CH616695A5 - Process for the preparation of azo dyestuffs - Google Patents

Description

616 695 616 695

2 2nd

PATENTANSPRUCH Verfahren zur Herstellung von sulfogruppenfreien Azofarb-stoffen der Formel worin PATENT CLAIM Process for the production of sulfo group-free azo dyes of the formula wherein

D der Rest einer aromatisch-carbocyclischen oder -heterocy-clischen Diazokomponente ist, D is the residue of an aromatic-carbocyclic or -heterocyclic diazo component,

Q für NO2, Halogen, SCN, SO2-T1, COOT2 oder CONT2T3 steht, Q represents NO2, halogen, SCN, SO2-T1, COOT2 or CONT2T3,

Ri, R2, R3, R4 und R5 unabhängig voneinander Wasserstoff, gegebenenfalls nichtionisch substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl oder Aryl bedeuten, R 1, R 2, R 3, R 4 and R 5 independently of one another denote hydrogen, optionally non-ionically substituted alkyl, cycloalkyl, aralkyl or aryl,

R2 mit R3 und/oder R4 mit Rs unter Einschluss des jeweiligen N-Atoms einen 5- oder 6-gliedrigen Heterocyclus bilden können, R2 with R3 and / or R4 with Rs, including the respective N atom, can form a 5- or 6-membered heterocycle,

Ti und T2 unabhängig voneinander für gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl oder Aryl stehen, T3 Wasserstoff ist oder die Bedeutung von Ti bzw. T2 hat und T2 und T3 gemeinsam mit dem N-Atom einen 5- oder 6-gIied-rigen Heterocyclus bilden können, dadurch gekennzeichnet, dass man diazotierte Amine der Formel Ti and T2 independently of one another represent optionally substituted alkyl, cycloalkyl, aralkyl or aryl, T3 is hydrogen or has the meaning of Ti or T2 and T2 and T3 together with the N atom form a 5- or 6-membered heterocycle can, characterized in that diazotized amines of the formula

D-NH2 (HI) D-NH2 (HI)

worin wherein

D weiter oben definiert ist, mit Verbindungen der Formel worin D is defined above, with compounds of the formula wherein

Q und Ri bis Rs die weiter oben genannte Bedeutung haben, kuppelt. Q and Ri to Rs have the meaning given above, couples.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung von Dispersionsfarbstoffen mit einer 2,6-Di-aminopyridin-Kupplungskomponente. Es ist bereits bekannt, dass Azover-bindungen mit Kupplungskomponenten dieser Art, die in 3-Stellung des Pyridinrestes eine Cyan- oder nicht weitersubstituierte Carbamoylgruppe tragen, wertvolle Polyesterfarbstoffe sind (vgl. DOS 2 062 717, 2 222 873 und 2 404 854). The invention relates to a process for the preparation of disperse dyes with a 2,6-di-aminopyridine coupling component. It is already known that azo compounds with coupling components of this type which carry a cyan or unsubstituted carbamoyl group in the 3-position of the pyridine radical are valuable polyester dyes (cf. DOS 2 062 717, 2 222 873 and 2 404 854).

Es wurde nun gefunden, dass man ebenfalls anwendungstechnisch interessante, sulfugruppenfreie Azofarbstoffe erhält, wenn man diazotierte Amine D-NH2 auf in 3-Stellung anders substituierte Pyridine kuppelt. It has now been found that azo dyestuffs which are of interest in terms of application technology are also obtained if diazotized amines D-NH2 are coupled to pyridines which are otherwise substituted in the 3-position.

Die erfindungsgemäss herstellbaren sulfogruppenfreien Azo farbstoffe weisen die folgende Formel auf The sulfo group-free azo dyes which can be prepared according to the invention have the following formula

worin wherein

D der Rest einer carbocyclischen oder -heterocyclischen Diazokomponente ist, D is the residue of a carbocyclic or heterocyclic diazo component,

Q für NO2, Halogen, SCN, SO2-T1, COOT2 oder CONT2T3 steht, Q represents NO2, halogen, SCN, SO2-T1, COOT2 or CONT2T3,

Ri, R2, R3, R4 und Rs unabhängig voneinander Wasserstoff, gegebenenfalls nichtionisch substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl oder Aryl bedeuten, R 1, R 2, R 3, R 4 and Rs independently of one another denote hydrogen, optionally nonionically substituted alkyl, cycloalkyl, aralkyl or aryl,

R2 mit R3 und/oder R4 mit Rs unter Einschluss des jeweiligen N-Atoms einen 5- oder 6-gliedrigen Heterocyclus bilden können, R2 with R3 and / or R4 with Rs, including the respective N atom, can form a 5- or 6-membered heterocycle,

Ti und T2 unabhängig voneinander für gegebenenfalls substituiertes Alkyl, Cycloalkyl, Aralkyl oder Aryl stehen, T3 Wasserstoff ist oder die Bedeutung von Ti bzw. T2 hat und T2 und T3 gemeinsam mit dem N-Atom einen 5- oder 6-gliedrigen Heterocyclus bilden können. Ti and T2 independently of one another represent optionally substituted alkyl, cycloalkyl, aralkyl or aryl, T3 is hydrogen or has the meaning of Ti or T2 and T2 and T3 together with the N atom can form a 5- or 6-membered heterocycle.

Die genannten Farbstoffe eignen sich zur Verwendung zum Färben von synthetischen hydrophoben Materialien. The dyes mentioned are suitable for use in dyeing synthetic hydrophobic materials.

Geeignete Reste D sind solche der Benzol- oder Azobenzol-reihe oder Reste von Schwefel- und/oder stickstoffhaltigen Heterocyclen, z.B. der BenzthiazoI-, BenzisothiazoI-, ThiazoI-, Thiadiazol-, Thiophen- oder Anthrachinonreihe, die durch in der Farbstoffchemie übliche Gruppen substituiert sein können. Bevorzugt sind Reste der Benzolreihe. Suitable residues D are those of the benzene or azobenzene series or residues of sulfur and / or nitrogen-containing heterocycles, e.g. the BenzthiazoI, BenzisothiazoI, ThiazoI, Thiadiazol, Thiophene or Anthraquinone series, which can be substituted by groups customary in dye chemistry. Residues of the benzene series are preferred.

Als Substituenten für die Reste D der Diazokomponenten sind beispielsweise zu nennen: Examples of substituents for the residues D of the diazo components are:

Chlor, Brom, Nitro, Cyan, Trifluormethyl, Methylsulfonyl, Äthylsulfonyl, Phenylsulfonyl, Carbomethoxy, Caroäthoxy, Carbo-n-propoxy, Carbo-n-butoxy, Carbo-ß-methoxyäthoxy, Carbo-ß-hydroxyäthoxy, gegebenenfalls N-mono- oder N-disubstituiertes Carbon- oder Sulfonamid, Methyl, Äthyl, Methoxy und Äthoxy. Chlorine, bromine, nitro, cyano, trifluoromethyl, methylsulfonyl, ethylsulfonyl, phenylsulfonyl, carbomethoxy, caroethoxy, carbo-n-propoxy, carbo-n-butoxy, carbo-ß-methoxyethoxy, carbo-ß-hydroxyethoxy, optionally N-mono- or N-disubstituted carbon or sulfonamide, methyl, ethyl, methoxy and ethoxy.

N-Substituenten der Carbon- oder Sulfonamide sind dabei z.B. Methyl, Äthyl, Propyl, Butyl, ß-Hydroxyäthyl, 7-Hydro-xypropyl, ß-Methoxyäthyl, Y-Methoxypropyl oder y-Äthoxy-propyl sowie das Pyrrolidid, Piperidid oder Morpholid. N-substituents of the carbon or sulfonamides are e.g. Methyl, ethyl, propyl, butyl, ß-hydroxyethyl, 7-hydroxypropyl, ß-methoxyethyl, Y-methoxypropyl or y-ethoxy-propyl as well as the pyrrolidide, piperidide or morpholide.

Der Rest D leitet sich im einzelnen z.B. von folgenden Aminen ab: The rest D derives in detail e.g. from the following amines:

3- bzw. 4-Amino-benzotriflurid 2-, 3- bzw. 4-Chloranilin 3- or 4-amino-benzotrifluride 2-, 3- or 4-chloroaniline

2-, 3- bzw. 4-Bromanilin 2-, 3- bzw. 4-Nitroanilin 2-, 3- bzw. 4-Cyananilin 2,3-, 2,4-, 2,5- bzw. 3,4-Dichloranilin 2-, 3- or 4-bromoaniline 2-, 3- or 4-nitroaniline 2-, 3- or 4-cyananiline 2,3-, 2,4-, 2,5- or 3,4- Dichloraniline

2.3-, 2,4-, 2,5- bzw. 3,4-Dibromanilin 2,4,5-, 2,4,6-, 3,4,5- bzw. 3,4,6-Trichloranilin 2,3-, 2,4-, 2,5- or 3,4-dibromaniline 2,4,5-, 2,4,6-, 3,4,5- or 3,4,6-trichloroaniline

4-Chlor-2-amino-benzotrifIuorid 4-chloro-2-amino-benzotrifluoride

5-Chlor-2-amino-benzotrifluorid 5-Nitro-2-amino-benzotrifluorid 2-Chlor-4-nitroanilin 2-Brom-4-nitroanilin 2-Cyan-4-nitroanilin 4-Chlor-2-nitroanilin 4-Brom-2-nitroanilin 5-chloro-2-amino-benzotrifluoride 5-nitro-2-amino-benzotrifluoride 2-chloro-4-nitroaniline 2-bromo-4-nitroaniline 2-cyano-4-nitroaniline 4-chloro-2-nitroaniline 4-bromo 2-nitroaniline

4-Cyan-2-nitroanilin 4-cyan-2-nitroaniline

2,5- bzw. 2,6-Dichlor-4-nitroanilin 2-Chlor-6-brom-4-nitroanilin 2-Chlor-5-brom-4-nitroanilin 2-Chlor-5-cyan-4-nitroanilin 2,5- bzw. 2,6-Dibrom-4-nitroanilin 2-Methoxy-4-nitroanilin 5 -Äthoxy-4-nitroanilin 2,5-Dimethoxy-4-nitroanilin 2,5- or 2,6-dichloro-4-nitroaniline 2-chloro-6-bromo-4-nitroaniline 2-chloro-5-bromo-4-nitroaniline 2-chloro-5-cyano-4-nitroaniline 2, 5- or 2,6-dibromo-4-nitroaniline 2-methoxy-4-nitroaniline 5-ethoxy-4-nitroaniline 2,5-dimethoxy-4-nitroaniline

2.4-Dinitroanilin 2.4-dinitroaniline

5-Chlor- bzw. 6-Chlor-2,4-dinitroanilin 5-chloro or 6-chloro-2,4-dinitroaniline

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

3 3rd

616695 616695

5-Brom- bzw. 6-Brom-2,4-dinitroanilin 5-bromo or 6-bromo-2,4-dinitroaniline

2,4,6-TrinitroaniIin l-Amino-2-cyan-5-chlor-benzol 2,4,6-TrinitroaniIin l-amino-2-cyan-5-chlorobenzene

4-Cyan-3-nitroanilin 4-cyan-3-nitroaniline

2,5-Dichlor-4-cyan-anilin l-Amino-2,4-dicyanbenzol l-Amino-2,6-dicyan-4-nitrobenzol l-Amino-2,5-dicyan-4-methyl-suIfonylbenzol l-Amino-2-chlor-4-methyl-sulfonylbenzol l-Amino-2-chlor-4-äthyl-sulfonylbenzol l-Amino-2,5-dichlor-4-methyl-sulfonylbenzol 2,5-dichloro-4-cyanoaniline l-amino-2,4-dicyanobenzene l-amino-2,6-dicyan-4-nitrobenzene l-amino-2,5-dicyan-4-methyl-suifonylbenzene l- Amino-2-chloro-4-methyl-sulfonylbenzene l-Amino-2-chloro-4-ethyl-sulfonylbenzene l-Amino-2,5-dichloro-4-methyl-sulfonylbenzene

1-Amino-2,5-dichlor-4-äthyl-sulfonylbenzol 1-amino-2,5-dichloro-4-ethylsulfonylbenzene

2-Methylsulfonyl-4-nitroanüin 4-MethylsuIfonyl-2-nitroanilin 4-Methylsulfonylanilïn 4-Äthylsul£onylanilin 4-Butylsulfönylanilin 4-Benzylsulfonylanilin 2-methylsulfonyl-4-nitroanuine 4-methylsulfonyl-2-nitroaniline 4-methylsulfonylaniline 4-ethylsulfonylaniline 4-butylsulfonylaniline 4-benzylsulfonylaniline

2-, 3- bzw. 4-Amino-acetophenon 2-, 3- or 4-amino-acetophenone

2-Amino-5-nitro-acetophenon 2-amino-5-nitro-acetophenone

2-, 3- bzw. 4-Aminobenzophenon 2-, 3- or 4-aminobenzophenone

4-Amino-5-nitro-benzophenon 4-amino-5-nitro-benzophenone

2-, 3- bzw. 4-Amino-benzoesäure 2-, 3- or 4-amino-benzoic acid

2-, 3- bzw. 4-Amino-benzoesäure-äthylester Ethyl 2-, 3- or 4-amino-benzoate

2-, 3- bzw. 4-Aminobenzoesäure-n-butylester 2-, 3- or 4-aminobenzoic acid n-butyl ester

2-, 3- bzw. 4-Amino-benzoesäure-cyclohexylester Cyclohexyl 2-, 3- or 4-amino-benzoate

2-, 3- bzw. 4-Amino-benzoesäureamid 2-, 3- or 4-amino-benzoic acid amide

2-, 3- bzw. 4-Amino-benzoesäure-monomethylamid 2-, 3- or 4-amino-benzoic acid monomethylamide

2-, 3- bzw. 4-Aminobenzoesäure-dimethylamid 2-, 3- or 4-aminobenzoic acid dimethylamide

2-, 3- bzw. 4-Aminobenzoesäure-äthylenimid 2-, 3- or 4-aminobenzoic acid ethyleneimide

2-, 3- bzw. 4-Aminobenzoesäure-isopropylamid 2-, 3- or 4-aminobenzoic acid isopropylamide

2-, 3- bzw. 4-Amino-benzoesäure-diäthylamid 2-, 3- or 4-amino-benzoic acid diethylamide

3 - Amino-zimtsäure 3 - amino cinnamic acid

4-Amino-phenylessigsäure 4-aminophenylacetic acid

2-, 3- bzw. 4-Amino-benzoesäure-di-n-butylamid 2-, 3- or 4-amino-benzoic acid di-n-butylamide

2-, 3- bzw. 4-Amino-benzoesäure-morpholid 2-, 3- or 4-amino-benzoic acid morpholide

2-, 3- bzw. 4-Amino-benzoesäure-anilid 2-, 3- or 4-amino-benzoic acid anilide

2-, 3- bzw. 4-Amino-benzoesäure-N-methylaniIid 2-, 3- or 4-amino-benzoic acid-N-methylaniIid

4-Aminophenylthiocyanat 4-aminophenylthiocyanate

2-Fluor-4-nitro-anilin 2-fluoro-4-nitro-aniline

2-, 3- bzw. 4-Amino-benzol-sulfonsäure-äthylester 2-, 3- or 4-amino-benzene-sulfonic acid ethyl ester

2-, 3- bzw. 4-Amino-benzol-sulfonsäure-phenylester Phenyl 2-, 3- or 4-amino-benzenesulfonate

2-, 3- bzw. 4-Amino-benzol-sulfonsäureamid 2-, 3- or 4-amino-benzene-sulfonic acid amide

2-, 3- bzw. 4-Amino-benzolsulfonsäure-monomethylamid 2-, 3- or 4-amino-benzenesulfonic acid monomethylamide

2-, 3- bzw. 4-Aminobenzolsulfonsäure-dimethylamid 2-, 3- or 4-aminobenzenesulfonic acid dimethylamide

2-, 3- bzw. 4-Amino-benzolsulfonsäure-äthylenimid 2-, 3- or 4-amino-benzenesulfonic acid ethyleneimide

2-, 3- bzw. 4-Amino-benzolsulfonsäure-monoäthylamid 2-, 3- or 4-amino-benzenesulfonic acid monoethylamide

2-, 3- bzw. 4-Amino-benzolsulfonsäure-diäthylamid 2-, 3- or 4-amino-benzenesulfonic acid diethylamide

2-, 3- bzw. 4-Amino-benzolsulfonsäure-di-n-butylamid 2-, 3- or 4-amino-benzenesulfonic acid di-n-butylamide

2-, 3- bzw. 4-Amino-benzolsulfonsäure-morpholid 2-, 3- or 4-amino-benzenesulfonic acid morpholide

2-, 3- bzw. 4-Amino-benzolsulfonsäure-cycIohexyIamid 2-, 3- or 4-amino-benzenesulfonic acid-cyclohexylamide

2-, 3- bzw. 4-Amino-benzolsulfonsäure-anilid 2-, 3- or 4-amino-benzenesulfonic acid anilide

2-, 3- bzw. 4-Amino-benzolsulfonrsäure-N-methyl-anilid l-Chlor-2-amino-benzol-4-sulfonsäuredimethylamid l-Chlor-2-amino-benzol-5-sulfonsäure-a-äthoxy-äthylamid l-Chlor-3-amino-benzoI-4-sulfonsäureamid 2-, 3- or 4-amino-benzenesulfonic acid-N-methyl-anilide l-chloro-2-amino-benzene-4-sulfonic acid dimethylamide l-chloro-2-amino-benzene-5-sulfonic acid-a-ethoxy-ethylamide l-chloro-3-amino-benzoI-4-sulfonic acid amide

1-Chlor-4-amino-benzol-2-sulfonsäure-dimethylamid l,4-Dichlor-2-amino-5-benzolsulfonsäureaniid l,4-Dichlor-2-amino-5-benzolsulfonsäuremethylamid l,4-Dichlor-2-amino-5-benzolsulfonsäuredimethylamid l,4-Dichlor-2-amino-5-benzolsulfonsäureäthylamid l,4-Dichlor-2-amino-5-benzolsulfonsäurediäthylamid l,4-Dichlor-2-amino-5-benzolsulfonsäure-n-butylamid" l,4-Dichlor-2-amino-5-benzolsulfonsäure-morpholid l,4-Dichlor-2-amino-5-benzolsulfonsäure-cyclohexylamid l,4-Dichlor-2-amino-5-benzolsu]fonsäure-benzylamid 1-chloro-4-amino-benzene-2-sulfonic acid dimethylamide 1,4-dichloro-2-amino-5-benzenesulfonic acid aniide 1,4-dichloro-2-amino-5-benzenesulfonic acid methylamide 1,4, dichloro-2-amino -5-benzenesulfonic acid dimethylamide l, 4-dichloro-2-amino-5-benzenesulfonic acid ethyl amide l, 4-dichloro-2-amino-5-benzenesulfonic acid diethylamide l, 4-dichloro-2-amino-5-benzenesulfonic acid n-butylamide "l, 4-dichloro-2-amino-5-benzenesulfonic acid morpholide l, 4-dichloro-2-amino-5-benzenesulfonic acid cyclohexylamide l, 4-dichloro-2-amino-5-benzenesu] fonic acid benzylamide

2-Aminoanthrachinon l-Amino-4-chlor-anthrachinon 2-aminoanthraquinone l-amino-4-chloro-anthraquinone

4-Aminoazobenzol 2/,3-Dimethyl-4-aminoazobenzol 3/,2-Dimethyl-4-aminoazobenzol 2,5 -Dimethyl-4-aminoazobenzol 2-Methyl-5-methoxy-4-aminoazobenzol 4-aminoazobenzene 2 /, 3-dimethyl-4-aminoazobenzene 3 /, 2-dimethyl-4-aminoazobenzene 2,5 -dimethyl-4-aminoazobenzene 2-methyl-5-methoxy-4-aminoazobenzene

2-Methyl-4/,5-dimethoxy-4-aminoazobenzol 4/-Chlor-2-methy]-5-methoxy-4-aminoazobenzol 4/-Nitro-2-methyl-5-methoxy-4-aminoazobenzol 4/-Chlor-2-methyl-4-aminoazobenzol 2,5-Dimethoxy-4-aminoazobenzol 4/-Chlor-2,5-dimethoxy-4-aminoazobenzol 4/-Nitro-2,5-dimethoxy-4-aminoazobenzol 4/-Chlor-2,5-dimethyl-4-aminoazobenzol 4'-Methoxy-2,5 -dimethyl-4-aminoazobenzol 4/-Nitro-4-aminoazobenzoI 2-methyl-4 /, 5-dimethoxy-4-aminoazobenzene 4 / -chloro-2-methy] -5-methoxy-4-aminoazobenzene 4 / -nitro-2-methyl-5-methoxy-4-aminoazobenzene 4 / - Chloro-2-methyl-4-aminoazobenzene 2,5-dimethoxy-4-aminoazobenzene 4 / -Chlor-2,5-dimethoxy-4-aminoazobenzene 4 / -Nitro-2,5-dimethoxy-4-aminoazobenzene 4 / -Chlor -2,5-dimethyl-4-aminoazobenzene 4'-methoxy-2,5-dimethyl-4-aminoazobenzene 4 / -Nitro-4-aminoazobenzoI

3.5-Dibrom-4-aminoazobenzo] 3,5-dibromo-4-aminoazobenzo]

2,3'-Dichlor-4-aminoazobenzol 2,3'-dichloro-4-aminoazobenzene

3-Methoxy-4-aminoazobenzol 4/-Hydroxy-2/-methyl-4-aminoazobenzol 2-Amino-benzthiazol 2-Amino-6-methoxy-benzthiazol 2-Amino-6-chlor-benzthiazol 2-Amino-6-thiocyanato-benzthiazol 2-Amino-6-carbonsäure-methylester-benzthiazol 2-Amino-6-methy]sulfony]-benzthiazol 2-Amino-6-cyanbenzthiazol 3-methoxy-4-aminoazobenzene 4 / -hydroxy-2 / -methyl-4-aminoazobenzene 2-amino-benzothiazole 2-amino-6-methoxy-benzothiazole 2-amino-6-chloro-benzothiazole 2-amino-6-thiocyanato -benzthiazole 2-amino-6-carboxylic acid methyl ester-benzothiazole 2-amino-6-methy] sulfony] -benzthiazole 2-amino-6-cyanobenzothiazole

2-Amino-6-nitro-benzthiazol 2-amino-6-nitro-benzothiazole

5.6- oder 6,7-Dichlor-2-amino-benzthiazoI 5.6- or 6,7-dichloro-2-aminobenzthiazoI

4-Amino-5 -brom-7-nitro-1,2-benzisothiazol 4-amino-5-bromo-7-nitro-1,2-benzisothiazole

3-Amino-5-nitro-2,l-benzisothiazol 3-amino-5-nitro-2, l-benzisothiazole

3 - Amino- 5 -nitro-7-brom-2,1 -benzisothiazol 3-amino-5-nitro-7-bromo-2,1-benzisothiazole

2-Aminothiazol 2-aminothiazole

2-Amino-5-nitrothiazol 2-amino-5-nitrothiazole

2-Amino-4-methyl-thiazol-5-carbonsäure-äthylester 2-Amino-4-methyl-thiazole-5-carboxylic acid, ethyl ester

2-Amino-4-methyl-5-acetyl-thiazol 2-amino-4-methyl-5-acetyl-thiazole

2-Amino-3-cyan-4-methyl-thiophen-5-carbonsäureester 2-amino-3-cyano-4-methyl-thiophene-5-carboxylic acid ester

2-Phenyl-5-amino-l,3,4-thiadiazol 2-phenyl-5-amino-l, 3,4-thiadiazole

3-Methylmercapto-5-amino-l,2,4-thiadiazol 3-ß.Carbomethoxy-äthylmercapto-5-amino-l,2,4-thiadiazol 3-methylmercapto-5-amino-l, 2,4-thiadiazole 3-ß.carbomethoxy-ethylmercapto-5-amino-l, 2,4-thiadiazole

Bevorzugte Reste Q sind im Rahmen der genannten Gruppen die Halogene Chlor und Brom, sowie der durch Ci-C6-Alkyl substituierte Carbonamidrest CONT2T3 und die SCN-Gruppe, wobei Cl, Br und SCN besonders bevorzugt sind. Preferred radicals Q in the context of the groups mentioned are the halogens chlorine and bromine, and also the carbonamide radical CONT2T3 substituted by Ci-C6-alkyl and the SCN group, Cl, Br and SCN being particularly preferred.

Die Alkylreste Ri bis Rs weisen vorzugsweise 1 bis 8 C-Atome auf und können vorzugsweise durch ein Cyan-, Amino-, Ci-C4-Alkylamino-, C2-C6-Dialkylamino-, Hydroxy-, Ci-Cô-Alkoxy-, Phenoxy-, Benzyloxy- oder C2-Cs-Alkoxycarbo-nylgruppen substituiert sein. The alkyl radicals R 1 to R 5 preferably have 1 to 8 carbon atoms and can preferably be substituted by a cyano, amino, Ci-C4-alkylamino, C2-C6-dialkylamino, hydroxy, Ci-Cô-alkoxy, phenoxy - Be substituted, benzyloxy or C2-Cs-alkoxycarbonyl groups.

Im einzelnen seien beispielhaft genannt die Reste Methyl, Äthyl, Isopropyl, n-Butyl, n-Hexyl, n-Octyl, 2-Cyanäthyl, 2-Hydroxyäthyl, 2-Methoxyäthyl, 2-Propoxyäthyl, 3-Hydroxy-propyl, 3-Methoxypropyl, 3-Isopropoxypropyl, 3-Butoxypro-pyl, 4-Methoxybutyl, 4-Äthoxybutyl, 4-Aminobutyl, 4-Dime-thylaminobutyl, 6-Äthylaminohexyl sowie die Reste der Formeln The radicals methyl, ethyl, isopropyl, n-butyl, n-hexyl, n-octyl, 2-cyanoethyl, 2-hydroxyethyl, 2-methoxyethyl, 2-propoxyethyl, 3-hydroxypropyl, 3-methoxypropyl may be mentioned individually , 3-isopropoxypropyl, 3-butoxypropyl, 4-methoxybutyl, 4-ethoxybutyl, 4-aminobutyl, 4-dimethylaminobutyl, 6-ethylaminohexyl and the residues of the formulas

-CH2-CH2-O-CH2-CH2-OH, -CH2-CH2-O-CH2-CH2-OH,

-(CH2)3-0-(CH2)4-0H, - (CH2) 3-0- (CH2) 4-0H,

-(CH2)3-0-(CH2)6-0H, - (CH2) 3-0- (CH2) 6-0H,

CH3 CH3

-CH-(CH2)3-C-OH, -CH- (CH2) 3-C-OH,

I I I I

CH3 CH3 CH3 CH3

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

616 695 616 695

—OHb-CH-O-CöHs, —OHb-CH-O-CöHs,

I I.

cm cm

-(CH2)3-0-(CH2)2-0-C6Hs, - (CH2) 3-0- (CH2) 2-0-C6Hs,

-(CH2)3-0-CH2-C6HS, -(CH2)3-0-(CH2)2-0-CH3, - (CH2) 3-0-CH2-C6HS, - (CH2) 3-0- (CH2) 2-0-CH3,

-(CH2)3-0(CH2)2-0-(CH2)2-0-CH35 - (CH2) 3-0 (CH2) 2-0- (CH2) 2-0-CH35

-(CH2)3-0-CH(CH3)2 - (CH2) 3-0-CH (CH3) 2

und die Acyloxyalkylreste der Formeln and the acyloxyalkyl radicals of the formulas

-CH2-CH2-0-Acyl, -CH2-CH2-0-acyl,

—(CH2)3-0—Acyl, - (CH2) 3-0 acyl,

—CH2-CH—O-Acyl -CH2-CH-O-acyl

I I.

CH3 CH3

-(CH2)6-0-Acyl, - (CH2) 6-0-acyl,

-(CH2)2-0-(CH2)2-0-Acyl, - (CH2) 2-0- (CH2) 2-0-acyl,

-(CH2)3-0-(CH2)4-0-Acyl, - (CH2) 3-0- (CH2) 4-0-acyl,

-CH2-CH-C6H5, O-Acyl wobei Acyl beispielsweise — COCH3, COC2H5 oder — COCH2—O—CóHs sein kann. Bevorzugte Acylreste sind ferner COOB und CONHB, wobei B Alkyl oder Aryl ist. -CH2-CH-C6H5, O-acyl where acyl can be, for example - COCH3, COC2H5 or - COCH2-O-CóHs. Preferred acyl radicals are also COOB and CONHB, where B is alkyl or aryl.

Als Cycloalkylreste Ri bis Rs kommen vorzugsweise Cyclo-pentyl- oder Cyclohexylreste in Betracht, die beispielsweise durch 1 bis 3 Methylgruppen substituiert sein können. Cycloalkyl radicals R 1 to R 5 are preferably cyclopentyl or cyclohexyl radicals, which can be substituted, for example, by 1 to 3 methyl groups.

Geeignete Aralkylrest Ri bis Rs sind vorzugsweise Benzyl-oder Phenyläthylreste, die beispielsweise 1- bis 3 mal durch Chlor, Ci-C4-Alkyl oder Ci-C4-Alkoxy substituiert sein können. Suitable aralkyl radicals R 1 to R 5 are preferably benzyl or phenylethyl radicals, which can be substituted, for example, 1 to 3 times by chlorine, C 1 -C 4 -alkyl or C 1 -C 4 -alkoxy.

Geeignete Arylreste Ri bis Rs sind vor allem gegebenenfalls 1- bis 3 mal durch C1-C4-Alkyl, Ci-Ci-Alkoxy, Halogen oder Cyan substituierte Phenylreste, wobei unter Halogen vorzugsweise Chlor zu verstehen ist. Suitable aryl radicals R 1 to R 5 are especially phenyl radicals which are optionally substituted 1 to 3 times by C1-C4-alkyl, Ci-Ci-alkoxy, halogen or cyano, where halogen is preferably chlorine.

Gegebenenfalls anwesende verzweigte Alkyl- oder Alkoxy-gruppen befinden sich bevorzugt in p-Stellung der Arylreste. Any branched alkyl or alkoxy groups present are preferably in the p-position of the aryl radicals.

Geeignete heterocyclische Reste, die R2 und R3 oder R4 und Rs gemeinsam mit dem jeweiligen N-Atom bilden können, Suitable heterocyclic radicals which can form R2 and R3 or R4 and Rs together with the respective N atom,

sind beispielsweise der Pyrrolidin-, Piperidin-, Morpholin-, Thiomorpholin-, N-Methyl-piperazin- oder Imidazolrest. are, for example, the pyrrolidine, piperidine, morpholine, thiomorpholine, N-methyl-piperazine or imidazole residue.

Den Resten B sowie Ti bis T3 kommen bevorzugt die für die Reste Ri bis Rs im einzelnen genannten Bedeutungen zu. The radicals B and Ti to T3 preferably have the meanings given in detail for the radicals Ri to Rs.

Bevorzugte Farbstoffe sind solche der Formel Preferred dyes are those of the formula

X X

NILjRJ NILjRJ

worin wherein

Q für Chlor, Brom, SCN und die CONT2T3-Gruppe steht, X NO2, CN, CONH2, CONT2T3, COT2, COOT2, CF3, F Cl, Br, SO2T1, CH3, SOTi, SO2NH2, SO2NT2T3, SCN, oder ein gegebenenfalls 1—3fach durch CH3, Cl, Br, CN, NO2 oder SO2T1 substituierter Phenylazorest ist und Y und Z für H oder X stehen. Vorzugsweise stehen Y oder Z für H, CN, NO2, Cl, Br und CF3, Ri bis Rs sowie T2 und T3 unabhängig voneinander für Wasserstoff, Ci—Cô-Alkyl, das gegebenenfalls durch Hydroxy oder Ci-Cî-Alkoxy substituiert sein kann, Cyclohexyl, Cyclopentyl, Benzyl, Phenyläthyl oder Phenyl stehen oder R2 mit R3, R4 mit Rs und/oder T2 mit T3 unter Einschluss des jeweiligen N-Atoms einen Pyrrolidin-, Piperidin- oder Morpholinrest bilden können. Q represents chlorine, bromine, SCN and the CONT2T3 group, X NO2, CN, CONH2, CONT2T3, COT2, COOT2, CF3, F Cl, Br, SO2T1, CH3, SOTi, SO2NH2, SO2NT2T3, SCN, or an optionally 1 - is phenyl-azo substituted by CH3, Cl, Br, CN, NO2 or SO2T1 and Y and Z are H or X. Y or Z are preferably H, CN, NO2, Cl, Br and CF3, Ri to Rs and T2 and T3 independently of one another are hydrogen, Ci-Cô-alkyl, which may optionally be substituted by hydroxy or Ci-Cî-alkoxy, Cyclohexyl, cyclopentyl, benzyl, phenylethyl or phenyl or R2 with R3, R4 with Rs and / or T2 with T3, including the respective N atom, can form a pyrrolidine, piperidine or morpholine radical.

Zur erfindungsgemässen Herstellung der Farbstoffe der Formel I wird eine Diazoverbindung von Aminen der Formel For the preparation of the dyes of the formula I according to the invention, a diazo compound of amines of the formula

D-NH2 III D-NH2 III

mit Kupplungskomponenten der Formel gekuppelt, wobei coupled with coupling components of the formula, wherein

D, Q und Ri bis Rs die oben angegebene Bedeutung haben. Die Kupplung der diazotierten Amine III mit den Verbindungen IV kann in an sich bekannter Weise in schwach saurem, neutralem oder schwach alkalischem, wässrigem oder orga-nisch-wässrigem Medium erfolgen, wobei gelegentlich der Zusatz eines säurebindenden Mittels, wie beispielsweise Natriumacetat, empfehlenswert ist. D, Q and Ri to Rs have the meaning given above. The coupling of the diazotized amines III with the compounds IV can be carried out in a manner known per se in a weakly acidic, neutral or weakly alkaline, aqueous or organic-aqueous medium, the addition of an acid-binding agent, such as sodium acetate, being recommended occasionally.

Zur Darstellung der Kupplungskomponenten der allgemeinen Formel IV empfehlen sich mehrere Synthesewege. So erhält man z.B. Kupplungskomponenten der Formel To synthesize the coupling components of the general formula IV, several synthetic routes are recommended. So you get e.g. Coupling components of the formula

•NO. • NO.

worin Ri bis Rs die oben angegebene Bedeutung haben, indem man, wie in der GB-PS 1 184 848 für den Fall Ri = H angegeben, Verbindungen der Formel VI wherein Ri to Rs have the meaning given above by, as indicated in GB-PS 1 184 848 for the case Ri = H, compounds of the formula VI

Cl Cl

4 4th

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

5 5

616695 616695

mit Nitriersäure in 3-SteIIung nitriert und die Reaktionsprodukte der Formel VII nitrated with 3-position nitrating acid and the reaction products of formula VII

VII VII

successive mit Aminen der Formel NHR2R3 und NHR4R5 umsetzt. successfully implemented with amines of the formulas NHR2R3 and NHR4R5.

Die bevorzugten Kupplungskomponenten der allgemeinen Formel VIII The preferred coupling components of the general formula VIII

deren Umsetzung mit wasserfreien Aminen NHR2R3 bei höheren Temperaturen nicht nur den zu erwartenden Halogen-Amin-Austausch bewirkt, sondern überraschenderweise auch eine Umamidierung der Carbamoylgruppe zur Folge hat. Man s erhält somit leicht Kupplungskomponenten der Formel XIII, their reaction with anhydrous amines NHR2R3 at higher temperatures not only brings about the expected halogen-amine exchange, but surprisingly also results in a re-amidation of the carbamoyl group. It is thus easy to obtain coupling components of the formula XIII,

10 10th

/^f^NRoR, / ^ f ^ NRoR,

XIII XIII

Ri Ri

Ar Ar

CONTj, T3 CONTj, T3

AAm4H6 AAm4H6

NILjBa NILjBa

VIII VIII

die wegen ihrer guten Zugänglichkeit besonderes technisches Interesse besitzen. which are of special technical interest due to their good accessibility.

Setzt man z.B. Verbindungen der Formel XII mit wasserhal-20 tigen Aminen NHR2R3 bei erhöhter Temperatur um, so erhält man in ausgezeichneten Ausbeuten die Verbindungen der Formel XIV, If you e.g. Compounds of the formula XII with water-containing 20 amines NHR2R3 at elevated temperature, the compounds of the formula XIV are obtained in excellent yields,

worin Ri bis R5 sowie t2 und T3 die oben angegebene Bedeutung haben, können z.B. dadurch erhalten werden, dass man die an sich bekannten Verbindungen der Formel IX oder X 25 where Ri to R5 as well as t2 and T3 have the meaning given above, e.g. can be obtained by using the compounds of formula IX or X 25 known per se

H, H,

IX IX

ihr her

ONBg ONBg

OH OH

30 30th

OH OH

XIV XIV

nach dem von J. M. Bobbit und D. A. Scola, J. Org. Chem. 25, 560 (1960), bei der Umwandlung des 2,6-Dihydroxy-3-cyan-4-methylpyridins in das 2,6-Dichlor-3-cyan-4-methylpyridin angewandten Verfahren mit POCI3/PCI5 gegebenenfalls in Gegenwart von Katalysatoren zu den Verbindungen der Formel XI umsetzt, according to that of JM Bobbit and DA Scola, J. Org. Chem. 25, 560 (1960), when converting 2,6-dihydroxy-3-cyan-4-methylpyridine into 2,6-dichloro-3-cyan Processes used using -4-methylpyridine using POCI3 / PCI5, if appropriate in the presence of catalysts, to give the compounds of the formula XI,

deren Chlorierung, Bromierung oder Rhodanierung die beson-35 ders wertvollen Kupplungskomponenten der Formel XV liefert, the chlorination, bromination or rhodanation of which provides the particularly valuable coupling components of the formula XV,

40 40

XI XI

XV XV

45 45

diese mit Schwefelsäure zu den Carbonamiden XII verseift, these are saponified with sulfuric acid to give the carbonamides XII,

JycoN^ JycoN ^

worm worm

XII XII

Ri bis R3 die oben angegebene Bedeutung zukommt und q2 so für Cl, Br oder SCN steht. Ri to R3 have the meaning given above and q2 thus stands for Cl, Br or SCN.

Geeignete Kupplungskomponenten sind z.B. die in der folgenden Tabelle aufgeführten Verbindungen: Suitable coupling components are e.g. the compounds listed in the following table:

KRgRg KRgRg

Nr. No.

r. r.

Q Q

r2 r2

r3 r3

r4 r4

Rs Rs

1 1

H H

no2 no2

H H

(CH2)3-OCH3 (CH2) 3-OCH3

H H

(CH2)3-OCH3 (CH2) 3-OCH3

2 2nd

H H

no2 no2

H H

C4H9 C4H9

H H

C4H9 C4H9

3 3rd

H H

no2 no2

C2H5 C2H5

C2H5 C2H5

C2H5 C2H5

C2H5 C2H5

4 4th

H H

no2 no2

-(CH2)5- - (CH2) 5-

-(CH2)5- - (CH2) 5-

5 5

H H

no2 no2

H H

ch2-C6H5 ch2-C6H5

H H

ch2-C6H5 ch2-C6H5

6 6

CH3 CH3

CI CI

H H

C2H5 C2H5

H H

c2hs c2hs

616 695 616 695

6 6

Nr. No.

R. R.

Q Q

R2 R2

R3 R3

R, R,

Rs Rs

7 7

CH3 CH3

Cl Cl

H H

CtHs CtHs

H H

C4H9 C4H9

8 8th

CH3 CH3

Cl Cl

H H

(CH2)3-OCH3 (CH2) 3-OCH3

H H

(CH2)3-OCH3 (CH2) 3-OCH3

9 9

CzHs CzHs

Cl Cl

H H

ch2-C6H5 ch2-C6H5

H H

ch2-c6h5 ch2-c6h5

10 10th

CsH? CsH?

Cl Cl

H H

CH3 CH3

H H

CHs CHs

11 11

CH3 CH3

Br Br

H H

C3H7 C3H7

H H

C3H7 C3H7

12 12

CH3 CH3

Br Br

H H

(CH2)2-OC2Hs (CH2) 2-OC2Hs

H H

(CH2)2-OC2Hs (CH2) 2-OC2Hs

13 13

CH3 CH3

Br Br

H H

(CH2)2-C6HS (CH2) 2-C6HS

H H

(CH2)2-C6HS (CH2) 2-C6HS

14 14

C2H5 C2H5

Br Br

H H

C4H9 C4H9

H H

C4H9 C4H9

15 15

C3H7 C3H7

Br Br

CH3 CH3

CH3 CH3

CHs CHs

CH3 CH3

16 16

CH3 CH3

SCN SCN

CH3 CH3

CH3 CH3

CH3 CH3

CH3 CH3

17 17th

CH3 CH3

SCN SCN

H H

C2H5 C2H5

H H

c2h5 c2h5

18 18th

CH3 CH3

SCN SCN

H H

(CH2)2-OCH3 (CH2) 2-OCH3

H H

(CH2)2-OCH3 (CH2) 2-OCH3

19 19th

C2H5 C2H5

SCN SCN

H H

ch2-C6H5 ch2-C6H5

H H

ch2-C6H5 ch2-C6H5

20 20th

C3H7 C3H7

SCN SCN

H H

CH3 CH3

H H

CHs CHs

21 21st

CH3 CH3

CONHC2H5 CONHC2H5

H H

C2H5 C2H5

H H

C2H5 C2H5

22 22

CH3 CH3

CONH(CH2)2-OCH3 CONH (CH2) 2-OCH3

H H

(CH2)2-OCH3 (CH2) 2-OCH3

H H

(CH2)2-OCH3 (CH2) 2-OCH3

23 23

C2H5 C2H5

CONHCH3 CONHCH3

H H

CH3 CH3

H H

CHs CHs

24 24th

C3H7 C3H7

CONHC4H9 CONHC4H9

H H

C4H9 C4H9

H H

C1H9 C1H9

25 25th

CH3 CH3

CONH-ch2-C6H5 CONH-ch2-C6H5

H H

ch2-c6h5 ch2-c6h5

H H

ch2-C6H5 ch2-C6H5

Die daraus erhältlichen neuen Farbstoffe bzw. ihre Mischungen untereinander bzw. mit anderen Farbstoffen eignen sich sehr gut zum Färben und Bedrucken von Gebilden aus synthetischen hydrophoben Materialien, wie beispielsweise Polyolefinen, Polyvinylverbindungen, Cellulose-2V2-acetat und insbesondere Cellulosetriacetat- und Polyestermaterialien. Sie liefern hierauf nach den üblichen Färbe- und Druckverfahren gelbe bis rote Färbungen und Drucke mit guten Echtheiten, insbesondere guter Licht- und Sublimierechtheit. Hervorzuheben ist weiterhin das gute Zieh- und Aufbauvermögen der Farbstoffe beim Färben von Polyesterfasermaterialien aus wässriger Flotte im Ausziehverfahren. The new dyes obtainable therefrom or their mixtures with one another or with other dyes are very suitable for dyeing and printing structures made of synthetic hydrophobic materials, such as, for example, polyolefins, polyvinyl compounds, cellulose-2V2 acetate and in particular cellulose triacetate and polyester materials. They then supply yellow to red dyeings and prints with good fastness properties, in particular good fastness to light and sublimation, using the customary dyeing and printing processes. It should also be emphasized that the dyestuffs are easy to draw and build up when dyeing polyester fiber materials from an aqueous liquor in the exhaust process.

Die Angaben über Teile und Prozente beziehen sich in den Beispielen, wennnicht anders vermerkt, auf das Gewicht. The parts and percentages in the examples relate to the weight, unless stated otherwise.

Beispiel 1 example 1

2,6-Bis-(methoxyäthylamino)-3-nitro-pyridin 2,6-bis (methoxyethylamino) -3-nitro-pyridine

19,2 Teile 2,6-Dichlor-3-nitro-pyridin (hergestellt in Anlehnung an BP 1 184 848) werden langsam in 50 Teile 2-Meth-oxyäthylamin eingetragen. Man erhitzt die gelb-braune Lösung 1 Stunde auf 90°C, kühlt ab, trägt die Lösung auf ca. 200 Teile Eis aus, nutscht den gelben Niederschlag ab, wäscht gut mit Wasser nach und erhält nach dem Trocknen 24,3 Teile 2,6-Bis-(methoxyäthylamino)-3-nitro-pyridin in Form gelber Kristalle, die nach Umkristallisieren aus Äthanol bei 92-93°C schmelzen. 19.2 parts of 2,6-dichloro-3-nitro-pyridine (produced in accordance with BP 1 184 848) are slowly introduced into 50 parts of 2-meth-oxyethylamine. The yellow-brown solution is heated to 90 ° C. for 1 hour, cooled, the solution is poured onto about 200 parts of ice, the yellow precipitate is filtered off, washed well with water and 24.3 parts of 2 are obtained after drying. 6-bis (methoxyethylamino) -3-nitro-pyridine in the form of yellow crystals which melt after recrystallization from ethanol at 92-93 ° C.

Beispiel 2 Example 2

2,6-Bis-(mopholino)-3-nitro-pyridin 2,6-bis (mopholino) -3-nitro-pyridine

19,2 Teile 2,6-Dichlor-3-nitro-pyridin werden langsam in 50 Teile Morpholin eingetragen. Man erhitzt die Lösung 1 Stunde auf ca. 100°C, kühlt ab, trägt auf ca. 250 Teilen Eis aus, nutscht ab, wäscht mit viel Wasser nach und erhält nach dem Trocknen 26,4 Teile 2,6-Bis-(morpholino)-3-nitro-pyri-din, gelbe Kristalle, Fp. 132-133°C (aus Äthanol), 19.2 parts of 2,6-dichloro-3-nitro-pyridine are slowly introduced into 50 parts of morpholine. The solution is heated to about 100 ° C. for 1 hour, cooled, poured onto about 250 parts of ice, filtered off, washed with plenty of water and, after drying, 26.4 parts of 2,6-bis (morpholino ) -3-nitro-pyridine, yellow crystals, mp. 132-133 ° C (from ethanol),

Beispiel 3 Example 3

2,6-Dichlor-4-methyl-3-carbamoyl-pyridin 2,6-dichloro-4-methyl-3-carbamoyl-pyridine

46,8 Teile 2,6-Dichlor-4-methyl-3-cyan-pyridin werden in 190 Teile 96%ige Schwefelsäure eingetragen. Anschliessend erhitzt man die Lösung innerhalb 1 Stunde auf 130-140°C und rührt 1 Stunde bei dieser Temperatur. Nach dem Abkühlen wird die Reaktionsmischung auf 400 Teile Eis gegeben, das Kristallisat abgenutscht, mit Wasser neutral gewaschen und getrocknet. Man erhält so 48,1 Teile 2,6-Dichlor-4-methy!-3-carbomoyl-pyridin in Form eines weissen Puvlers. 46.8 parts of 2,6-dichloro-4-methyl-3-cyanopyridine are introduced into 190 parts of 96% sulfuric acid. The solution is then heated to 130-140 ° C. in the course of 1 hour and stirred at this temperature for 1 hour. After cooling, the reaction mixture is poured onto 400 parts of ice, the crystals are filtered off with suction, washed neutral with water and dried. This gives 48.1 parts of 2,6-dichloro-4-methyl! -3-carbomoyl-pyridine in the form of a white puvler.

Beispiel 4 Example 4

2,6-Bis-(butylamino)-4-methyl-pyridin(3)carbonsäure-25 N-butylamid 2,6-bis (butylamino) -4-methyl-pyridine (3) carboxylic acid-25 N-butylamide

41,0 Teile 2,6-Dichlor-4-methyl-3-carbamoyl-pyridin werden in 300 Teilen n-Butylamin 6 Stunden im Autoklaven auf 200°C erhitzt. Anschliessend destilliert man das überschüssige Butylamin ab, verrührt den Rückstand mit 5%iger Salzsäure 30 und trennt das sich abscheidende, schwach gelb gefärbte Öl von der wässrigen Phase ab. Laut analytischer Bestimmung handelt es sich um das 2,6-Bis-(butylamino)-4-methyl-pyridin-(3)carbonsäure-N-butylamid (Ausbeute: 69 Teile). 41.0 parts of 2,6-dichloro-4-methyl-3-carbamoyl-pyridine are heated in 300 parts of n-butylamine in an autoclave at 200 ° C. for 6 hours. The excess butylamine is then distilled off, the residue is stirred with 5% hydrochloric acid 30 and the oil which separates and is pale yellow in color is separated from the aqueous phase. According to analytical determination, it is 2,6-bis (butylamino) -4-methyl-pyridine- (3) carboxylic acid-N-butylamide (yield: 69 parts).

35 Beispiel 5 35 Example 5

2,6-Bis-(methylamino)-4-methyl-pyridin 2,6-bis (methylamino) -4-methyl-pyridine

123 Teile 2,6-Dichlor-4-methyl-3-carbamoyl-pyridin werden in 700 Teilen 30%iger Methylamin-Lösung 6 Stunden im Autoklaven auf 140°C erhitzt. Nach dem Abkühlen saugt man 4« das schwach gelbe Kristallisat ab und kristallisiert es aus 500 Teilen 50%igem Methanol um. Man erhält so 78 Teile 2,6-Bis-(methylamino)-4-methyl-pyridin. 123 parts of 2,6-dichloro-4-methyl-3-carbamoyl-pyridine are heated in 700 parts of 30% strength methylamine solution in an autoclave at 140 ° C. for 6 hours. After cooling, the weak yellow crystals are filtered off with suction and recrystallized from 500 parts of 50% methanol. This gives 78 parts of 2,6-bis (methylamino) -4-methyl-pyridine.

Beispiel 6 Example 6

45 2,6-Bis-(methylamino)-4-methyl-3-brom-pyridin 45 2,6-bis (methylamino) -4-methyl-3-bromo-pyridine

45,3 Teile 2,6-Bis-(methylamino)-4-methyl-pyridin werden in 300 Teilen konz. Salzsäure gelöst. Zu dieser Lösung tropft man bei Raumtemperatur innerhalb von 2 Stunden 48 Teile Brom, saugt das ausgefallene 2,6-Bis-(methylamino)-4-50 methyl-3-brom-pyridin ab, wäscht mit 3%iger Salzsäure nach und trocknet im Vakuum (Ausbeute 67 Teile). 45.3 parts of 2,6-bis (methylamino) -4-methyl-pyridine are concentrated in 300 parts. Hydrochloric acid dissolved. 48 parts of bromine are added dropwise to this solution at room temperature within 2 hours, the precipitated 2,6-bis (methylamino) -4-50 methyl-3-bromopyridine is filtered off with suction, washed with 3% hydrochloric acid and dried in Vacuum (yield 67 parts).

Beispiel 7 Example 7

2,6-Bis-(methylamino)-4-methyl-3,5-dirhodano-pyridin 55 45,3 Teile 2,6-Bis-(methylamino)-4-methyl-pyridin werden in 250 Teilen Eisessig gelöst und mit 96 Teilen Natriumrhoda-nid, gelöst in 900 Teilen Eisessig, versetzt. Bei Raumtemperatur lässt man zu dieser Mischung 48 Teile Brom zutropfen, rührt 30 Minuten nach und saugt den ausgefallenen Nieder-60 schlag ab. Nach Waschen mit Eisessig und Wasser sowie Trocknen erhält man ca. 42 Teile 2,6-Bis-(methylamino)-4-methyl-3,5-dirhodano-pyridin in Form eines weissen Pulvers. 2,6-bis (methylamino) -4-methyl-3,5-dirhodano-pyridine 55 45.3 parts of 2,6-bis (methylamino) -4-methyl-pyridine are dissolved in 250 parts of glacial acetic acid and 96 Parts of sodium rhoda-nid, dissolved in 900 parts of glacial acetic acid, are added. At room temperature, 48 parts of bromine are added dropwise to this mixture, stirring is continued for 30 minutes and the precipitate which has precipitated is filtered off with suction. After washing with glacial acetic acid and water and drying, about 42 parts of 2,6-bis (methylamino) -4-methyl-3,5-dirhodano-pyridine are obtained in the form of a white powder.

Analyse: Analysis:

«s C H N S «S C H N S

berechnet 45,2% 4,15% 26,3% 23,9% calculated 45.2% 4.15% 26.3% 23.9%

gefunden 45,1% 4.25% 26,0% 23,5% found 45.1% 4.25% 26.0% 23.5%

7 7

616 695 616 695

Beispiel 8 Example 8

16,3 Teile 2-Cyan-4-nitro-anilin werden in bekannter Weise in Eisessig/Propionsäure bei 0-5°C mit Nitrosylschwefelsäure diazotiert. Die Diazoniumsalzlösung gibt man zu einer Lösung von 15,3 Teilen 2,6-Diamino-3-nitro-pyridin (hergestellt nach BP 1 184 848) in ca. 50 Teilen Dimethylformamid, erhöht den pH-Wert durch Zugabe von wässriger Natriumacetatlösung auf 3-4, filtriert nach beendeter Kupplung den ausgefallenen Farbstoff der Formel 16.3 parts of 2-cyano-4-nitro-aniline are diazotized in a known manner in glacial acetic acid / propionic acid at 0-5 ° C. with nitrosylsulfuric acid. The diazonium salt solution is added to a solution of 15.3 parts of 2,6-diamino-3-nitro-pyridine (produced according to BP 1 184 848) in approx. 50 parts of dimethylformamide, the pH is increased to 3 by adding aqueous sodium acetate solution -4, after the coupling has been filtered off the precipitated dye of the formula

Kupplung den ausgefallenen Farbstoff der Formel Coupling the failed dye of the formula

,E0C. , E0C.

ab, wäscht mit Wasser nach und erhält nach dem Trocknen ca. 29 Teile eines orangen Pulvers, das Polyestermaterialien in gelb-orangen Tönen färbt. , washes with water and, after drying, receives approx. 29 parts of an orange powder that colors polyester materials in yellow-orange tones.

Beispiel 9 Example 9

18,3 Teile 2,4-Dinitroanilin werden in bekannter Weise in Eisessig/Propionsäure bei 0-5°C mit Nitrosylschwefelsäure diazotiert und zu einer Lösung von 27 Teilen 2,6-Bis-(meth-oxyäthylamino)-3-nitro-pyridin in ca. 50 Teilen Dimethylformamid getropft. Durch Zugabe von wässriger Natriumace-tat-Lösung erhöht man den pH-Wert der Mischung auf 3-4, filtriert nach beendeter Kupplung den ausgefallenen Farbstoff der Formel 18.3 parts of 2,4-dinitroaniline are diazotized in a known manner in glacial acetic acid / propionic acid at 0-5 ° C. with nitrosylsulfuric acid and to a solution of 27 parts of 2,6-bis (meth-oxyethylamino) -3-nitro-pyridine dropped in about 50 parts of dimethylformamide. By adding aqueous sodium acetate solution, the pH of the mixture is increased to 3-4, and after the coupling has ended, the precipitated dye of the formula is filtered

°2nv^V01 ° 2nv ^ V01

ÂA: ÂA:

NHC4Hq NHC4Hq

NHC4HQ NHC4HQ

10 10th

ab. Nach Waschen und Trocknen erhält man ca. 52 Teile eines dunkelroten Pulvers, das Polyestermaterialien in kräftigen, klaren Rubin-Tönen färbt. from. After washing and drying, approx. 52 parts of a dark red powder are obtained, which colors polyester materials in strong, clear ruby tones.

15 Beispiel 11 15 Example 11

13,8 Teile o-Nitroanilin werden mit ca. 60 Teilen konz. Salzsäure und 160 Teilen Wasser versetzt, dann wird das Gemisch auf 0°C abgekühlt und mit der äquivalenten Menge Natriumnitritlösung diazotiert. Man rührt 1 Stunde nach, 20 beseitigt einen eventuell vorhandenen Überschuss an salpetriger Säure wie üblich und klärt. 13.8 parts of o-nitroaniline are concentrated with about 60 parts. Hydrochloric acid and 160 parts of water are added, then the mixture is cooled to 0 ° C. and diazotized with the equivalent amount of sodium nitrite solution. The mixture is stirred for 1 hour, 20 removes any excess nitrous acid present and clarifies as usual.

Diese Lösung wird mit einer Lösung von 23 Teilen 2,6-Bis-(methylamino)-3-brom-4-methyl-pyridin in ca. 100 Teilen Eisessig vereinigt. Durch Zugabe von wässriger Natriumacetat-25 lösung erhöht man den pH-Wert auf 3-4, filtriert nach beendeter Kupplung den ausgefallenen Farbstoff ab, wäscht mit Wasser nach und erhält nach dem Trocknen ca. 36 Teile eines roten Pulvers der Formel This solution is combined with a solution of 23 parts of 2,6-bis (methylamino) -3-bromo-4-methyl-pyridine in about 100 parts of glacial acetic acid. By adding aqueous sodium acetate solution, the pH is increased to 3-4, after the coupling has ended, the precipitated dye is filtered off, washed with water and, after drying, about 36 parts of a red powder of the formula are obtained

30 30th

NHCHj NHCHj

HCEj HCEj

CEj-CI^-OCBg CEj-CI ^ -OCBg

I I.

CEfe-CHj -OCE5 CEfe-CHj -OCE5

das Polyestermaterialien in kräftigen, klaren scharlachfarbenen Tönen mit hervorragenden Echtheiten färbt. that dyes polyester materials in strong, clear scarlet tones with excellent fastness properties.

40 40

Beispiel 12 Example 12

18,3 Teile 2,4-Dinitroanilin werden in bekannter Weise in Eisessig/Propionsäure bei 0-5°C mit Nitrosylschwefelsäure diazotiert und zu einer Lösung von 26,5 Teilen 2,6-Bis-45 (methylamino)-4-methyl-3,5-dirhodana-pyridin in Eisessig getropft. Durch Zugabe von wässriger Natriumacetat-Lösung erhöht man den pH-Wert der Mischung auf 3-4, filtriert nach beendeter Kupplung den ausgefallenen Farbstoff der Formel 18.3 parts of 2,4-dinitroaniline are diazotized in a known manner in glacial acetic acid / propionic acid at 0-5 ° C. with nitrosylsulfuric acid and to a solution of 26.5 parts of 2,6-bis-45 (methylamino) -4-methyl- 3,5-dirhodana-pyridine dropped in glacial acetic acid. By adding aqueous sodium acetate solution, the pH of the mixture is increased to 3-4, and after the coupling has ended, the precipitated dye of the formula is filtered

50 50

ab und erhält nach Waschen und Trocknen ca. 41 Teile eines dunkelroten Pulvers, das Polyestermaterialien in roten Tönen färbt. and after washing and drying it receives approx. 41 parts of a dark red powder, which colors polyester materials in red tones.

Beispiel 10 Example 10

17,2 Teile 2-Chlor-4-nitroanilin werden mit 39 Vol.-Teilen konz. Salzsäure angerührt, in ein Gemisch aus 400 Teilen Eis und Wasser eingetragen und mit 25 Vol.-Teilen 4n-Natriumni-tritlösung bei 0-5°C diazotiert. Diese Lösung gibt man zu einer Lösung von 35 Teilen 2,6-Bis-(butylamino)-4-methyl-pyri-din(3)carbonsäure-N-butylamid in ca. 100 Teilen Eisessig, erhöht den pH-Wert der Mischung durch Zugabe von wässriger Natriumacetatlösung auf 3-4 und filtriert nach beendeter 17.2 parts of 2-chloro-4-nitroaniline are concentrated with 39 parts by volume. Stirred hydrochloric acid, added to a mixture of 400 parts of ice and water and diazotized with 25 parts by volume of 4N sodium nitrite solution at 0-5 ° C. This solution is added to a solution of 35 parts of 2,6-bis (butylamino) -4-methyl-pyridine (3) carboxylic acid-N-butylamide in about 100 parts of glacial acetic acid, the pH of the mixture is increased by Add aqueous sodium acetate solution to 3-4 and filter after the end

NO, NO,

'YYn°2 'YYn ° 2

/^K^tïHCHg NHGH3 / ^ K ^ tïHCHg NHGH3

55 55

ab und erhält nach Waschen und Trocknen ca. 36 Teile eines dunklen Pulvers, das Polyestermaterialien in blaustichig violet-60 ten Tönen färbt. and, after washing and drying, receives about 36 parts of a dark powder that dyes polyester materials in bluish-violet-60 tones.

Analog der beschriebenen Verfahrensweise können die folgenden durch Diazo- und Kupplungskomponenten charakterisierten Farbstoffe erhalten werden. Analogously to the procedure described, the following dyes characterized by diazo and coupling components can be obtained.

616 695 616 695

8 8th

Tabelle 1 Table 1

D - N - N. D - N - N.

.NCL .NCL

tx tx

/Nik^NB4R5 / Nik ^ NB4R5

Nr. No.

D D

R2 R2

R3 R3

R4 R4

Rs Rs

Farbton auf Polyester Color on polyester

1 1

2-Methylsulfonyl-4-nitrophenyl 2-methylsulfonyl-4-nitrophenyl

H H

H H

H H

H H

orange orange

2 2nd

2,4-Dinitrophenyl 2,4-dinitrophenyl

H H

H H

H H

H H

orange orange

3 3rd

2-Cyan-4-nitrophenyl 2-cyano-4-nitrophenyl

H H

CH2-CH2OCH3 CH2-CH2OCH3

H H

CH2-CH2-OCH3 CH2-CH2-OCH3

rot red

4 4th

2,4-Dinitrophenyl 2,4-dinitrophenyl

H H

CH2-CH2-OC2H6 CH2-CH2-OC2H6

H H

CH2-CH2-OC2H5 CH2-CH2-OC2H5

rot red

5 5

2-Methylsulfonyl-4-nitrophenyl 2-methylsulfonyl-4-nitrophenyl

H H

CH2-CH2-OCH3 CH2-CH2-OCH3

H H

CH2-CH2-OCH3 CH2-CH2-OCH3

rot red

6 6

2-Cyan-4-nitrophenyl 2-cyano-4-nitrophenyl

-CH2-CH2-O-CH2-CH2- -CH2-CH2-O-CH2-CH2-

-CH2- -CH2-

-CH2-O-CH2-CH2- -CH2-O-CH2-CH2-

rubin ruby

7 7

2,4-Dinitrophenyl 2,4-dinitrophenyl

-CH2- -CH2-

-CH2-O-CH2-CH2- -CH2-O-CH2-CH2-

-CH2- -CH2-

-CH2-O-CH2-CH2- -CH2-O-CH2-CH2-

rubin ruby

8 8th

2-Methylsulfonyl-4-nitrophenyl 2-methylsulfonyl-4-nitrophenyl

-CH2- -CH2-

-CH2-O-CH2-CH2- -CH2-O-CH2-CH2-

-CH2- -CH2-

-CH2-O-CH2-CH2- -CH2-O-CH2-CH2-

rubin ruby

9 9

2-Cyan-4-nitrophenyl 2-cyano-4-nitrophenyl

H H

H H

H H

CH2-C6H5 CH2-C6H5

rot red

D D

■NHRj ■ NHRj

NHRg NHRg

Nr No

D D

Q Q

R3 R3

R4 R4

Farbton auf Polyester Color on polyester

1 1

2-Methylsulfonyl-4-nitrophenyl 2-methylsulfonyl-4-nitrophenyl

CONHC4H9 CONHC4H9

aH« Ah"

C4H9 C4H9

blaustichig- bluish

2 2nd

4-Nitrophenyl 4-nitrophenyl

CONHC4H9 CONHC4H9

C4H9 C4H9

C4H9 C4H9

1UL 1UL

rot red

3 3rd

2-Nitrophenyl 2-nitrophenyl

Br Br

CH2-CH2-OCH3 CH2-CH2-OCH3

CH2-CH2-OCH3 CH2-CH2-OCH3

Scharlach Scarlet fever

4 4th

2-Nitrophenyl 2-nitrophenyl

Cl Cl

C3H7 C3H7

C3H7 C3H7

Scharlach Scarlet fever

5 5

2-Nitrophenyl 2-nitrophenyl

Br Br

C2HS C2HS

H H

Scharlach Scarlet fever

6 6

2-Nitrophenyl 2-nitrophenyl

Br Br

CH2-CH2-OH CH2-CH2-OH

H H

Scharlach Scarlet fever

7 7

2-Nitrophenyl 2-nitrophenyl

Cl Cl

CH2-CH2-0CH3 CH2-CH2-0CH3

H H

Scharlach Scarlet fever

8 8th

4-Methylsulfonylphenyl 4-methylsulfonylphenyl

CONHC2H5 CONHC2H5

C2H5 C2H5

C2H5 C2H5

orange orange

9 9

2-Chlor-4-methylsulfonylphenyl 2-chloro-4-methylsulfonylphenyl

CONH-CH2-CH2-OCH3 CONH-CH2-CH2-OCH3

CH2-CH2-0CH3 CH2-CH2-0CH3

CH2-CH2-OCH3 CH2-CH2-OCH3

rotorange Red orange

10 10th

4-Carboäthoxyphenyl 4-carboethoxyphenyl

Br Br

CH2-CH2-OH CH2-CH2-OH

CH2-CH2-OH CH2-CH2-OH

gelb yellow

11 11

4-Carboäthoxyphenyl 4-carboethoxyphenyl

CONHC4H9 CONHC4H9

C4H9 C4H9

aH9 aH9

gelb yellow

12 12

3-Nitrophenyl 3-nitrophenyl

Cl Cl

CH2-CH2-CH2-0H CH2-CH2-CH2-0H

H H

gelborange yellow orange

13 13

3-Nitrophenyl 3-nitrophenyl

CONHCH3 CONHCH3

CH3 CH3

CH3 CH3

gelborange yellow orange

14 14

2-Chlor-4-nitrophenyl 2-chloro-4-nitrophenyl

Br Br

C4H9 C4H9

C4H9 C4H9

rubin ruby

15 15

2-Chlor-4-nitrophenyl 2-chloro-4-nitrophenyl

CONHC2H5 CONHC2H5

C2H5 C2H5

C2H5 C2H5

rubin ruby

16 16

4-Chlor-2-carbobutoxyphenyl 4-chloro-2-carbobutoxyphenyl

Br Br

CH2-CH2-CH2-OH CH2-CH2-CH2-OH

H H

gelb yellow

17 17th

4-Chlor-2-carbobutoxyphenyl 4-chloro-2-carbobutoxyphenyl

CONHCH2-CH2-OCH3 CONHCH2-CH2-OCH3

CH2-CH2-OCH3 CH2-CH2-OCH3

CH2-CH2-OCH3 CH2-CH2-OCH3

gelb yellow

18 18th

2-Cyan-4-nitrophenyl 2-cyano-4-nitrophenyl

Cl Cl

CH2-C6H5 CH2-C6H5

H H

rubin ruby

19 19th

2-Cyan-4-nitrophenyl 2-cyano-4-nitrophenyl

CONHC3H7 CONHC3H7

C3H7 C3H7

C3H7 C3H7

rubin ruby

20 20th

4-Phenylazophenyl 4-phenylazophenyl

Br Br

CH2-CH2-OH CH2-CH2-OH

CH2-CH2-OH CH2-CH2-OH

rot red

21 21st

4-Phenylazophenyl 4-phenylazophenyl

CONHC2H5 CONHC2H5

C2H5 C2H5

C2H5 C2H5

rot red

22 22

4-Butylsulfonylphenyl 4-butylsulfonylphenyl

Br Br

C6H13 C6H13

H H

orange orange

23 23

2-Chlor-4-methylsulfonylphenyl 2-chloro-4-methylsulfonylphenyl

Cl Cl

CH2-CH2-OCH3 CH2-CH2-OCH3

CH2-CH2-OCH3 CH2-CH2-OCH3

rotorange Red orange

24 24th

2-Methylsulfonyl-4-nitrophenyl 2-methylsulfonyl-4-nitrophenyl

Br Br

CH2-CH2-CH2-CH3 CH2-CH2-CH2-CH3

H H

rubin ruby

25 25th

2-Carboäthoxyphenyl 2-carboethoxyphenyl

Br Br

C2H5 C2H5

C2H5 C2H5

gelb yellow

26 26

2-Carboäthoxyphenyl 2-carboethoxyphenyl

CONHC4H9 CONHC4H9

C4H9 C4H9

C4H9 C4H9

gelb yellow

27 27th

4-Chlor-2-carboäthoxyphenyl 4-chloro-2-carboethoxyphenyl

CONHCH2-CH2-OCH3 CONHCH2-CH2-OCH3

CH2-CH2-OCH3 CH2-CH2-OCH3

CH2-CH2-OCH3 CH2-CH2-OCH3

gelb yellow

28 28

4-Chlor-2-carboäthoxyphenyl 4-chloro-2-carboethoxyphenyl

Br Br

C3H7 C3H7

C3H7 C3H7

gelb yellow

29 29

p-Nitrophenyl p-nitrophenyl

SCN SCN

C2H5 C2H5

C2H5 C2H5

gelbstichig- yellowish

rnt rnt

30 30th

2-Chlor-4-nitrophenyl 2-chloro-4-nitrophenyl

SCN SCN

CH3 CH3

CH3 CH3

IUI IUI

blaustichig- bluish

rr* f rr * f

31 31

2-Cyan-4-nitrophenyl 2-cyano-4-nitrophenyl

SCN SCN

(CH2)2-OCH3 (CH2) 2-OCH3

(CH2)2-OCH3 (CH2) 2-OCH3

IUI IUI

violett violet

32 32

2-Chlor-4-methylsulfonyl 2-chloro-4-methylsulfonyl

SCN SCN

CH3 CH3

CH3 CH3

orange orange

616 695 616 695

Tabelle 2 (Fortsetzung) Table 2 (continued)

Nr. D No. D

R4 R4

Farbton auf Polyester Color on polyester

33 4-Methylsulfonylphenyl Br 33 4-methylsulfonylphenyl Br

34 2-Chlor-4-methylsulfonylphenyI Cl 34 2-chloro-4-methylsulfonylphenyl Cl

35 Phenylazophenyl Br 35 phenylazophenyl Br

36 2,4-Dinitrophenyl Cl 36 2,4-dinitrophenyl Cl

CH3 CH3

C2H4OCH3 CH3 C2H4OCH3 CH3

C2H4OCH3 C2H4OCH3

CH3 CH3

C2H4OCH3 CH3 C2H4OCH3 CH3

C2H4OCH3 C2H4OCH3

orange orange rot rubin orange orange red ruby

B B