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Neue Pigmentfarbstoffe Die Erfindung betrifft Azopigmente der Formel
I
in der K den Rest einer Kupplungskomponente, X -NH, -CONH-, -NHCO- oder eine direkte
Bindung, Y -NE- oder eine direkte Bindung bedeuten und wobei die Ringe A und B noch
1 - 3 Substituenten tragen können.
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Insbesondere betrifft die Erfindung Farbstoffe der Formel II
in der X -NH-und Y eine direkte Bindung, X eine airekte Bindung und Y -NH,
K
den Rest einer Kupplungskomponente und R¹, R², R5 und R4 Wasserstoff, Chlor, Brom,
Methyl, Äthyl, Methoxy, Äthoxy, Cyan, Nitro, Ci bis C4-Alkoxycarbonyl, Trifluormethyl,
Methylsulfonyl oder gegebenenfalls N-substituiertes Carbamoyl der Sulfamoyl bedeuten.
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N-subst.tuierte Carbamoylreste sind z.B. N-Methyl-, N-Phenyl-, N-(Chlor-,
Brom-, Methyl, Methoxy-, Äthoxy- oder Carbomethoxy-) phenyl-oder N-Ifaphthylcarbamoyl.
Gleichermaßen sind die entsprechenden Sulfamo:rlreste geeignet.
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Besondere geeignete Kupplungskomponenten sind solche mit enolischer
Struktur, beispielsweise Pyrazolon-5-, Acetessigsäure-arylid-, Barbitursäure-, Aminobarbitursäure-,
2,6-Dihydroxypyridin-, 2, 4-Diamino-5-hydroxypyrimidin-, 2, 4-Dihydroxychinolin-
und Homophthalimid-derivate.
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BevorzuEte Kupplungskomponenten sind solche der Pyridin- und Pyrimidinreihe,
beispielsweise: 4-Methyl-5-cyan-2,6-dihydroxy-pyridin, 4-Methyl-2,6-dihydroxy-pyridincarbonsäure-5-amid,
2,6-Dihydroxy-4-aminopyridincarbonsäure-5-amid, 1,4-Dimethyl-3-cyan-hydroxypyridon-2,6,
1-(B-Methoxy-äthyl)-4-methyl-3-cyan-hydroxy-pyridon-2,6, 3-Cyan-hydroxypyridon-S,6,
Barbitursäure, 2-Aminobarbitursäure, 2,4-Diiminobarbitursäure sowie die in der DT-OS
2 022 817 beschriebenen Verbindungen.
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Weiterhin sind zu nennen: 1-Phenyl-3-methylpyrazolon-5, 1-(4'-Chlorphenyl)-pyrazolon-5-carbonsäure-3-amid,
1-Phenyl-pyrazolon-5-carbonsäure-3-anilid, 1 - (3' -Cyanphenyl)-3-methyl-pyrazolon-5,
1-(3'-Nitrophenyl)-pyrazolon-5-carbonsäure-3-anilid, 1-(4'-Nitrophenyl)-3-methyl-pyrazolon-5,
1-(2'-Methylphenyl
)-pyrazolon-5-carbonsäure-3-amid, 1-(2',5'-Dichlorphenyl)-3-cyanpyrazolon-5,
1,3-Dimethyl-pyrazolon-5, 1-(ß-Cyanäthyl)-pyrazolon-5-carbonäure-3-amid, 1-(ß-Hydroxyäthyl)-3-methyl-pyrazolon-5,
Acetessigsäureanilid, Acetessigsäure-2,5-dimethoxy-4-chloranilid, Acetessigsäure-2-methyl-4-chloranilid,
Acetessigsäure-2,4-dichloranilid, Acetessigsäure-2-nitro-4-methoxyanilid, Acetessigsäure-2-methoxy-5-nitroanilid,
Acetessigsäure-2,5-dichloranilid, Acetessigsäure-2-nitro-4-methylanilid, Acetessigsäure-2-methoxyanilid,
Acetessigsäure-2-nitro-4-chloranilid, Acetessigsäure-2,4-dinitroanilid, Acetessigsäure-2,4-dimethoxy-5-chloranilid,
Acetessigsäure-2-methoxy-4-chlor-5-methylanilid, Acetessigsäure-2,5-dichlor-4-benzoylamino-anilid,
Acetessigsäure-2-methyl-3-chloranilid und 5-Aceto-acetylamino-benzimidazolon.
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Ebenso sind gut geeignet: 2,4-Dihydroxychinolin, 1-Methyl-hydroxychinolon-2,4,
1-Phenyl-3-methyl-5-aminopyrazol, 1-(4'-Acetylaminophenyl)-3-methoxy-5-aminopyrazol,
1 - (41 -Benzoylaminophenyl )-3-inetbyl-5-aminopyrazol und Homophthalimid.
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Zur Herstellung der Farbstoffe der Formel I kann man eine Diazoverbindung
von Aminen der Formel III
in der A, B, X und Y die angegebenen Bedeutungen haben mit einer
Kupplungskomponente der Formel IV K - g IV umsetzen.
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Diazotierung und Kupplung werden dabei wie üblich vorgenommen. Die
so entstehenden Farbstoffe fallen zwar oft nicht direkt in der für den jeweiligen
Verwendungszweck optimalen Form an, sie können aber durch die üblichen Maßnahmen
wie Zerkleinern, Salzvermahlung oder Rekristallisation in die dem jeweiligen Verwendungszweck
angepaßte Form gebracht werden.
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Die neuen Pigmente sind gelb bis blaustichig rot und haben zum Teil
hervorragende Echtheiten, von denen die Weichmacher-, Lösungsmittel-, Überspritz-,
Licht- und Wetterechtheit hervorzuheben sind.
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Teilweise zeichnen sie sich durch eine sehr hohe Farbstärke und durch
ein enormes Deckvermögen aus.
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Die neuen Pigmente können zur Spinnmassefärbung, beispielsweise von
Viskosezur Herstellung von gefärbten Druckpasten, zur Herstellung von gefärbten
Lacken, zum Färben von Phenoplasten oder Aminoplasten, von Thermoplasten, wie Polystyrol,
Polyolefint oder PVC, von Gummi oder Silikonharzen, zum Färben von Laminatpapieren
oder -platten und für den Textildruck verwendet werden.
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Von besonderer technischer Bedeutung sind die Farbstoffe der Fornel
II a
in der R5 Wasserstoff, Chlor, Brom oder Nitro, R6 Wasserstoff oder Chlor R7 Wasserstoff,
Methyl, Methoxy, Äthoxy, Chlor, Brom, Methoxycarbonyl, Isopropoxycarbonyl oder Nitro,
R8 llasserstoff, Methyl, Methoxy, Äthoxy oder Chlor und K1 ine Kupplungskomponente
der Pyridin-, Pyrimidin-, Pyrazolon-, Benzimidazolon-, Dihydroxychinolin- oder Homophthalimidreihe
bedeuten.
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Amine der Formel III sind beispielsweise:
In den nachfolgenden Beispielen bedeuten Teile, sofern nicht anders angegeben ist,
Gewichtsteile und Prozente Gewichtsprozente. Die Temperaturen sind in CelJsiusgraden
angegeben.
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Beispiel 1 14 Teile 3,4-Dihydro-4-oxochinazolin-2-carbonsäure-N-(4'-amino-phenyl)
amid werden in ein Gemisch aus 110 Teilen Propionsäure und 110 Teilen Ameisensäure
eingetragen und bei 0 - 5 oC durch Zugabe von 15 Teilen Nitrosylschwefelsäure (45
96) diazotiert. Man rührt 4 Stunden bei 5 oC nach, versetzt dann mit einer Lösung
von 7,5 g 3-Cyan-2,6-dihydroxy-4-methyl-pyridin in 100 Teilen Dimethylformamid und
gibt langsam 70 Teile Pyridin zu. Man rührt weitere 6 Stunden bei Raumtemperatur,
dann 2 Stunden bei 80 °C, saugt bei 60 - 70 °C ab, wäscht gründlich mit
Wasser
und Methanol und trocknet bei 80 C. Man erhält 20 Teile eines hellroten Pulvers
der Formel
Beispiel 2 32,4 Teile 3,4-Dihydro-4-oxochinazolin-2-carbonsäure-N-(4'-amino-2'-methoxy-5'-methyl-phenyl)-amid
werden in 600 Teilen Dimethylformamid bei 100 OC gelöst. Man kühlt danach auf 0
OC ab, gibt unter gutem Rühren 60 Teile konz. Schwefelsäure zu und versetzt langsam
mit 30 Volumenteilen 23 96 wäßriger Natriumnitritlösung. Man rührt 4 Stunden bei
5 C nach, läßt langsam eine Lösung von 17,4 Teilen 3-Methyl-1-phenyl-pyrazolon-5
in 300 Teilen Dimethylformamid und danach 100 Teile Pyridin zutropfen. Nach 6 stündigem
Rühren bei Raumtemperatur wird 1 Stunde auf 100 0C erhitzt, bei 80 °C abgesaugt,
mit Wasser und Methanol gewaschen und bei 80 OC getrocknet.
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Man erhält 39 Teile eines brillanten roten Pulvers der Formel
Beispiel 3 29,4 Teile 3,4-Dihydro-4-oxochinazolin-2-carbonsäure-N-(3'-amino
4'-methyl-phenyl)-amid werden in 100 Volumenteilen konzentrierter Schwefelsäure
bei 20 C gelöst und bei 0 OC mit 30 Teilen Nitrosylschwefelsäure diazotiert. Man
rührt bei 5 OC 3 Stunden, entfernt den Nitritüberschuß durch Zugabe von Harnstoff,
gießt die Mischung auf 600 Teile Eis und 300 Teile Wasser, versetzt mit einer Lösung
von 18 Teilen N-Phenylacetanilid in 400 Teilen verdünnter Natronlauge und stellt
mit verdünnter Natronlauge einen pH-Wert von 5 - 6 ein. Man rührt 6 Stunden nach,
saugt ab, wäscht gründlich mit warmem Wasser nach und rührt mit Methanol aus. Nach
dem Trocknen erhält man 44 Teile eines brillanten gelben Pulvers der Formel
Beispiel 4 62,9 Teile 4-Amino-N-(6-chlorchinazolon-4-yl-2)-benzamid (Diazokomponente
105) werden in Salzsäure auf übliche Weise diazotiert.
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Man gibt 33 Teile Dihydroxy-3-cyan-4-methylpyridin zu, stellt den
pH des Reaktionsgemisches mit 10 zeiger Natriumacetatlösung auf 5
ein
und rührt eine Stunde nach. Der Farbstoff wird abgesaugt, mit Wasser und abschließend
mit Methanol gewaschen. Das feuchte Filtergut wird in 850 Teilen Dimethylformamid
2 Stunden bei 110 0C gerührt, bei 60 OC abgesaugt, mit Methanol gewaschen und getrocknet.
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Man erhält 87 Teile eines gelten Pulvers der Formel
Geht man auf analoge Weise wie in den obigen Beispielen vor, so erhält man weitere
Bzopigmente, wenn ran die in der Tabelle durch die Zahl gekennzeichnetenDiazokomponenten
der Formel III mit den aufgeführten Kupplungskomponenten EH umsetzt. In der letzten
Kolonne der Tabelle sind die Farbtöne der mit den Pigmenten hergestellten Lackaufstriche
erfaßt:
Bsp. Diazokomponente Kupplungskomponente KH Farbton
6 3 " rot 7 4 " rot 8 6 " violettrot 9 7 " violettrot 10 8 " violettrot 11 9 " violettrot
12 10 " orangerot 13 13 " orangerot 14 14 " orangerot 15 17 " orangerot 16 18 "
gelb 17 19 1I gelb 18 22 " gelb 19 23 " gelb 20 25 " gelb 21 27 " violett 22 28
" orangerot 23 30 " orangerot 24 31 " orangerot 25 35 " gelb 26 36 " orangerot 27
37 " gelb
Bsp. Diazokomponente Kupplungskomponente KU Farbton
29 41 " gelb 30 42 rot 31 43 " gelb 32 44 " orangerot 33 46 11 rot 34 47 rot rot
35 48 rot 36 50 " gelb 37 52 1I violettrot 38 53 " orangerot 39 54 gelb 40 55 "
rot 41 56 " orangerot 42 58 " gelb 43 59 " violettrot 44 60 " violettrot 45 61 "
dunkelrot 46 63 " orangerot 47 64 " orangerot 48 65 " gelb 49 66 " gelb 50 67 "
violettrot
Bsp. Diazokomponente Kupplungskomponente KH Farbton
| 51 oH;$i<CoN 68 H3C |
| CPT orangerot |
| rot |
| 52 69 " xiiiuiixix |
53 70 " violettrot 54 71 " violettrot 55 72 " violettrot 56 73 " gelb 57 75 " gelb
58 76 " orangerot 59 78 n gelb 60 79 1 orangerot 61 81 " violettrot 62 82 " violettrot
63 83 " dunkelrot 64 85 " gelb 65 86 tt gelb 66 87 " orangerot 67 89 " gelb 68 90
1 orangerot 69 91 " dunkelrot 70 93 " violett 71 95 " violett
Bsp.
Diazokomponente Kupplungskomponente KH Farbton
| 72 96 H3C gelb |
| 31 CN |
| X OH |
| 73 97 " gelb |
| 74 98 tI orange |
| 75 99 n gelb |
| 76 100 " gelb |
| 77 102 " gelb |
| 78 105 " gelb |
| 79 106 n gelb |
| 80 109 " gelb |
| 81 120 " gelb |
| H,C elNB, |
| 82 2 W -NH2 orange |
| HO OH |
| 83 5 " orange |
| 84 6 " rot |
| 85 7 " rot |
| 86 8 " rot |
| 87 9 .. rot |
| 88 10 " orange |
| 89 12 n orange |
| 90 16 n orange |
| 91 19 " gelb |
| 92 22 " gelb |
Bsp. Diazokomponente Kupplungskomponente KH Farbton
| Ts n |
| 93 2i 3 OH JH3 -wiolettrot |
| C-NH2 |
| Ho' N OH |
94 37 " gelb 95 46 " rot 96 47 " rot 97 52 " rot 98 59 " rot 99 60 " rot 100 61
" rot 101 62 " rot 102 67 " rot 103 69 " rot 104 70 " rot 105 72 " rot 106 81 "
rot 107 82 " rot 108 83 " rot 109 91 " rot 110 93 " rot @11 95 " rot 112 96 " rotstichig
gelb 113 97 " gelb 114 98 " orange 115 100 " gelb
Bsp. Diazokomponente
Kupplungskomponente KH Farbton
117 2 n orange 118 6 n rot 119 7 " rot 120 9 " orange 121 12 n gelb 122 13 " gelb
123 22 " gelb 124 26 " gelb 125 27 " rot 126 29 n gelb 127 35 n gelb 128 46 " orangerot
129 47 n orangerot 130 52 " rot 131 53 " gelb 132 59 " rot 133 60 " rot 134 62 1I
orangerot 135 69 " rot
Bsp. Diazokomponente Kupplungskomponente
KH Farbton
| 136 81 HO OH e orangerot |
| OH |
| 137 82 " orangerot |
| 138 85 .. rot |
| 139 96 " gelb |
| 140 97 I1 gelb |
| 141 99 " gelb |
| 142 109 110 " gelb |
| OH |
| 143 1 g orange |
| 2 |
| 144 2 .. orange |
| 145 5 n orange |
| 146 6 " rot |
| 147 7 " rot |
| 148 9 " rot |
| 149 15 .. gelb |
| 150 23 .. gelb |
| 151 27 n violettrot |
| 152 28 " gelb |
| 153 46 II rot |
| 154 48 ri rot |
| 155 54 gelb |
| 156 60 " rot |
Bsp. Diazokomponente Kupplungskomponente KH Farbton
| 157 69 H0 ~~~~~ OH rot |
| III |
| NtE |
| NH2 |
| 158 81 " rot |
| 159 82 " rot |
| 110 NH2 |
| 160 1 4 rotstichig gelb |
| NH2 |
| 161 2 II orange |
| 162 6 " violettrot |
| 163 7 II violettrot |
| 164 9 " violettrot |
| 165 10 " rotstichig gelb |
| 166 18 " gelb |
| 167 22 " gelb |
| 168 30 " gelb |
| 169 38 " gelb |
| 170 40 .. violettrot |
| 171 48 . violettrot |
| 172 54 II gelb |
| 173 55 rotstichig gelb |
| 174 80 1 gelb |
| 175 96 .. gelb |
| 176 97 " gelb |
| 177 99 ., gelb |
| 178 110 lt gelb |
| 179 122 " gelb |
Bsp. Diazokomponente Kupplungskomponente KH Farbton
181 2 " orange 182 6 lt rot 183 7 II rot 184 8 " rot 185 9 lt rot 186 18 " gelb
187 27 lt violettrot 188 10 " orange 189 4o " rot 190 54 tl gelb 191 59 " rot 192
60 " rot 193 69 " rot 194 81 " rot
Bsp. Diazokomponente Kupplungskomponente
KH Farbton
| gs |
| 195 OH orange |
| 196 2 lt orangerot |
| 197 6 tl violettrot |
| 198 7 lt violettrot |
| 199 9 « violettrot |
| 200 18 II gelb |
| 201 29 tl gelb |
| 202 46 tt violettrot |
| 203 54 e tt gelb |
| 204 1 zu N 4 orange |
| OH |
| 205 2 tl orange |
| 206 6 II rot |
| 207 7 l1 rot |
| 208 8 tt gelbstichig rot |
| 209 9 11 gelbstichig rot |
| 210 10 " orange |
| 211 16 II orange |
| 212 18 lt gelb |
| 213 22 lt gelb |
| 214 27 n rot |
| 215 28 II orange |
Bsp. Diazokomponente Kupplungskomponente KH Farbton
| 216 36 3 zu zu orange |
| OH |
| 217 46 II rot |
| 218 47 II gelbstichig rot |
| 219 48 II gelbstichig rot |
| 220 52 II rot |
| 221 54 " gelb |
| 222 59 II rot |
| 223 60 lt rot |
| 224 62 II rot |
| 225 69 II rot |
| 226 70 n rot |
| 227 81 II rot |
| 228 82 II rot |
| 229 91 " rot |
| 230 95 II rot |
| 231 96 EIC - lt gelb |
| 232 6 « N 4 - Cl gelbstichig rot |
| H |
| 233 7 n gelbstichig rot |
| 234 8 lt gelbsfichig rot |
| 235 18 lt gelb |
| 236 22 lt gelb |
| 237 27 n rot |
Bsp. Diazokomponente Kupplungskomponente KH Farbton
| 238 28 113C < Cl rotstichig gelb |
| OH |
| 239 46 .. gelbstichig rot |
| 240 52 n rot |
| 241 54 n gelb |
| 242 59 lt gelbstichig rot |
| 243 62 n gelbstichig rot |
| 244 69 .. gelbstichig rot |
| 245 81 .. gelbstichig rot |
| 246 98 11 Cl rotstichig gelb |
| 247 orange |
| 011 orange |
| 248 2 lt orange |
| 249 6 II gelbstichig rot |
| 250 7 n gelbstichig rot |
| 251 8 tl gelbstichig rot |
| 252 10 n orange |
| 253 12 lt orange |
| 254 18 lt gelb |
| 255 23 ., gelb |
| 256 27 lt rot |
| 257 46 n rot |
| 258 53 lt gelb |
| 259 59 II rot |
| 260 60 II rot |
Bsp. Diazokomponente Kupplungskomponente KH Farbton
| RC |
| 261 > 4 orange |
| 011 Cl |
| 262 6 lt gelbstichig rot |
| 263 7 n gelbstichig rot |
| 264 8 lt gelbstichig rot |
| 265 18 lt gelb |
| 266 22 " gelb |
| 267 25 lt gelb |
| 268 46 lt gelbstichig rot |
| 269 48 lt orange |
| 270 52 lt rot |
| 271 54 lt gelb |
| 272 59 n gelbstichig rot |
| 273 69 lt gelbstichig rot |
| 274 106 lt gelb |
| 275 2 H3C N NO2 orange |
| OH |
| 276 7 lt rot |
| 277 8 n rot |
| 278 10 n orange |
| 279 19 lt gelb |
| 280 27 II violettrot |
Bsp. Diazokomponente Kupplungskomponente KH Farbton
| 11 C |
| 281 31 3\% °2 orange |
| OH |
| 282 46 II rotviolett |
| 283 54 lt gelb |
| 284 58 lt gelb |
| 285 59 tl rotviolett |
| 286 82 lt rot |
| 287 97 II gelb |
| CONH2 |
| 288 2 Q N 4 gelbstichig rot |
| OH |
| 289 6 lt violettrot |
| 290 7 lt violettrot |
| 291 23 lt rotstichig gelb |
| 292 47 lt rot |
| 293 52 lt violett |
| 294 105 lt orange |
| 0 0 |
| II II |
| 295 1 CH3-C-CH2-C-NH < gelb |
| 296 2 lt gelb |
| 297 5 n gelb |
| 298 10 lt gelb |
| 299 11 " gelb |
| 300 12 lt gelb |
| 301 14 n gelb |
| 302 19 lt gelb |
Bsp. Diazokomponente Kupplungskomponente KH Farbton
| 0 0 |
| 303 cH,-e-CH2 3 zu II gelb |
| C113-C-C112-C-NH -C11 |
| 304 2 lt gelb |
| 305 7 II gelb |
| 306 16 lt gelb |
| 307 .53 " gelb |
| 308 54 lt gelb |
| 3°9 56 lt gelb |
| 310 68 lt gelb |
| 311 80 lt gelb |
| 312 90 II gelb |
| 313 100 lt gelb |
| 314 104 II gelb |
| OC113 |
| 315 1 CH3-C-CH2-C-NH gelb |
| 316 10 lt gelb |
| 317 18 n gelb |
| 318 28 lt gelb |
| 319 53 II gelb |
| 320 54 lt gelb |
Bsp. Diazokomponente Kupplungskomponente KH Farbton
| 321 1 CH3-C-CH2-NH 0 OCH3 gelb |
| CH3-1-CH2- gelb |
| OCH3 |
| 322 3 lt gelb |
| 323 13 w gelb |
| 324 14 lt gelb |
| 325 16 lt gelb |
| 326 28 lt gelb |
| 327 44 n gelb |
| 328 53 lt gelb |
| 329 54 » gelb |
| 330 16 n gelb |
| 0 0 C=O |
| II Iii |
| 331 1 CH3-C-CH2-3- 2 HC=o gelb |
| 332 2 n gelb |
| 333 8 n gelb |
| 334 10 lt gelb |
| 335 12 n gelb |
| 336 19 n gelb |
| 337 28 II gelb |
| 338 36 lt gelb |
| 339 47 lt gelb |
| 340 53 lt gelb |
Bsp. Diazokomponente Kupplungskomponente KH Farbton
| 0 0 |
| II 55 CH -C-CH2-C- 4 gC=O |
| 341 55 CR-C- CH-C-N1' gelb |
| 342 68 lt gelb |
| 343 79 n gelb |
| 344 84 II gelb |
| 345 90 II gelb |
| 346 96 lt gelb |
| 347 97 n gelb |
| 348 105 II gelb |
| 349 113 11oÄ31C%;CN H C gelbgelb |
| HO t CN |
| 350 1 t blaustichig rot |
| 351 2 II blaustichig rot |
| 352 3 lt violett |
| 353 4 lt blaustichig rot |
| 354 5 II blaustichig rot |
| 355 10 II rot |
| 356 12 lt blaustichig rot |
| 357 18 lt rot |
| 358 19 lt rot |
| 359 22 II rot |
| 360 30 lt rot |
Bsp. Diazokomponente Kupplungskomponente KU Farbton
| H,C |
| 1 CN |
| A CN |
| 361 53 11%¼%%CN blaustichig rot |
362 55 n blaustichig rot 363 96 II blaustichig rot 364 97 " rot 365 106 " rot 366
108 " blaustichig rot