemisch etwa 16 Stunden unter Bildung eines Niederschlags, dann führt man nicht umgesetztes Phosgen
mit gasförmigem Stickstoff aus dem Reaktionsgemisch ab und filtriert den Niederschlag ab. Dieser wird dann umkristallisiert
und ergibt das gewünschte Produkt, nämlich dimeres 5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-ylisocyanat.
Herstellung von 2-n-Butyl-4-(5-methylsulfonyl-1,3»4-thiadiazo"l-2-yl)semicarbazid
Eine Lösung von n- Butylhydrazin (0,3 Mol) in Methylenchlorid (150 ecm) wird in einen mit einem mechanischen
Rührer. Thermometer und Rückflußkondensator ausgestatteten Glasreaktionskolben gegeben. Dimeres 5-Methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-ylisocyanat
(0,1 Mol) wird dann unter Rühren bei Raumtemperatur zugesetzt. Nach beendeter Zugabe wird
das Reaktionsgemisch etwa 4 Stunden zum Rückflu3 erhitzt, worauf man Lösungsmittel und überschüssiges Hydrazin abdestilliert
und das gewünschte Produkt, nämlich 2-n-Butyl-4-(5-methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)semicarbazid
als Rückstand erhält.
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Herstellung von 2-n-Butyl-4-(5-methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-1,2,4-triazolidin-3-on
2-n-Butyl-4-(5-methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-semicarbazid
(0,1 Mol), gelöst in Methanol (100 ecm), wird in einen mit einem mechanischen Rührer und Thermometer
ausgestatteten Glasreaktionskolben gegeben. Man gibt dann unter Rühren wässrigen Formaldehyd (0,2 Mol;
379o-ig) zu. Der pH-Wert des Reaktionsgemischs wird mit
verdünntem wässrigem Kaliumhydroxid auf etwa 7 bis 8 eingestellt und man rührt noch weitere etwa 20 Minuten unter
Bildung eines festen Niederschlags. Der Niederschlag wird abfiltriert und unter Vakuum getrocknet, wobei man das
gewünschte Produkt, nämlich 2-n-Butyl-4-(5-methylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-1,2,4-triazolidin-3-on
erhält.
Herstellung von dimerem 5-Methylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-ylisocyanat
Eine gesättigte Lösung von Phosgen in Aethylacetat (100 ecm)
wird in einen mit einem mechanischen Rührer ausgerüsteten Glasreaktionskolben gegeben. Eine Aufschlämmung von 5-Methylsulfinyl-2-amino-1,3,4-thiadiazol
(50g) in Aethylacetat (300 ecm) wird zugegeben und man rührt das erhaltene
Gemisch etwa 16 Stunden, wobei sich ein Niederschlag bildet. Das Gemisch wird dann zur Abtrennung von nicht
umgesetztem Phosgen mit gasförmigem Stickstoff durchgespült und der Niederschlag wird abfiltriert. Der Niederschlag
wird dann umkristallisiert und ergibt das gewünschte Produkt, nämlich dimeres 5-Methylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-ylisocyanat.
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Herstellung von 2-n-Hexyl-4-(5-methylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)semicarbazid
Eine Lösung von n-Hexylhydrazin (0,3 Mol) in Methylenchlorid
(150 ecm) wird in einen mit einem mechanischen Rührer, Thermometer
und Rückflußkondensator ausgestatteten Glasreaktionskolben gegeben. Dimeres 5-Methylsulfinyl-1,3,4-thiadiazoi-2-ylisocyanat
(0,1 Mol) wird dann unter Rühren bei Raumtemperatur zugegeben. Nach beendeter Zugabe wird das Reaktionsgemisch etwa 4 Stunden zum Rückfluß erhitzt, worauf man
Lösungsmittel und überschüssiges Hydrazin unter Erzielung des gewünschten Produkts, 2-n-Hexyl-4-(5-methylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)semicarbazid,
als Rückstand abdestilliert.
Herstellung von 2-n-Hexyl-4-(5-methylsulfinyl-1,3,4
thiadiazol-2-yl)-1 ^^triaolidin^n
2-n-Hexyl-4-(5-methylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)semicarbazid
(0,1 Mol), gelöst in Methanol (100 ecm), wird in einen mit einem mechanischen Rührer und Thermometer ausgestatteten
Glasreaktionskolben gegeben. Man gibt dann unter Rühren wässrigen Formaldehyd (0,2 Mol; 37%-ig) zu. Der pH-Wert
des Reaktionsgsmischs wird mit verdünntem wässrigem Kaliumhydroxid auf einen Wert zwischen 7 und 8 eingestellt
und man rührt noch etwa 20 Minuten unter Bildung eines festen Niederschlags. Dieser wird abfiltriert, umkristallisiert
und unter Vakuum getrocknet, wobei man das gewünschte Produkt, 2-n-Hexyl-4-(5-methylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-1,2,4-triazolidin-3-on,
erhält.
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Herstellung von dimerem 5-Cyclobutyl-1,3,4-thiadiazol-2-yli s οcyanat
Eine gesättigte Lösung von Phosgen in Aethylacetat (100 ecm)
wird in einen mit einem mechanischen Rührer ausgestatteten Glasreaktionskolben gegeben. Man gibt eine Aufschlämmung von
5-Cyclobutyl-2-amino-1,3,4-thiadiazol (50 g) in Aethylacetat
(300 ecm) zu und rührt das erhaltene Gemisch etwa 16 Stunden unter Bildung eines Niederschlags. Dann wird
nicht umgesetztes Phosgen mit gasförmigem Stickstoff aus dem Reaktionsgemisch entfernt. Aus dem Gemisch wird dann
der Niederschlag abfiltriert, umkristallisiert und ergibt das gewünschte Produkt, nämlich dimeres 5-Cyclobutyl-1,3i4-thiadiazol-2-ylisocyanat.
Herstellung von 2-Methyl-4-(5-cyclobutyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)semicarbazid
Eine Lösung von Methylhydrazin (0,3 Mol) in Methylenchlorid
(150 ecm) wird in einen mit einem mechanischen Rührer, Thermometer und Rückflußkondensator ausgerüsteten
Glasreaktxonskolben gegeben. Dimeres 5-Cyclobutyl-1,3,4-thiadiazol-2-ylisocyanat
(0,1 Mol) wird dann unter Rühren bei Raumtemperatur zugegeben. Nach beendeter Zugabe erhitzt man das Reaktionsgemisch etwa 4 Stunden
zum Rückfluß, worauf Lösungmittel und überschüssiges Hydrazin abdestilliert werden, während das gewünschte
Produkt, 2-Methyl-4-(5-cyclobutyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)semicarbazid
zurückbleibt.
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Herstellung von 2-Methyl-4-(5-cyclobutyl-1,3,4-thiadiazole
2yl)-1,2,4-tria2olidin-3-on
2-Methyl-4-(5-cyclobutyl-1,3>4-thiadiazol-2-yl)semicarbazid
(0,1 Mol), gelöst in Methanol (100 ecm), wird in einen mit
einem mechanischen Rührer und Thermometer ausgestatteten Glasreaktionskolben gegeben. Man gibt dann unter Rühren
wässrigen Formaldehyd (0,2 Mol; 37%-ig) zu und versetzt zur Einstellung des pH-Werts auf einen Wert zwischen 7
und 8 mit verdünntem wässrigem Kaliumhydroxid, worauf man
noch etwa 20 Minuten unter Bildung eines festen Niederschlags rührt. Dieser wird abfiltriert, umkristaxlisiert
und unter Vakuum getrocknet, wobei man das gewünschte Produkt, 2-Methyl-4-(5-cyclobutyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-1,2,4-triazolidin-3-on,
erhält.
Herstellung von dimeran ^-Cyclohexyl-1,3,4-thiadiazol-2-ylisocyanat
Eine gesättigte Lösung von Phosgen in Aethylacetat (100 ecm)
wird in einen mit einem mechanischen Rührer ausgestatteten Glasreaktionskolben gegeben. Man gibt eine Aufschlämmung
von 5-Cyclohexyl-2-amino-1,3,4-thiadiazol (50g) in Aethylacetat
(300 ecm) zu und rührt das erhaltene Gemisch etwa 16 Stunden unter Bildung eines Niederschlags. Das Reaktionsgemisch wird dann zur Abtrennung von nicht umgesetztem
Phosgen mit gasförmigem Stickstoff durchgespült und der Niederschlag wird anschliessend abfiltiert. Dieser wird
umkristallisiert und ergibt das gewünschte Produkt, nämlich dimeres 5-Cyclohexyl-1,3,4-thiadiazol-2-ylisocyanat.
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Herstellung von 2-Methyl-4-(5-cyclohexyl-1,3,4-thiadiazol-
2-yl)semicarbazid
Eine Lösung von Methylhydrazin (0,3 Mol) in Methylenchlorid (150 ecm) wird in einen mit einem mechanischen Rührer, Thermometer
und Rückflußkondensator ausgerüsteten Glasreaktionskolben gegeben.Dimeres 5-Cyclohexyl-1 ,3,4-thiadiazol-2-ylisocyanat
(0,1 Mol) wird dann unter Rühren bei Raumtemperatur zugegeben. Nach beendeter Zugabe wird das Reaktionsgemisch
etwa 4 Stunden zum Rückfluß erhitzt, worauf man Lösungsmittel und überschüssiges Hydrazin unter Erzielung des
gewünschten Produkts, nämlich 2-Methyl-4-(5-cyclohexyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)semicarbazid,
als Rückstand abdestilliert.
Herstellung von 2-Methyl-4~(5-cyclohexyl-1,3,4-thiadiazol-
)-1,2>4-triazolidin-3-on
2-Methyl-4-(5-cyclohexyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)semicarbazid
(0,1 Mol), gelöst in Methanol (100 ecm), wird in einen mit einem mechanischen Rührer und Thermometer ausgestatteten
Glasreaktionskolben gegeben. Man gibt dann unter Rühren wässrigen Formaldehyd (0,2 Mol; 37^-ig) zu. Der pH-Wert
wird mit verdünntem wässrigem Kaliumhydroxid auf einen Wert zwischen 7 und S eingestellt und man rührt noch etwa
20 Minuten unter Bildung eines festen Niederschlags. Dieser wird abfiltriert, umkristallisiert und unter Vakuum getrocknet,
wobei maxi das gewünschte Produkt, 2-Methyl-4-(5-cyclohexyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-1,2,4-triazolidin-3-on,
erhält.
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Weitere in den Rahmen der Erfindung fallende Verbindungen, die nach den in den vorstehenden Beispielen näher erläuterten
Methoden hergestellt werden können, sind: 2-Methyl-4-(3-aethylphenyl)-1,2,4-triazolidin-3-on,
2-Aethyl-4-(4-propylphenyl)-1,2,4-triazolidin-3-on, 2-Propyl-4-(3-pentylphenyl)-1,2,4-triazolidin-3-on,
2-Butyl-4-(4-hexylphenyl)-1,2,4-triazolidin-3-on, 2-Hexyl-4-(2,6-dimethylphenyl)-1,2,4-triazolidin-3-on,
2-Methyl-4-(3-aethoxyphenyl)-1,2,4-triazolidin-3-on,
2-Methyl-4-(4-butoxyphenyl)-1,2,4-triazolidin-3-on, 2-Isopropyl-4-(4-hexyloxyphenyl)-1,2,4-triazolidin-3-on,
2-tert.-Butyl-4-(3-chlormethylphenyl)-1,2,4-triazolidin-3-on,
2-Methyl-4-(4-ß-Chloraethylphenyl)-1,2,4-triazolidin-3-on,
2-Methyl-4-(4-ß-bromaethy!phenyl)-1
^^-triazolidin-S-on, 2-Methyl-4-(3,4-dibromphenyl)-1,2,4-triazolidin-3-on,
2-Methyl-4-(4-fluorphenyl)-1,2,4-triazolidin-3-on,
2-Methyl-4-(4-30dphenyl)-1,2,4-triazolidin-3-on,
2-Methyl-4-(2,4,5-trichlorphenyl)-1,2,4-triazolidin-3-on,
2-Methyl-4-(2-aethylthiophenyl)-1,2,4-triazolidin-3-on,
2- Methyl-4-(3-propylthiophenyl)-1,2,4-triazolidin-3-on,
2-Methyl-4-(4-butylthiophenyl)-1,2,4-triazolidin-3-on,
2-Methyl-4-(4-hexylthiophenyl)-1,2,4-triazolidin-3-on,
2-Methyl-4-(5-aethyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-1,2/+-triazolidin-3-on,
2-Methyl-4-(5-isopropyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-1,2,4-triazolidin-3-on,
2-Methyl-4-(5-hexyl-1,3»4-thiadiazol-2-yl)-1,2,4-triazolidin-3-on,
2-Hethyl-4-(5-aethoxy-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-1,2,4-triazolidin-3-on,
2-Methyl-4-(5-butoxy-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-1,2,4-triazolidin-3-on?
2-Methyl-4-(5-hexyloxy-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-1,2,4-triazolidin-3-on,
2-Methyl-4-(5-aethylthio-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-1,2,4-triazolidin-3-on,
2-Methyl-4-(5-propylthio-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-1,2,4-triazolidin-3-on,
2-Methyl-4-(5-hexylthio-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-1,2,4-triazolidin-3-on,
2-Methyl-4-(5-allyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-1,2,4-triazolidin-3-on,
2-Methyl-4-(5-pent-3-enyl-1,3,4-thia-
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diazol-2-yl)-152,4-triazolidin-:3-on, 2-Methyl-4-(5-hex-3-enyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-1,2,4-triazolidin-3-on,
2-Methyl-4-(5-chlormethyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-1,2.4-triazolidin-3-on,
2-Methyl-4-(5-i3-chloraethyl-1,';?,4-thiadiazol-2-yl)-1,2,4-tΓiazolidin-3-on,
2-Methyl-4-(5-Y-chlorpropyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-1 ,2,4-triazolidin-3-cn,
2-Methyl-4-(5-aethylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-1,2,4-triazolidin-3-on,
2-Methyl-4-(5-propylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol
2-yl)-1,2,4-triazolidin-3-on, 2-Methyl-4-(5-hexylsulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-1,2,4-triazolidin-3-on,
2-Methyl-4-(5-aethylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-1,2,4-triazolidin-3-on,
2-Methyl-4-(5-butylsulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-1,2,4-triazolidin-3-on,
2-Methyl-4-(5-cyclopropyl-1 ,-3,4-thiadiazol-2-yl)-1,2,4-triazolidin-3-on, 2-Methyl-4-(5-cyclopentyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-1,2,4-triazolidin-3-on,
2- Methyl-4-(5-cyclohexyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-1,2,4-triazolidin-3-on,
2-Methyl-4-[5-(3-methylcyclohexyl)-1»3,4-thiadiazol-2-yl]-1,2,4-triazolidin-3-on,
2-Methyl-4-[5-(3-aethylcyclohexyl)-1,3,4-thiadiazol-2-yl]-1,2,4-triazolidin-3-on,
2-»-Methyl-4-[^ 5-(3-propylcyclohexyl )-1,3,4-thiadiazol-2-yl}-1,2,4-triazolidin-3-on,
2-Methyl-4-[5-(4-chlorcyclohexyl)-1,3,4-thiadiazol-2-yX}-1,2,4-triazolidin-3-on,
2-Methyl-4-[5-(4-bromcyclohexyl)-1,3,4-thiadiazol-2-yl]-1,2,4-triazolidin-3-on,
2 - Methyl-4-[5-(4-fluorcyclohexyl)-1,3,4-thiadiazol-2-yl]
-1 ^^-triazolidin-S-on, 2-Methyl-4-[5-(2-methoxycyclohexyl)-1,3,4-thiadiazol-2-yl]-1,2,4-triazolidin-3-on,
2 - Methyl-4-^5-(3-aethoxycyclohexyl)-1,3,4-thiadiazol-2-yl]
-1,2,4-triazolidin-3-on, 2-Methyl-4-[5-(4-hexyloxycyclohexy3)-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-1,2,4-triazolidin-3-on
und 2-Methyl-4-£5-(3,4-dichlorcyclohexyl)-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-1,2,4-triazolidin-3-on.
Für ihre praktische Verwendung als Herbicide werden die erfindungsgemäßen Verbindungen in der Regel in herbicide
Zusammensetzungen eingebracht, die aus einem inerten Träger und einer herbicid giftigen Menge einer solchen
50984Ö/T069
Verbindung bestehen. Solche herbiciden Zusammensetzungen ermöglichen die einfache Aufbringung der aktiven Verbindungen
auf die von Unkraut befallenen Stellen in jeder gewünschten Menge. Diese Zusammensetzungen können
Feststoffe sein, z.3. staubfeine Pulver, Granulate, oder benetzbare Pulver; sie können auch flüssig sein
und in Form von Lösungen, Aerosolen oder als emulgierbare Konzentrate vorliegen.
Staubförmige Produkte erhält man beispielsweise durch
Mahlen und Mischen der aktiven Verbindung mit einem festen inerten Träger, z.B. Talkum, Ton, Kieselsäure,
Pyrophyllit und dergleichen, Granulate erhält man, indem man körnige Träger, z.B. die Attapulgite oder die
Vermiculite, die für gewöhnlich eine Teilchengröße von etwa 0,3 bis 1,5 mm aufweisen, mit der üblicherweise
in einem geeigneten Lösungsmittel gelösten Verbindung imprägniert. Benetzbare Pulver, die in Wasser oder Öl
bis zu einer beliebigen Konzentration der aktiven Verbindung dicpergiert werden können, erhält man durch Einbringung
von Netzmitteln in konzentrierte staubfeine Zusammensetzungen.
In einigen Fällen sind die aktiven Verbindungen in üblichen organischen Lösungsmitteln, z.B. Kerosin oder
Xylol soweit löslich, daß sie direkt als Lösungen in diesen Lösungsmitteln zur Anwendung kommen können.
Häufig können Lösungen von Herbiciden unter Überdruck als Aerosole versprüht werden. Bevorzugte flüssige herbicide
Zusammensetzungen sind jedoch emulgierbare Konzentrate, die aus einer erfindungsgemäßen aktiven Verbindung
und einem Lösungsmittel und einem Emulgiermittel als inertem Träger bestehen. Solche emulgierbaren Konzentrate
können mit Wasser und/oder Öl zu jeder beliebigen
S09840/1069
Konzentration der aktiven Verbindung gestreckt und auf die Stelle des Unkrautbefalls aufgesprüht werden. Die
am häufigsten in diesen Konzentraten verwendeten Emulgiermittel sind nicht-ionische oder Mischungen von nichtionischen mit anionischen oberflächenaktiven Mitteln.
Bei Verwendung einiger Emulgiermittelsysteme kann eine umgekehrte Emulsion (Wasser in Öl) zur direkten Aufbringung
auf von Unkraut befallene Stellen hergestellt werden.
Eine typische herbicide Zusammensetzung gemäß der Erfindung wird im folgenden Beispiel erläutert, in welchem
die angegebenen Mengen Gewichtsteile sind.
Beispiel 44 Herstellung einer staubfeinen Zusammensetzung
Produkt von Beispiel 2 10
Talkpulver ' 90
Die vorstehenden Bestandteile werden in einem mechanischen Schleifmischer gemischt und zu einem homogenen,
freifließenden Staub mit der gewünschten Teilchengröße gemahlen. Dieser Staub eignet sich zur direkten Auf-.bringung
auf die Stelle des Unkrautbefalls.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen können als Herbicide in jeder dem Fachmann bekannten Art aufgebracht werden.
Eine Methode zur Kontrolle von Unkrautwachstum besteht darin, daß man den Ort des Unkrauts mit einer herbiciden
Zusammensetzung kontaktiert, die aus einem inerten Träger und einer für diese Unkrautarten herbicid giftigen Menge
509840/1069
eines aktiven Bestandteils und zwar einer erfindungsgemäßen Verbindung, besteht. Die Konzentration der erfindungsgemäßen
Verbindungen in den herbiciden Zusammensetzungen variiert stark mit der Art der Zusammensetzung
und dem beabsichtigten Verwendungszweck; in der Regel enthalten die herbiciden Zusammensetzungen jedoch
etwa 0,05 bis etwa 95 Gew.-% der aktiven erfindungsgemäßen Verbindungen. Bei einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung enthalten die herbiciden Zusammensetzungen
etwa 5 bis etwa 75 Gev.-% der aktiven Verbindung.
Die Zusammensetzungen können auch noch weitere Stoffe, z.B. andere Pesticide wie Insecticide, Nematocide,
Fungicide und dergl., Stabilisatoren, die Ausbreitung fördernde Mittel, Desaktivatoren, Klebstoffe, klebrigmachende
Stoffe, Düngemittel, Aktivatoren, synergistische Stoffe und dergl. enthalten«·
Die erfindungsgemäßen Verbindungen eignen sich auch in Kombination mit anderen Herbiciden und/oder Abblätterungsmitteln,
Trockenmitteln, Wachstumsinhibitoren und dergl. in den herbiciden Zusammensetzungen für die angegebenen
Zwecke. Diese anderen Stoffe können etwa 5 bis etwa 95?a der aktiven Bestandteile der herbiciden
Zusammensetzungen ausmachen. Kombinationen dieser anderen Herbicide und/oder der anderen genannten Stoffe mit
den erfindungsgemäßen Verbindungen ergeben herbicide Zusammensetzungen, die zur Kontrolle von Unkrautwachstum
wirksamer sind und oft Resultate ergeben, wie sie mit getrennten Zusammensetzungen der einzelnen Herbicide
nicht erzielbar sind. Die anderen Herbicide, Abblätterungsmittel, Trockenmittel und Pflanzenwachstumsinhibitoren,
mit denen die erfindungsgemäßen Verbindungen in den herbiciden Zusammensetzungen zur Kontrolle des Un-
S0984Ö/1Ö69
krautwachstums verwendet werden können, umfassen Chlorphenoxyherbicide,
z.B. 2,4-D; 2,4,5-T, MCPA, MCPB,
4(2,4-DB), 2,4-DEB, 4-CPB, 4-CPA, 4-CPP5 2,4,5-TB,
2,4,5-TES, 3,4-DA, Silvex und dergl.; Carbamat-Heroicide,
z.B. IPC, CIPC, Swep, Barban, BCPC, GEPC1 CJ=PC,
und dergl.; Thiocarbamat- und DitMocarbamatherbici&e,
z.B. CDEC, Natriummetham, SPTC, Diallate, PEBC, Perbulate,
Vernolate und dergl.; substituierte Harnstoff-Herbicide, z.B. Norea, Siduron, Dichloralharnstoff, ·
Chloroxuron, Cycluron, Fenuron, Monuron, Monuron TCA, Diuron, Linuron, Monolinuron, Neburon, Buturon, Trimeturon
und dergl.; symmetrische Triazin-Herbicide, z.B. Simazin, Chlorazin, Atratone, Desmetryne, Norazine,
Ipazine, Prometryn, Atrazin, Triaetazine, Simetone, Prometone,
Propazine, Ametryne und dergl.; Chloracetamid-Herbicide, z.B. 4-(Chloracetyl)-morpholin, 1-(Chloracetyl)piperidin
und dergl.; chlorierte aliphatische Säureherbicide, z.B. TCA, Dalapon, 2,3-Dichlorpropionsäure, 2,2,3-TPA und
dergl.; chlorierte Benzoesäure- und Phenylessigsäure-Herbicide, z.B. 2,3,6-TBA, 2,3,5,6-TBA, Dicamba, Tricamba,
Amiben, Fenac, PBA, 2-Methoxy-3,6-dichlorphenylessigsäure, 3-Methoxy-2,6-dichlorphenylessigsäure, 2-Methoxy-3,5,6-trichlorphenylessigsäure,
2,4-Dichlor-3-nitrobenzoesäure und dergleichen und Verbindungen wie Aminotriazol ,
Maleinhydrazid, Phenylmercuriacetat, Endothal, Biuret, technisches Clordan, Dimethyl-2,3,5,6-tetrachlorterephthalat,
Diquat, Erbon, DNC, DNBP, Dichlobenil, DPA, Diphenamid, Dipropalin, Trifluralin, Solan, Dicryl,
Merphos, DMPA, DSMA, MSMA, Kaliumazid, Acrolein, Benefin, Bensulid, AMS, Bromacil, 2-(3,4-Dichlorphenyl)-4-methyl-1,2,4-oxadiazolidin-3,5-dion,
Bromoxynil, Cacodylsäure, CMA, CPMF, Cypromid, DCB, DCPA, Dichlon,
Diphenatril, DMTT, DNAP, EBEP, EXD, HCA, Joxynil, IPX , Isocil, Kaliumcyanat, MAA, MAMA, MCPES, MCPP, MH,
509840/1069
Molinat, NPA, OCH, Paraquat, Picloram, DPA, PCA, Pyrichlor,
Seson , Terbacil, Terbutol, TCBA, Bromlnil, CP-50144,
H-176-1, H-732, M-2901, Planavin, Natriumtetraborat, Calciumcyanamid,
DEF, Aetliylxanthogendi sulfid, Sindon, Sindon B,
Propanil und dergl.
Solche Herbicide können auch bei dem erfindungsgemäßen Verfahren und in den erfindungsgemäßen Zusammensetzungen
in Form ihrer Salze, Ester, Amide und anderer Derivate zur Anwendung kommen.
Unkräuter sind unerwünschte Pflanzen, die ungewollt wachsen, keinen wirtschaftlichen Wert besitzen und die
Erzeugung von Kulturen, das Wachstum von Schmuckpflanzen oder das Wohlbefinden von Vieh stören. Viele Unkrautarten
sind bekannt, einschließlich einjähriger Pflanzen, wie Chenopodium, Chenopodium album, Alopecurus, Digitaria
sanguinalis, Brassica, field pennycress, Lolium temulentum, Eleusine indica, Stellaria media, Avenua sativa, Cissampelos
pareira, Portulaca oleracea, Echinochloa crus-gaDli, Polygonum,
Xanthium, Fagopyrum, kochia, Medicago, Agrostemma githago,
Ambrosia, Sonchus oleraceus, Coffea, Croton, cuphea, Cuscuta, Fumaria officinalis, Senecio, Galeopsis tetrahit,
knowel, Daphne laureola, Spergula, emex, Oryza (sativa), .Potamogeton, Anthemis cotula, Axonopus compressus,
Ipomoea purpurea, Galium, Lemna, Naias, Datura stramonium, Teekraut, Brassica rapa, sowie zweijähriger, wie Daucus
carota, matricaria, Hordeum vulgäre, campion, Anthemis
nobilis, Arctium lappa, Verbascum thapsus, Malva rotundifolia,
Cirsium lanceolatum, Cynoglossum officinale, Verbascum blattaria und Cirsium; oder mehrjähriger wie
Agrostemma, Agropyron repens, Sorghum halepense, Cirsium canadense, Convolvulus, Polygonum, Prosopis juliflora,
509340/1069
Linaria vulgaris, Achillea, Aster, Lithospermura, Equisetum, Vernonia, sesbania, Scirpus lacustris, Typha, Cressa,
Solanum carolinense, Asclepias.
Solche Unkräuter können als breitblättrige oder grasige Unkräuter eingestuft werden. In wirtschaftlicher V/eise
soll das Wachstum solcher Unkräuter kontrolliert werden, ohne daß Nutzpflanzen oder Vieh dadurch beeinträchtigt
werden.
Die erfindungsgemäßen Verbindungen eignen sich in besonderer Weise zur Unkrautkontrolle, da sie für
viele Arten und Gruppen von Unkräutern giftig sind, während sie für viele Nutzpflanzen verhältnismäßig
ungiftig sind. Die erforderliche genaue Menge der Verbindung hängt von mehreren Faktoren ab, einschließlich
der Hartnäckigkeit der jeweiligen Unkrautart, dem Wetter, der Bodenart, der Art der Aufbringung, der
Art der Nutzpflanzen auf der gleichen Fläche und dergleichen. Während so die Aufbringung von nur etv/a
1 oder 2 Unzen aktiver Verbindung pro Acre zur guten Kontrolle eines leichten unter ungünstigen Bedingungen
wachsenden Unkrautbefalls ausreichen kann, kann für eine gute Kontrolle eines dichten Befalls von hartnäckigem,
perennierendem, unter günstigen Bedingungen wachsendem Unkraut eine Menge von 10 Pfund oder mehr
aktiver Verbindung pro Acre erforderlich werden.
Die herbicide Toxizität der erfindungsgemäßen Verbindungen kann durch viele, dem Fachmann bekannte Testmethoden,
z.B. durch einen Test vor oder nach dem Aufgehen der Saat gezeigt werden.
509840/1069
Die herbicide Aktivität der erfindungsgemäßen Verbindungen wurde durch Versuchs demonstriert, bei denen mehrere
Unkrautarten vor Aufgehen der Saat kontrolliert wurden. Bei diesen Versuchen wurden mit trockener Erde gefüllte
kleine Treibhaustöpfe mit den Unkrautsamen besät. 24 Stunden oder weniger nach dem Besäen der Töpfe wurden
diese mit Wasser bis zur Befeuchtung des Bodens besprüht und die Testverbindungen wurden in Form wässriger
Emulsionen von Emulgiermittel enthaltenden Acetonlösungen in den angegebenen Konzentrationen auf die Bodenoberfläche
aufgesprüht.
Nach dem Besprühen wurden die Töpfe in das Treibhaus gebracht und es wurde ihnen die erforderliche Wärme
zugeführt und sie wurden täglich oder noch häufiger bewässert. Man hielt die Pflanzen unter diesen Bedingungen
15 bis 21 Tage, zu welchem Zeitpunkt dann der Zustand der Pflanzen und Grad ihrer Beeinträchtigung auf
einer von O bis 10 reichenden Skala wie folgt bemessen wurde: 0= keine Beeinträchtigung, 1,2= leichte Beeinträchtigung,
3,4 = mäßige Beeinträchtigung, 5,6 = ziemlich starke Beeinträchtigung, 7,8,9 = starke Beeinträchtigung
und 10 = abgestorben. Die folgenden Daten zeigen die Wirksamkeit dieser Verbindungen:
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cn
ο
to
eo
ο
to
eo
Testver bindung
Produkt von Bei spiel 2
Produkt von Beispiel 4
Produkt von Beispiel 19
Konzentration Pfund/acre
Unkrautart
YNSG WOAT JMWD VTLF JNGS PIGW MSTD YLFX BNGS CBGS CTGS MNGY
10 4 2 1
10
1/4
10
YNSG: Carex WOAT: Avena Sativa JMWD: Datura stramonium
VTLF: Cissampelos pareira 8
2
0
0
2
0
0
9
1
0
0
1
0
0
10
1
0
0
1
0
0
9 2 0 0
10
3 1 0
10
8 0 0 0
8 1 0 0
JNGS: Sorghum halepense PIGW: Chenopodium MSTD: Brassica
YLFX: Setaria lutescens
YLFX: Setaria lutescens
7 4 0 0
10 8 5 2
10 0 0 0
5 0 0 0
10
3
1
0
10
7 1 1 0
10 7 0 0
10 5 0 0
10 6 4 0
10 1 0 0
9 7 0 0
BNGS: Echinochloa crus-galli CBGS: Digitaria sanguinalis
CTGS: Bromus MNGY: Ipomoea purpurea.
6 0 0 0
Die herbicide Aktivität der erfindungsgemäßen Verbindungen
wurde auch durch Versuche gezeigt, welche nach dem Aufgehen der Saat an verschiedenen Unkräutern durchgeführt
wurden. Bei diesen Versuchen wurden die zu testenden Verbindungen in Form wässriger Emulsionen in der angegebenen
Menge auf das Blattwerk des Unkrauts, nachdem dieses eine vorschriebene Größe erreicht hatte, aufgesprüht. Nach
dem Besprühen wurden die Pflanzen in ein Gewächshaus gebracht und täglich oder häufiger bewässert. Auf das
Blattwerk der behandelten Pflanzen wurde kein Wasser aufgebracht. Die Schwere der Beeinträchtigung der Pflanzen
wurde 10-15 Tage nach der Behandlung festgestellt und nach der vorstehend beschriebenen Skala von 0 bis 10
bemessen. Die Wirksamkeit dieser Verbindungen wird durch die folgenden Daten gezeigt.
509840/1069
Testver | Konzentration | YNGS | WOAT | Tabelle II | VTLF | JNGS | Unkrautart | MSTD | YLFX | BNGS | CBGS | MNGY | |
bindung | Pfund/acre | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | |||
Produkt | 10 | 0 | 2 | 7 | 3 | BDWD | 9 | NJ | 3 | 7 | 4 | ||
von Bei spiel 2 |
2 | 0 | 0 | JMWD | 4 | 1 | β | 5 | 0 | 2 | 1 | 1 | |
1 | 0 | 0 | 10 | 1 | 0 | - | 2 | 0 | 0 | 0 | 0 | ||
1/4 | 2 | 10 | 10 | 10 | 10 | - | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | ||
Produkt | 10 | - | 9 | 8 | 10 | 10 | - | 10 | 9 | 10 | 10 | VJl | |
Öl | von Bei spiel 3 |
2 | - | 4 | 3 | 10 | 8 | 10 | 10 | 8 | 9 | 10 | 4 |
to | 1 | - | 2 | 10 | 9 | 9 | 4 | 9 | 4 | 4 | 10 | 1 | |
1/4 | 10 | 2 | |||||||||||
© | 10 | 1 | |||||||||||
„a | Produkt | 0 | 3 | 9 | 10 | 3 | 10 | 2 | 3 | 6 | 8 | ||
O | von Bei | 10 | |||||||||||
spiel 19 | - | ||||||||||||
co | 10 | ||||||||||||
YNGS: Carex WOAT: Avena Sativa JMWD: Datura Stramonium VTLF: Cissampelos pareira
JNGS: Sorghum halepense
BDWD: Convolvulus sepium
MSTD: Brassica
YLFX: Setaria lutescens
BNGS: Echinochloa crus-galli
CBGS: Digitaria sanguinalis
MNGY: Ipomoea purpurea
CBGS: Digitaria sanguinalis
MNGY: Ipomoea purpurea
cn
cn ·<] co
Claims (15)
- Pat entansprüche / i2 Verbindung der FormelCILR2 - NKHN- R1 2worin R Alkyl ist und R ein Glied der aus(5-n)worin X Alkyl, Alkoxy, Alkylthio, Halogen, Haloalkyl oder Nitro und η eine ganze Zahl von 1 bis 3 bedeutet undR3 -Cbestehenden Gruppe ist, worin R Alkyl, Alkenyl, Chloralkyl, Trifluormethyl, Alkoxy, Alkylthio, Alkylsulfonyl, Alkylsulfinyl oder Cycloalkyl mit 3 bis 7 Kohlenstoffatomen, gegebenenfalls ein- oder zweifach substituiert durch50984Ö/1Ö69Alkyl, Alkoxy und/oder Halogen ist.
- 2. Verbindung nach Anspruch 1, nämlich 2-Aethyl-4-(4-bromphenyl)-1,2,4-triazolidin-3-on.
- 3. Verbindung nach Anspruch 1, nämlich 2-Methyl~4-(3~chlorphenyl)-1,2,4-triazolidin-3-on.
- 4. Verbindung nach Anspruch 1, nämlich 2-Methyl-4-(3,4-dichlorphenyl)-1,2,4-triazolidin-3-on.
- 5. Verbindung nach Anspruch 1, nämlich 2-Methyl-4-(2-methoxyphenyl)-1,2,4-triazolidin-3-on.
- 6. Verbindung nach Anspruch 1, nämlich 2-Methyl-4-(4-methylthiophenyl)-1,2,4-triazolidin-3-on.
- 7. Verbindung nach Anspruch 1, nämlich 2-Methyl-4-(5-trifluormethyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-1,2,4-triazolidin-3-on.
- 8. Verbindung nach Anspruch 1, nämlich 2-Methyl-4~(5-tert.-butyl-1,2,4-thiadiazol-2-yl)-1,2,4-triazolidin-3-on.
- 9. Verbindung nach Anspruch 1, nämlich 2-Aethyl-4-(5-methyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-1,2,4-triazolidin-3-on.
- 10. Verbindung nach Anspruch 1, nämlich 2-Propyl-4-(5-methoxy-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-1 ^^-
- 11. Verbindung nach Anspruch 1, nämlich 2-Methyl-4-(5-methyl thio-1,3*4-thiadiazol-2-yl)-1 ^^-
- 12. Verbindung nach Anspruch 1, nämlich 2-n-Butyl-4-(5-methyl sulfonyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-1,2,4-triazolidin-3-on.S09S4Ö/1069
- 13. Verbindung nach Anspruch 1, nämlich 2-n-Hexyl-4-(5-methyl-sulfinyl-1,3,4-thiadiazol-2-yl)-1,2,4-triazolidin-3-on.
- 14. Herbicide Zusammensetzung, bestehend aus einem inerten Träger und einer für Unkräuter giftigen Menge einer Verbindung gemäß Anspruch 1.
- 15. Verfahren zur Kontrolle des Unkrautwachstums, dadurch gekennzeichnet, daß man die Unkräuter mit einer herbiciden Zusammensetzung gemäß Anspruch 14 kontaktiert.509840/1069
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