DE2508996C2 - Verfahren zur Herstellung von Copolymeren - Google Patents
Verfahren zur Herstellung von CopolymerenInfo
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Description
50
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Copolymeren auf der Grundlage von Styrol und -to
Acrylnitril, wobei diese Copolymeren entweder SAN-Harze sind, wenn sie nur aus Styrol und Acrylnitril hergestellt
werden, oder ABS-Harze sind, wenn die Copolymeren aus Styrol und Acrylnitril ein Elastomer enthalten.
^5
Im Vergleich zu Homopolymeren aus Styrol bieten SAN-Harze viele Vorteil, wie ζ Β größere thermische
Deformationsfesilgkeii. besseres Altern, hoher Glanz und
verbesserte mechanische Eigenschaften Diese Verbesserung der einzelnen Eigenschaften wird sichtbar, wenn der
Gehalt an Acrylnitril In den S^N-Harzen nur etwa 5
Gew.-1V. beträgi SAN-Harze werden jedoch mit einem
Gehalt an Acrylnitril von etwa 25 bis W Gew - χ hergestellt
Durch Polymerisierung von Vinylverbindungen, insbesondere einer Mischung von Styrol und Acrylnitril, in
der Gegenwart eines Elastomeren vorzugsweise eines Pohbuiadlen-Kautschuks. erhall man ABS-Zusammen-Setzungen,
die aus diesem Kautschuk und Acrylnitr||/Styro!-Copolymeren
bestehen, wobei ein Teil dieser Copolymeren auf die Kautschuiktellchen aufgepfropft
Werden.'Derartige ABS-Harze besitzen gute mechanische ■" Eigenschaften, insbesondere hohe Schlagfestigkeit, wenn
auf den Kautschuk mindestens 5% seines eigenen Gewichts an Styrol/Acrylnltrll-Copolymeren aufgepfropfi
wird, wobei der Rest dieser Copolymeren eine kontinuierliche Phase bildet, in der die Teilchen mil aufgepfropftem Kautschuk dispergiert werden.
60 Zur Herstellung von SAN- und ABS-Harzen können herkömmliche Polymerisationsverfahren, entweder Massen-,
Suspensions- oder Emulsionspolymerisation, angewendet werden. Anstelle von Styrol oder in Mischung
mit Styrol kann eine andere Styrilverbindung. wie eine a-Alkylstyrol-
oder eine Haolgenstyrolverbindung, beispielsweise a-Methylstyrol oder p-Chlorostyrol verwendet
werden. Solche Materialien werden hierbei kollektiv als «Styrolverbindung« bezeichnet. Auf gleiche Weise
kann Methacrylnitril anstelle von oder in Mischung mit Acrylnitril verwendet werden, wobei diese Materialien
hier kollektiv als »Acryinitrilverbindung« bezeichnet werden.
Bei der Copolymerisierung von Styrol- und Acrylnitrilverbindungen wird die Polymerisierung mit freien Radikalen
in Gegenwart eines Kettenübertragungsmittels oder Molekulargewichtreglers durchgeführt, um die Kettenlänge
der Polymeren ohne nachteilige \V!& eng auf die
Polymerisationsgeschwindigkeit zu regeln. Die Wahl des Kettenübertragungsmittels hängt von der Art des Mono
meren ab Wenn das Monomere Styrol ist. werden als Kettenübertragungsmittel am häufigsten Merkaptane,
insbesondere tert-Dodecylmerkaptan. verwendet. Auf der
anderen Seite wird Triäthylamin ort als Kettenübertragungsmittel
zur Polymerisierung von Acrylnitril verwendet.~ Diese Kettenübertragungsmittel besitzen jedoch
einige Nachteile, wenn sie bei der Copolymerisierung von Styrol und Acrylnitril verwendet werden. Merkaptane
setzen sich mit Acrylnitril um. Darüber hinaus ist Triäthylamin nicht so aktiv wie es gewünscht wird, und
es hat einen nachteiligen Einfluß auf die Polymerisationsausbeute
Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung eines neuen und verbesserten Verfahrens zur Copolymerisierung von
Styrol und Acrylnitril in der Gegenwart eines Kettenübertragungsmittels.
das nicht mit den Monomeren reagiert.
Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Copolymerisierung von Styrol- und Acrylnitrilverblndungen, das die
Copolymerisierung von Styril und Acrylnitril in der Gegenwart von Dithlobis-(benzothlazol) als Kettenübertragungsmittel
in einer Menge von 0.001 bis 5 Gew.-v bezogen auf die Monomeren umfaßt
Es Ist gefunden worden, daß die nach der Polymerisationsstufe
in Masse erhaltene Masse eine niedrigere Viskosität besitzt, wenn Dithio bislbenzoihiazol CTUli
anstelle anderer bekannter Molekulargewichlsregler verwendet
wird, was eine leichtere Suspension ermöglicht
Ferner reagieren Merkaptane mit Acrylnitril In der Gegenwart basischer Verbindungen, die oft als Restprodukte
in dem in ABS verwendeten Kautschuk anwesend sind, während TBT nicht mit Acrylnitril reagiert. Außerdem
besitzt TbT den Vorteil, daß es gegenober Luft und
Sauerstoff nicht empfindlich Ist
Wie oben angegeben, können die Styrol/Acrylnitrii-Copolymeren
gegebenenfalls ein Elastomer enthalten Die Copolymeren können durch ein beliebiges bekanntes
Verfahren, z. B durch Polymerisation In Masse. Emulsionsoder
Suspensionspolymerisation, hergestellt werden Dit Anwendung dieser Verfahrensweisen wird häufiger
als Zwelstufen-.Copolymerisierung durchgelührt. ■Diese zwei", Stufen ,umfassen eine yorcopolymerlslerüng
In Masse und dann eine Suspcnsioriscopolymerislerung.
Die. durch ein solches Verfahren erhaltenen Harze sind
Perlen, die aus der Reaktionsmischung leicht entfernt,
dann gewaschen und getrocknet werden.
Die Menge an TBT kann variieren. Eine solche Menge
kann nur 0,001 Gcw.-ftl, bezogen auf die Gesamtmenge
10
20
an verwendeten Monomeren, betragen. Die Menge an TBT liegt im allgemein zwischen etwa 0,05 und 1 Gew-%,
vorzugsweise zwischen etwa 0,05 und 0,5 Gew.-V bezogen auf die verwendeten Monomeren.
Die Erfindung umfaßt insbesondere ein Verfahren zur Herstellung von Copolymeren aus Styrol und Acrylnitril
indem eine Copolymerlsierung in Masse von Styrol und Acrylnitril und Luft oder Sauerstoff und in der Gegenwart
von Dithiobis(benzothiazol) als Molekulargewichtregler bei e'ner Temperatur zwischen 75 und 125 C
durchgeführt wird, bis eine Masse mit einer Viskosität von etwa 10 000 bis lOOOOOcPs bei 65C C erhalten wird,
und in einer weiteren Stufe eine Suspensionspolymerisation durchgeführt wird, wobei zu dem Copolymer in
Masse eine wäßrige Dispersion von einem Suspensionsmittel und einem oberflächenaktiven Mittel hinzugefügt
und die entstandene Mischung bei einer Temperatur zwischen
etwa 75 und 150J C gerührt wird, bis die Polymerisation
vollständig ist.
Wenn das erfindungsgemäße Verfahren bei der Herstellung von ABS-Ifsrzen eingesetzt wird, besteht die
Ausgangsreaktionsmischung aus einer Mischung von Monomeren, die etwa 65 bis 90% Styrol, insbesondere
Styrol, enthält und einer Menge an Kautschuk von etwa 7 bis 15 Gew-%, gezogen auf das Gewicht der Mischung
der Monomeren.
Der gewöhnlich verwendete Kautsch: k Ist ein Polymerisat
aus 1,4-Dien, insbesondere Polybutadien. Polyisopren oder eine Mischung dieser zwei Elastomeren. Andere
Kautschukzusammensetzungen oder Copolymere von Butadien und Vinylverbindungen, wie Buladien/Styrol-Copolymere.
können ..uch verwendet werden. Der verwendete Kautschuk sollte in ^er Mifhung der Styrol-
und Acrylnilrilmonomeren löslich sein.
Die Mischung aus Monomeren und K utschuk bildet eine homogene Phase, die einer partiellen Copolymerisierung
In Masse unter heftigem Rühren unterworfen wird Diese Copolymerisierung kann in der Gegenwart von
freie Radikale erzeugenden Katalysatoren, insbesondere einem Peroxyd- oder Azokatalysator. wie Benzoylperoxyd.
Laurylperoxyd, Dicumylperoxyd. Butylperacetai. a.a-Azodilsobutyronltrll
oder Mischungen davon, durchgeführt werden. Die Katalysatormenge liegt im allgemeinen
zwischen 0.01 und 2%. vorzugsweise zwischen 0.01 und 0.2 Gew.-v. bezogen auf das Gesamtgewicht des Kautschuks
und der Monomeren. Diese Stufe der partiellen Polymerisation in Masse kann jedoch ohne Irgendeinen
Katalysator durchgeführt werden, wobei die Copolymerlsierung
als reine Wärmepolymerisation durchgeführt wird In einem solchen Fall wird die Polymerisation bei
einer Temperatur zwischen etwa 75 und 125" C während
2 bis 24 Stunden durchgeführt.
Bevorzugt wird die Copolymerisierung in Masse in Abwesenheit von Luft oder Sauerstoff durchgeführt.
Wenn allerdings Luft oder Sauerstoff anwesend Ist. beginnt die Copolymerislerung erst nach einer relativ
langen Ver/ögerungsperlode. die etwa 2 bis 3 Stunden bei
einer Temperatur von etwa 100 C dauert. Dann wird die
Reaktion stark und schwer regelbar Entsprechend der bevorzugten Auslührungsart des erfindungsgemäßen
Verfahrens wird die Copolymcrlslerung unter einer Inerten
Atmosphäre,,Insbesondere unter Stlckstofr^urchgeführt.
Die Reaktion setzt schnell ein iühd'geht !gleichmäßig
weiter. Zu Beginn besteht die kontinuierliche Phase aus einer Kaütschukösung In den Monomeren. Nachdem
ein bestimmter Punkt der Umwandlung der Monomeren erreicht Ist, tritt eine PhasenumkehrUng ein. An diesem
Punkt besteht die kontinuierliche Phase aus den
30
35
40
45
50
60
65 Styrol/Acrylnitril-Copolymeren. die die entsprechenden
Monomeren enthalten.
Die Vorpolymerisierung wird durchgeführt, bis eine 10
bis 30%ige Umwandlung der Monomeren erreicht wird. An diesem Punkt beträgt die Viskosität der Reaktionsmischung
im allgemeinen etwa 10 000 bis lOOOOOcPs (bei 65 C). wobei diese Viskosität mit dem Kautschukgehalt
der Mischung variiert. Solche Bedingungen sind für die Fonsetzung der Polymerisation durch die Suspensionspolymerisation
zweckmäßig. Das Produkt, das nach dieser partiellen Polymerisationsstufe in Masse erhalten
wird, wird mit Wasser und einer wäßrigen Dispersion eines Suspendierungsmittels oder Schutzkolloids
gemischt. Das Suspendierun'ismittel wird vorzugsweise
aus der Gruppe der wasserunlöslichen anorganischen Verbindungen, wie Phosphate. AlO1, ZnO, Magnesiumsilikat,
ausgewählt, die leicht und vollständig aus den Perlen aus ABS-Harz entfernbar sind. Vorzugsweise wird
Tricalziumphosphat verwendet. Diese Verbindung kann aus Trinatriumphosphat und Kaliumchlorid hergestellt
werden.
Es ist auch vufieühdfi die Stufe der Siispensicrsspoiy
merisation in der Gegenwart eines oberflächenaktiven Mittels, das nichtionisch oder anionisch ist. durchzuführen.
Die Menge eines oberflächenaktiven Mittels hängt von der Natur eines solchen Mittels und der Natur des
Suspendierungsmittels ab. Wenn Tricalziumphosphat als Suspendierungsmlttel verwendet wird, verwendet man
vorzugsweise Natriumdodecylbenzolsulfonat als oberflächenaktive Mittel. In einem solchen Fall liegt die Menge
an oberflächenaktivem Mittel gewöhnlich zwischen etwa 0,1 und 0.4 g/l Wasser in der wäßrigen Phase der Reaktionsmischung
Wenn die Menge des oberflächenaktiven Mittels außerhalb der kritischen Werte Hegt, können die
Perlen aus ABS-Harz einen größeren Durchmesser als erwünscht besitzen, was für die weitere Verarbeitung des
Harzes nachteilig ist Auch ist es in einigen Fällen unmöglich, eine Suspension der organischen Masse im
Wasser zu erhalten.
Um ein besonders wirksames Suspen,',ie-"ungsmittel zu
erhalten, wird die Reaktionsmasse, die aus der partiellen
Polymerisation in Masse erhalten wird, mit Wasser gemischt und die wäßrige Dispersion des Suspendierungsmittels
und dann das oberflächenaktive Mittel, beispielsweise Natriumdodecylbenzolsulfonat. hinzugefügt.
Auf diese Weise kommt das Suspendierungsmittel nicht mit einer hohem Konzentration des oberflächenaktiven
Mittel zusammen, unc es absorbiert folglich keine zu grolle Menge an oberflächenaktivem Mittel und wird
deshalb nicht zu llpophil. was eine Absorbierung In der
organischen Masse verhindert
Die Stufe der Suspensionspolymerisation wird bei einer
Temperatur /wischen etwa 75 und 150° C. in Gegenwart eines Katalysators, wenn die Stufe der partiellen Polymerisation
In Masse eine Wärmecopolymerislerung ist.
durchgeführt Die für diese Polymerlsallonsstufe verwendeten
Katalysatoren sind die gleichen, wie sie oben für
die Polymerisation In Masse angegeben wurden. Entsprechend
einer bevorzugten Ausführungsform dieser F.rfindung wird die Stute der Siispenslonspolymerislerung
zuersl bei einer Temperatur /wischen etwa 75 und 125 C
durchgeführt, unddle Temperatur wirdxlann umetwa 15
%\s 250C erhöht, wenn dleiperlen aus'ÄBS-Hafeelh.speziflsc'hes
Gewicht erreicht haben, das größer Ist als das
der wäßrigen Phase. Die Polymerisation wird bei einer derartig erhöhten Temperatur während etwa zwei bis vier
Stunden durchgeführt.
Das erfindungsgemäße Verfahren Wird In einer solchen
- Vorrichtung durchgeführt, wie sie gewöhnlich zur Polymerisation
von Styrol oder zur Herstellung des ABS-Harzes angewendet wird. Sowohl die Polymerisation in
Masse als auch die Suspensionspolymerisation können nacheinander in demselben Reaktionsgefäß durchgeführt
werden. In einigen Fällen ist es jedoch zweckmäßig, zwei Reaktionsgefäße, das eine für die Copolymerfsierung in
Masse und das andere für die Suspensionspolymerisierung, zu verwenden.
Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Erfindung, ohne diese zu beschränken.
Vergleichsversuche wurden durchgeführt, um zu zeigen, daß TBT besonders aktiv und als Kettenübertragungsmlttel
oder Molekulargewichtregler gut geeignet ist. Mehrere Mischungen von Styrll und Acrylnitril wurden
hergestellt und dann in Druckkessel eingeführt. Die Wärmepolymerisation wurde unter einer Stickstoffatmosphäre
während einer Stunde und unter Rühren durchgeführt.
Versuch A:
Die Mischung bestand aus 20 Gew.-% Styrol und 80 Gew.-% Acrylnitril. Die Polymerisationstemperatur betrug
1050C. Die Ergebnisse werden In Tabelle I unten
angegeben.
Tabelle I | Menge des Mittels (1) |
Polymeri sations- ausbeute |
Viskosität (2) |
Kettenübertragungs mittel |
_ | 8,4 | 1,45 |
0,4 | 8,3 | 0,49 | |
TBT | 0.8 | 8,2 | 0,39 |
TBT | 0,05 | 5,4 | 1,77 |
Triäthylaiiiin | 0,1 | 4,7 | 1.74 |
Triäthylamin | |||
(1) Prozentsatz, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren.
(2) Grurdmolare iriskositätszahl (1 -L Harz in 100 ml Methyläthylkeion;
300C).
Versuch B:
Die Mischung bestand aus 10 Gew.-% Styrol und 90% Acrylnitril. Die Poli'merlsatlonstemperatur betrug
10O0C Die Ergebnisse werden in Tabelle II unten angegeben
45
50
55
Kettenübertragungsmittel
und Menge (1)
und Menge (1)
Polymerisations- Viskosität ausbeute (2)
Versuch C:
Die Mischung bestand aus 7% Styrol, 63% Acrylnitril und 30% Äthylbenzol (Lösungsmittel). Die Polymerisationstemperatur
betrug 105° C. Die Ergebnisse werden In Tabelle III unten angegeben.
60
0,2
0,5
0,5
7,3
7,5
7,5
i 1,25 0,89
IfI.) Prozentsatz, bezogen auf das Gewicht der Monomeren. f(2) Grundmolare Viskojtätszahl (1 g Harz in 100 ml Methyl-
: äthylkeion; 300C).
Tabelle III | 0,3 0,6 1,0 |
Polymerisations ausbeute [%] |
Viskosität (2) |
5,5 5,4 5,3 |
0,93 0,71 0,59 |
||
Kettenübertragungsmittel und Menge (1) [%] |
|||
TBT TBT TBT |
(1) Prozentsatz, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren
und des Lösungsmittels.
(2) Grundmolekulare Viskositätszahl (1 g Harz in 100 ml üi
methylformamid; 30° C).
Versuch D:
Die Mischung bestand aus 75% Styrol und 25% Acrylnif-'I.
Die Polymerisationstemperatur betrug 1000C. Die
Ergebnisse werden in Tabelle IV unten angegeben.
Kettenübertragungsmittel
und Menge (1)
und Menge (1)
Polymerisationsausbeute
Viskosität (2)
Merkaptobenzo- 0,08? 4,3
thiazol
Triäthylamin 0,05 1,9
TBT 0,21 4.8
1,42
1,61 0,84
(1) Prozentsatz, bezogen auf das Gewicht der Monomeren.
{2) Grundmolekulare Viskositiitszahl (1 g Harz in 100 ml Methyläthylketon; 300C).
Versuche E:
Die verwendete Mischung bestand aus 25 Gew.-% Acrylnitril und 75 Gew-% Styrol. Diese Lösung wurde in
drei Druckkessel eingeführt, in die jeweils dieselbe molekulare
Menge von drei Mitteln zur Regelung des Molekulargewichts zugegeben wurde. Diese drei Mittel und
die Mengen waren 0,100 Gew-% tert-Dodecylmerkaptan (TDP), 0,164 Gew.-% TBT und 0,178 Gew.-% Dlthlobl-'methylbenzothiazol)
(MTBT). Die Polymerisation wurde unter einer Stlckstoffatmosphare während einer
Stunde bei 1000C unter Rühren durchgeführt. Das das
Reaktionsvermögen von Styrol und Acrylnitril bekannt ist, wurde errechnet, daß das theoretische Molekulargewicht
des Cooolymeren 200 000 betragen müßte. Die folgenden
Ergebnisse wurden erhalten:
.(Molekulargewichts- ,.!Umwandlung
regulator [%]
Molekulargewicht
TDM
MTBT
6,824
7,609
6,629
7,609
6,629
315 000 195 000 550 000
IO
Die bei den Versuchen erhaltenen Molekulargewichte
zeigen, daß TDM und MTBT weniger aktiv sind als TBT als Molekulargewichtsregler.
Ähnliche Versuche der Wärmepolymerisation wurden mit den folgenden Mischungen durchgeführt:
60 Gew.-% Styrol,
15% Methylstyrol und 25% Acrylnitril
75 Gew.-% Styrol,
75 Gew.-% Styrol,
20% Acrylnitril, 5% Methacrylnitril
70 Gew.-% Styrol,
70 Gew.-% Styrol,
5% p-Chlorostyrol und 25% Acrylnitril.
Die Polymerisation wurde In Gegenwart von TBT und
unter den oben beschriebenen Bedingungen durchgeführt Die erhaltenen Molekulargewichte betrugen 95%
des theoretischen Molekulargewichts.
Styrui (22,77 kgi, Aiiyimirii (9,50 kg), handelsüblicher
Kautschuk (4.92 kg), (ungeordnetes Copolymer mit 77 Gew ■% Butadien und 23 Gew-%, Styrol), Eisessig
{0.0069 kg) und Wasser (0.475 kg) werden In ein Reaktionsgefäß
gegeben Die Mischung wurde unter einer Stickstoffatomosphäre gehalten und über Nacht mit einer
Geschwindigkeit von 70 L'pM bei Zimmertemperatur (etwa 20*C) gerührt Bevor die Polymerisation In Masse
eingeleitet wurde, wurden 0.070 kg TBT und 0,50 kg Styrol zu der Mischung hinzugefügt. Die Menge an TBT
entsprach daher etwa 0.19 Gew-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren und des Kautschuks.
Die Wärmepolymerlsierung In Masse wurde unter einer
Stickstoffatmosphäre bei einer Temperatur von 98° C und
unter Rühren mit 220 UpM durchgeführt. Nach 7 Stunden betrug die Viskosität 8 20OcPs (bei 650C). Die
Mischung umf.idte eine kontinuierliche Phase, die aus
den entsprechenden Monomeren bestand und In der Teilchen des gepfopften Kautschuks dlspergier! wurden
In einen separaten Behälter wurde eine Dispersion des
Suspendlerungsmlttels hergestellt. Indem 15,4 kg Wasser, 0,6 kg Trinatriumphosphat und 0,8 kg Kalclumchlorld bei
einer Temperatur von 65: C gemischt wurden. Zu der
Reaktlon'-,mlschung. die durch die Copolymerlsierung In
Masse erhalten wurde, wurden 30,8 kg Wasser und die oben beschriebenen Dispersion des Suspendlerungsmittels
zugegeben Dann wurden 0.29 kg einer wäßrigen Lösung, die 2.5% des Natriumsalzes der Dodecylbenzolsulf'jnsäure
und 0,0324 kg Cumolperoxyd bei 40% enth'elt.
zu der Mischung gegeben. Die Suspensionspolymerisation wurde bei einer Temperatur von 116° C, die dann
auf 135" C erhöht und bei dieser Temperatur 3 Stunden
gehalten wurde, bis sich Perlen aus ABS-Harz begannen abzusetzen, durchgeführt. Die erzeugten Perlen wurden
aus der Reaktionsmischung abgetrennt, mit Wasser gewaschen und dann getrocknet. Die Tellchehgrößenverteilung
der Perlen war wie folgt:
auf 0,701 mm Maschenweite 0,20%
auf 0,495 mm Maschenweite 0,30%
auf 0,351 mm Maschenweite 18,5%
auf 0,246 mm Maschenweite 28,5%
auf 0,175 mm Maschenweite 39,7%
auf 0,124 mm Maschenweite 9,7%
durch 0,124 mm Maschenwelle 3,1%
auf 0,495 mm Maschenweite 0,30%
auf 0,351 mm Maschenweite 18,5%
auf 0,246 mm Maschenweite 28,5%
auf 0,175 mm Maschenweite 39,7%
auf 0,124 mm Maschenweite 9,7%
durch 0,124 mm Maschenwelle 3,1%
Dieses ABS Harz besaß die folgenden Eigenschaften:
Schlagfestigkeit
(ASTM D 256)
Erwelchungs- oder
VICAT-Temperatur
Erwelchungs- oder
VICAT-Temperatur
(ASTM D 1525)
Zugfestigkeit
Zugfestigkeit
(ASTM 63)
Äußerste Zufestlgkelt
Äußerste Zufestlgkelt
(ASTM 638)
Biegungsfestigkeit
Biegungsfestigkeit
(ASTM D 790)
Blegungsfestlgkeltsmodul
(ASTM D 790)
(ASTM D 790)
42,34 kg cm/cm Kerben
98.3° C
430,4 kg/cm!
363,8 kg/cm2
768,1 kg/cm2
25 176 kg/cm2
430,4 kg/cm!
363,8 kg/cm2
768,1 kg/cm2
25 176 kg/cm2
Vergleichswelse wurden ähnliche Versuche durchgeführt,
mit der Ausnahme, daß:
a) tert-Dodecylmerkaptan anstelle von TBT verwendet
wurde:
die Viskosität der Zusammensetzung betrug nach der Polymerlslerung in Masse 120 00OcPs (bei
65° C). Es war daher nicht möglich, eine Suspension des Copolymeren zu erhalten, das in der ersten Stufe
oder Copolymerlsierung in Masse gebildet wurde
b) TBT wurde in einer Menge von 0,35 g verwendet:
die Viskosität der Zusammensetzung war nach der Polymerisation In Masse höher als lOOOOOcPs.
die Viskosität der Zusammensetzung war nach der Polymerisation In Masse höher als lOOOOOcPs.
c) TBT wurde In einer Menge von 0,35 kg, mit anderen
Worten 0,93 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Monomeren und des Kautschuks:
die Visklsität der Zusammensetzung nach der Polymerisation im Masse lag Im Bereich von 8 000 cPs.
Die Vergleichsversuche zeigen, daß TBT in einer Menge über 0,001 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht
der Monomeren und des Kautschuks, verwendet werden muß. Mengen über 1 Gew.-% werden vorzugsweise
vermieden.
Claims (4)
1. Verfahren zur Herstellung von durch PoIv merisation einer Styrolverbindung zusammen mit einer
Acryinitrilverbindung in Gegenwart eines kettenübertragungsmittels
in einet Menge zwischen 0,001 und 5 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge der Monomeren,
dadurch gekennzeichnet, daß man als Kettenübertragungsmittel Dithiobis-(benzothiazol) verwendet.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet,
daß man das Dithiobis-(benzothiazol) in einer Menge zwischen 0,05 und 1 Gew.-%, bezogen auf das
Gesamtgewicht der Monomeren, verwendet.
3. Verfahren nach Anspruch 1 bis 2, dadurch gekennzeichnet, daß man Styrol und Acrylnitril nach
einem Zweistufenverfahren mit einer Copolymerisation in Masse als erste Stufe und einer Suspensionspolymerisation
als zweite Stufe durführt, wobei in der ersten Stufe die Polymerisation in Abwesenheit von
Luft oder Sauerstoff und in Gegenwart des Dithiobis'benzothiazols)
bei einer Temperatur zwischen etwa 75 und 125CC durchgeführt wird, bis eine Masse mit
einer Viskosität zwischen etwa 10 000 und 100 000 cPs
bei 65= C erhalten wird, und in der zweiten Stufe zu
der Copolymerenmasse eine wäßrige Dispersion von einem Suspendierungsmittel und einem oberflächenaktiven
Mittel hinzugefügt und die erhaltene Mischung bei einer Temperatur zwischen etwa 75 und
150 C gerührt wird bis die Polymerisation vollständig
ist
4 Verfahren nach Anspruch 1 bis 3. dadurch gekennzeichnet, daß die Mischpolymerisation in
Gegenwart eines Elastomeren durchgeführt wird
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
BE141534A BE811750A (fr) | 1974-03-01 | 1974-03-01 | Procede de preparation de resines abs. |
BE149843A BE821433A (fr) | 1974-10-24 | 1974-10-24 | Procede de preparation de copolymeres styrene-acrylonitrile. |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE2508996A1 DE2508996A1 (de) | 1975-09-04 |
DE2508996C2 true DE2508996C2 (de) | 1983-09-22 |
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ID=25647763
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
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Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS50124982A (de) |
AT (1) | AT334624B (de) |
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