NO141991B - 1,2,4-triazolidin-3-on-derivater med herbicid virkning - Google Patents

Description

Foreliggende oppfinnelse gjelder nye 1,2,4-triazolidin-3-on-derivater med herbicid virkning. De karakteriseres ved at de har formelen:

1 2 hvor R er alkyl, og R er: hvor X er alkyl, alkoksy, alkyltio, halogen, halogenalkyl eller nitro, og n er et tall fra 1 til 3, eller R 2 er:

hvor R 3 er alkyl, trifluormetyl, alkoksy, alkyltio, alkylsulfonyl, alkylsulfinyl eller cykloalkyl med fra 3 til 7 karbonatomer eventuelt substituert med fra 1 til 2 alkyl-, alkoksy- eller halogengrupper, idet alle alkylsubstituenter eller -substituentdeler har lineære eller forgrenede karbonkjeder medl til 6 karbonatomer.

Forbindelsene ifølge oppfinnelsen kan fremstilles ved å omsette et semikarbazid med formelen:

hvor R 1 og R 2 er som foran beskrevet, med formaldehyd. Reaksjonen kan utføres ved å kombinere en løsning av en molar mengde av semikarbazidet med formel II i et vannblandbart løsningsmiddel som f.eks. metanol, med en ca. ekvimolar eller litt over en molar mengde vandig

formaldehyd. Uorganisk base som f.eks. kaliumhydroksyd kan tilsettes for å heve pH i reaksjonsmediet til fra ca. 7 til ca. 9.

Denne reaksjon kan utføres ved romtemperatur eller ved svakt for-høyede temperaturer som f.eks. temperaturer i området opp til ca. 50°C. Reaksjonsblandingen kan så omrøres eller får stå i opptil ca. 8 timer for å sikre at reaksjonen er fullstendig og utfelle faste produkter. Det faste stoffet kan så utvinnes ved filtrering og kan tørkes for

å oppnå det ønskede produkt. Dette produktet kan anvendes som sådant eller kan renses ytterligere med vanlige metoder som f.eks. omkrystallisasjon, vasking og lignende.

Semikarbazidet med formel II hvor R 2 er en substituert fenylring, kan fremstilles ved å omsette en mol av et isocyanat med formelen: hvor X og n er som beskrevet foran, med en omtrent ekvimolar eller overskudd av molar mengde av et hydrazin med formelen:

hvor R^" er som beskrevet foran. Denne reaksjon kan utføres ved å kombinere en løsning av isocyanatet med formel III i et inert aromatisk løsningsmiddel som f.eks. benzen eller metylenklorid med en løsning av hydrazinet med formel IV i et inert organisk løsningsmiddel som f.eks. benzen eller metylenklorid. Reaksjons-temperaturen kan holdes fra ca. -20 til ca. 30°C med omrøring i opp til ca. 1 time. Derefter kan det tilsettes mer løsningsmiddel og reaksjonsblandingen kan eventuelt oppvarmes under tilbakeløp i opp til ca. 2 timer for å sikre fullstendig reaksjon. Reaksjonsblandingen kan så filtreres for å utvinne det faste produkt som er dannet. Dette ønskede produkt kan så anvendes slik det er eller det kan renses ytterligere med vanlige metoder som f.eks. omkrystallisasjon og lignende.

Semikarbazidet med formel II hvor R 2 er en tiadiazoliring kan fremstilles ved å omsette en mol av en isocyanatdimer med formelen: hvor R er som beskrevet foran, med minst ca. to mol av et hydrazin med formelen:

hvor R"<*>" er som beskrevet foran. Denne reaksjon kan utføres ved å tilsette isocyanatdimeren med formel V til en oppløsning av hydrazinet med formel VI i et inert, organisk løsningsmiddel som f.eks. metylenklorid ved romtemperatur under omrøring. Efter at tilsetningen er ferdig kan reaksjonsblandingen oppvarmes til temperaturer opp til tilbakeløpstemperaturen for blandingen i en tid av opp til ca. 2 timer. Derefter kan løsningsmidlet fordampes fra blandingen og overskudd hydrazin kan fjernes ved vakuumdestillasjon slik at det ønskede produkt oppnås.

Isocyanatdimeren med formel V kan fremstilles ved å omsette en tiadiazol med formelen:

hvor R^ er som beskrevet foran, med fosgen. Denne reaksjon kan utføres ved å tilsette en oppslemming eller en løsning av tiadiazolen, i et egnet organisk løsningsmiddel som f.eks. etylacetat, til en mettet løsning av fosgen i et organisk løsnings-middel som f.eks. etylacetat. Den resulterende blanding kan om-røres ved omgivelsestemperatur i en tid av fra ca. 4 til ca. 24 timer. Reaksjonsblandingen kan så gjennomblåses med nitrogengass for å fjerne uomsatt fosgen. Det ønskede produkt kan så utvinnes ved filtrering dersom det er dannet et bunnfall eller ved for-dampning av det organiske løsningsmidlet dersom produktet er løselig i det. Dette produkt kan anvendes slik det er eller kan renses ytterligere om ønsket.

Fremgangsmåten for fremstilling av forbindelsene ifølge oppfinnelsen er mer spesielt illustrert i de følgende eksemplene.

Eksempel 1 a)

F remstilling av 2- metyl- 4-( 3- klorfenyl) semikarbazld

En løsning av metylhydrazin (8,6 gram) i metylenklorid

(100 ml) ble tilført til et glassreaksjonskar utstyrt med en mekanisk omrører og et termometer. Løsningen ble avkjølt til en temperatur på ca. 10°C og 3-klorfenyl-isocyanat (30 gram) ble til-

satt under omrøring hvorved det ble dannet et fast bunnfall.

Bunnfallet ble utvunnet ved filtrering og ble tørket slik at det ønskede produkt 2-metyl-4-(3-klorfenyl)semikarbazid ble oppnådd.

bj_

Fremstilling av 2- mety1- 4-( 3- klorfenyl)- 1, 2, 4- triazolidin- 3- on

2-mety1-4-(3-klorfenyl)semikarbazid (10 gram), vandig formaldehyd (6 ml, 37% konsentrasjon) og metanol (50 ml) ble til-

ført til et begerglass ved romtemperatur. Fortynnet vandig kaliumhydroksyd ble tilsatt for å justere pH i reaksjonsmediet til ca. 8. Blandingen ble omrørt inntil den var homogen og fikk stå i ca. 6 timer. Derefter ble vann og metanol fordampet fra reaksjonsblandingen og efterlot en fast rest. Resten ble så omkrystallisert fra en vann-acetonblanding og ga det ønskede produkt 2-metyl-4-(3-klorfenyl)-1,2,4-triazolidin-3-on med et smeltepunkt på 62 til 63°C.

Eksempel 2a)

Fremstilling av 2- metyl- 4-( 3, 4- diklorfenyl) semikarbazid

En løsning av metylhydrazin (12,1 gram) i benzen (100 ml)

og en løsning av 3,4-diklorfenyl-isocyanat (50 gram) i benzen

(150 ml) ble tilført til et glassreaksjonskar utstyrt med en mekanisk omrører, et termometer og en tilbakeløpskjøler. Reaksjonsblandingen blé omrørt og temperaturen holdt mellom

ca. 20 og 25°C ved avkjøling i en halv time. Derefter ble mere benzen (500 ml) tilsatt til reaksjonsblandingen og blandingen ble oppvarmet til tilbakeløp. Blandingen ble så avkjølt og filtrert for å utvinne det dannede faste stoff. Det faste stoff ble så

tørket og ga det ønskede produkt 2-metyl-4-(3,4-diklorfenyl)-semikarbazid med et smeltepunkt på fra 134 til 138°C.

bl

Fremstilling av 2- mety1- 4-( 3, 4- diklorfenyl)- 1, 2, 4- triazolidin- 3- on

2-metyl-4-(3,4-diklorfenyl)semikarbazid (12 gram), vandig formaldehyd (5 ml, 37% konsentrasjon) og metanol (100 ml) ble til-

ført til et glassreaksjonskar ved romtemperatur. Fortynnet vandig

kaliumhydroksyd ble tilsatt for å justere pH i reaksjonsblandingen til ca. 8. Blandingen ble omrørt og fikk stå i ca. 2 timer. Derefter ble vann og metanol fordampet fra reaksjonsblandingen under vakuum for å gi et fast stoff. Det faste stoffet ble omkrystallisert fra heptan og ga det ønskede produkt 2- metyl-4-(3,4-diklorfenyl)-1,2,4-triazolidin-3-on med et smeltepunkt på 77 til 79°C.

Eksempel 3a)

Fremstilling av 2- metyl- 4-( 2- metoksyfenyl) semikarbazid

En løsning av metylhydrazin (0,2 mol) i benzen (100 ml) ble tilført til et glassreaksjonskar utstyrt med en mekanisk om-rører og et termometer. Løsningen avkjøles til en temperatur på ca. 10°C og en løsning av 2-metoksyfenyl-isocyanat (0,2 mol) i benzen (100 ml) tilsettes under omrøring. Efter at tilsetningen er ferdig fortsettes omrøringen i ca. 30 minutter. Derefter fjernes løsningsmiddel fra reaksjonsblandingen under redusert trykk for å gi det ønskede produkt 2-metyl-4-(2-metoksyfenyl)-semikarbazid som rest.

b]_

Fremstilling av 2- metyl- 4-( 2- metoksyfenyl)- 1, 2, 4- triazolidin- 3- on

2-metyl-4-(2-metoksyfenyl)semikarbazid (0,1 mol), vandig formaldehyd (0,1 mol, 37% konsentrasjon) og metanol (100 ml) tilsettes til et glassreaksjonskar ved romtemperatur. Fortynnet vandig kaliumhydroksyd tilsettes for å justere pH i reaksjonsblandingen til ca. 8. Blandingen omrøres og får så stå i ca. 6 timer. Derefter fjernes vann og metanol fra reaksjonsblandingen og efterlater en fast rest. Resten omkrystalliseres så og gir det ønskede produkt 2-metyl-4-(2-metoksyfenyl)-1,2,4-triazolidin-3- on.

Eksempel 4a^

Fremstilling av 2- metyl- 4-( 4- metyltiofenyl) semikarbazid

En løsning av metylhydrazin (0,2 mol) i benzen (100 ml) tilsettes til et glassreaksjonskar utstyrt med en mekanisk omrører og et termometer. Løsningen avkjøles til en temperatur på ca. 10°C og en løsning av 4-metyltiofenyl-isocyanat (0,2 mol) i benzen

(100 ml) tilsettes under omrøring. Efter at tilsetningen er ferdig fortsettes omrøringen i ca. 30 minutter. Derefter fordampes løsningsmidlet fra reaksjonsblandingen under redusert trykk

slik at det ønskede produkt 2-metyl-4-(4-metyltiofenyl)semikarbazid oppnås som rest.

b)_

Fremstilling av 2- metyl- 4-( 4- metyltiofenyl)- 1, 2, 4- triazolidin- 3- on

2-metyl-4-(4-metyltiofenyl)semikarbazid (0,1 mol), vandig formaldehyd (0,1 mol, 37% konsentrasjon) og metanol (100 ml) tilsettes til et glassreaksjonskar ved romtemperatur. Fortynnet vandig kaliumhydroksyd tilsettes for å justere pH i reaksjonsblandingen til ca. 8. Blandingen omrøres og får så lov å stå i ca. 6 timer. Derefter fordampes vann og metanol fra reaksjonsblandingen og det efterlates en fast rest. Resten omkrystalliseres slik at det ønskede produkt 2-metyl-4-(4-metyltiofenyl)-1,2,4-triazolidin-3-on oppnås.

Eksempel 5 a)

Fremstilling av 2- etyl- 4-( 4- bromfenyl) semikarbazid.

En løsning av etylhydrazin (0,2 mol) i benzen (100 ml) tilsettes til et glassreaksjonskar utstyrt med en mekanisk omrører og et termometer. Løsningen avkjøles til en temperatur av ca. 10°C og en løsning av 4-bromfenyl-isocyanat (0,2 mol) i. benzen (100 ml) tilsettes under omrøring. Efter at tilsetningen er ferdig fortsettes omrøringen i ca. 30 minutter. Derefter fordampes løsningsmidlet fra reaksjonsblandingen under redusert trykk slik at det ønskede produkt 2-etyl-4-(4-bromfenyl)semikarbazid oppnås som rest.

b)_

Fremstilling av 2- etyl- 4-( 4- bromfenyl)- 1, 2, 4- triazolidin- 3- on

2-etyl-4-(4-bromfenyl)semikarbazid (0,1 mol), vandig formaldehyd (0,1 mol, 37% konsentrasjon) og metanol (100 ml) tilsettes til et glassreaksjonskar ved romtemperatur. Fortynnet vandig kaliumhydroksyd tilsettes for å justere reaksjonsblandingens pH til ca. 8. Blandingen omrøres og får så stå i ca. 6 timer. Derefter fordampes vann og metanol fra reaksjonsblandingen slik at det blir en fast rest tilbake. Resten omkrystalliseres slik at det ønskede produkt 2-etyl-4-(4-bromfenyl)-1,2,4-triazolidin-3-on oppnås.

Eksempel 6 a)

Fremstilling av 2- metyl- 4-( 2- metyl- 4- klorfenyl) semikarbazid

En løsning av metylhydrazin (0,2 mol) i benzen (100 ml) tilsettes til et glassreaksjonskar utstyrt med en mekanisk omrører og et termometer. Løsningen avkjøles til en temperatur av ca. 10°C og en løsning av 2-metyl-4-klorfenyl-isocyanat (0,2 mol) i benzen (100 ml) tilsettes under omrøring. Efter at tilsetningen er ferdig fortsettes omrøringen i ca. 30 minutter. Derefter for-

dampes løsningsmiddel fra reaksjonsblandingen under redusert trykk slik at det ønskede produkt 2-metyl-4-(2-metyl-4-klorfenyl)-semikarbazid oppnås som rest.

Pl

Fremstilling av 2- metyl- 4-( 2- metyl- 4- klorfenyl)- 1, 2, 4- triazolidin- 3- on

2-metyl-4-(2-metyl-4-klorfenyl)semikarbazid (0,1 mol),

vandig formaldehyd (0,1 mol, 37% konsentrasjon) og metanol (100 ml) tilsettes til et glassreaksjonskar ved romtemperatur. Fortynnet vandig kaliumhydroksyd tilsettes for å justere reaksjons-

blandingens pH til ca. 8. Blandingen omrøres og får stå i ca.

6 timer. Derefter fordampes vann og metanol fra reaksjonsblandingen hvorved det efterlates en fast rest. Resten omkrystalliseres så slik at det ønskede produkt 2-metyl-4-(2-metyl-4-klorfenyl)-lf 2,4-triazolidin-3-on oppnås.

Eksempel 7 a)

Fremstilling av 2- metyl- 4-( 4- trifluormetylfenyl) semikarbazid

En løsning av metylhydrazin (0,2 mol) i benzen (100 ml) tilsettes til et glassreaksjonskar utstyrt med en mekanisk omrører og et termometer. Løsningen avkjøles til ca. 10°C og en løsning av 4-trifluormetylfenyl-isocyanat (0,2 mol) i benzen (100 ml) tilsettes under omrøring. Efter at tilsetningen er ferdig fortsettes omrøringen i ca. 30 minutter. Derefter fordampes løsningsmiddel fra reaksjonsblandingen under redusert trykk hvorved det ønskede produkt 2-metyl-4-(4-trifluormetylfenyl)semikarbazid oppnås som rest.

hl

Fremstilling av 2- metyl- 4-( 4- trifluormetylfenyl)- 1, 2, 4- triazolidin-3- on

2-metyl-4-(4-trifluormetylfenyl)semikarbazid (0,1 mol), vandig formaldehyd (0,1 mol, 37% konsentrasjon) og metanol (100 ml) tilsettes til et glassreaksjonskar ved romtemperatur. Fortynnet vandig kaliumhydroksyd tilsettes for å justere reaksjonsblandingens pH til ca. 8. Blandingen omrøres og får så stå i ca. 6 timer.

Derefter fordampes vann og metanol fra reaksjonsblandingen hvorved

det blir en fast rest tilbake. Resten omkrystalliseres slik at det ønskede produkt 2-metyl-4-(4-trifluormetylfenyl)-1,2,4-triazolidin-3-on oppnås.

Eksempel 8 a)

Fremstilling av 2- metyl- 4-( 4- nitrofenyl) semikarbazid

En løsning av metylhydrazin (0,2 mol) i benzen (100 ml) tilsettes til et glassreaksjonskar utstyrt med en mekanisk omrører og et termometer. Løsningen avkjøles til en temperatur av ca.

10°C og en løsning av 4-nitrofenyl-isocyanat (0,2 mol) i benzen tilsettes under omrøring. Efter at tilsetningen er avsluttet fortsettes omrøringen i ca. 30 minutter. Derefter fordampes løsningsmidlet fra reaksjonsblandingen under redusert trykk hvorved det ønskede produkt 2-metyl-4-(4-nitrofenyl)semikarbazid oppnås som rest.

kl

Fremstilling av 2- metyl- 4-( 4- nitrofenyl)- 1, 2, 4- triazolidin- 3- on

2-metyl-4-(4-nitrofenyl)semikarbazid (0,1 mol), vandig formaldehyd (0,1 mol, 37% konsentrasjon) og metanol (100 ml) til-

settes til et glassreaksjonskar ved romtemperatur. Fortynnet vandig kaliumhydroksyd tilsettes for å justere reaksjonsblandingens pH

til ca. 8. Blandingen omrøres og får så stå i ca. 6 timer.

Derefter fordampes vann og metanol fra reaksjonsblandingen og det

blir tilbake en fast rest. Resten omkrystalliseres så slik at det ønskede produkt 2-metyl-4-(4-nitrofenyl)-1,2,4-triazolidin-3-on oppnås.

Eksempel 9 a) Fremstilling av 5- trifluormetyl- 1, 3, 4- triadiazol- 2- yl- isocyanatdimer

En mettet løsning av fosgen i etylacetat (100 ml) ble

tilført til et glassreaksjonskar utstyrt med en mekanisk omrører.

En oppslemming av 5-trifluormetyl-2-amino-l,3,4-tiadiazol (45 gram)

i etylacetat (300 ml) ble tilsatt til reaksjonskaret og den resulterende blanding ble omrørt i ca. 16 timer, hvorved det ble dannet et bunnfall. Reaksjonsblandingen ble så renset med nitrogengass for å fjerne uomsatt fosgen. Den rensede blanding ble filtrert for å utvinne 48 gram av et hvitt fast stoff. Dette faste stoff ble omkrystallisert fra dimetylformamid slik at det ønskede produkt 5-trifluormetyl-1,3,4-tiadiazol-2-yl-isocyanatdimer ble oppnådd.

b)

Fremstilling av 2- metyl- 4-( 5- trifluormetyl- 1, 3, 4- tiadiazol- 2- yl)-semikarbazid

En løsning av metylhydrazin (6,5 gram) i metylenklorid

(100 ml) ble tilsatt til et glassreaksjonskar utstyrt med en

mekanisk omrører, et termometer og en tilbakeløpskjøler. 5-trifluormetyl-1,3,4-tiadiazol-2-yl-isocyanatdimer (25 gram) ble så

tilsatt under omrøring ved en temperatur av fra 20 til 2 5°C. Ytterligere metylhydrazin (3,0 gram) ble så tilsatt og reaksjonsblandingen ble oppvarmet på tilbakeløp i ca. 4 timer. Derefter ble løsningsmiddel og overskudd hydrazin fordampet fra reaksjonsblandingen slik at det ønskede produkt 2-metyl-4-(5-trifluormetyl-1,3,4-tiadiazol-2-yl)semikarbazid ble oppnådd som restolje.

c)

Fremstilling av 2- metyl- 4-( 5- trifluormetyl- 1, 3, 4- tiadiazol- 2- yl)-1, 2, 4- triazolidin- 3- on

Det 2-metyl-4-(5-trifluormetyl-1,3,4-tiadiazol-2-yl)-semikarbazid som ble fremstilt i eksempel 18 ble oppløst i metanol

(100 ml i en glassreaksjonskolbe utstyrt med en mekanisk omrører

og et termometer. Vandig formaldehyd (12 ml, 37% konsentrasjon)

ble så tilsatt "til kolben under omrøring. Reaksjonsblandingen varmet seg opp til en temperatur av ca. 35°C. Tilstrekkelig vandig kaliumhydroksyd ble så tilsatt til å justere pH i reaksjonsmediet til fra ca. 7 til 8. Det ble dannet et fast bunnfall. Bunnfallet ble så utvunnet ved filtrering, ble omkrystallisert

fra en etylacetat-heptan-blanding og ble tørket under vakuum slik at det ønskede produkt 2-metyl-4-(5-trifluormetyl-1,3,4-tiadiazol-2-yl)-1,2,4-triazolidin-3-on ble oppnådd og dette stoff hadde et smeltepunkt på fra 187 til 188°C.

Eksempel 10 a)

Fremstilling av 5- t- butyl- l, 3, 4- tiadiazol- 2- yl- isocyanatdimer

En mettet løsning av fosgen i etylacetat (100 ml) ble til-

ført til et glassreaksjonskar utstyrt med en.mekanisk omrører. En oppslemming av 5-t-butyl-2-amino-l,3,4-tiadiazol (10 gram) i etylacetat (300 ml) ble tilsatt til reaksjonskaret og den resulterende blanding ble omrørt i ca. 16 timer, hvorved det oppsto et bunnfall. Reaksjonsblandingen ble så renset med nitrogengass for å fjerne uomsatt fosgen. Den rensede blanding ble så filtrert

slik at det ønskede produkt 5-t-butyl-l,3,4-tiadiazol-2-yl-isocyanatdimer ble oppnådd som et fast stoff med smeltepunkt på

fra 261 til 263°C.

b)

Fremstilling av 2- metyl- 4-( 5- t- butyl- l, 3, 4- tiadiazol- 2- yl)-s emikarbazid

En løsning av metylhydrazin (0,3 mol) i metylenklorid

(150 ml) tilsettes til et glassreaksjonskar utstyrt med en mekanisk omrører, et termometer og en tilbakeløpskjøler. 5-t-butyl-1,3,4-tiadiazol-2-yl-isocyanatdimer (0,1 mol) tilsettes så under omrøring ved romtemperatur. Efter at tilsetningen er ferdig oppvarmes reaksjonsblandingen på tilbakeløp i ca. 4 timer. Derefter fordampes løsningsmiddel og overskudd hydrazin fra reaksjonsblandingen slik at det ønskede produkt 2-metyl-4-(5-t-butyl-l,3,4-tiadiazol-2-yl)semikarbazid oppnås som rest.

c)

Fremstilling av 2- metyl- 4-( 5- t- butyl- l, 3, 4- tiadiazol- 2- yl)- 1, 2, 4-triazolidin- 3- on

2-metyl-4-(5-t-butyl-l,3,4-tiadiazol-2-yl).semikarbazid (0,1 mol) oppløst i metanol (100 ml) tilsettes til et glassreaksjonskar utstyrt med en mekanisk omrører og et termometer. Vandig formaldehyd (0,2 mol, 37% konsentrasjon) tilsettes så til reaksjonskaret under omrøring. Fortynnet vandig kaliumhydroksyd tilsettes til reaksjonsblandingen for å justere pH til mellom 7 og 8 og omrøringen fortsettes i ca. 20 minutter, hvorved det dannes et fast bunnfall. Bunnfallet utvinnes ved filtrering, omkrystalliseres og tørkes i vakuum slik at det ønskede produkt 2-metyl-4-(5-t-butyl-l,3,4-tiadiazol-2-yl)-1,2,4-triazolidin-3-on oppnås.

Eksempel 11 a)

Fremstilling av 5- metyl- l, 3, 4- tiadiazol- 2- yl- isocyanatdimer.

En mettet løsning av fosgen i etylacetat (100 ml) tilsettes til et glassreaksjonskar utstyrt med en mekanisk omrører. En oppslemming av 5-metyl-2-amino-l,3,4-tiadiazol (40 gram) i etylacetat (300 ml) tilsettes til reaksjonskaret og den resulterende blanding omrøres i ca. 16 timer, hvorved det dannes et bunnfall. Reaksjonsblandingen renses så ved gjennomblåsning med nitrogengass for å fjerne uomsatt fosgen. Den rensede blanding filtreres så for å utvinne bunnfallet. Bunnfallet omkrystalliseres så slik at det ønskede produkt 5-metyl-l,3,4-tiadiazol-2-yl-isocyanatdimer oppnås.

b)

Fremstilling av 2- etyl- 4-( 5- metyl- l, 3, 4- tiadiazol- 2- yl) semikarbazid

En løsning av etylhydrazin (0,3 mol) i metylenklorid

(150 ml) tilsettes til et glassreaksjonskar utstyrt med en mekanisk omrører, et termometer og en tilbakeløpskjøler. 5-metyl-1,3,4-tiadiazol-2-yl-isocyanatdimer (0,1 mol) tilsettes så under omrøring ved romtemperatur. Efter at tilsetningen er avsluttet oppvarmes reaksjonsblandingen på tilbakeløp i ca. 4 timer. Derefter fordampes løsningsmiddel og overskudd hydrazin fra reaksjonsblandingen slik at det ønskede produkt 2-etyl-4-(5-metyl-l,3,4-tiadiazol-2-yl)semikarbazid oppnås som rest.

c)

Fremstilling av 2- etyl- 4-( 5- metyl- l, 3, 4- tiadiazol- 2- yl)- 1, 2, 4-triazolidin- 3- on

2-etyl-4-(5-metyl-l,3,4-tiadiazol-2-yl)semikarbazid

(0,1 mol) oppløst i metanol (100 ml) tilsettes til et glassreaksjonskar utstyrt med en mekanisk omrører og et termometer. Vandig formaldehyd (0,2 mol, 37% konsentrasjon) tilsettes så til reaksjonskaret under omrøring. Fortynnet vandig kaliumhydroksyd tilsettes til reaksjonsblandingen for å justere pH til mellom 7

og 8 og omrøringen fortsettes i ca. 20 minutter, hvorved det dannes et fast bunnfall. Bunnfallet utvinnes ved filtrering, omkrystalliseres og tørkes i vakuum slik at det ønskede produkt 2-etyl-4-(5-metyl-l,3,4-tiadiazol-2-yl)-1,2,4-triazolidin-3-on oppnås.

Eksempel 12 a)

Fremstilling av 5- metoksy- l, 3, 4- tiadiazol- 2- yl- isocyanatdimer

En mettet løsning av fosgen i etylacetat (100 ml) tilsettes til et glassreaksjonskar utstyrt med en mekanisk omrører.

En oppslemming av 5-metoksy-2-amino-l,3,4-tiadiazol (40 gram) i etylacetat (300 ml) tilsettes til reaksjonskaret og den resulterende blanding omrøres i ca. 16 timer, hvorved det oppstår et bunnfall. Reaksjonsblandingen renses så ved gjennomblåsning med nitrogengass for å fjerne uomsatt fosgen. Den rensede blanding filtreres så for å utvinne bunnfallet. Bunnfallet omkrystalliseres så slik at det ønskede produkt 5-metoksy-l,3,4-tiadiazol-2-yl-isocyanatdimer oppnås.

b)

Fremstilling av 2- propy1- 4-( 5- metoksy- l, 3, 4- tiadiazol- 2- yl)-semikarbazid

En løsning av propylhydrazin (0,3 mol) i metylenklorid

(150 ml) tilsettes til et glassreaksjonskar utstyrt med en mekanisk omrører, et termometer og en tilbakeløpskjøler. 5-metoksy-l,3,4-tiadiazol-2-yl-isocyanatdimer (0,1 mol) tilsettes så under om-

røring ved romtemperatur. Efter at tilsetningen er avsluttet oppvarmes reaksjonsblandingen på tilbakeløp i ca. 4 timer. Der-

efter fordampes løsningsmiddel og overskudd hydrazin fra reaksjonsblandingen slik at det ønskede produkt 2-propyl-4-(5-metoksy-l,3,4-tiadiazol-2-yl)semikarbazid oppnås som rest.

c)

Fremstilling av 2- propyl- 4-( 5- metoksy- l, 3, 4- tiadiazol- 2- yl)- 1, 2, 4-triazolidin- 3- on

2-propyl-4-(5-metoksy-l,3,4-tiadiazol-2-yl)semikarbazid

(0,1 mol) oppløst i metanol (100 ml) tilsettes til et glass-reaks jonskar utstyrt med en mekanisk omrører og et termometer.

Vandig formaldehyd (0,2 mol, 37% konsentrasjon) tilsettes så til reaksjonskaret under omrøring. Fortynnet vandig kaliumhydroksyd tilsettes til reaksjonsblandingen for å justere pH til mellom 7 og 8 og omrøringen fortsettes i ca. 20 minutter, hvorved det dannes et fast bunnfall. Det faste bunnfallet utvinnes ved filtrering, omkrystalliseres og tørkes i vakuum slik at det"

ønskede produkt 2-propy1-4-(5-metoksy-l,3,4-tiadiazol-2-yl)-1,2,4-triazolidin-3-on oppnås.

Eksempel 13 a)

Fremstilling av 5- metyltio- l, 3, 4- tiadiazol- 2- yl- isocyanatdimer

En mettet løsning av fosgen i etylacetat (100 ml) til-

settes til et glassreaksjonskar utstyrt med en mekanisk omrører.

En oppslemming av 5-metyltio-2-amino-l,3,4-tiadiazol (45 gram) i etylacetat (300 ml) tilsettes til reaksjonskaret og den resulterende blanding omrøres i ca. 16 timer, hvorved det dannes et bunnfall. Reaksjonsblandingen renses så ved gjennomblåsning med nitrogengass for å fjerne uomsatt fosgen. Den rensede blanding omkrystalliseres slik at det ønskede produkt 5-metyltio-1,3,4-tiadiazol-2-yl-isocyanatdimer oppnås.

b)

Fremstilling av 2- mety1- 4-( 5- metyltio- l, 3, 4- tiadiazol- 2- yl)-semikarbazid

En løsning av metylhydrazin (0,3 mol) i metylenklorid (150 ml) tilsettes til et reaksjonskar av glass som er utstyrt med

en mekanisk omrører, et termometer og en tilbakeløpskjøler. 5-metyltio-l,3,4-tiadiazol-2-yl-isocyanatdimer (0,1 mol) tilsettes så under omrøring ved romtemperatur. Efter at tilsetningen er avsluttet oppvarmes reaksjonsblandingen under tilbakeløp i ca. 4 timer. Derefter fordampes løsningsmiddel og overskudd hydrazin fra reaksjonsblandingen slik at det ønskede produkt 2-metyl-4-(5-metyltio-l,3,4-tiadiazol-2-yl)semikarbazid oppnås som rest.

Fremstilling av 2- metyl- 4-( 5- metyltio- l, 3, 4- tiadiazol- 2- yl)- 1, 2, 4-triazolidin- 3- on

2-metyl-4-(5-metyltio-l,3,4-tiadiazol-2-yl)semikarbazid

(0,1 mol) oppløst i metanol (100 ml) tilsettes til et, glass-reaks jonskar utstyrt med. en mekanisk omrører og et termometer.

Vandig formaldehyd (0,2 mol, 37% konsentrasjon) tilsettes så til reaksjonskaret under omrøring. Fortynnet vandig kaliumhydroksyd tilsettes til reaksjonsblandingen for å justere pH til mellom 7 og 8 og omrøringen fortsettes i ca. 20 minutter, hvorved det dannes et fast bunnfall. Bunnfallet utvinnes ved filtrering, omkrystalliseres og tørkes i vakuum slik at det ønskede produkt 2-metyl-4-(5-metyltio-l,3,4-tiadiazol-2-yl)-1,2,4-triazolidin-3-on oppnås.

Eksempel 14 a) Fremstilling av 5- metylsulfonyl- l, 3, 4- tiadiazol- 2- yl- isocyanatdimer

En mettet løsning av fosgen i etylacetat (100 ml) til-

settes til et glassreaksjonskar utstyrt med en mekanisk omrører.

En oppslemming av 5-metylsulfonyl-2-amino-l,3,4-tiadiazol (50 gram)

i etylacetat (300 ml) tilsettes til reaksjonskaret og den resulterende blanding omrøres i ca. 16 timer, hvorved det dannes et bunnfall. Reaksjonsblandingen renses så ved gjennomblåsning med nitrogengass for å fjerne uomsatt fosgen. Den rensede blanding filtreres så for å utvinne bunnfallet. Bunnfallet omkrystalliseres så slik at det ønskede produkt 5-metylsulfonyl-l,3,4-tiadiazol-2-yl-isocyanatdimer oppnås.

b)

Fremgangsmåte for fremstilling av 2- n- butyl- 4-( 5- metylsulfonyl-1, 3, 4- tiadiazol- 2- yl) semikarbazid

En løsning av n-butylhydrazin (0,3 mol) i metylenklorid (150 ml) tilsettes til et glassreaksjonskar utstyrt med en mekanisk omrører, et termometer og en tilbakeløpskjøler. 5-metylsulfonyl-1,3,4-tiadiazol-2-yl-isocyanatdimer (0,1 mol) tilsettes så under omrøring ved romtemperatur. Efter at tilsetningen er avsluttet oppvarmes reaksjonsblandingen under tilbakeløp i ca. 4 timer. Derefter fordampes løsningsmiddel og overskudd hydrazin slik at det ønskede produkt 2-n-butyl-4-(5-metylsulfonyl-l,3,4-tiadiazol-2-yl)semikarbazid oppnås som rest.

c)

Fremstilling av 2- n- butyl- 4-( 5- metylsulfonyl- 1, 3, 4- tiadiazol- 2- yl)-1, 2, 4- triazolidin- 3- on

2-n-butyl-4-(5-metylsulfonyl-l,3,4-tiadiazol-2-yl)-semikarbazid (0,1 mol) oppløst i metanol (100 ml) tilsettes til et glassreaksjonskar utstyrt med en mekanisk omrører og et termometer. Vandig formaldehyd (0,2 mol, 37% konsentrasjon) tilsettes så til reaksjonskaret under omrøring. Fortynnet vandig kaliumhydroksyd tilsettes til reaksjonsblandingen for å justere pH til mellom 7 og 8 og omrøringen fortsettes i ca. 20 minutter, hvorved det dannes et bunnfall. Bunnfallet utvinnes ved filtrering, omkrystalliseres og tørkés i vakuum slik at det ønskede produkt 2-n-buty1-4-(5-metylsulfonyl-l,3,4-tiadiazol-2-yl)-1,2,4-triazolidin-3-on oppnås.

Eksempel 15 a)

Fremstilling av 5- metylsulfinyl- 1, 3, 4- tiadiazol- 2- yl- isocyanatdimer En mettet løsning av fosgen i etylacetat (100 ml) tilsettes til et glassreaksjonskar utstyrt med en mekanisk omrører. En oppslemming av 5-metylsulfinyl-2-amino-l,3,4-tiadiazol (50 gram) i etylacetat (300 ml) tilsettes til reaksjonskaret og den resulterende blanding omrøres i ca. 16 timer, hvorved det dannes et bunnfall. Reaksjonsblandingen renses så ved gjennomblåsning med nitrogengass for å fjerne uomsatt fosgen. Den rensede blanding filtreres så for å utvinne bunnfallet. Bunnfallet omkrystalliseres slik at det ønskede produkt 5-metylsulfinyl-1,3,4-tiadiazol-2-yl-isocyanatdimer oppnås.

Fremstilling av 2- n- heksyl- 4-( 5- metylsulfinyl- 1, 3, 4- tiadiazol- 2- yl)-s emikarbazid

En løsning av n-heksylhydrazin (0,3 mol) i metylenklorid (150 ml) tilsettes til et glassreaksjonskar utstyrt med en mekanisk omrører, et termometer og en tilbakeløpskjøler. 5-metyl-sulf inyl-1, 3, 4-tiadiazol-2-yl-isocyanatdimer (0,1 mol) tilsettes så under omrøring ved romtemperatur. Efter at tilsetningen er avsluttet oppvarmes blandingen under tilbakeløp i ca. 4 timer. Derefter fordampes løsningsmiddel og overskudd hydrazin slik at

det ønskede produkt 2-n-heksyl-4-(5-metylsulfinyl-1,3,4-tiadiazol-2-yl)semikarbazid oppnås som rest.

O

Fremstilling av 2- n- heksyl- 4-( 5- metylsulfinyl- 1, 3, 4- tiadiazol- 2- yl)-1, 2, 4- triazolidin- 3- on

2-n-heksyl-4-(5-metylsulfinyl-1,3,4-tiadiazol-2-yl)-semikarbazid (0,1 mol) oppløst i metanol (100 ml) tilsettes til et glassreaksjonskar utstyrt med en mekanisk omrører og et termometer. Vandig formaldehyd (0,2 mol, 37% konsentrasjon) tilsettes så til reaksjonskaret under omrøring. Fortynnet vandig kaliumhydroksyd tilsettes til reaksjonsblandingen for å justere pH til mellom 7 og 8 og omrøringen fortsettes i ca. 20 minutter, hvorved det dannes et fast bunnfall. Bunnfallet utvinnes ved filtrering, omkrystalliseres og tørkes i vakuum slik at det ønskede produkt 2-n-heksyl-4-(5-metylsulfinyl-1,3,4-tiadiazol-2-yl)-1,2,4-triazolidin oppnås.

Eksempel 16 a)

Fremstilling av 5- cyklobutyl- l, 3, 4- tiadiazol- 2- yl- isocyanatdimer

En mettet løsning av fosgen i etylacetat (100 ml) tilsettes til et glassreaksjonskar utstyrt med en mekanisk omrører. En oppslemming av 5-cyklobutyl-2-amino-l,3,4-tiadiazol (50 gram) i etylacetat (300 ml) tilsettes til reaksjonskaret og den resulterende blanding omrøres i ca. 16 timer, hvorved det dannes et bunnfall. Reaksjonsblandingen renses ved gjennomblåsning med nitrogengass for å fjerne uomsatt fosgen. Den rensede blanding filtreres så for å utvinne bunnfallet. Bunnfallet omkrystalliseres så slik at det ønskede produkt 5-cyklobutyl-l,3,4-tiadiazol-2-yl-isocyanatdimer oppnås. 0

b)

Fremstilling av 2- metyl- 4-( 5- cyklobutyl- l, 3, 4- tiadiazol- 2- yl)-semikarbazid

En løsning av metylhydrazin (0,3 mol) i metylenklorid

(150 ml) tilsettes til et glassreaksjonskar utstyrt med mekanisk omrører, termometer og tilbakeløpskjøler. 5-cyklobutyl-l,3,4-tiadiazol-2-yl-isocyanatdimer (0,1 mol) tilsettes så under om-

røring ved romtemperatur. Efter at tilsetningen er avsluttet oppvarmes reaksjonsblandingen på tilbakeløp i ca. 4 timer. Derefter fordampes løsningsmiddel og overskudd hydrazin fra reaksjonsblandingen slik at det ønskede produkt 2-metyl-4-(5-cyklobutyl-l,3,4-tiadiazol-2-yl)semikarbazid oppnås.

c)

Fremstilling av 2- metyl- 4-( 5- cyklobutyl- l, 3, 4- tiadiazol- 2- yl)- 1, 2, 4-triazolidin- 3- on

2-metyl-4-(5-cyklobutyl-l,3,4-tiadiazol-2-yl)semikarbazid (0,1 mol) oppløst i metanol (100 ml) tilsettes til et glass-reaks jonskar utstyrt med en mekanisk rører og et termometer.

Vandig formaldehyd (0,2 mol, 37% konsentrasjon) tilsettes så til reaksjonskaret under omrøring. Fortynnet vandig kaliumhydroksyd tilsettes til reaksjonsblandingen for å justere pH til mellom 7

og 8 og omrøringen fortsettes i ca. 20 minutter, hvorved det dannes et fast bunnfall. Bunnfallet utvinnes ved filtrering, omkrystalliseres og tørkes i vakuum slik at det ønskede produkt 2- mety1-4-(5-cyklobutyl-l,3,4-tiadiazol-2-yl)-1,2,4-triazolidin-

3- on oppnås.

Eksempel 17 a)

Fremstilling av 5- cykloheksyl- l, 3, 4- tiadiazol- 2- yl- isocyanatdimer

En mettet oppløsning av fosgen i etylacetat (100 ml) tilsettes til et glassreaksjonskar utstyrt.med en mekanisk omrører. En oppslemming av 5-cykloheksyl-2-amino-l,3,4-tiadiazol (50 gram)

i etylacetat (300 ml) tilsettes til reaksjonskaret og den resulterende blanding omrøres i ca. 16 timer, hvorved det dannes et bunnfall. Reaksjonsblandingen renses så ved å blåse gjennom nitrogengass for å fjerne uomsatt fosgen. Den rensede blanding filtreres så for å utvinne bunnfallet. Bunnfallet omkrystalliseres så slik at det ønskede produkt 5-cykloheksyl-l,3,4-tiadiazol-2-yl-i^ocyanatdimer oppnås.

b)

Fremstilling av 2- metyl- 4-( 5- cykloheksyl- l, 3, 4- tiadiazol- 2- yl)-semikarbazid

En løsning av metylhydrazin (0,3 mol) i metylenklorid.

(150 ml) tilsettes til et glassreaksjonskar utstyrt med en mekanisk omrører, et termometer og en tilbakeløpskjøler• 5-cykloheksyl-l, 3, 4-tiadiazol-2-yl-isocyanatdimer (0,1 mol) tilsettes så under omrøring ved romtemperatur. Efter at tilsetningen er avsluttet oppvarmes reaksjonsblandingen under tilbakeløp i ca. 4 timer. Derefter fordampes løsningsmiddel og overskudd hydrazin fra reaksjonsblandingen slik at det ønskede produkt 2-metyl-4-(5-cykloheksyl-l,3,4-tiadiazol-2-yl)semikarbazid oppnås.

c)

Fremstilling av 2- metyl- 4-( 5- cykloheksyl- l, 3, 4- tiadiazol- 2- yl)-1, 2, 4- triazolidin- 3- on

2-metyl-4-(5-cykloheksyl-l,3,4-tiadiazol-2-yl)semikarbazid (0,1 mol) oppløst i metanol (100 ml) tilsettes til et glass-reaks jonskar utstyrt med en mekanisk omrører og et termometer. Vandig formaldehyd (0,2 mol, 37% konsentrasjon) tilsettes så til reaksjonskaret under omrøring. Fortynnet vandig kaliumhydroksyd tilsettes til reaksjonsblandingen for å justere pH til mellom 7 og 8 og omrøringen fortsettes i ca. 20 minutter, hvorved det dannes et fast bunnfall. Bunnfallet utvinnes ved filtrering, omkrystalliseres og tørkes i vakuum slik at det ønskede produkt 2- mety1-4-(5-cykloheksyl-l,3,4-tiadiazol-2-yl)-1,2,4-triazolidin-3- on oppnås.

For praktisk bruk som herbicider innblandes forbindelsene

ifølge oppfinnelsen vanligvis i herbicide preparater som omfatter en inert bærer og en mengde av forbindelsene som virker toksisk på ugressplanter. Slike herbicide preparater, som også kan kalles oppskrifter, gjør det mulig å anvende den aktive forbindelsen hensiktsmessig i en ønsket mengde på steder hvor ugress finnes.

Disse preparater kan være faste, som f.eks. støv, granulater eller fuktbare pulvere, eller de kan være væsker som f.eks. løsninger, aerosoler eller emulgerbare konsentrater.

Støv kan eksempelvis fremstilles ved å male og blande

den aktive forbindelsen med en fast, inert bærer som f.eks. talk,

leire, silisiumdioksyder, pyrofyllitt og lignende. Granulære preparatér kan fremstilles ved å impregnere forbindelsen,

vanligvis oppløst i et passende løsningsmiddel, på og inn i granulerte bærere som f.eks. attapulgittene eller vermikulittene, vanligvis i et område for partikkelstørrelse. på fra ca. 0,3 til 1,5 mm. Fuktbare pulvere, som kan dispergeres i vann eller olje til enhver ønsket konsentrasjon av den aktive forbindelsen, kan fremstilles ved å innblande fuktemidler i konsentrerte støv-

preparater.

I noen tilfeller er de aktive forbindelsene tilstrekkelig løselige i vanlige organiske løsningsmidler som f.eks. kerosen eller xylen, til at de kan anvendes direkte som løsninger i disse løsningsmidlene. Ofte kan løsninger av herbicider dispergeres under overatmosfærisk trykk som aerosoler. Foretrukne flytende herbicide preparater er imidlertid emulgerbare konsentrater, som omfatter en aktiv forbindelse ifølge oppfinnelsen og som inert bærer et løsningsmiddel og et emulgeringsmiddel. Slike emulgerbare konsentrater kan fortynnes med vann og/eller olje til enhver ønsket konsentrasjon av aktiv forbindelse for påføring ved sprøyting på de ugressinfiserte steder. De mest brukte emulgeringsmidler i disse konsentrater er ikke-ioniske eller blandinger av ikke-ioniske og anioniske overflateaktive midler. Ved å anvende visse emulgeringsmiddelsystemer kan det fremstilles en invertert emulsjon (vann-i-olje) for direkte påføring på ugressinfiserte steder.

Et typisk herbicid preparat ifølge oppfinnelsen er illustrert ved følgende eksempel, hvor mengdene er angitt som vektdeler.

Fremstilling av et støv.

De ovennevnte ingredienser blandes i en mekanisk male-blande-maskin og males inntil det oppnås et homogent, fritt-strømmende støv med ønsket partikkelstørrelse. Dette støvet er egnet for direkte påføring på ugressinfiserte områder.

Forbindelsené ifølge oppfinnelsen kan påføres som herbicider på enhver måte som er anerkjent innen fagområdet. En fremgangsmåte for bekjempelse av ugress omfatter å bringe lokalitetene for nevnte ugress i kontakt med et herbicid preparat som omfatter en inert bærer og, som essensiell, aktiv ingrediens i en mengde som er herbicid toksisk overfor nevnte ugress, en forbindelse ifølge oppfinnelsen. Konsentrasjonen av de nye forbindelsene ifølge oppfinnelsen i de herbicide preparatene vil variere meget med typen preparat og det formål det er bestemt for, men vanligvis inneholder de herbicide preparatene fra ca. 0,05 til ca. 95 vekt% av de aktive forbindelsene ifølge oppfinnelsen. I en foretrukket utførelsesform av oppfinnelsen omfatter de herbicide preparatene fra ca. 5 til ca. 75 vekt% av den aktive forbindelsen. Preparatene kan også inneholde slike tilleggssubstanser som andre pesticider som f.eks. insekticider, nematocider, fungicider og lignende, stabiliseringsmidler, spredemidler, deaktivatorer, adhesiver, festemidler, gjødningsstoffer, aktivatorer, synergiske midler og lignende.

Forbindelsene ifølge oppfinnelsen er også brukbare når de kombineres med andre herbicider og/eller bladfjernere, tørkemidler, vekstinhibitorer og lignende i herbicide preparater beskrevet foran. Disse andre materialer kan omfatte fra ca. 5 til ca. 95% av de aktive ingrediensene i de herbicide preparatene. Bruk av kombinasjoner av disse andre herbicider og/eller bladfjerningsmidler, tørkemidler osv. med forbindelsene ifølge oppfinnelsen gir herbicide preparater som er mere effektive for bekjempelse av ugress og gir ofte resultater som ikke kan oppnås med adskilte preparater av de enkelte herbicider. De andre herbicider, bladfjerningsmidler, tørkemidler og plantevekstinhibitorer, som kan brukes sammen med forbindelsene ifølge oppfinnelsen for bekjempelse av ugress kan omfatte: klorfenoksy-herbicider, som

f.eks. 2,4-D, 2,4,5-T, MCPA, MCPB, 4(2,4-DB), 2,4-DEB, 4-CPB, 4-CPA, 4-CPP, 2,4,5-TB, 2,4,5-TES, 3,4-DA, silvex og lignende, karbamat-herbicider som f.eks. IPC, CIPC, swep, barban, BCPC, CEPC, CPPC og lignende; tiokarbamat- og ditiokarbamat-herbicider som f.eks. CDEC, metham natrium, EPTC, diallat, PEBC, perbulat, vernolat og lignende; substituerte urea-herbicider, som f.eks. norea, sidurori, dikloral-urea, kloroxuron, cykluron, fenuron, monuron, monuron TCA, diuron, linuron, monolinuron, neburon, buturon, trimeturon og lignende; symmetriske triazin-herbicider som f.eks. simazin,

klorazin, atraon, desmetryn, norazin, ipazin, prometryn, atazin, trietazin, simeton, prometon, propazin, ametryn og lignende, kloracetamid-herbicider som f.eks. 4-(kloracetyl)-morfolin, 1- (kloracetyl)piperidin og lignende; klorerte alifatiske syre-herbicider som f.eks. TCA, dalapon, 2,3-diklorpropionsyre, 2,2,3-TPA

og lignende; klorerte benzoesyre- og fenyleddiksyre-herbicider som f.eks. 2,3,6-TBA, 2,3,5,6-TBA, dicamba, tricamba, amiben,

fenac, PBA, 2-metoksy-3,5-diklorfenyleddiksyre, 3-metoksy-2,6-diklorfenyleddiksyre, 2-metoksy-3,5,6-triklorfenyleddiksyre, 2,4-diklor-3-nitrobenzoesyre og lignende; og slike forbindelser som aminotriazol, maleinsyrehydrazid, fenyl-mercuri-acetat, endotal, biuret, teknisk klordan, dimetyl-2,3,5,6-tetraklor-

tereftalat, diquat, erbon, DNC, DNBP, diklobenil, DPA, difenamid, dipropalin, trifluralin, solan, dikryl, merphos, DMPA, DSMA, MSMA, kaliumazid, akrolein, benefin, bensulid, AMS, bromacil, 2- (3,4-diklorfenyl)-4-metyl-l,2,4-oksadiazolidin-3,5-dion,

bromoksynil, kakodylsyre, CMA, CPMF, kypromid, DCB, DCPA, diklon, difenatril, DMTT, DNAP, EBEP, EXD, HCA, ioksynil, IPX, isocil, kaliumcyanat, MAA, MAMA, MCPES, MCPP, MH, molinat, NPA, OCH,

paraquat, PCP, pikloram, DPA, PCA, pyriklor, seson, terbacil,

terbutol, TCBA, brominil, CP-50144, H-176-1, H-732, M-2901,

planavin, natrium-tetraborat, kalsium-cyanamid, DEF, etyl-xantogen- . disulfid, sindon, sindon B, propanil og lignende.

Slike herbicider kan også anvendes i fremgangsmåtene og preparatene ifølge oppfinnelsen i form av sine salter, estere,

amider og andre derivater, når disse kan dannes av de spesielle opphavsforbindelser.

Ugress er uønskede planter som vokser der de ikke er

ønsket, har ingen økonomisk verdi og innvirker på veksten av kulturplanter eller prydvekster eller på helsen til husdyrene.

Mange slags ugress er kjente og omfatter ettårige planter som f.eks. perumelde, meldestokk, reverumpe, fingerhirse, åkersennep,

vanlig engpengeurt, vanlig raigress, gåsemure, vassarv, floghavre, englodnegress, portulakk, hønsehirse, "smartweed", knoppurt,

krokfrø, vill bokhvete, "kochia", snegleskolm, klinte, ambrosia,

dylle, "coffeeweed", kroton, "cuphea", sniketråd, jordrøyk, åkersvineblom, då, knavel, vortemelk, vanlig linbendel, "emex", jungelris, tjønnaks, toppgåseblom, "carpetweed", ormevindel,

maure, andemat, "naiad", rugfaks, høsthirse, piggeple, vanlig kveke, "switchgrass", kildegress, "teaweed", vill turnips og dusktopp,

toårige planter som f.eks. villgulrot, kamilleblom, villbygg,

hanekam, gåseblom, borre, kongslys, rundbladet kattost, veitistel, hundetunge, møllkongslys og fiolett knoppurt, eller flerårige planter som f.eks. hvit klinte, flerårig raigress, kveke,

"Johnson grass" (en durraart), åkertistel, strandvindel,

Bermudagress, småsyre, krøllet syre, kypergress, storarve, løvetann, blåklokke, engvindel, russisk knoppurt, "mesquite", torskemunn, ryllik, asters, steinfrø, hestehale, "ironweed", "sesbania", sivaks, dunkjevle, vinterkarse, søtvier, storr, "milkweed" og skrinneblom.

Slike ugress kan på lignende måte klassifiseres som bred-bladede eller gressaktige ugress. Det er økonomisk ønskelig å

bekjempe veksten av slike ugress uten å skade nytteplanter eller husdyr.

De nye forbindelsene ifølge oppfinnelsen er spesielt

verdifulle for ugressbekjempelse fordi de er toksiske overfor mange arter og grupper av ugress, mens de er relativt ikke-toksiske overfor mange nytteplanter. Den nøyaktige mengde forbindelse som behøves vil avhenge av mange faktorer, omfattende motstandskraften hos de spesielle ugressartene, været, jordtypen, applikasjons-

måten, hvilke slag av nytteplanter finnes i samme område og lignende. Mens således anvendelse av opp til bare ca. 11,1 eller 22,3 gram aktiv forbindelse pr. ar kan være tilstrekkelig for effektiv bekjempelse av lett ugressinfisering som vokser under ugunstige betingelser, kan anvendelse av 111 gram eller mere pr. ar være nødvendig for effektiv bekjempelse av et kraftig angrep av hårdnakkede flerårige ugress som vokser under gunstige betingelser.

Den herbicide toksisiteten for de nye forbindelsene ifølge oppfinnelsen kan illustreres ved hjelp av mange av de etablerte testeteknikker som er kjente på området, som f.eks. før- og efter-spiringstester.

Den herbicide aktiviteten for forbindelsene ifølge oppfinnelsen ble demonstrert ved forsøk utført med forspirings-bekjempelse av forskjellige ugress. I disse forsøk ble det i små plastdrivhuspotter fylt med tørr jord sådd forskjellige ugressfrø. Tjuefire timer eller mindre efter såingen ble pottene vannet

inntil jorden var våt og testforbindelsene i form av vandige emulsjoner av acetonløsninger inneholdende emulgeringsmidler ble dusjet i de angitte konsentrasjoner på overflaten av jorden.

Efter dusjingen ble jordbeholderne plassert i drivhuset

og tilført ekstra varme om nødvendig og vannet daglig eller oftere. Plantene ble holdt under disse betingelser i fra 15 til 21 dager, da plantenes tilstand og skadegraden på plantene ble bedømt efter en skala fra 0 til 10 som følger: 0 = ingen skade, 1,2 = svak skade, 3,4 = moderat skade, 5,6 = moderat alvorlig skade, 7,8,9 = alvorlig skade, 10 = død. Effektiviteten for disse forbindelser vises av følgende data:

Den herbicide aktiviteten for forbindelsene ifølge oppfinnelsen ble også demonstrert ved forsøk utført for å bestemme efter-spiringsbekjempelse av forskjellige ugress. I disse forsøk ble de forbindelser som skulle testes anvendt i form av vandige emulsjoner som ble dusjet i de angitte doseringer på ugress som hadde oppnådd en viss størrelse. Efter dusjingen ble plantene plassert i drivhuset og vannet daglig eller oftere. Vann ble ikke påført på bladene til de behandlede plantene. Skadens alvor ble bestemt 10 til 15 dager efter behandlingen og bedømt efter den skala fra 0 til 10 som er beskrevet foran. Effektiviteten for disse forbindelser vises av følgende data:

Claims (1)

1,2,4-triazolidin-3-on-derivater med herbicid virkning, karakterisert ved at de har formelen: 1 2 hvor R er alkyl,og R er:

hvor X er alkyl, alkoksy, alkyltio, halogen, halogenalkyl eller nitro og n er et tall fra 1 til 3, eller R er:

hvor R 3 er alkyl, trifluormetyl, alkoksy, alkyltio, alkylsulfonyl, alkylsulfinyl eller cykloalkyl med fra 3 til 7 karbonatomer eventuelt substituert med 1 til 2 substituenter valgt fra gruppen bestående av alkyl, alkoksy og halogen, idet alle alkylsubstituenter eller -substituentdeler har lineære eller forgrenede karbonkjeder med 1 til 6 karbonatomer.